配位化合物的合成化学
配位化合物的合成化学
自从1893年瑞士化学家维尔纳(W erner)在德国《Journal of Inorganic Chemistry》上发表了题为“对于无机化合物结构的贡献”的配位化学方面的第一篇经典著作之后，原本作为无机化学分支的配位化学发展极为迅速, 并始终处于无机化学研究的主流。配位化学的发展打破了传统的有机化学和无机化学之间的界限, 在众多配合物中金属离子和有机配体形成的配合物以其花样繁多的价键形式和空间结构, 在化学键理论发展、配合物性能等多样性方面引起了人们广泛的研究兴趣。
目前, 聚合物的研究主要集中在合成具有新颖结构的配位聚合物, 并通过对其结构特点的分析, 探讨其结构及其功能的关系, 进而开发它们潜在的功能, 并最终使其功能化。影响配位聚合物结构的因素有很多, 其中最主要的影响是配体和金属离子(或叫受体和底物), 总体结构可由配体分子的几何形状和金属离子的配位性质加以预测, 其它影响因素会对配合物的结构起着细微的影响。从这一点出发, 选择合适的配体作为合成材料就显得尤为重要,不同的有机分子结构、化学和物理性能直接影响到目标产物的结构和性质。多功能复合材料的设计和开发领域具有巨大的发展潜力以及诱人的发展前景, 因而带动了相关领域研究的迅速发展。
本文将从直接合成法、组分交换法、氧化还原反应法、固相反应法、包结化合物合成和大环配体模板配合物合成等六个方面介绍配合物的合成途径和化学。
1、直接法
通过配体和金属离子直接进行配位反应，从而合成配合物的方法，称为直接法，包括溶液中的直接配位反应、金属蒸气法和基底分离等。
1.1 溶液中的直接配位作用
在直接配位合成中，作为中心原子最常用的金属化合物是无机盐(如卤化物、醋酸盐、硫酸盐等)，氧化物和氢氧化物等。选择过渡金属化合物时要兼顾易(与配体)发生反应和易与反应产物分离两方面。
直接法合成配合物时，溶剂的选择也很重要，一种好的溶剂应该是反应物在其中有较大的溶解度而且不发生分解(水解、醇解等)，并有利于产物的分离等特点。
水是重要的溶剂之一。乙酰丙酮、氨、氰和胺类的许多配合物的合成是在水溶液中进行的。例如由硫酸铜和草酸钾直接合成二草酸合铜(Ⅱ)酸钾是在水溶液中进行的。
溶液的酸度对反应产率和产物分离有很大影响，控制溶液的pH是合成某些配合物的关键。例如，由三氯化铬与乙酰丙酮水溶液合成[ Cr(C5H7O2)3]时，由于反应物和产物都溶于水，使反应无法进行到底。所以在反应液中加入尿素，由尿素水解生成氨控制溶液的pH，使产物很快地结晶出来。
对于卤素、砷、磷酸酯、膦、胺、β-二酮等配体的配合物可在非水溶液中合成，常用的溶剂有醇、乙醚、苯、甲苯、丙酮、四氯化碳等。例如把二酮
CF3COCH2COCF3直接加到ZrCl4的CCl4悬浊液中，加热回流混合物直至无HCl放出，可得到锆的鳌合物：
有些配体(例如乙醛、吡啶、乙二胺等)本身就是良好的溶剂。例如：Cu2O+2HPF6+8CH3CN→2[Cu(CH3CN)4]PF6+H2O
直接在乙氰溶液中进行。
1.2组分化合法合成新的配合物
把配合物的各组分按适当的分量和次序混和，在一定反应条件下直接合成配合物。
二水合醋酸锌的吡啶饱和溶液经分子筛脱水，然后与吡咯、吡啶醛、分子筛一起装入高压瓶中，脱气后，用油浴加热到130～150℃，保温48h，冷却，过滤，用无水乙醇洗涤晶体，风干，得到大环合锌紫色晶体。
此方法特别用来制备不稳定的配合物，因为在合成的过程中避免了制备、分离配体步骤。
1.3金属蒸气法和基底分离法
金属蒸气法简称MVS法，用于合成某些低价金属的单核配合物、多核配合物、簇状配合物和有机金属配合物。
一般装置是由金属蒸发器、反应室和产物沉积壁等组成，整个体系要保持良好的真空度。反应物在蒸发器中经高温蒸发生成活性很高的蒸气。这些活泼的金属原子和配体(分子或原子团)在低温沉积壁上发生反应而得到产物。低温下金属原子和配体的沉积和反应避免了配合物分子的热分解。
基底分离法与MVS法相似。在MVS法中最低共沉积温度是液氮温度(77K)，若要合成以克计的含N2，CO，NO和C2H4等配体的配合物是不可能的。因为在77K时，这些配体不凝聚，而且金属原子在这类挥发性配体中的扩散和凝聚过程远超过金属-配体间的配位反应，所以在反应器壁上得到的是胶态金属。当体系温度低于配体熔点的1/3时，基底上金属-配体的配位作用超过金属的凝聚作用。所以要实现配合物的合成必须在很低的温度下进行。要针对反应体系选择适当的温度、沉积速率以及配体和金属原子的浓度。
Ozin G A的基底分离法合成装置中包括由电子枪产生金属(V，Cr，Mn，Fe 和Ru等)原子蒸气，大容量闭合循环氦制冷器作为反应室和用来沉积配合物的反应屏。例如，用此法合成过渡金属的羰基配合物时，把10～100mg金属蒸气和10～100g一氧化碳，沉积到10-3Pa，30K的铜质反应屏上，反应完成后，将深冷屏加热除去未反应的一氧化碳，然后把产物溶于适当的溶剂中将产物分离出来。
2、组分交换法
2.1金属交换反应
金属配合物和某种过渡金属的盐(或某种过渡金属化合物)之间发生金属离
子的交换：MCh l+M’n+→M’Ch k+M m++(l-k)Ch
M可以是过渡金属,也可以是氢，M’是过渡金属。反应结果，M’n+置换了鳌合物中的M m+，生成更稳定的鳌合物M’Ch k。
金属的置换有一定的规律性。对于不同的配体有不同的金属置换序，例如：双水杨亚乙二胺配合物的置换序(即生成配合物的稳定性次序)为Cu>Ni>Zn>Mg。
2.2配体取代
在一定的条件下，新配体可以置换原配合物中一个、几个或全部配体，得到新配合物，反应效应可作为合成新配合物的指导原则。控制反应条件是提高产率的关键。例如：
Ni(CO)4+4PCl3→Ni(PCl3)4+4CO↑
在CO2气氛中，无水条件下将三氯化磷加到羰基镍中，迅速搅拌，待反应完全后过滤、干燥得取代产物。
如果配体被部分取代，就得到混和配体的配合物，例如：
K2PtCl4+2(C2H5)S→cis-Pt[(C2H5)2S]2Cl2+2KCl
制备方法很简单，将四氯合铂(Ⅱ)酸钾的水溶液和二乙基硫在带玻璃塞的锥形瓶中混和，放置，蒸干，苯萃取，冰浴冷却后得黄色产物。
2.3配体上的反应与新配合物的生成
西佛碱、戊二酮、偶氮化合物配体和其活泼配体，配体上可发生化学反应，导致新配合物的生成。例如在制备三(3-溴代-2，4-戊酮)合铬(Ⅲ)时，将N-溴代丁二酰亚胺加到丙酮合铬(Ⅲ)的氯仿溶液中，搅拌，加热，除去溶剂，过滤产物在苯-4庚烷中重结晶即可。
3、氧化还原反应法
3.1由金属单质氧化以制备配合物
金属溶解在酸中制备某些金属离子的水合物是最常见的水溶液反应的例子。如金属镓和过量的高氯酸(72%)一起加热至沸，待镓全部溶解并冷却到稍低于混合物沸点温度时(200℃)，就有[Ga(H2O)6](ClO4)3晶体析出。
Ga+3HClO4+6H2O→[Ga(H2O)6](ClO4)3+3/2H2↑等
在非水溶液中也常用氧化金属法来制备配合物。铁和H(fod)在乙醚中，氮气保护下回流即可得到配合物Fe(fod)3。
Fe+3H(fod)→Fe(fod)3+3/2H2↑
fod=CF3CF2CF2C(OH)=CHCOC(CH3)3
3.2由低氧化态金属氧化制备高氧化态金属配合物
过渡金属的高氧化态配合物多可由相应的低氧化态化合物经氧化、配位制得。最常见的例子是由二价钴化合物氧化制备三价钴配合物：
2CoCl2+2NH4Cl+8NH3+H2O2→2[Co(NH3)5Cl]Cl2+2H2O
制备时，将NH4Cl溶解在浓氨水中，加入CoCl2·6H2O，在搅拌下慢慢加入30%的H2O2，待溶液中无气泡生成后，加入浓盐酸得到红紫色晶体。
常用的氧化剂有H2O2、空气、卤素、KMnO4、PbO2和电化学方法等。
3.3还原高氧化态金属以制备低氧化态金属配合物
高氧化态金属化合物经还原、配位过程可得低氧化态配合物。还原剂是H2、金属钾、钠(或钾、钠汞齐)、锌、肼，以及有机还原剂和电化学方法等。
例如将三苯基膦的无水乙醇溶液加入三水合氯化铑(Ⅲ)的无水乙醇溶液中，用甲醛作还原剂制备一氯一羧基双(三苯基膦)合铑(Ⅰ)。
有些配体试剂本身就是还原剂，例如：
2Cu(NO3)2·3H2O+5P(C6H5)3→2{Cu[P(C6H5)3]2(NO3)}+OP(C6H5)3+2HNO3+5H2O 3.4由高氧化态金属氧化低氧化态金属以制备中间氧化态配合物
例如，在氮气气氛中把三苯基胂的甲醇溶液、硝酸铜和铜粉混和，然后加热回流，过滤得白色晶体，即一硝酸根三(三苯基胂)合铜(Ⅰ)。
Cu(NO3)·3H2O+Cu+6As(C6H5)3→2{Cu[As(C6H5)3]3(NO3)}+3H2O
3.5电化学法
电化学法合成配合物时，不必另外加入氧化剂或还原剂。可以在水溶液中进行，也可以在非水溶剂或混和溶剂中进行，可用惰性电极，也可以用参加反应的金属作为电极。例如用电解法制备九氯合二钨(Ⅲ)酸钾。
非水溶液的电化学合成体系应用很广，特别是对一些易水解的配合物更是有效。例如用铂丝作阴极，钴作阳极，电解液是(Et4N)2[CoBr4]等。
3.6高压氧化还原反应制备配合物
过渡金属(Co，Ni，Fe，Mo，W等)羰基配合物是用一氧化碳作还原剂，在高压下由过渡金属氧化物直接制备。例如：
MoO3+9CO→Mo(CO)6+3CO2
4、固相反应法
通过固相反应合成新配合物的方法可以由配合物和相应的金属化合物反应来制得；也可以从已知配合物制备新的配合物。
4.1配体与金属化合物反应
通常配体的熔点较低，在反应条件下配体呈熔融状态，因此，配体与金属化合物间的反应成为熔融配体与金属之间的复相反应。例如将三苯基膦与二氯化钯加热，得黄色Pd[P(C6H5)3]2Cl2，过量的配体用萃取法除去。该法适用于制备Co，Cu，Ni，Pd，Pt等过渡金属与膦、胂及其衍生物形成的配合物。
4.2由已知配合物制备新的配合物
由已知配合物通过固相反应制备新的配合物可分成以下几个方面。
4.2.1、通过配合物离解制备新配合物
将四(三乙基膦)合铂在减压情况下，加热到50～60℃，得到桔红色粘稠油液为Pt(PEt3)3。
Pt(PEt3)4→P t(PEt3)3+PEt3
4.2.2、通过生成金属-金属键制备新配合物
将K2[Ni(CN)4]在氦气氛中加热，然后用DMF萃取产物得K4[Ni(CN)6]。
4.2.3、通过配体取代制备新配合物
将[Co(NH3)5(H2O)(ReO4)3·2H2O在油浴上加热到50℃脱水2h，然后升温到115～120℃，并保持恒温4～5h得到[Co(NH3)5(OReO3)](ReO4)2。
5、包结化合物的合成
5.1层状包合物的合成
层状包合物(例如石墨层状包合物，硅酸盐层状包合物等)也可通过直接法、组合交换法、固相反应法等方法合成。一些有良好溶剂化性能的主体化合物，可通过层状剥离法，并经客体置换成各种特殊物貌的层状包合物。
当四价金属周围通过RXO3的氧原子配位呈八面体构型时，得到的化合物称作α-型平面大分子，化学式为M(RXO3)2·nS(其中S为插入层间的客体)。这类化合物中研究的比较多的是M=Zr，R=OH，X=P，n=1，S=各种金属离子、水和各种溶剂等。
α-层状插入型化合物，特别是含水的插入型化合物，例如α-Zr(HPO4)2·H2O(简写作ZrP)，在水溶液中可以进行有效的离子交换形成新的客体分子的插入化合物。
把磷酸盐微晶和浓Cs+盐水溶液放在一起后，在ZrP中发生H+/Cs+交换。通常情况下在α-层状化合物中，由于层间基柱的约束，连接空腔的窗口通道很小，所以较大的客体离子Cs+不能进入层间区的腔中；由于H+体积较小，原贮存在层间的H+则可扩散出去。随着扩散进行，各层不平衡的固有负电荷产生相界面势，使达到外部溶液中的量极少,H+/Cs+交换被限制在ZrP的表面上进行。当加入CsOH 时，溶液中的H+的活度相对减少，而溶液和交换剂之间的电势差变得越来越大。随着层间负电荷的增加,Cs+离子进入层间区的趋向越来越强。这种趋势增强到一定程度后，便提供足够大的能量，足以扩大层间距离，使一定量的Cs+进入靠近边缘处的层间区，把H+置换出来，形成新的客体的包合物。
5.2多核过渡金属化合物和原子簇为主体的包合物合成
某些多核过渡金属化合物和原子簇嵌入一定的配位环境中，可制备出新型纳米化合物。
5.2.1、超分子组装
通过分子识别把纳米晶粒结合在受体中形成单个粒子包合物，然后利用包合物受体之间的分子识别，通过氢键再组装成有序的纳米材料。例如，四异丙氧基钛经自动水解得到纳米TiO2，在十六烷基溴化铵和吡啶生物受体存在下生成包合物，在不同包合物之间，由于弱相互作用形成纳米-纳米超分子组装体，最后得到大小排列完全有序化的纳米体系。
5.2.2、纳米粒子的包合作用
以铁磁体纳米材料的制备为例。首先制得超细的铁磁性过渡金属微粒如磁铁矿微粒(直径约10nm)，然后经油酸钠包合，把包合以后的包合粒子在He中经电弧放电作用，放电过程中He原子被离子化，离子化的He原子把包合物的外壳碳化，最后得到稳定的包合的纳米粒子。
6、大环配体模板法
在制备具有一定空间结构的大环、巨环配合物时，需加入适当半径的金属离子，使能与配体发生配位作用达到大环和巨环化合物的合成。这种模板作用在配位化学的合成方面有重要的应用。
金属离子与配体间有强的选择性，碱金属、碱土金属、过渡金属等可形成不同的巨型多环鳌合物，而且很稳定。例如制备[3，10-二溴-1，6，7，12-四氢-1，5，8，12-苯并四氮杂环-2-十四烯]合铜(Ⅱ)时，将邻苯二胺的无水乙醇溶液加热到乙酸铜(Ⅱ)溶液中，过滤，沉淀用无水乙醇洗涤，然后用无水乙醇将沉淀物冲成悬浮液，在10℃向此悬浮液中滴入乙二胺的无水乙醇溶液，并放置在暗处24h，同时加以剧烈搅拌，将反应混合物冷至2℃，加入溴代丙二醛的无水乙醇溶液，放置7d后，得到黑色悬浮固体即为所要合成的配合物。
目前已有20多位科学家因从事与配位化学有关的研究而获得诺贝尔奖。随后, 配位聚合物、分子簇合物等超分子化合物的出现, 配位化学出现了蓬勃发展的局面。
总而言之, 配位化学已成为当代化学的前沿领域之一, 它的内涵不断丰富, 外延不断扩展。配合物既有无机化合物分子的坚硬性, 又有有机化合物分子的结构多样性, 而且还可能会出现无机化合物和有机化合物中均没有的新特性。其新奇的特殊性能在生产实际中获得了重大的应用, 花样繁多的价键理论及奇特的
空间结构引起了结构化学家和理论化学家的关注, 它和物理化学、有机化学、生物化学、固体化学和环境化学相互渗透使其成为贯通众多学科的交叉点。
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高中化学竞赛辅导无机化学16.2配位化合物的同分异构现象知识点素材
§16-2 配位化合物的同分异构现象 The Isomerism of Complexes 一、总论： 1．Definition：凡是化学组成相同的若干配合物，因原子间的连接方式或空间排列方式的不同而引起的结构和性质不同的现象，称为配合物的同分异构现象（isomerism）。 2．Classification (1) 化学结构异构现象（chemical structure isomerism）：化学组成相同，原 子间的连接方式不同而引起的异构现象，称为化学结构异构现象。例如： [Co(NH3)5(NO2)]2+和 [Co(NH3)5(ONO)]2+ (2) 立体异构现象（stereo isomerism）：化学组成相同，空间排列不同而引起 的异构现象，称为立体异构现象。例如：Pt(NH3)2Cl2
cis – 二氯·二氨合铂(II) trans - 二氯·二氨合铂(II) 二、化学结构异构现象，大致分为五类： Ionization isomerism, Hydrate isomerism, Linkage isomerism, Coordination isomerism, Polymerization isomerism. 1．Ionization isomerism (1) Two coordination compounds which differ in the distribution of ions between those directly coordinated and counter-ions present in the crystal lattice are called ionization isomers. (2) e.g. [Cr(NH 3)5Br]SO 4 and [Cr(NH 3)5SO 4]Br 2．Hydrate isomerism (Solvent isomerism) (1) Hydrate isomerism is similar to ionization isomerism except that an uncharged ligand changes from being coordinated to a free-lattice position whilst another ligand moves in the opposite sense. (2) e.g. [Cr(H 2O)6]Cl 3 ，[Cr(H 2O)5Cl]Cl 2·H 2O ，[Cr(H 2O)4Cl 2]Cl ·2H 2O 3．Linkage isomerism (1) The first example of this type of isomerism was provided by J φrgensen, W erner’s contemporary. His method of preparation was as follows ： A"solution "Cl]Cl )[Co(NH 23N aN O H Cl N H 253???→???→???→? red Co(ONO)]Cl )[(NH A"solution "253cold in stand let ?????→? yellow )]Cl Co(NO )[(NH A"solution "2253H Cl conc heat ???→???→?? (2) It deals with a few ligands (ambidenatate) that are capable of bonding through are type of donor atom in one situation not a different atom in another complex. Some authors refer to this type of isomerism as “structura l i somerism” but inasmuch as all isomerism is basically “structural” , the term linkage isomerism is preferable. (3) e.g. +252SCN]O)[Cr(H and +252NCS]O)Cr(H [ +]SSO )Co(NH [353 and +S]OSO )[Co(NH 253 4．Coordination isomerism (1) This may occur only when the cation and anion of a salt are both complexes, the two isomers differing in the distribution of ligands between the cation and anion (2) e.g. ]Cr(Ox)][)Co(NH [363 and ]][Co(Ox))[Cr(NH 363 ] ][Cr(SCN))[Cr(NH 663 and ](SCN))][Cr(NH (SCN))[Cr(NH 423243 ]PtCl ][)[Pt(NH 643 and ]][PtCl Cl )[Pt(NH 4243
医用化学课后习题答案
部分习题参考答案 第一章 溶 液 3．RT K T K T K p b b f f π=?=?=? 4．0.000845L ；0.0339L ；0.0062L 5．0.1mol ·L -1 ；3.15g 6．55.56ml 7．0.026mol ·L -1 8．2.925g ；325ml 9．342.4 10．280mmol ·L -1 ；721.6kPa 。 11．34797 12．①蔗糖→葡萄糖；②渗透平衡；③尿素→NaCl ；④MgSO 4→CaCl 2 13．④②③① 14．①298mmol ·L -1；等渗；②290mmol ·L -1 ；等渗；③等渗 15．10g·L -1NaCl ：胞浆分离；7g ·L -1NaCl ：形态不变；3g ·L -1 NaCl ：溶血 第二章 电解质溶液 1．9.93×10-5 ；9.86×10-9 2．OH -、H 2O 、HCO 3-、S 2-、NH 2CH(R)COO -、[Al(H 2O)5(OH)]2+、Cl -、HPO 42- 3．H 3O 、NH 4+、H 2PO 4-、H 2S 、[Al(H 2O)6]3+、NH 3+CH(R)COOH 、HCN 、HCO 3- 4．酸：NH 4+、H 3O +、HCl ；碱：Ac -；两性物质：H 2O 、NH 3+CH(R)COO -、HCO 3-、[Al(H 2O)5(OH)]2+ 5．酸性从强到弱的顺序依次为：H 3O +，HAc ，H 2PO 4-，NH 4+，HCO 3-，H 2O 碱性从强到弱的顺序依次为：OH -，CO 32-，NH 3，HPO 42-，Ac -，H 2O 6．pH=3.3 7．29~37倍 8．③；④；⑤ 9．①2.38；②4.02；③8.60；④9.94 10．6.08 11．5.0×10-5 12．①NaAc ；②5.70；③13.95 14．①1.65×10-4mol ·L -1；②1.65×10-4mol ·L -1；3.30×10-4mol ·L -1；③1.80×10-9mol ·L -1 ；④1.92 ×10-5mol ·L -1 15．Ag 2CrO 4 第三章 缓冲溶液 3．①2.35±1；②2.85±1；③9.81±1
配合物的立体化学
配合物的立体化学 §1.中心原子的配位数和配合物的空间构型 2.1中心原子的配位数 在前一章已指出，在配合物内界中配体借配位键同中心原子牢固地联系着。中心原于能键合配位原子的数目，即接纳电子对的数目，称为中心原子的配位数。配位数的大小决定于中心原子和配体的性质。中心原子的配位数既然是指联接在它周围的配位原子数，就与它的大小有关，因而与它在周期表的周次有一定关系，而与它所在的族次无关。表2．1列出了若干中心原子与中性或一价配体的实测配位数。 在周期表中，第一周期元素最高配位数为2，第二周期元素最高配位数为4，第三周期为6，以下为8，第七周期最高可达12。中心原子的配位数除决定于它的大小外，与它的氧化态也有关系，一般地说、氧化数高，配位数也增加。配体的大小也影响中心原子的配位数，如Fe3+对F-的配位数为6，对Cl-的配位数为4。结晶化学已经阐明，中心原子半径r M与配体半径r L之比的大小与中心原子的配位数有一定关系，如表2．2所示。 r M / r L越大，中心原子容纳配体的数目越多。如果配体是阴离子，那么电荷越小越有利于高配位数，电荷较大的阴离子将使配体之间斥力显著增加，配位数就不得不相应减少。B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)、P(V)与F-生成BF63-、SiF63-、PF6-，与O2-形成BO—、SiO32—、PO43—。以上是把配体和中心原子看作刚体，而不考虑它们之间的变形性。表2．1中平面正方形与八面体有相同的比值范围，但配位数不同，前者为4，后者为6。可见影响配位数的因素是多方面的，中心原子本身的电子构型和配体的齿数及形状都应有重要关系。下面我们讨论这些因素对配位数的影响。 2.1.2 配位数和空间构型的奖系 早在维尔纳建立配位化学的概念时，就已提出配体围绕中心原子按照一定的空间位置排布，使配合物有一定的空间构型，因此配位数和空间构型有一定的联系，即一定的配位数有特定的空间构型。现将各种配位数所具有的空间构型列于表2.3。
第09讲 络合物(配位化合物)化学基础
高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 第9讲络合物(配位化合物)化学基础 【竞赛要求】 配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现 的颜色。路易斯酸碱的概念。象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)+3 6 【知识梳理】 一、配合物基本知识 1、配合物的定义 由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。 [Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。 [Co(NH3)6]Cl3、K3[Cr(CN)6]、Ni(CO)4都是配位化合物。[Co(NH3)6]、[Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。 思考：下列化合物中哪个是配合物 ①CuSO4·5H2O②K2P t Cl6 ③KCl·CuCl2 ④Cu(NH2CH2COO)2 ⑤KCl·MgCl2·6H2O ⑥Cu(CH3COO)2 注意：①配合物和配离子的区别 ②配合物和复盐的区别 2、配合物的组成 中心离子 内界单齿配体 配位体多齿配体 配合物螯合配体 外界 （1）配合物的内界和外界 以[Cu(NH3)4]SO4为例： [Cu(NH3)4]2+ SO-2 4 内界外界 内界是配位单元，外界是简单离子。又如K3[Cr(CN)6] 之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。可以无外界，如Ni(CO)4。但不能没有内界，内外界之间是完全电离的。 （2）中心离子和配位体 中心离子:又称配合物的形成体，多为金属（过渡金属）离子，也可以是原子。如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Co等，只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。 配位体:含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、H2O、Cl－、Br－、I－、CN－、CNS－等。
第十一章配位化合物
第十一章 配位化合物 一． 是非题： 1. 因[Ni(NH3)6]2+ 的K s=5.5×108, [Ag(NH3)2]+ 的K s=1.1×107, 前者大于后者，故溶液中 [Ni(NH3)6]2+比[Ag(NH3)2]+稳定（） 2. H[Ag(CN)2]- 为酸，它的酸性比HCN强（） 3. 因CN-为强场配体，故[30Zn(CN)4]2-为内轨型化合物（） 二． 选择题： 1. 在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（） A.3 B.4 C.5 D.6 E.8 2. 下列配离子中属于高自旋（单电子数多）的是（） A. [24Cr(NH3)6]3+ B. [26FeF6]3- C. [26Fe(CN)6]3- D. [30Zn(NH3)4]2+ E. [47Ag(NH3)2]+ 3. 下列分子或离子能做螯合剂的是（） A.H2N-NH2 B.CH3COO- C.HO-OH D.H2N-CH2-NH2 E.H2NCH2CH2NH2 4. 已知[25Mn(SCN)6]4-的μ=6.1×AJ?T-1，该配离子属于（） A.外轨 B.外轨 C.内轨 D.内轨 E.无法判断 5. 已知H2O和Cl-作配体时，Ni2+的八面体配合物水溶液难导电，则该配合物的化学式为 （） A. [NiCl2(H2O)4] B. [Ni (H2O)6] Cl2 C. [NiCl(H2O)5]Cl D. K[NiCl3(H2O)3] E. H4[NiCl6] 三． 填充题： 1. 配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]的名称为，配位数为。 2. 配合物“硝酸氯?硝基?二（乙二胺）合钴（III）”的化学，它的 外层是。 3. 价键理论认为，中心原子与配体间的结合力是。 四． 问答题：
医用化学重点汇总
医用化学重点汇总Revised on November 25, 2020
化学重点 第一章，绪论 * 化学：是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性质、变化规律及其应用的自然科学 无机化学：研究无机物的组成、结构、性质及应用 有机化学：研究碳氢化合物及其衍生物 分析化学：研究物质的化学组成及含量 物理化学：运用物理学原理和实验方法研究物质化学变化的基本规律 * 基础化学部分主要介绍化学的基本概念、基本理论和原理，元素及其化合物的性质和应用，有关化学的基本计算等 * 有机化学部分主要讨论与医学密切相关的碳氢化合物及其衍生物的有关知识及应用，包括有机化合物的基本概念、结构、官能团、分类、命名、同分异构现象、合成、性质、反应、鉴别、应用等 第二章，溶液 一，溶液的组成标度 * 溶液的组成标度是指一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量。 溶液的性质常常与溶液中溶质和溶剂的相对含量有关 因此，溶液的组成标度是溶液的一个重要特征 1，物质的量浓度 溶液中溶质B的物质的量除以体积，称为物质B的物质的量浓度，简称浓度。 2，质量浓度
溶液中溶质B的质量除以溶液的体积，称为物质B的质量浓度。 3，质量摩尔浓度 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量，称为物质B的质量摩尔浓度。4，质量分数 溶液中溶质B的质量除以溶剂的质量，称为物质B的质量分数。 5，体积分数 溶液中溶质B的体积除以（同温同压下）溶剂的体积，称为物质B的体积分数。 二，溶液的渗透压 1，渗透：溶剂分子通过半透膜由纯溶液进入溶液或由稀溶液进入浓溶液的现象称为渗透现象。 2，渗透现象的产生必须具备的两个条件：1.有半透膜存在；2.半透膜两侧溶液的浓度不相等，即半透膜两侧单位体积内不能透过半透膜的溶质粒子的数目不相等。 3，渗透的结果：缩小膜两侧的浓度差。 4，渗透的方向：由单位体积内水分子数较多的一方移向水分子数较少的一方。即由低渗渗溶液指向高渗溶液。 5，为维持只允许溶剂分子透过的半透膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力等于溶液的渗透压。渗透压的符号为单位为Pa或kPa。 6，在一定温度下，稀溶液的渗透压只与单位体积溶液中所含溶质的“物质的量”（或微粒数）成正比，而与溶质本身的性质无关。 校正因子i值是一“分子”电解质解离出的粒子个数。
第七章 配位化合物
第七章 配位化合物 一、单项选择题 1. 下列物质中不能作为配体的是 ( B ) A. NH 3 B. NH 4+ C. OH - D. NO 2- 2. 下列离子或化合物中，具有顺磁性的是 ( B ) A. Ni(CN)- 24 B. CoCl - 24 C. Co(NH 3)+ 36 D. Fe(CO)5 3．在配合物[Co(NH 3)4(H 2O)]2(SO 4)3中，中心离子的配位数为 （ B ） A. 4 B. 5 C. 9 D. 12 4. 配离子[Co(NH 3)6]2+的空间构型为 （ A ） A. 八面体 B. 四方锥形 C. 四面体 D. 三角双锥 5. EDTA 是四元弱酸，当其水溶液pH ≥ 12时，EDTA 的主要存在形式为 （ C ） A. H 4Y ； B. H 3Y -； C. Y 4-； D. HY 3- 6.下列关于价键理论对配合物的说法正确的是 （ C ） A. 任何中心离子与任何配体都可形成外轨型化合物； B. 任何中心离子与任何配体都可形成内轨型化合物； C. 中心离子用于形成配位键的原子轨道是经过杂化的等价轨道； D. 以sp 3d 2和d 2sp 3杂化轨道成键的配合物具有不同的空间构型。 7.下列物质中能被氨水溶解的是 （ B ） A. Al(OH)3 B. AgCl C. Fe(OH)3 D. AgI 8. 下面哪一个不属于EDTA 与金属离子形成螯合物的特点 （ B ） A. 具有环状结构 B . 稳定性差 C. 配位比一般为1:1 D. 易溶于水 9. 下列说法欠妥的是： （ C ） A. 配合物的形成体（中心原子）大多是中性原子或带正电荷的离子。 B. 螯合物以六员环、五员环较稳定。 C. 配位数就是配位体的个数。 D. 二乙二胺合铜（Ⅱ）离子比四氨合铜（Ⅱ）离子稳定。 10. AgCl 在11mol L -?氨水中比在纯水中的溶解度大，其原因是 （ B ） A. 盐效应 B. 配位效应 C. 酸效应 D. 同离子效应 11. 离子以dsp 2杂化轨道成键而形成的配合物，其空间构型是 （ A ） A. 平面正方形 B. 四面体形 C. 直线形 D. 八面体形 12. 22Cu(en)+的稳定性比234Cu(NH )+ 大得多，主要原因是前者 （ B ） A. 配体比后者大； B. 具有螯合效应； C. 配位数比后者小； D. en 的分子量比NH 3大。 13. Al 3+与EDTA 形成 （ A ） A. 鳌合物 B. 聚合物 C. 非计量化合物 D. 夹心化合物 14.下列说法中错误的是 （ D ） A. 配体的配位原子必须具有孤电子对。 B. 配离子的配位键愈稳定，其稳定常数愈大。 C. 配合物的颜色最好用晶体场或配位场理论解释。 D. 配合物的颜色最好用价键理论来解释。 15. 下列几种物质中最稳定的是 （ A ） A. [Co(en)3]Cl 3 B. [Co(NH 3)6] (NO 3)3 C. [Co(NH 3)6]Cl 2 D. Co(NO 3)3
医用化学第二版答案
医用化学第二版答案 【篇一：医用化学习题答案】 lass=txt>（1） 3-甲基-5-炔-1-庚烯（2）（e）-4-溴-3-庚烯（3） 1-异丙基-2，4-环己二烯（4）顺-1-甲基-4-叔丁基-环己烷 （5）顺-1-苯基-1-丙烯；或（z）-1-苯基-1-丙烯（6）2，6-二甲基 萘 2、（1） cl cl cl cl clclcl （2） 2+24 oh o （ 3） hbr br （4） 1 br + br2 + br 4、 先加入agno3溶液，环己基乙炔与agno3反应生成白色炔银沉淀；再加入溴的四氯化碳溶液，环己基乙烯使其褪色；与br2/febr3加热 反应，其中2-环己基丙烷不反应；与kmno4反应，甲苯使溶液褪色。5、 为 2 cooh kmnocooh no2 +
6、（1） 3)2 23 （2） h33)3 no2 3 (3) 3 第八章 pp106 2、（1）37c2h5 br h c3h7 r (2) 37 c2h5 h brc3h7 s 4 3 h oh ch3 r (3) ch3 hclh br c2h5 (4) cooh hohho hcooh 第九章 pp114 3 ho
h ch3 s 5 【篇二：[护理学专科]医用化学习题册答案】 ss=txt>专业：层次： 无机部分 第一章溶液 一、是非题（以“＋”表示正确，“－”表示错误填入括号） 相等（ - ） 4．两种等渗溶液以任意比例混合所得溶液在临床上必定是等渗溶液（ + ） 5．临床上，渗透浓度高于320 mmol?l-1的溶液称高渗液（ + ） 6．在相同温度下，0.3 mol?l-1的葡萄糖溶液与0.3 mol?l-1的蔗糖溶液的渗透压力是相等的（ + ） 二、选择题 1．使红细胞发生溶血的溶液是（） a．葡萄糖b．naclc．cacl2d．无法比较 3．使红细胞发生血栓的溶液是（） a．葡萄糖 b．nacl c．cacl2d．无法比较 a．葡萄糖 b．nacl c．cacl2d．蔗糖 三、填充题 为___________ kpa，红细胞在该溶液中会产生________现象。 2．产生渗透现象的必需条件是（12渗透方向为。 产生________现象。 四．计算题 中由葡萄糖所引起的渗透压。 第二章化学反应速率及化学平衡 一、是非题(以“＋”表示正确，“－”表示错误填入括号) 1．当温度升高，总分子数增加，使反应速率加快（） 2．对同一反应，不管用哪种反应物（或生成物）的浓度变化来表示，其反应速率的大小都 完全一样（） 3．对于一级反应，速率常数k等于一（） 4．内能的绝对值无法精确测定（）
第八章 配位化合物()
第八章配位化合物 1．指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。 2. 命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。 (1) 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾 (2) 高氯酸六氨合钴(Ⅱ) (3) 二氯化六氨合镍(Ⅱ) (4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 (5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(Ⅲ) (6) 五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠
根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。 5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 64 2-6 3-测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。 7．在50.0mL0.20mol ·L -1 AgNO 3 溶液中加入等体积的1.00mol ·L -1 的NH 3 ·H 2 O ，计算达平衡时溶液中Ag + ，[Ag(NH 3 )2 ]+ 和NH 3 的浓度。 8．10mLO.10mol ·L -1 CuSO 4 溶液与lOmL6.Omol ·L -1 NH 3 ·H 2 O 混合并达平衡，计算溶液中Cu 2+ 、NH 3 及[Cu(NH 3 )4 ]2+ 的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH 固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成? 9．通过计算比较1L 6.0mol ·L -1 氨水与1L 1.0mol ·L -1KCN 溶液，哪一个可溶解较多的AgI? 10．0.10g AgBr 固体能否完全溶解于100mL 1.00mol ·L -1 氨水中? 11．在50.0 mL 0.100mol ·L -1 AgNO 3 溶液中加入密度为0.932g ·cm -3 含NH 3 18.2%的氨水30.0mL 后，再加水冲稀到100mL 。 (1)求算溶液中Ag + 、[Ag(NH 3 )2 ]+ 和NH 3 的浓度。 (2)向此溶液中加入0.0745g 固体KCl ，有无AgCl 沉淀析出? 如欲阻止AgCl 沉淀生成，在原来AgNO 3 和NH 3 水的混合溶液中，NH 3 的最低浓度应是多少? (3)如加入0.120g 固体KBr ，有无AgBr 沉淀生成? 如欲阻止AgBr 沉淀生成，在原来AgNO 3 和NH 3 水的混合溶液中，NH 3 的最低浓度应是多少? 根据(2)、(3)的计算结果，可得出什么结论? 12.计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向。 (1) [HgCl 4 ]2- +4I - [Hgl 4 ]2- + 4Cl - 已知：([HgCl 4 ]2-) = 1.17×1015 ；([HgI 4 ]2- = 6.76×1029 (2) [Cu(CN) 2 ]- + 2NH 3 [Cu(NH 3 )2 ]+ + 2CN - 已知: {[Cu(CN)2 ]-}=1.0×1024 {[Cu(NH 3 )2 ]+ } =7.24×1010 (3) [Fe(NCS) 2 ]+ + 6F - [FeF 6 ]3- + 2SCN - 巳知: {[Fe(NCS)2 ]+ }= 2.29×103 [(FeF 6 ]3-= 2.04×1014 13. 已知：E θ(Ni 2+ /Ni)= -0.257V ，E θ(Hg 2+ /Hg)= 0.8538V ， 计算下列电极反应的E θ值。 (1) [Ni(CN)4]2- + 2e -Ni + 4CN - (2) [HgI 4 ]2- + 2e - Hg + 4I - *14. 已知: E θ(Cu2+／Cu)=0．340 V, 计算出电对[Cu(NH3)4]2+／Cu 的E θ值。
第七章配位化合物汇总
第七章配位化合物（计划学时数：3） [教学目的]通过本章讲解使学生掌握配合物的一些基本概念，并了解使配离子电离平衡发生移动的因素。 [教学要求] 1．掌握配位化合物的定义、组成、结构特征和系统命名。 2．理解配位化合物稳定常数的意义，理解酸度等因素对配位平衡的影响。 3．掌握螯合物的结构特征和特性。 4．了解配位化合物在生物、医药等方面的应用。 [总学时] 3学时 [学时分配]第一节配合物的基本概念1学时 第三节配位平衡1学时 第四节螯合物0.5学时 第五节配合物在生命科学中的应用0.5学时 [重点内容] 配合物的基本概念和配位平衡 [难点内容] 配位平衡的移动] [使用教具] 挂图 [教学方法] 讲解、启发、提问 [作业] 90页1、2、3、4
第一节配合物的基本概念 （本节是重点内容，从配合物的组成入手，重点介绍配离子的结构特点及其命名） [讲解] CuSO4 + NaOH →↓ CuSO4 + NH3→深兰色溶液→无沉淀 （CuSO4可以电离出Cu2+，与OH-结合生成沉淀；而深兰色溶液中加NaOH无沉淀，说明其中没有Cu2+，其结构非常特殊。） 一、配合物的定义 1．配离子（或配分子）：由简单阳离子或中性原子和一定数目的中性分子或负离子以配 位键结合形成的、具有一定特征的的复杂离子或分子叫配离子 或配分子； 2．配位化合物：由配离子或配分子所组成的复杂化合物叫配位化合物。习惯上配离子也叫配合物。 明矾KAl(SO4)2·12H2O、铬钾矾KCr(SO4)2·12H2O的晶体和水溶液都不含 复杂离子，是复盐。 二、配合物的组成 [讲解] 以上述实验中深兰色溶液中的物质为例，介绍配合物的结构组成。 配合物一般由内界和外界两部分组成。配离子是内界，它是配合物的特征部分，其性质、结构与一般离子不同，因此，常将配离子用方括号括起来。方括号内是配合物的内界，不在内界的其它离子是配合物的外界。内界与外界以离子键结合。 [CoCl3(NH3)3]没有外界. [Cu (NH3) 4 ]2+SO42-K2+ [ Hg I 4 ]2- 1. 中心离子（或原子）：是配合物的形成体，位于配离子或配分子的中心，是配合物的 核心部分，它们都是具有空的价电子轨道的离子或原子，其半径小电荷多 是较强的配合物的形成体。常见的是过度金属离子或分子如：大、电荷 多不易形成，原子也可形成配合物。 2. 配位体：在配离子或配分子内与中心离子或原子结合的负离子或中性分子叫配位 体。如ＮＨ３ＣＮ－ 配位原子：配位体中具有孤对电子的直接与中心离子结合的原子叫配位原子。常见的配位原子有Ｎ、Ｏ、Ｓ 根据一个配位体中所含配位原子的数目配位体可分为：
第11章配位化合物
第11章配位化合物 一．是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√ ”，错的填“×”）。 1．1 复盐和配合物就象离子键和共价键一样，没有严格的界限。（） 1．2 Ni(NH3)2Cl2无异构现象，[Co(en)3]Cl3有异构体。（） 1．3 配离子AlF63-的稳定性大于AlCl63-。（） 1．4 已知[CaY]2-的Kθ为6.3×1018，要比[Cu(en)2]2+的Kθ= 4.0×1019小，所以后者更难离解。 （）1．5 MX2Y2Z2类型的化合物有6 种立体异构体。（） 1．6 内轨配合物一定比外轨配合物稳定。（） 1．7 当CO作为配体与过渡金属配位时，证明存在“反馈π键”的证据之一是CO 的键长介于单键和双键之间。（）1．8 Fe3+和X-配合物的稳定性随X-离子半径的增加而降低。（） 1．9 HgX4-的稳定性按F-??→I-的顺序降低。（） 1．10 CuX2-的稳定性按的Cl-??→Br-??→I-??→CN-顺序增加。（） 二．选择题(选择正确答案的题号填入) 2. 1 根据晶体场理论，在一个八面体强场中，中心离子d 电子数为（）时，晶体场稳定 化能最大。 a. 9 b. 6 c. 5 d. 3 2. 2 下列各配离子中，既不显蓝色有不显紫色的是（） a. Cu(H2O)24+ b. Cu(NH3)24+
c. CuCl24+ d. Cu(OH)24+ 2. 3 下列化合物中，没有反馈π 键的是（） a. [Pt(C2H4)Cl3]- b. [Co(CN)6]4- c. Fe(CO)5 d. [FeF6]3- 2. 4 在下列锰的化合物中，锰的氧化数最低的化合物是（） a. HMn(CO)5 b. Mn(NO)3(CO) c. Mn2(CO)10 d. CH3Mn(CO)5 2. 5 下列离子中配位能力最差的是（） a. ClO4 - b. SO 2 4 - c. PO 3 4 - d. NO3 - 2. 6 M位中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（） a. Ma2bd（平面四方） b. Ma3b c. Ma2bd（四面体） d. Ma2b（平面三角形） 2. 7 Ag(EDT A)3-中银的配位数是（） a. 1
医用化学重点汇总
化学重点 第一章，绪论 * 化学：是在原子和分子水平上研究物质的组成、结构、性质、变化规律及其应用的自然科学 无机化学：研究无机物的组成、结构、性质及应用 有机化学：研究碳氢化合物及其衍生物 分析化学：研究物质的化学组成及含量 物理化学：运用物理学原理和实验方法研究物质化学变化的基本规律 * 基础化学部分主要介绍化学的基本概念、基本理论和原理，元素及其化合物的性质和应用，有关化学的基本计算等 * 有机化学部分主要讨论与医学密切相关的碳氢化合物及其衍生物的有关知识及应用，包括有机化合物的基本概念、结构、官能团、分类、命名、同分异构现象、合成、性质、反应、鉴别、应用等 第二章，溶液 一，溶液的组成标度 * 溶液的组成标度是指一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量。 溶液的性质常常与溶液中溶质和溶剂的相对含量有关 因此，溶液的组成标度是溶液的一个重要特征 1，物质的量浓度 溶液中溶质B的物质的量除以体积，称为物质B的物质的量浓度，简称浓度。 2，质量浓度 溶液中溶质B的质量除以溶液的体积，称为物质B的质量浓度。 3，质量摩尔浓度 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量，称为物质B的质量摩尔浓度。 4，质量分数 溶液中溶质B的质量除以溶剂的质量，称为物质B的质量分数。 5，体积分数 溶液中溶质B的体积除以（同温同压下）溶剂的体积，称为物质B的体积分数。 二，溶液的渗透压 1，渗透：溶剂分子通过半透膜由纯溶液进入溶液或由稀溶液进入浓溶液的现象称为渗透现象。 2，渗透现象的产生必须具备的两个条件：1.有半透膜存在；2.半透膜两侧溶液的浓度不相等，即半透膜两侧单位体积内不能透过半透膜的溶质粒子的数目不相等。 3，渗透的结果：缩小膜两侧的浓度差。 4，渗透的方向：由单位体积内水分子数较多的一方移向水分子数较少的一方。即由低渗渗溶液指向高渗溶液。 5，为维持只允许溶剂分子透过的半透膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力等于溶液的渗透压。渗透压的符号为单位为Pa或kPa。 6，在一定温度下，稀溶液的渗透压只与单位体积溶液中所含溶质的“物质的量”（或微粒数）成正比，而与溶质本身的性质无关。 校正因子i值是一“分子”电解质解离出的粒子个数。 7，渗透浓度：我们把溶液中能产生渗透效应的溶质粒子（分子或离子）统称为渗透活性物
高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 第9讲 络合物(配位化合物)化学基础-典型例题与知能训练
高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 第9讲 络合物(配位化合物)化学基础 【竞赛要求】 配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现 象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H 2O)+36的颜色。 路易斯酸碱的概念。 【典型例题】 例1、某配合物的摩尔质量为260.6 g ·mol － 1，按质量百分比计，其中Cr 占20.0%，NH 3占39.2%，Cl 占40.8%；取25.0 mL 浓度为0.052 mol ·L －1 的该配合物的水溶液用0.121 mol ·L －1 的AgNO 3滴定，达 到终点时，耗去AgNO 332.5 mL ，用NaOH 使该化合物的溶液呈强碱性，未检出NH 3的逸出。问：该配合物的结构。 分析：由Cr 、NH 3、Cl 的百分比之和为100知该物不含其他元素；由Cr 、NH 3、Cl 的百分比，可得它们的物质的量比为Cr ︰NH 3︰Cl = 1︰6︰3。由滴定消耗的Ag +的量可算出可被Ag +沉淀的Cl － 是全部所含的Cl － 。由使该化合物溶液呈强碱性不能释放出氨可见NH 3被Co 3+牢牢结合住。综合以上信息，得出结论：结构为[Cr(NH 3)6]Cl 3；该配合物含有[Cr(NH 3)6]3+配离子。 解：Cr ︰NH 3︰Cl = 526.26020.0?︰176.260392.0?︰5 .356 .260408.0? = 1︰6 ︰3 每摩尔配合物里所含的氯 = 052 .00.25121 .05.32??≈3 mol 所以该配合物为[Cr(NH 3)6]Cl 3 例2、用氨水处理K 2[PtCl 4]得到二氯二氨合铂 Pt(NH 3)2Cl 2，该化合物易溶于极性溶剂，其水溶液加碱后转化为Pt(NH 3)2(OH)2，后者跟草酸根离子反应生成草酸二氨合铂Pt(NH 3)2C 2O 4，问Pt (NH 3)2Cl 2的结构。 分析：Pt(NH 3)2Cl 2是平面四边形配合物，有顺式和反式之分： 反式异构体有对称中心，无极性，顺式异构体有极性。顺式的两个氯原子（Cl － ）处于邻位，被羟基 （OH － ）取代后为顺式Pt(NH 3)2 (OH)2，后者两个羟基处于邻位，可被双齿配体C 2O - 24取代得到 Pt(NH 3)2C 2O 4，反式则不可能发生此反应，因为C 2O -24的C —C 键长有限，不可能跨过中心离子与双齿配 体形成配价键。