2017年高中化学竞赛模拟考试三解析版
2017年高中化学竞赛模拟考试三（10.19）
分值：100分 时量：120min 姓名___________ 计分________
第1题（16分）
1-1 2017年是居里夫人获得诺贝尔化学奖106周年。居里夫人发现的两种化学元素的元素符号和中文名称分别是 和 。
1-2 向TiOSO 4水溶液中加入锌粒，反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量的CuCl 2水溶液，产生白色沉淀。生成白色沉淀的离子方程式是 ；继续滴加CuCl 2水溶液，白色沉淀消失，其离子方程式是 。
1-3 20世纪60年代维也纳大学V.Gutmann 研究小组报道，三原子分子A 可由SF 4和NH 3反应合成；A 被AgF 2氧化得到沸点为为27℃的三元化合物B 。A 和B 分子中的中心原子与同种端位原子的核间距几乎相等；B 分子有一根三种轴和3个镜面。画出A 和B 的结构式（明确示出单键和重键，不在纸面上的键用楔形键表示，非键合电子不必标出）。
1-4 画出Al 2(n-C 4H 9)4H 2和Mg[Al(CH 3)4]2的结构简式。
1-5 已知E ?(FeO 42—/Fe 3+) = 2.20 V ，E ?(FeO 42—/Fe(OH)3) = 0.72 V 。 ① 写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。 。 ② 写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。 。 ③ 用高铁酸钾与镁等组成碱性电池，写出该电池的电极反应 。 第1题（15分） 1-1 Ra 镭 Po 钋
1-2 Ti 3+ + Cu 2+ + Cl — + H 2O = TiO 2+ + CuCl ↓+2H + CuCl + Cl — = CuCl 2—
1.008
Zr Nb Mo T c Ru
Rh Pd Ag Cd In S n S b Te I Hf Ta W Re Os
Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H
Li Be
B C N O F Na Mg
Al S i P Cl S K Ca S c Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn G a G e As S e Br
Rb Cs Fr S r Ba Ra
Y La
Lu -6.9419.01222.9924.31
39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.003
20.18
39.9583.80
131.3
[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量
Rf Db Sg Bh Hs Mt
1-3 N S
F
A
N
S
F
B
1-4 Al H
H
Al
Me
Al
Me Me
Mg
Me
Me
Al
Me
Me
1-5 ① 2Fe3+ + 3Cl2 + 16OH— = 2FeO42— + 6Cl— + 8H2O
② 4FeO42— + 20H+ = 4Fe3+ + 3O2 + 10H2O
③正极：FeO42— + 4H2O + 3e— = Fe(OH)3 + 5OH—
负极：Mg + 2OH— - 2e— = Mg(OH)2
第2题（12分）
2-1 画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式（配体用O O表示）。
2-2 已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子，配合物中Mn的未成对电子数为。
2-3 回答：该化合物有无手性？为什么？
2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。
2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键断裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。
总反应方程式：
B4+和C2+离子的结构式：
2-1
2-2 4
2-3 有。该化合物只有旋转轴（第1类对称元素）。
2-4
2-5 2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2→ 2Co(NH3)6Cl3 + 2H2O
第3题（8分）近年来，某些轻元素的含氢化合物及其复合体系作为氢源受到广泛关注。化合物A（XYH2）和B（XH）都是具有潜在应用价值的释氢材料。A受热分解生
成固体化合物C并放出刺激性气体D，D可使湿润的pH试纸变蓝。A和B混合可优化放氢性能。研究发现，该混合体系的放氢反应分三步进行：
2A = C + D ⑴
D + B = A + H2⑵
C + B = E + H2⑶
将A和B按1∶2的摩尔（物质的量）比混合，在催化剂作用下，所含的氢全部以氢气放出，失重10.4%。
A、C、E均能水解生成F和D。G是由X和Y组成的二元化合物，其阴离子是二
氧化碳的等电子体，G分解生成E和一种无色无味的气体I。写出A、B、C、D、E、F、G和I的化学式。
A．LiNH2 B．LiH C．Li2NH D．NH3
E．Li3N F．LiOH G．LiN3 I．N2
第4题（12分）2001年曾报道，硼镁化合物刷新了金属化合物超导温度的最高记录。该化合晶体结构中的一种重复单位如右图所示。镁原子间形成正六棱柱，六个硼原子位于棱柱
内。
4-1 则该化合物的化学式可表示为 ____ ；
4-2 画出该晶体的晶胞示意图（Mg原子在晶胞的顶点）；
4-3 Mg原子的配位数是 ______ ，B原子的配位数是 ____ ；
4-4 B原子的空间排列方式与 ______ （物质名称）的排列方式类似；并判断Mg、B在平面片层的排列是否为最密排列。
4-5 如果将B原子画在晶胞的顶点，在右框中画出此时晶胞的示意图；
4-6 上述所画两个晶胞的体积比是 ___ 。
4-1 MgB2（2分）
4-2 （2分）
4-3 6个 12个（2分）
4-4 石墨（1分） B不是Mg是（1分）
4-5 （2分）
4-6 1︰1（2分）
第5题（9分）据《中国制药》报道，化合物F 是用于制备抗“非典”药品（盐酸祛炎痛）的中间产物，其合成路线为：
F
5-1 请写出有机物字母代码的结构简式。
5-2 第③、④步反应的顺序能否填倒，说明理由。
5-3 写出D ＋E →F 的化学方程式，并用系统命名法命名F 。 5-4 第④步反应的反应类型是 。
5-5 E 在一定条件下可聚合成热固性很好的功能高分子，写出合成此高聚物的化学方程式。 5-1 B ：
CH 3NO 2
；C ：
COOH NO 2
；D
：CH 2Cl ；F ：
COOH
NH CH 2
（各1分）
5-2 不能，因为先生成
CH 3NH 2
，再与KMnO 4氧化时—NH 2也会被氧化。（2分）
5-3
CH 2Cl ＋
COOH
NH 2cat
COOH
NH CH 2＋HCl （2分）
F ：N －苄基－邻－氨基苯甲酸（1分） 5-4 还原反应（1分）
5-5 n COOH
NH 2
cat
＋nH 2O （2分）
第6题（7分）苯巴比妥是1903年就开始使用的安眠药，其合成路线表示如下。请在相应的方格中写出A —F 和苯巴比妥的结构：
Phenobarbital (C 12H 12N 2O 3)CH CH ONa
CO(NH 2)2
F (C 15H 20O 4)
CH CH Br 3313H 16O 4)
CH CH ONa
CO(OCH 2CH 3)2
10H 12O 2)
32C (C 8H 7ClO)
SOCl 2
8H 8O 2)
ii.CO 2, iii.H +
i.Mg, Et 2O A (C 7H 7Br)
CCl NBS CH 3
苯 巴 比 妥
F
E D
C B A
苯 巴 比 妥
6.
CH 2Br
A
CH 2COOH
B
CH 2COCl
C
CH 2COOCH 2CH 3D
CHCOOCH 2CH 3E
COOCH 2CH 3C COOCH 2CH 3F
COOCH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 2CH 3
苯巴比妥
NH
HN
O O O C 6H 5（各1分）
第7题（9分）化合物B 是以β
-紫罗兰酮为起始原料制备维生素A 的中间体。
H 3C CH 3
CH 3
O
B
H 3C CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 2OH
β-紫罗兰酮 维生素A
由β-
紫罗兰酮生成B 的过程如下所示：
H 3C CH 3
CH 3
O
ClCHCOOCH 3H
CH 3O －Na
+
－
CHCOOCH 3H
H 3C CH 3
CH 3O －H 3C OCH 3Cl
O －Cl
_
H 3C CH 3
CH 3
CH 3OCH 3
O ⑷NaOH 溶液O
H 3C CH 3
CH 3CH 3ONa
O O
H +
H 3C CH 3
CH 3
CH 3OH
O O
2H 3C CH 3
CH 3
CH 3
OH
B
7-1 维生素A 分子的不饱和度为 。
7-2 芳香化合物C 是β-紫罗兰酮的同分异构体，C 经催化氢解生成芳香化合物D ，D 的
1
H NMR 图谱中只有一个单峰。画出C 的结构简式。
7-3 画出中间体B 的结构简式。
7-4 以上由β-紫罗兰酮合成中间体B 的过程中，⑵、⑶、⑷、⑹步反应分别属于什么反应类型（反应类型表述须具体，例如取代反应必须指明是亲电取代、亲核取代还是自由基取代）。
第7题（9分）
7-1 6 7-2 7-3
7-4 ⑵亲核取代反应⑶亲核取代反应⑷水解反应⑹脱羧反应
第8题（9分）
尼龙（英语：Nylon），又译耐纶，是一种人造聚合物、纤维、塑料，发明于1935年2月28日，发明者为美国威尔明顿杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯。今天，尼龙纤维是多种人造纤维的原材料，而硬的尼龙还被用在建筑业中。尼龙-6和尼龙-66是两种最重要的尼龙。
8-1．羟胺是工业上合成尼龙-6的重要原料之一，其合成路径可以表示如下：
其中A、B互为同分异构体，B含有酰胺键，请在上图中画出A、B及尼龙6的结构。
8-2．尼龙-66可由己二酸和己二胺缩聚形成，画出其结构。
8-3．下列分子量相同的尼龙-6和尼龙-66的关系说法正确的是
A．聚合度相同 B．互为同分异构体 C．为同一物质 D．性质差异较大
8-4．尼龙与分子量相近的聚乙烯相比更容易结晶，试分析原因。
8-5.写出由A生成B的反应机理。
解答：
8-1．
8-2．
8-3．B
8-4．尼龙可以形成分子间氢键，而聚乙烯不行，故尼龙熔沸点更高，容易结晶析出。实际上聚乙烯的熔点分布于从900C到1300C的范围，而尼龙的熔点范围为1900C-3500C。第9题 (8分) 请根据以下转换填空：
（1）（2）
A
C
9-1. (1)的反应条件:________ (1)的反应类别:__________(2)的反应类别:_______
9-2.分子A中有____个一级碳原子，有____个二级碳原子，有______个三级碳原子，有______个四级碳原子，至少有_____个氢原子共平面。
9-3.B的同分异构体D的结构简式是:
9-4. E是A的一种同分异构体，E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子，分子中没有甲基，E的结构简式是:
9-1
9-2. 2，0，4，1，4．每空0.5分 (2.5分)
9-3. 只要正确表达出双键加成就可得分。
其他答案不得分。 (2分) 9-4.
HC CH
C
C
CH2
C CH2 C CH2
C
CH2
答出1个就得满分。错1个扣0.5分。 (2分)第10题（10分）
10-1 烯烃羟汞化反应的过程与烯烃的溴化相似。现有如下两个反应：
4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为B。画出化合物A和B的结构简式。
10-2 下列有机化合物中具有芳香性的是__________。
化合物A经过如下两步反应后生成化合物D，回答如下问题：
10-3 写出化合物B的名称________________。
10-4 圈出C中来自原料A中的氧原子。 10-5 画出化合物D的结构简式。
10-1.
10-2.. 2和5 。共2分；各1分有错误选项不给分
.
10-3 写出化合物B的名称臭氧，O3。1分答臭氧化物也可以的1分，其他答案不给分10-4 圈出C中来自原料A中的氧原子。
1分其他答案不得分
10-5 画出化合物D的结构简式。
其他答案不给分
2013年北京市高中学生化学竞赛试卷
2013年北京市高中学生化学竞赛试卷 （高中一年级） 京 ·竞赛时间2小时。迟到超过30分钟者不得进场。开赛后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面向上）放在桌面上，立即离场。 ·竞赛答案全部写在试卷指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色或铅笔答题者，试卷作废无效。 ·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。 ·允许使用非编程计算器及直尺等文具。 ·试卷按密封线封装。 第1题选择题（16分）（每选2分，多选，对一错一不得分，无负分） （1）荧光棒发光的原理是利用H2O2氧化草酸酯产生能量，该能量传递给荧光物质而发光。草酸酯是一种粘稠度较高的有机化合物。下列说法不正确 ．．．的是（） A．荧光棒发光，凑近可燃性气体，会导致气体燃烧 B．当荧光棒亮度减弱时，敲打荧光棒亮度可能增强 C．荧光棒放入冷冻室亮度可能减弱甚至消失 D．荧光棒发光是化学能转化为热能，热能转化为光能 （2）碘可能呈金属性，下列事实能说明这一事实的是（） A．已经制得I(NO3)3、I(ClO4)3 2H2O等含I3+ 的化合物 B．已经制得IBr、ICl 等卤素互化物 C．碘易溶于KI溶液形成I3－ D．I4O9 可以看成是碘酸盐 （3）能正确表示下列反应的离子方程式为（） A．向碳酸氢镁溶液中滴加少量石灰水： Mg2+ +2HCO3－+2Ca2+ +4OH－=Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+ H2O B．在强碱溶液中，次氯酸钠与氢氧化铁反应生成Na2FeO4: 3ClO－+ 2Fe(OH)3 = 2FeO42－+3Cl－+ H2O + 4H+ C．向NaAIO2溶液中通入过量的CO2制取AI(OH)3 AIO2－+ CO2 + 2H2O = AI(OH)3↓+ HCO3－ D．漂白粉［主要成分Ca(ClO)2，Ca(OH)2］在空气中失效：
高中化学竞赛辅导参考资料(全)
绪论 1.化学：在分子、离子和原子层次上，研究物质的组成和结构以及物质的化学 性质和化学变化及其内在联系的科学。 应注意的问题： （1）化学变化的特点：原子核组成不变，发生分子组成或原子、离子等结合方式的改变； （2）认为物理变化不产生质变，不生成新物质是不准确的，如： 12H+3 1 H==42He+10n是质变，产生了新元素，但属于物理变化的范畴； （3）化学变化也有基本粒子参加，如：2AgCl==2Ag+Cl2就有光子参加； （4）物质 2.无机化学：除去碳氢化合物及其大多数衍生物外，对所有元素和他们的化合 物的性质和反应进行研究和理论解释的科学。（莫勒提法） 3.怎样学习无机化学？ （1）你所积累的好的学习方法都适于学习无机化学。 （2）课前预习，带着问题听课。提倡写预习笔记。 （3）课上精力集中，边听边看边想边记，眼、耳、手、脑并用。 （4）课后趁热复习，按时完成作业，及时消化，不欠账。 （5）提高自学能力，讨论课积极发言。 （6）随时总结，使知识系统化。达到书越读越薄之目的。 （7）理论联系实际，做好化学实验。
第一章原子结构和原子周期系 教学目标：1.学会一个规则：斯莱特规则; 2.掌握两个效应：屏蔽效应、钻穿效应; 3.掌握三个原理：能量最低、保里不相容、洪特规则; 4.掌握四个量子数：n、l、l、m s 5.掌握五个分区：s、p、d、ds、f 6.掌握六对概念; 7.掌握七个周期; 8.掌握八个主族八个副族。 重点：1.原子核外电子排布三个原理，核外电子的四个量子数； 2.元素周期表的结构其及元素性质变化规律。 难点：屏蔽效应、钻穿效应概念及应用； 教学方法：讲授与讨论相结合，做适量练习题和作业题。 教学内容： §1-1经典物理学对原子结构的认识 1-1原子的核形结构 1708年卢瑟福通过α粒子散射实验确认：原子是由中央带正电的原子核和周围若干绕核旋转的电子组成。遇到的问题：电子绕核运动，将不断辐射电磁波，不断损失能量，最终将落到核上，原子因此而消亡实际与此相反，原子是稳定存在的，急需找到理论解释。 1-2 原子光谱的规律性 1光谱一束光通过分光棱镜折射后再屏幕上得到一条彩带或线形亮条前者称连续光谱后者称线形光谱太阳光电灯光为连续光谱原子光谱为线形光谱图1-1 2氢原子光谱里德堡方程 R H=1.097×10 M n1 有机反应历程（四） 【例1】芳香族化合物氯苯（Ⅰ）、硝基苯（Ⅱ）、N，N‐二甲苯胺（Ⅲ）、苯甲醚（Ⅳ）等进行硝化时，其反应速度的快慢顺序如何？ A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞Ⅳ B．Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅰ＞Ⅱ C．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ D．Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ＞Ⅲ 解：B。 【例2】某溴苯与Br2＋FeBr3反应只得到一种三溴苯产物，该溴苯应为： 解：C。因‐Br是邻对位定位基，所以，A．和B．都有两种三溴苯产物，而D．有3种三溴苯产物。 （2）亲核取代反应 在特殊结构或特殊条件下产生。 ①加成—消除历程 芳环上有吸电子基使之活化，以‐NO2最强， 如OH‐、CN‐、‐OR、胺等。生成碳负离子络合物中间体叫Meisenheimer络合物。例如， 已被核磁和X射线所证实。 【例3】2，4‐二硝基氯苯和氨发生反应生成2，4‐二硝基苯胺的反应历程是什么？ A．亲电取代反应 B．双分子消除—加成反应 C．双分子加成—消除反应 D．单分子亲核取代反应 答：C． ②苯炔历程（消除—加成历程）发生于试剂碱性很强时。 特征为亲核试剂不一定进入离去基团所在位置上，可以在它的邻位。 【例4】氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时，其反应可能的中间体是什么？ A．碳正离子 B．卡宾Carbene C．碳负离子 D．苯炔 解： 故为D． 5．饱和碳原子上的亲核取代反应 通式是：Nu‐＋R－L→NuR＋L‐ 其中Nu‐表示亲核试剂，可以是负离子或带未共享电子对的中性分子；R—L表示作用物、为中性分子或正离子；L表示离去基团。 反应进行有两种类型，一种是单分子亲核取代反应SN1，速率=k1[RL]；另一种为双分子亲核取代反应S N2，速率=k2[RL][Nu‐：]。S N2为一步反应，亲核试剂进攻与离去基团离去同时发生。例如： SN1为二步反应，先离解成碳正离子，随即快速的受试剂进攻。例如， 其势能图如图4－1所示。 判断反应按S N2或S N1进行，可从作用物结构、亲核试剂亲核性强弱、离去基团离去的难易及溶剂极性等方面分析，从产物的立体化学及改变反应条件对反应速度的影响来判别。 作用物结构： 【例1】在加热条件下，下列化合物分别与氢氧化钠水溶液作用，反应最快的是哪一个？ A．氯乙烷B．氯乙烯 C．3‐氯丙烯 D．氯甲烷 答：C．，S N1与S N2均最快。 凡使碳正离子稳定的因素，有利于S N1；空间障碍小，有利于S N2；α和β位有大的取代基，不利于S N2。 亲核试剂亲核性强，有利于S N2，亲核原子相同时，碱性与亲核性有平行关系，如O原 2015年高中化学奥林匹克 北京地区预选赛试卷 （2015年4月19日上午9:00-11:00） ·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。 ·竞赛时间2小时。迟到超过30分钟者不得进场。开赛后1小时内不得离场。考试结束后，把试卷（背面向上）放在桌面上，立即离场。 ·竞赛答案全部写在答题纸指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或铅笔答题者，试卷作废无效。 ·允许使用非编程计算器及直尺等文具。 ·试卷按密封线封装。 可能用到的元素相对原子质量如下: 第1题 选择题（30分）（单选或多选，每题5分） （1）一瓶失去标签的溶液，可能是NH 4Cl 、Na 2SO 4、(NH 4)2SO 4和KCl 中的一种，为确认 此溶液，可选用的一种试剂是 。 A ．NaOH B ．Na 2CO 3 C ．Ba(OH)2 D ．BaCl 2 （2）已知反应：6FeBr 2 + 3Cl 2 ＝ 2FeCl 3 + 4FeBr 3，判断下列说法不正确．．． 的是 。 A ．Cl 2不能氧化Br ? B ．Br 2的氧化性强于Fe 3+ C ．Fe 2+的还原性强于Br ? D ．反应发生的条件是FeBr 2要过量 （3）红磷和黑磷互为同素异形体，磷的存在形式与 温度（T ）和压力（p ）有关，如右图所示（图 中的曲线表示两相平衡共存的区域）。下列说法 不正确．．． 的是： A ．红磷在一定温度压力下可以升华 B ．红磷和黑磷的熔点都随压力的增加而降低 C ．红磷、黑磷和液态磷可以在一定温度和压力下共存 D ．在1000 K 、1×106 Pa 下，磷的稳定存在形式是气态 学习必备欢迎下载 2007年北京市高中学生化学竞赛试卷 （高中一年级） ·竞赛时间2小时。迟到超过30分钟者不得进场。1小时内不得离场。时间到，把答题纸及试题纸（背面向上）放在桌面上，立即离场。 ·竞赛答案全部写在答题纸上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔或钢笔答题，使用红色或铅笔答题者，试卷作废无效。 ·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸上方指定位置，写在他处者按废卷处理。 ·允许使用非编程计算器及直尺等文具。 ·答题纸按密封线封装。 1．（2007年北京高一竞赛）科学家正拟合成一种“二重构造”的球形分子，即把足球型的C60分子熔进Si80的分子中，外围的硅原子与里面的碳原子以共价键结合。关于这种分子的下列说法正确的是（C）。 A．它是两种单质组成的混合物B．它是一种硅酸盐C．它是一种新型化合物D．它是一种高聚物 2．（2007年北京高一竞赛）下列说法中正确的是（D）。（N A为阿伏加德罗常数） A．1 mol Na2O2晶体中阴离子的个数为2N A B．1 mol Na2O2与足量水反应，转移的电子数为2N A C．常温常压下，1mol任何气体单质都含有2N A个原子 D．31 g白磷含有1.5 N A的共用电子对 3．（2007年北京高一竞赛）氯化碘（ICl）的化学性质跟氯气相似，预计它跟水反应的初步生成物是（B）。 A．HI和HClO B．HCl和HIO C．HClO3和HIO D．HClO和HIO 4．（2007年北京高一竞赛）下列离子方程式书写正确的是（B ）。 A．Cl 2溶于水：Cl 2 + H 2O ==2H＋+ Cl－+ ClO－ B．向Na2CO3溶液中通入少量的SO2气体： 2CO32－+ H 2O + SO2 ==2HCO3－+ SO32－ C．用氨水吸收少量的SO2：NH3·H 2O + SO2 ==NH4＋+ HSO3－ D．向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液至恰好为中性： Ba2＋+ OH－+ H＋+ SO 42－==BaSO4↓+ H 2O 5．（2007年北京高一竞赛）Cu2S与一定浓度的HNO3反应，生成Cu(NO3)2、CuSO4、NO2、NO和H 2O，当NO2和NO的物质的量之比为1:1时，实际参加反应的Cu2S与HNO3的物质的量之比为（A）。 A．1:7 B．1:9 C．1:5 D．2:9 6．（2007年北京高一竞赛）有一种混合气体，它可能由CO、CO2、SO2、HCl 中的一种或多种气体组成。该混合气体依次通过下列物质的现象如下：先通入澄清石灰水无白色沉淀析出；通过品红溶液，溶液红色褪去；再通过炽热的氧化铜，固体变成红色；最后通过澄清石灰水，出现白色沉淀。该混合气体组成的各种说法中正确的是（D）。 A．肯定不含有CO2 B．只含有SO2和CO C．含有SO2、CO、和CO2，可能含HCl D．含有HCl、SO2和CO，可能含CO2 7．（2007年北京高一竞赛）已知1～18号元素的离子a W2＋、b X＋、c Y2－、d Z－都具有相同的电子层结构，下列关系正确的是（B）。 A．质子数c ＞b B．离子的还原性Y2－＞Z－C．氢化物的稳定性H 2Y ＜HZ D．原子半径X ＜W 8．（2007年北京高一竞赛）使5.6 L CO2气体迅速通过Na2O2固体后得到4.48 L（标准状况下）气体，这4.48 L气体的质量为（C）。 A．8.8 g B．6.4 g C．8.2 g D．6.2 g 第二题（2007年北京高一竞赛）（共8分）运用原子和分子结构的知识解释B、N、P所形成的下列化合物的性质： （1）B F3、BCl3为非极性分子，而NH3、NCl3、PH3却都是极性分子。为什 高中化学竞赛辅导练习 第一节 化学平衡与电解质溶液 一．现将25℃时PbCl 2在HCl 液中溶解度列于下表： PbCl 2于1.00mol/L HCl 溶解度最小，请说出可能原因。 二．在一个典型的实验里，将43mL 95％（质量百分数）乙醇（密度0.79g/mL ）、19mL 83％醋酸（密度1.15g/mL ）和0.5mL 浓硫酸（密度1.8g/mL ）的混合物，在连有回流冷凝器的容器中进行长时间煮沸后，生成乙酸乙酯的质量分数为15.6％。 1．计算在使用300L 70％含水乙醇（密度0.85g/mL ）、500L 75％乙酸（密度1.18g/mL ）以及按比例量的硫酸，并在与上述同样的回流温度下反应时，生成酯的量是多少？ 2．如何用实验方法测定出酯的产量？ 3．使用同样的原料，怎样才能提高酯的产量？ 三．已知293K 时氢氧化钙的溶解度为0.165克/100克水及在0.9282巴的二氧化碳压力下碳酸钙的溶解度为0.109克/100克水。 请用计算说明，当持续把二氧化碳（压强为0.982巴，下同）通入饱和石灰水，开始生成的白色沉淀会否完全“消失”？ 在多次实验中出现了下列现象，请解释。 1．把由碳酸钙和盐酸（6mol/L ）作用生成的二氧化碳直接通入饱和石灰水溶液，所观察到的现象是：开始通二氧化碳时生成的沉淀到最后完全“消失”。 若使生成的二氧化碳经水洗后再通入饱和石灰水溶液，则开始生成的白色沉淀到最后就不能完全“消失”，为什么？ 2．把饱和石灰水置于一敞口容器中，过了一段时间后溶液表面有一层硬壳。把硬壳下部的溶液倒入另一容器中，再通入经水洗过为二氧化碳，最后能得清液，请解释。 若把硬壳取出后，全部放回到原石灰水溶液中，再持续通入经水洗过的二氧化碳，最后能得清液吗？ 3．用适量水稀释饱和石灰水溶液后，再持续通入经水洗过的二氧化碳，结果是因稀释程度不同，有时到最后能得清液，有时得不到清液。请估算用水把饱和石灰水稀释多少倍时，谁能得到清液？（设反应过程中温度保持恒定，即293K ） 五．已知碘的碘化钾水溶液里存在如下的化学平衡： I 2十I －I 3－ 其平衡常数为：[][][] --= I I I K 2 3β 式中的方括号均表示各物质的平衡浓度；而碘的总浓度C I2==「I 2」＋［I 3－］。 在碘的碘化钾水溶液里加入四氯化碳，碘将分配于水和四氯化碳两种液相中，达平衡时平衡常数： [][]O H CCl D I I K 2 422= 式中的方括号分别表示碘在四氯化碳和水中的平衡浓度，而C I 2（CCl4）/ C I 2（H2O ）==D ，则称为分配比。 1．通常测定水溶液中的碘的方法是用已知浓度的Na 2S 2O 3水溶液滴定，因为下面的反应是定量进行的，并可用淀粉作为指示剂： 2Na 2S 2O 3＋I 2==Na 2S 4O 6＋2NaI 请设计一个实验方案来测定碘在水和四氯化碳中的浓度（不要求写出实验的细节）。 2．写出用你的实验测得的碘的浓度来计算K D 值的数学关系式。 四．像你所知道的，水能“分裂”出一个质子而离解，此处打引号是由于分裂出来的质子不是以游离状态存在于真实的化学体系中，而是立即与另一水分子结合： H 2O ＋H 2O H 3O ＋十OH － K 1==［H 3O ＋］［OH －］／［H 2O ］==1.8 ×10－16（25℃） 或 9.9×10－15（100℃） 氢氧根离子的进一步离解则是相当少的； OH －＋H 2O H 3O ＋十O 2－ K 2==［H 3O ＋］[O 2－]／［OH －］==10－36（25℃） 1．计算25℃时纯水中所有粒子的浓度。 2．在多少体积的水里含有一个氧负离子？ 3．纯水的离解度等于多少？当0.569氢氧化钾溶于ldm 3水中时离解度的变化如何？ 4．确定在25℃和100℃时纯水的pH 值。按照你的计算，沸水将是怎样的反应介质——中性的、碱性的或酸性的？ 2020届高中化学竞赛辅导（一）原子结构元素周期 律 原子结构元素周期系 一．〔4分〕某元素的离子R2＋有5个电子层，最外层有2个电子，R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是，R元素在周期表中的位置是，配制澄清R(NO3)2溶液的方法是。 二．〔2分〕235 92U原子吸取一个慢中子后，分裂成136 54 Xe和90 38 Sr，写出核反应方程式。 三．〔7分〕有人建议依照〝最高价阳离子〞电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。 1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型； 2．周期数和每周期元素个数是否发生变化； 3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的〔即完全相同〕 4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做如何样的变动？ 四．美国和俄罗斯科学家组成的一个研究小组10月16日宣布，他们成功制造出了门捷列夫元素周期表中的118号元素。他们通过设在俄罗斯杜布纳的U400回旋加速器实验设备，两次将许多钙－48离子加速，用来轰击人造元素锎〔Cf〕－249，从而制造出3颗新原子：每颗新原子的原子核包含118个质子和179个中子。118号元素原子存在时刻仅为0.9毫秒。研究人员观看到了118号元素原子的〝衰变链〞过程，证实了新元素的存在。其衰变过程中依次开释出一种相同的粒子后得到116、114、112号元素，112号元素最终裂变为两颗大小差不多的其他原子。 1．指出118号元素在周期表中的位置； 2．写出合成118号元素的核反应方程式； 3．指出衰变过程中112号元素模样的质量数。 五．〔4分〕2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。 X是用高能48Ca撞击243 93Am靶得到的。通过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连 续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号〔左上角标注该核素的质量数〕，写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。 高二化学竞赛辅导培训计划 一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课，精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律，关注参赛学生进出教室。 二、辅导要求 教师方面：1．多研讨，多做题。 2．加强资料的搜集和分类管理。 3．做好学生的出勤和考试管理。 学生方面：1．加强出勤，保证出满勤； 2．创造条件，使学生能在足够时间完成相关内容。 3．加强指导，努力提高学生的兴趣和信心。 三、辅导计划 1．把选拔出的选手组成竞赛班，以讲座的形式复习基础知识，这个阶段是较大规模的复习训练。 2．进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷，改卷，评卷。取材范围广，如历届赛题，培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性，认真严肃对待每一次测试，限时保质保量完成。 四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深，培养竞赛拔尖人才 五、辅导时间 利用晚上化学自习进行，其它时间待定 六、负责老师： 每位教师按要求精心组织竞赛内容，力求习题精选，知识点覆盖全面，涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题，有针对性和突破性的专题辅导。 七、辅导措施： 1、注重基础知识训练。 由于竞赛命题大多以课本为依据，因此在辅导时要紧扣课本，严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则，适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本，适当扩展深度。 由于竞赛题目往往比平时考试试题难，教师必须在课本的基础上加以延伸、拓 智浪教育-普惠英才文库 高中化学竞赛辅导练习参考答案与解析 第一章元素与化合物 第一节卤素 一．1．IO3－十5I－＋6CH3COOH===3I2＋6CH3COO－＋3H2O 2．KI在潮湿空气里，在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体（或紫色蒸气），而KIO3不被空气氧化。4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－二．l．(1)主要反应：I2＋2KClO3==2KIO3＋C12↑ （2）可能的副反应：C12＋H2O（冷）==HClO＋HCl C12＋H2O==2HCl＋1/2O2 3C12＋3H2O（热）==HClO3＋5HCl I2＋5Cl2＋6H2O==2HIO3＋10HCl 一步：I2＋5H2O2? ?催化剂2HIO3＋4H2O ?→ 二步：2HIO3＋K2CO3==2KIO3＋CO2↑＋H2O 2．使氧化生成的I2再还原为碘化物 I2＋2S2O32－==S4O62－＋2I－ 三．3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O S2O32－＋4I2＋10OH－===2SO42－十8I－＋5H2O S2O32－＋2H＋===SO2↑十S↓＋H2O 4I－＋O2＋4H＋===2I2＋2H2O 四．加入过量KI生成I3－离子以减少I2挥发 1．在强酸性溶液中S2O32－遇酸分解，且I－易被空气氧化：（反应略）；在碱性溶液中： S2O32－＋4I2＋10OH－===SO42－＋8I－＋5H2O 3I2＋6OH－===IO3－＋5I－＋3H2O 上述到反应的发生，使定量反应难以准确． 2．前者，I2与S2O32－的反应速度大于I2与OH－的反应速度；后者，S2O32－与I2的反应速度大于S2O32－与H＋的反应速度。 五．I2（反应略） 七．A CaF2 B H2SO4 C HF D NaF E NaHF2 九．紫2I－＋CI2===I2＋2CI－ 棕紫2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－ 棕红色I2＋5Cl2＋6H2O===2IO3－＋5Cl－＋12H＋ 十．A AgNO3 B AgCl C [Ag(NH3)2]Cl D AgBr E Na3[Ag(S2O3)2] F Agl G Na[Ag(CN)2] H Ag2S （反应略） 十三．1．该固体一定含钠和碘，使煤气灯火焰显黄色表明钠的存在；不溶于NH3，而溶于强络合剂CN－或S2O32－的黄色银盐一定是碘化银。 北京市高中学生化学竞赛试卷 （高中一年级） ·竞赛时间2小时。迟到超过30分钟者不得进场。开赛后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面向上）放在桌面上，立即离场。 ·竞赛答案全部写在试卷指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色或铅笔答题者，试卷作废无效。 ·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。 ·允许使用非编程计算器及直尺等文具。 ·试卷按密封线封装。 第1题选择题（16分）（每选2分，多选，对一错一不得分，无负分） （1）荧光棒发光的原理是利用H2O2氧化草酸酯产生能量，该能量传递给荧光物质而发光。草酸酯是一种粘稠度较高的有机化合物。下列说法不正确 ．．．的是（） A．荧光棒发光，凑近可燃性气体，会导致气体燃烧 B．当荧光棒亮度减弱时，敲打荧光棒亮度可能增强 C．荧光棒放入冷冻室亮度可能减弱甚至消失 D．荧光棒发光是化学能转化为热能，热能转化为光能 （2）碘可能呈金属性，下列事实能说明这一事实的是（） A．已经制得I(NO3)3、I(ClO4)3 2H2O等含I3+ 的化合物 B．已经制得IBr、ICl 等卤素互化物 C．碘易溶于KI溶液形成I3－ D．I4O9 可以看成是碘酸盐 （3）能正确表示下列反应的离子方程式为（） A．向碳酸氢镁溶液中滴加少量石灰水： Mg2+ +2HCO3－+2Ca2+ +4OH－=Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+ H2O B．在强碱溶液中，次氯酸钠与氢氧化铁反应生成Na2FeO4: 3ClO－+ 2Fe(OH)3 = 2FeO42－+3Cl－+ H2O + 4H+ C．向NaAIO2溶液中通入过量的CO2制取AI(OH)3 AIO2－+ CO2 + 2H2O = AI(OH)3↓+ HCO3－ D．漂白粉［主要成分Ca(ClO)2，Ca(OH)2］在空气中失效： ClO－+ CO2 + H2O = HClO + HCO3－ （4）主族元素M和N，M位于短周期，且M2－和N+ 的电子数之差为8，则下列说法正确的是（）A．M和N的原子序数之差为11 B．M和N的原子序数之和为11 C．M和N的最外层电子数之和为8 D．M和N的最外层电子数之差为8 （5）将Cl2通入熔融的硫磺制得S2Cl2，S2Cl2是黄红色油状发烟液体，遇水分解出无色有刺激性气味的气体，且溶液变浑浊；S2Cl2与NaOH 溶液反应得到澄清溶液。S2Cl2在合成橡胶，硬水软化等方面有着重要应用。有关S2Cl2的叙述正确的有（） A．S2Cl2的结构简式：Cl-S-S-Cl 高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一 第二讲溶液 1、现有50 g 5 %的硫酸铜溶液，要使其溶液浓度提高至10 %，应该采取措施有： （1）可蒸发水 g。 （2）加入12.5 %的硫酸铜溶液 g。 （3）加入无水硫酸铜粉末 g。 （4）加入蓝矾晶体 g。 2、在1 L水中溶解560 L（标准状况）的氨气，所得氨水的密度是0.9 g/cm3，该氨水溶液的质量分数是（1），物质的量浓度是（2），质量摩尔浓度是（3），摩尔分数是（4）。 3.在10℃时，向100g25.2%的稀硝酸中先后加入固体碳酸氢钠和氢氧化钠共20.4g，恰好完全反应，把所得溶液蒸发掉39.5g水后，刚好成为饱和溶液，求此溶液中溶质的质量以及该溶质在10℃时的溶解度各是多少？ 4、Na2CrO4在不同温度下的溶解度见下表。现有100 g 60℃ GAGGAGAGGAFFFFAFAF 时Na2CrO4饱和溶液分别降温到（1）40℃（2）0℃时，析出晶体多少克？（0—20℃析出晶体为Na2CrO4·10H2O，30—60℃析出晶体为Na2CrO4·4H2O） 5、在20℃和101 kPa下，每升水最多能溶解氧气0.0434 g，氢气0.0016 g，氮气0.0190 g，试计算： （1）在20℃时202 k Pa下，氢气在水中的溶解度（以mL·L-1表示）。 （2）设有一混合气体，各组分气体的体积分数是氧气25 %、氢气40 %、氮气35 %。总压力为505 k Pa。试问在20℃时，该混合气体的饱和水溶液中含氧气的质量分数为多少？ GAGGAGAGGAFFFFAFAF GAGGAGAGGAFFFFAFAF 6、已知CO2过量时，CO2与NaOH反应生成NaHCO3（CO2＋NaOH ＝NaHCO3）。参照物质的溶解度，用NaOH（固）、CaCO3（固）、水、盐酸为原料制取33 g纯NaHCO3。 （1）若用100 g水，则制取时需用NaOH g。（2）若用17.86 g NaOH（固），则需用水 g。 7、下表是四种盐的溶解度（g）。 请设计一个从硝酸钠和氯化钾制备纯硝酸钾晶体的实验（要求写出化学方程式及实验步骤）。 GAGGAGAGGAFFFFAFAF For personal use only in study and research; not for commercial use 高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编） 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一本通》和《高中化学奥赛实用题典》（南京大学丁漪主编，南京大学多位教授参加编写） 我比较推荐的有《华罗庚学校化学读本，高1~高3》（春雨组织编写的，南京大学化学院多名教授编写，吉林教育出版社）《金牌教程?高三化学》（施华主编，南京大学出版社）《高中化学奥赛培训教程》（袁永明主编，中国石化出版社，四川大学教授负责编写）《高中化学竞赛高级教程》（胡列扬主编，浙江大学出版社），都是最近几年比较新颖、体系完备的参考书籍 综合科普类： 《化学实验的启示与科学思维的训练》（严宣申主编，北京大学出版社）、《奥林匹克化学》（吴国庆、李克安、严宣申、段连运、程铁明编写，北京大学出版社）、《中学化学竞赛导引——从高考到奥林匹克竞赛》（钮泽富、因尧、因红编著，上海教育出版社）（以上三本主编都是国家化学奥赛命题组负责人、著名大学教授，书中对竞赛训练的科学思维讲述很好，体现他们命题思想），《物质结构和性质的关系——中学化学疑难浅析》（周志华著，科学普及出版社，周老师是我大老板，以前在南师大主讲结构化学，研究功能材料，同时也是课程与教学论博士生导师，他的这本书结合化学键、分子间作用力、氢键和物质聚集状态对宏观性质的影响，深入浅出阐明结构和性质的关系，非常适合竞赛辅导）、《和中学生谈化学》（金松寿编著，陕西科学技术出版社，这本小册子的亮点也在于结构这条主线在化学学习中的应用） 期刊杂志类： 南师大化科院创办的《化学教与学》一般每年的高考模拟题可作为江苏预赛的模拟卷，也会收集前一年的江苏省预赛、夏令营选拔、全国初赛和当年的决赛题作为资料出版；《化学教育》、《化学教学》、《中学化学教学参考》、《中学化学》一般每期都有专门栏目刊 全国高中化学竞赛介绍 一、全国高中化学竞赛CCHO 全国高中学生化学竞赛分为两个阶段：全国高中学生化学竞赛(省级赛区)，简称初赛;和“全国高中学生化学竞赛”简称决赛。 1、初赛在每年9月中旬举行，笔试(3小时)，全国统一时间在各省市自治区分若干考场同时进行。 2、决赛在来年春节前举办冬令营进行，分理论竞赛(4小时)和实验竞赛(4-5小时)两轮。 参加全国高中学生化学竞赛初赛的选手为普通高中学生。年龄在来年国际竞赛前小于20岁。决赛选手名额为每个省、市、自治区5名。 参加全国高中学生化学竞赛(省级赛区)获一等奖的学生不超过总人数的1%，可获得大学保送生资格。 第一阶段、省级预赛：由省级化学会命题，面向高一和高二的在校生，根据竞赛成绩分为省级预赛一二三等奖，各省市划出分数线，使分数线以上的同学在特定的人数范围内，这些同学都将有资格报名参加全国高中生化学竞赛(省级赛区)。 第二阶段、全国高中生化学竞赛(省级赛区)，全国初赛就是每年的九月份的考试。试题的难度还是很一般的，满分是100，根据成绩以省为单位划定分数线，分为省级一二三等奖，也可说是全国初赛一二三等奖。 一等奖为50名左右，具有直接保送大学学习的机会，参加高考的同学，可以在高考分数上加20分。全省的一等奖获得者将有资格进行高中竞赛第二块内容的学习和实验操作，参加省级化学集训，通过多次全方面的考试，选取前六名(一般根据各省情况会有变化，但人数大概不变，承办省增加两名，之前一年有队员参加ICHO的省份增加一名)获得参加化学竞赛冬令营即全国高中化学竞赛决赛的机会。 第三阶段、全国高中化学竞赛决赛(简称冬令营)，面向获得省级赛区一等奖前几名的选手，根据成绩分为全国金银铜奖，一般金奖的前20名还可以进入全国集训队，争取参加国际竞赛的机会，前30名还可以直接保送北京大学，其他获奖的选手视情况保送，但一般也是只参加摸底性质的大学测试，不需要参加大学保送生的选拔考试。 第四阶段、国际高中生奥林匹克化学竞赛(IChO)，进入全国集训队的选手通过培训测试选拔出4名国家队选手代表中国参加国际高中生奥林匹克化学竞赛。 二、国际奥林匹克化学竞赛ICHO 国际化学奥林匹克竞赛(International Chemistry Olympiad,IChO)是国际科学奥林匹克的一种。1968年，首届IChO举办于捷克斯洛伐克的布拉格，以后年年举办(1971年除外)。 最初的参加国大多数都是前东欧集团的成员，而且1980年第12届奥地利IChO以前，这项竞赛都没有在一个“资本主义”的国家里举办过。 高中化学竞赛专题辅导（四） 配位化学（含解析） 一．（12分）配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应） 1．写出A、B、C的化学式； 2．写出B溶于盐酸后产物的名称； 3．试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。 4．A还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。 （1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。 （2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。 二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。 1．通过计算推理，确定A的元素符号； 2．写出所涉及反应的化学方程式。 3．画出B、C阴离子的空间构型。 三．（11分）太阳能发电和阳光分解水制氮，是清 洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n－型半 导体光电化学电池方面。下图是n－型半导体光电化学 电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带 （未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价 带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带） 之间的能量差ΔE（＝E c－E v）称为带隙，图中的e－为电 子、h＋为空穴。 瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉 价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。在光照下，系统一的电子（e－）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。所采用的光敏染料为配合物RuL2(SCN)2，其中中性配体L为4，4’－二羧基－2，2’－联吡啶。 1．指出配合物RuL2(SCN)2中配体L的配位原子和中心金属原子的配位数。 2．画出配合物RuL2(SCN)2的全部可能结构（键合异构体），有旋光活性的请说明。 3．分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式，以及总反应式。 四．（7分）研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。 五．（7分）卟啉化合物是一类含氮杂环的共轭化合物，其中环上各原子处于一个平面内（结构如图1、图2）。卟啉环中含有4个吡咯环，每2个吡咯环在2位和5位之间由一个次甲基桥连，在5，10，15，20位上也可键合4个取代苯基，形成四取代苯基卟啉。 2018年北京市高中化学竞赛(选拔赛)试题 一、选择题(共20题，每题2分) 1．碳氢化合物是大气污染物之一，下列现象的产生与碳氢化合物有关的是 A．臭氧空洞B．酸雨C．温室效应D．光化学烟雾 2．最近，国际上提出的“绿色化学”是指化学工业生产中的 A．对废气、废水、废渣进行严格处理 B．在化学生产中少用或不用有害物质以及少或不排放有害物质 C．在化工生产中，不使用任何化学物质 D．在化工厂种草种树，使其成为花园式工厂 3．人体内含有多种元素，其中许多元素都是人体生理发育所需的。但有些元素尚未证实其生理功能，在食品中它们的含量稍高会引起毒性反应。我国食品卫生法对这些元素在食品中的含量的最高标准有极严格的规定，这些元素是 ①Na；②Mg；③As；④Cd；⑤Ca；⑥Zn；⑦Hg；⑧Pb；⑨Cu；⑩K； A．⑥⑦⑧⑨B．②④⑥⑧C．③④⑦⑧D．②④⑥⑦⑧ 4．A、B两元素的原子分别得到2个电子形成稳定结构时，A放出的能量大于B放出的能量；C、D两元素的原子分别失去一个电子形成稳定结构时，D吸收的能量大于C吸收的能量。若A、B、C、D间分别形成化合物时，属于离子化合物可能性最大的是A．D2A B．C2B C．C2A D．D2B 5．硼晶体的基本结构单元是硼原子组成的正二十面体，其中，每个面均为正三角形，每个硼原子均与另外五个硼原子相连。由此推断在硼晶体的基本结构单元中的顶点数和棱边数分别是A．60、12 B．12、30 C．30、12 D．10、30 6．对反应4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)+Q，下列有关叙述正确的是 A．对NH3与O2的反应来说，化学反应速率关系是：3v(NH3)2v(H2O) B．若单位时间内生成x mol NO的同时，消耗x mol NH3，则反应达到平衡状态 C．达到化学平衡时，若增加容器体积，则正反应速率减小，逆反应速率增大 D．若降低温度，达到新的化学平衡时，NO的体积分数将增大 7．在一恒定容积的容器中充入2 mol的A和1 mol的B发生反应：2A(s)+B(g)x C(g)。达到化学平衡后，C的体积分数为a。若在恒温恒容下，按0.6 mol的A、0.3 mol的B、1.4 mol 的C为起始物质，达到化学平衡后，C的体积分数仍为a，则x为 A．只能为2 B．只能为3 C．可能为2或3 D．无法确定 8．镍镉充电电池，电极材料是Cd和NiO(OH)，电解质是KOH，电极反应分别是： Cd+2O H－－2e－Cd(OH)2；2NiO(OH)+2H2O+2e－2Ni(OH)2+2OH－ 下列说法不正确的是 2 元素化学 27：铂系元素及其化合物 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（10 分）回答一组问题 1．为什么 Os 能以＋8 价与氧结合而不能以＋8 价与氟结合？ 2．在(Cl 5Ru)2O 中 Ru ―O ―Ru 的键角为 180°。写出 O 的杂化态并说明 Ru ―O ―Ru 有大 键角的理由。 3．在氧气存在的条件下，Pt 在 HCl 中是否溶解？若能，写出其全部化学反应方程式。已 知：PtCl 42－＋2e －＝Pt ＋4C1－， ＝0.75V ；PtCl 62－＋2e －＝PtCl 4 －＋2C1－， ＝0.77V ；O 2＋4H ＋＋4e －＝2H 2O ， ＝1.229V 4．H 2PtCl 6 和(NH 4)2S x 混合液煮沸得到一红色铵盐 B ，B 中 配位体仅有一种且 B 中 w(Pt)＝27.40%。画出 B 的阴离子的结构； 5．已知氮化物离子 N 3－是极好的配体，特别是对第二和第三 过渡系的金属，人们认为 N 3－是已知的最强的π 给予体。化学家 合成了一种氮化物离子，化学式为[NIr 3(SO 4)6(H 2O)3]4 －，测定结 构后发现，其中的 N 原子配位方式为平面三角形μ 3 桥联，Ir 的 配位方式为八面体配位，整个离子结构高度对称。试画出该离子 的空间结构。各原子用不同的小球表示。 第二题（13 分）铂系金属的提取 国际市场上的大量铂系金属是从 电 解铜和镍剩余的残渣中提取出来 的，右面给出了提取铂和钯的流程图： 1．画出 Pd(NH 3)2Cl 2 的所有立体 结构，在你画的结构上要有正确的立 体化学表达； 2．写出王水溶解 Pt 的反应方程 式（还原产物用 NO 表示）； 3 ． 写出 在流 程图 的第 二步 中 FeSO 4 参与反应的化学方程式；高中化学竞赛专题辅导：有机反应历程(四)
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