沈阳药科大学有机化学笔记

四重要的羰基酸1，乙醛酸为无色糖浆状液体，易溶于水. 2，丙酮酸为无色有刺激性气味的液体，可与水混溶，酸性比丙酮和乳酸都强. 3，β-丁酮酸又称乙酰乙酸，是无色粘稠液体，酸性比丁酸和β-羟基丁酸强，可与水或乙醇混溶.临床上把β-丁酮酸，β-羟基丁酸和丙酮三者总称为酮体.酮体是脂肪酸在人体内不能完全氧化成二氧化碳和水的中间产物，大量存在于糖化酶尿病患者的血液和尿中，使血液的酸度增加，发生酸中毒，严重时引起患者昏迷或死亡. 4，α-酮丁二酸又称草酰乙酸，为晶体能溶于水在水溶液中产生互变异构，生成α-羟基丁烯二酸，其水溶液与三氯化铁反应显红色. α-酮丁二酸具有二元羧酸和酮的一般反应.如能成盐，成酯成酰胺与24-二硝基苯肼作用生成2，4-二硝基苯腙等. 立体化学基础按结构不同，同分异构现象分为两大类.一类是由于分子中原子或原子团的连接次序不同而产生的异构，称为构造异构.构造异构包括碳链异构，官能团异构，位置异构及互变异构等.另一类是由于分子中原子或原子团在空间的排列位置不同而引起的异构，称为立体异构.立体异构包括顺反异构，对映异构和构象异构. 偏振光和物质的旋光性偏振光和物质的旋光性光是一种电磁波，光在振动的方向与其前进的方向垂直.普通光的光波是在与前进方向垂直的平面内，以任何方向振动.如果使普通光通过一个尼科尔棱镜，那么只有和棱镜的晶轴平行振动的光才能通过.如果这个棱镜的晶轴是直立的，那么只有在这个垂直平面上振动的光才能通过，这种只在一人方向上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光. 实验证明，当偏振光通过葡萄糖或乳酸等物质时，偏振光的振动方向会发生旋转.物质使偏振光的振动方向发生旋转的性质称为旋光性.具有旋光性的物质称为旋光性物质，或光活性物质.旋光性物质使偏振光的振动方向旋转的角度，称为旋光度，用α表示.如果从面对光线入射方向观察，使偏振光的振动方向顺时针旋转的物质称右旋体，用+表示而使偏振光的振动方向逆时针旋转的物质，称左旋体用表示. 旋光度和比旋光度旋光性物质的旋光度和旋光方向可用旋光仪来测定. 旋光度的大小和方向，不仅取决于旋光性物质的结构和性质，而且与测定时溶液的浓度(或纯液体的密度)，盛液管的长度，溶剂的性质，温度和光波的波长等有关.一定温度，一定波长的入射光，通过一个1分米长盛满浓度为1g ml-1旋光性物质的盛液管时所测得的旋光度，称比旋光度，用tλ表示.所以比旋光度可用下式求得式中C是旋光性物质溶液的浓

度，即1毫升溶液里所含物质的克数，L为盛液管的长度，分米.在一定的条件下，旋光性物质的比旋光度是一个物理常数. 测定旋光度。

可计算出比旋光度，从而可鉴定末知的旋光性物质.例如.某物质的水溶液浓度为

5g100ml，在1分米长的盛液管内，温度为20℃光源为钠光，用旋光仪测出旋光度为-4.64 .按照上面的公式，此物质的比旋光度应为测定已知旋光性物质的旋光度，也可计算出该物质溶液的浓度.如一葡萄糖溶液在1分米长的盛液管中测出其旋光度为+3.4 ，而它的比旋光度查知为+52.5 ，按以上比旋光度公式即可计算出此葡萄糖溶液的浓度二，分子的对称性，手性与旋光性分子的对称因素对称因素可以是一个点，一个轴或一个面. 对称面把分子分成互为实物和镜像关系两半的假想平面，称为对称面. 对称中心分子中任意原子或原子团与P点连线的延长线上等距离处，仍是相同的原子或原子团时，P点就称为对称中心. 凡具有对称面或对称中心任何一种对称因素的分子，称为对称分子，凡不具有任何对称因素的分子，称为不对称分子. 分子的手性和旋光性象人的两只手，由于五指的构型不。

左手和右手互为实物和镜像关系，但不能完全重叠，称为手性. 具有手性的分子，称为手性分子或手征性分子. 判断一个化合物是不是手性分子，一般可考查它是否有对称面或对称中心等对称因素. 而判断一个化合物是否有旋光性，则要看该化合物是否是手性分子.如果是手性分子，则该化合物一定有旋光性.如果是非手性分子。

则没有旋光性.所以化合物分子的手性是产生旋光性的充分和必要的条件. 三，含一个手性碳原子的化合物对映异构用不同的方法得到的乳酸，结构式相同，化学性质也相同，但它们的旋光性不同.例如，由肌肉过度运动产生的乳酸，可使偏振光的振动方向顺时针旋转3.8度。

由左旋乳酸杆菌使葡萄糖或乳糖等发酵而产生的乳酸可使偏振光的振动方向向逆时针方向旋转3.8度.这两种方法产生的乳酸分别称为右旋乳酸和左旋乳酸，分别用(+)-乳酸和(-)-乳酸表示. 分析乳酸分子结构，可知其含有一个连有四个不相同原子或原子团的碳原子，这种碳原子称为手性碳原子，一般用C表示.乳酸分子中的第二个碳原子即为手性碳原子。

它分别连接-OH，-COOH-CH3和-H4个不相同的原子或原子团，这些基团在空间有两种不同的排列方式，可用立体结构式表示像乳酸分子这样存在构造相同，但构型不同，彼此互为实物和镜像关系。

相互对映而不能完全重合的现象，叫做对映异构体.(+)-乳酸和(-)-乳酸是互为镜像关系的异构体，称对映异构体，简称对映体.因其对映体的旋光性不同，因此又称旋光性异构体或光学异构体. 外消旋体在实验室合成乳酸时，得到的是等量的左旋体和右旋体混合物。

这种由等量的对映体所组成的混合物称为外消旋体.因这两种组分比旋光度相同，旋光方向相反.所以旋光性正好互相抵消.外消旋体不显旋光性，一般用( )表示. 费歇尔投影式因对映异构属于构型异构，分子的构型最好用分子模型或立体结构式表示。

但书写时相当不方便.一般用费歇尔投影式表示.其投影规则如下一般将分子中含有碳原子的基团放在竖线相连的位置上，把命名时编号最小的碳原子放在上端.然后把这样固定下来的分子模型投影到纸平面上.这样将手性碳原子投影到纸面上，把分子模型中指向平面前方的两个原子或原子团投影到横线上，把指向平面后方的两个原子或原子团投影到竖线上，有时手性碳原子可略去不写.例如乳酸的一对对映体可用下式表示由此可见，含一个手性碳原子的分子的费歇尔投影式是一个十字交叉的平面式.它所代表的分子构型是十字交叉点处是手性碳原子，在纸面上以竖线和手性碳原子相连的上，下两个原子或原子团位于纸平面的后方，以横线和手性碳原子相连的左右两个基团位于纸平面的前方.但是，由于同一个分子模型摆放位置可以是多种多样，所以投影后得到的费歇尔投影式也有多个. 费歇尔投影式必须遵守下述规律，才能保持构型不变(1)投影式中手性碳原子上任何两个原子或原子团的位置，经过两次或偶数次交换后构型不变. (2)如投影式不离开纸平面旋转180度，则构型不变.

(3)投影式中一个基团不动，其余三个按顺时针或逆时针方向旋转，构型不变. 反之，如基团随意变动位置，则构型可能发生变化. 构型的标示方法两种不同的构型的对映异构体。

可用分子模型，立体结构式或费歇尔投影式来表示.这些表示法只能一个代表左旋体，一个代表右旋体，不能确定两个构型中哪个是左旋体，哪个是右旋体.因旋光仪只能测定旋光度和旋光方向，不能确定手性碳原子上所连接基团在空间的真实排列情况.下面介绍两种构型的标示方法. (1)D，L命名法在1951年以前还没有实验方法测定分子的构型。

因而选择一个简单的对映异构体，人为规定它的构型.费歇尔选择了(+)-甘油醛作为标准，其投影式为三个碳原子在竖线上，-CHO位于上方，-CH2OH位于下方，(+)-甘油醛的羟基在右边，定为D构型其对映体(-)-甘油醛的羟基在左边。

定为L构型. D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛然后将其它分子的对映异构体与标准甘油醛通过各种直接或间接的方式相联系，来确定其构型，例如下列化合物都是D构型D-(-)-甘油酸D-(+)-异丝氨酸D-(-)-乳酸D，L构型标示法有一定的局限性。

它一般只能标示含一个手性碳原子的构型，由于长期习惯，糖类和氨基酸类化合物，目前仍沿用D，L构型的标示方法. (2)R，S标示法RS构型标示的方法，是1970年由国际纯粹和应用化学联合会建议采用的.它是基于手性碳原子的实际构型进行标示，因此是绝对构型.其方法是按次序规则，对手性碳原子上连接的四个不同原子或原子团，按优先次序由大到小排列为a→b→c→d，然后将最小的d摆在离观察者最远的位置，最后绕a→b→c划圆，如果为顺时针方向，则该手性碳原子为R构型，如果为逆时针方向。

则该手性碳原子为S构型. 对于费歇尔投影式，直接按照a→b→c划圆方向标示R，S 构型的规律是当最小的基团在横线上时，如果a→b→c划圆方向是顺时针，为S构型是逆时针为R构型，当最小基团在竖线上时，如果a→b→c划圆方向是顺时针，为R构型是逆时针为S构型. R-甘油醛R-乳酸S-2-氯丁烷S-2-氨基苯乙酸S-2-氨基-3-巯基丙酸R-2-氯-1-丙醇(2S，3R)-23-二氯戊烷值得注意的是，DL构型和RS构型之间并没有必然的对应关系.例如D-甘油醛和D-2-溴甘油醛，如用RS标示法前者为R构型，后者却为S构型. 此外，化合物的构型和旋光方向也没有内在的联系，例如D-(+)-甘油醛和D-(-)-乳酸.因构型和旋光方向是两个不同的概念.构型是表示手性碳原子上四个不同的原子或原子团在空间的排列方式，而旋光方向是指旋光物质使偏振光振动方向旋转的方向. 四，含两个手性碳原子的化合物1，含两个不相同手性碳原子的化合物2，34-三羟基丁醛，分子中具有两个不相同的手性碳原子.2号位手性碳原子连接的4个原子或基团分别是-OH，-CHO-CH(OH)CH2OH-H而3号位手性碳原子连接的4个原子或基团分别是-OH，-CH(OH)CHO-CH2OH-H.这是两个不同的手性碳原子.由于每一个手性碳原子有两种构型，因此该化合物应有4种构型.它们的4个光学异构体的费歇尔投影式表示如下D-(-)-赤藓糖L-(+)-赤藓糖D-(-)-苏阿糖L-(+)-苏

阿糖2R，3R 2S3S 2S3R 2R3S 由上可知，含一个手性碳原子的化合物，有两个光学异构体，

含两个不相同手性碳原子的化合物，有4个光学异构体.依此类推，含有n个不相同手性碳原子化合物的光学异构体的数目应为2n个，组成对映体的数目则有2n-1对. 含两个手性碳原子的光学异构的构型，通常是用RS构型标示方法，分别表示出手性碳原子的构型.对于费歇尔投影式，可直接按a→b→c划圆方向，标示手性碳原子的R，S构型.例如2R，3S 2S3R 2S3S 2R3R 2含两个相同手性碳原子的化合物2，3-二羟基丁二酸(洒石酸)，因第三碳原子和第二碳原子上连接的4个原子或基团，都是-OH-COOH-CH(OH)COOH-H所以洒石酸是含两个相同手性碳原子的化合物.它和含两个不相同手性碳原子的四碳糖不同，只有三种构型.因其中赤型特征的分子，有对称面和对称中心，这两个手性碳原子所连接基团相同，但构型正好相反，因而它们引起的旋光度大小相等，方向相反恰好在分子内部抵消。

所以不显旋光性. D-(-)-酒石酸L-(+)-酒石酸meso-酒石酸2S，3S 2R3R 2R3S 像这种分子中虽有手性碳原子，但因有对称因素而使旋光性在内部抵消，成为不旋光的物质，称为内消旋体.通常以meso或i表示.内消旋体和对映体的纯左旋体或右旋体互为非对映体，所以内消旋体和左旋体或右旋体，除旋光性不同外，其它物理性质和化学性质都不相同. 由此可见，分子中有无手性碳原子不是判断分子有无旋光性的绝对依据.分子有旋光性的绝对依据是其具有手性.有些化合物，虽然不含有手性碳原子，但由于它有手性，也可以是光学活性物质. 内消旋体和外消旋体是两个不同的概念.虽然两者都不显旋光性，但前者是纯净化合物，后者是等量对映体的混合物，它可以用化学方法或其它方法分离成纯净的左旋体和右旋体. 有机含氮化合物硝基化合物。

分类命名法硝基(NO2-)取代烃分子中的氢原子所成的化合物称为硝基化合物.硝基是

它的官能团. 按烃基的不同，硝基化合物可分为脂肪族硝基化合物(RNO2)，例如CH3NO2 硝基甲烷，CH3CH2NO2 硝基乙烷. 芳香族硝基化合物(Ar-NO2)，例如硝基苯β-硝基萘根据硝基所连的碳原子的不同，硝基化合物可分为伯硝基化合物，例如CH3CH2NO2 硝基乙烷. 仲硝基化合物，例如CH3CH(NO2)CH3 2-硝基丙烷叔硝化化合物，例如2-甲基-2-

硝基丙烷根据硝基的个数，硝基化合物可分为一元硝基化合物，例如CH3CH2NO2 硝基乙烷. 多元硝基化合物，例如NO2CH2CH2NO2 二硝基乙烷命名硝基化合物时以烃为母体，硝基作为取代基，例如22-二甲基-4-硝基戊烷2-硝基-4-氯苯酸2，46-三硝基甲苯(TNT) 2。

46-三硝基苯酚(苦味酸) 二硝酸乙二酯二，物理性质脂肪族硝基化合物多数是油状液体，芳香族硝基化合物除了硝基苯是高沸点液体外，其余多是淡黄色固体，有苦仁气味，味苦.不溶于水，溶于有机溶剂和浓硫酸(形成盐). 硝基具有强极性，所以硝基化合物是极性分子，有较高的沸点和密度.随着分子中硝基数目的增加，其熔点沸点和密度增大，苦味增加对热稳定性减少，受热易分解爆炸(如TNT是强烈的炸药). 多数硝基化合物有毒，在贮存和使用硝基化合物时应注意. 三，化学性质还原反应硝基化合物易被还原。

芳香族硝基化合物在不同的还原条件下得到不同的还原产物.例如在酸性介质中以铁

粉还原，最后生成芳香族伯胺，在中性条件中以锌粉还原得到氢化偶氮化合物，在碱性条件中以锌粉还原得到联苯胺. + Fe + 稀HCl + Zn + NH4Cl + Zn + NaOH 联苯胺是白色固体，熔点133℃微溶于水溶于乙醇乙醚.用作工业原料，分析化学试剂.在水的分析中作为检验氰化物的试剂，还用于血液的检验，又是高价金属离子的灵敏试剂. 联苯胺有很强的致癌性，在体内易引起膀胱癌，使用联苯胺时，务必注意勿触及皮肤，不误入口中. 2，硝基化合物的酸性脂肪族硝基化合物中，α-氢受硝基的影响，较为活泼可发生类似酮-烯醇互变异构. 酮式(硝基式) 烯醇式(假酸式) 烯醇式中连在氧原子上的氢相当活。

反映了分子的酸性，称假酸式其能与强碱成盐，所以含有α-氢硝基化合物可溶于氢氧化钠溶液中，无α-氢硝基化合物则不溶于氢氧化钠溶液.利用这个性质，可鉴定是否含有α-氢的伯，仲硝基化合物和叔硝基化合物. 3，硝基对苯环的影响硝基是吸电子基团，使苯环电子云密度降低，特别是硝基的邻对位电子云密度降低更为显著，而间位的电子云密度相对较高.所以在芳环的亲电取代反应中，硝基是钝化芳环的间位定位基.如果硝基苯邻对位连有其它基团，它们也要受到硝基的影响.例如，硝基使邻邦对位卤原子亲核取代反应活性增强，硝基使邻对位的羟基，羧基酸性增强。

使邻对位上甲基活性增强，使邻对位上氨基的碱性减弱. (1)硝基对芳亲电取代反应的影响硝基是间位定位基，因此亲电取代反应主要发生在间位，反应速度比苯慢.例如+ Br2 + HBr + HNO3(发烟)+ 浓H2SO4 + H2O + H2SO4(发烟) + H2O (2)硝基对苯环上邻，对位卤素的影响在卤代苯分子中，由于卤原子与芳环的P-π共轭效应，使卤原子与苯环碳原子结合得更加紧密，因此卤原子很不活泼.在一条件下，卤代苯不能发生亲核取代反应.例如在一条

件下氯苯很难和氢氧化钠作用，发生碱性水解.但如果在氯苯分子中氯原子的邻，对位引入硝基，由于硝基的吸电子诱导效应和吸电子共轭效应。

硝基邻位或对位的电子云密度降低，从而使C-Cl键极性增强，因此氯原子活性增强，例如邻或对硝基氯苯就容易水解，而且邻对位硝基愈多，卤原子的活性愈强，愈容易水解.例如+ NaOH + NaHCO3 + NaHCO3 (3)与硝基处于邻或对位的酚羟基或羧基的酸性增强，例如pKa=10.0 7.21 7.16 8.0 pKa=4.17 2.21 3.40 3.46 硝基的邻，对位碳原子的电子云密度低，受此影响这两个碳原子上的羧基或羟基的氢原子，其质子化倾向增强.间位碳原子的电子云密度也有降低，但比邻对位碳原子高，因此间位上的羧基或羟基的酸性虽有增强，但增强的程度较小. 显然，苯环上硝基愈多，则苯环上羟基或羧基的酸性愈强，例如246-三硝基苯酚的酸性已接近无机酸的水平.苦味酸的pKa=0.38. 四，常见的硝基化合物硝基苯是淡黄色有苦仁气味的油状液体，通常作为有机溶剂.硝基苯不溶于水，可以水蒸气蒸馏，其蒸气有毒，应该注意. 2，46-三硝基甲苯(TNT)是黄色结晶，受震而相当稳定，须经起爆剂(雷汞)引发才锰烈爆炸，是一种优良的炸药. 2，46-三硝基苯酚(苦味酸)是黄色片状结晶，有强的苦味，也是烈性炸药. 第二节胺一，分类和命名法定义氨分子中的氢原子被氨基取代后所得到的化合物. 分类根据氨分子中的一个，二个和三个氢原子被烃基取代分成伯胺(10胺)，仲胺(20胺)和叔胺(30胺).相当于氢氧化铵NH4OH和卤化铵NH4X的四个氢全被烃基取代所成的化合物叫做季铵碱和季铵盐. NH3 → R-NH2 伯胺→ R2NH 仲胺→ R3N 叔胺NH4OH → R4NOH 季铵碱NH4X → R4NX 季铵盐根据氨基所连的烃基不同可分为脂肪胺

(R-NH2)和芳香胺(Ar-NH2). 根据氨基的数目又可分成一元胺和多元胺. 应当注意的是1，伯仲叔胺与伯仲叔醇的分级依据不同.胺的分级着眼于氮原子上烃基的数目，醇的分级立足于羟基所连的碳原子的级别.例如叔丁醇是叔醇而叔丁胺属于伯胺. 叔丁醇(30醇) 叔丁胺(10胺) 要掌握氨，胺和铵的用法.氨是NH3.氨分子从形式上去掉一个氢原子，剩余部分叫做氨基-NH2，(去掉二个氢原子叫亚氨基=NH).氨分子中氢原子被烃基取代生成有机化合物的胺.季铵类的名称用铵，表示它与NH4的关系. 命名对于简单的胺，命名时在胺字之前加上烃基的名称即可.仲胺和叔胺中，当烃基相同时，在烃基名称之前加词头二或三.例如

CH3NH2 甲胺(CH3)2NH 二甲胺(CH3)3N 三甲胺C6H5NH2 苯胺(C6H5)2NH 二苯胺(C6H5)3N 三苯胺而仲胺或叔胺分子中烃基不同时，命名时选最复杂的烃基作为母体伯胺，

小烃基作为取代基，并在前面冠以N，突出它是连在氮原子上.例如

CH3CH2CH2N(CH3)CH2CH3 N-甲基-N-乙基丙胺(或甲乙丙胺) C6H5CH(CH3)NHCH3 N-甲基-1-苯基乙胺C6H5N(CH3)2 N，N-二甲基苯胺季铵盐和季铵碱，如4个烃基相同时，其命名与卤化铵和氢氧化铵的命名相似，称为卤化四某铵和氢氧化四某铵。

若烃基不同时，烃基名称由小到大依次排列.例如(CH3)4N+Cl- 氯化四甲铵

(CH3)4N+OH- 氢氧化四甲铵OH- 氢氧化三甲基-2-羟乙基铵(胆碱) Br- 溴化二甲基十二烷基苄基铵(新洁尔灭) 二，物理性质1状态低级脂肪胺，如甲胺二甲胺和三甲胺等，在常温下是气体，丙胺以上是液体，十二胺以上为固体.芳香胺是无色高沸点的液体或低熔点的固体，并有毒性. 2，沸点同分异构体的伯，仲叔胺其沸点依次降低.这是因伯，仲胺分子之间可形成氢键，叔胺则不能.例如丙胺，甲乙胺和三甲胺的沸点分别为48.7℃，36.5℃和2.5℃. 3，水溶性低级的伯，仲叔胺都有较好的水溶性.因为它们都能与水形成氢键.随着分子量的增加，其水溶性迅速减小. 三。

化学性质胺的化学性质主要取决于氮原子上的末共用电子对.当它提供末共用电子对

给质子或路易斯酸时，胺显碱性它作为亲核试剂时，能与卤代烃发生烃基化反应，能与酰卤酸酐等酰基化试剂发生酰化反应，还能和亚硝酸反应，当它和氧化剂作用。

氮原子提供末共用电子对时表现出还原性.此外芳香胺的氨基，增强了芳环亲电取代反应活性等. 1，碱性胺分子中氮原子上的末共用电子对，能接受质子，因此胺呈碱性. 脂肪族胺中仲胺碱性最强，伯胺次之叔胺最弱胆它们的碱性都比氨强.其碱性按大小顺序排列如下(CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3 胺的碱性强弱取决于氮原子上末共用电子对和质子结合的难易。

而氮原子接受质子的能力，又与氮原子上电子云密度大小以及氮原子上所连基团的空间阻碍有关.脂肪族胺的氨基氮原子上所连接的基团是脂肪族烃基.从供电子诱导效应看，氮原子上烃基数目增多，则氮原子上电子云密度增大，碱性增强.因此脂肪族仲胺碱性比伯胺强。

它们碱性都比氨强，但从烃基的空间效应看，烃基数目增多，空间阻碍也相应增大，三甲胺中三个甲基的空间效应比供电子作用更显著，所以三甲胺的碱性比甲胺还要弱. 芳香胺的碱性比氨弱，而且三苯胺的碱性比二苯胺弱，二苯胺比苯胺弱.这是由于苯环与氮原子核

发生吸电子共轭效应，使氮原子电子云密度降低，同时阻碍氮原子接受质子的空间效应增大，而且这两种作用都随着氮原子上所连接的苯环数目增加而增大.因此芳香胺的碱性是NH3 > 苯胺> 二苯胺> 三苯胺苯胺能与稀盐酸，硫酸等成盐，但不能和乙酸成盐，二苯胺只能与浓的盐酸，硫酸成盐但形成的盐遇水立即水解。

三苯胺则接近中性，不能和浓盐酸等成盐. 芳脂胺的碱性，由于氨基氮原子上末共用电子对不能和苯环发生P-π共轭，所以碱性一般比苯胺强些.例如苄胺(PKa=9.4)> 苯胺(PKa=4.6) 季胺碱因在水中可完全电离，因此是强碱，其碱性与氢氧化钾相当. 综上所述，胺类是弱碱，其碱性比氢氧化钠弱得多.它可与强酸形成可溶于水的碱盐，遇强碱后可被游离出来.利用这些性质，可将胺类从水不溶性化合物中分离出来.例如分离十二胺和癸胺. 利用胺盐的水溶性，可将某些水不溶性的胺类药物，例如有较好疗效的局部麻醉药普鲁卡因不溶于水，影响使用.将它配制成水溶性的盐酸盐，做成针剂则大大方便了应用. 氧化反应胺易被氧化，例如过氧化氢或过氧酸可氧化脂肪族伯，仲叔胺分别生成肟。

羟胺和N-氧化胺. RCH2NH2 RCH=NOH R2NH R2NOH R3N R3N0- 芳香族胺更容易

被氧化.在空气中长期存放芳胺时，芳胺则被空气氧化，生成黄红棕色的复杂氧化物.其中含有醌类，偶氮化合物等.因此在有机合成中，如果要氧化芳胺环上其它基团，则必须首先要保护氨基，否则氨基更易被氧化. 酰基化和磺酰化反应伯胺或仲胺与酰基化试剂，如酰卤酸酐及酯等作用，发生酰基化反应，生成N-取代酰胺或N，N-二取代酰胺.因叔胺氮原子上没有氢原子，所以不能发生酰化反应. RNH2 + (RCO)2O RCONHR + RCOOH R2NH + (RCO)2O RCONR2 + RCOOH 由于芳香族胺的碱性比脂肪胺弱得多，所以酰化反应缓慢得多，而且芳胺只能被酰卤，酸酐所酰化，不能和酯类反应. 胺的酰化反应有许多重要的应用.由于胺类易被酰卤。

酸酐酰化成对氧化剂较稳定的取代酰胺，而取代酰胺在酸或碱催化下加热水解，又易除去酰基，把氨基游离出来.所以利用胺的酰化反应可以在有机合成中保护氨基.例如由对甲基苯胺合成普鲁卡因的中间体对氨基苯甲酸，因氨基也易被氧化，因此合成时应首先保护氨基，然后氧化甲基时，被保护的氨基可免受氧化，最后水解又将氨基游离出来. 伯胺和仲胺还可以和苯磺酰氯发生磺酰化反应，生成磺酰胺化合物，但叔胺不发生此反应.伯胺的磺酰胺产

物，氮原子上还有一个氮，受磺酰基的吸电子共轭的影响而呈酸性，因此能与碱成盐而溶于氢氧化钠溶液中.仲胺的磺酰胺产物氮原。

有机化学基础实验(讲义)

有机化学基础实验（一）烃 1.甲烷的氯代（性质）实验：取一个100mL的大量筒（或集气瓶），用排水的方法先后收集20mLCH4和80mLCl2，放在光亮的地方（注意：不要放在阳光直射的地方，以免引起爆炸），等待片刻，观察发生的现象。现象：大约3min后，可观察到混合气体颜色变浅，气体体积缩小，量筒壁上出现油状液体，量筒内饱和食盐水液面上升。解释：生成卤代烃 2.石油的分馏（分离提纯）（1）两种或多种沸点相差较大且互溶的液体混合物，要进行分离时，常用蒸馏或分馏的分离方法。（2）分馏（蒸馏）实验所需的主要仪器：铁架台(铁圈、铁夹)、石棉网、蒸馏烧瓶、带温度计的单孔橡皮塞、冷凝管、牛角管、锥形瓶。（3）蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的作用是：防止爆沸（4）温度计的位置：温度计的水银球应处于支管口（以测量蒸汽温度）（5）冷凝管：蒸气在冷凝管内管中的流动方向与冷水在外管中的流动方向下口进，上口出（6）用明火加热，注意安全 3.乙烯的性质实验现象：乙烯使KMnO4酸性溶液褪色（氧化反应）（检验）乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色（加成反应）（检验、除杂）乙烯的实验室制法：（1）反应原料：乙醇、浓硫酸（2）反应原理：CH3CH2OH CH2＝CH2↑+ H2O 副反应：2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3 + H2O C2H5OH + 6H2SO4（浓）6SO2↑+ 2CO2↑+ 9H2O （3）浓硫酸：催化剂和脱水剂（混合时即将浓硫酸沿容器内壁慢慢倒入已盛在容器内的无水酒精中，并用玻璃棒不断搅拌）（4）碎瓷片，以防液体受热时爆沸;石棉网加热，以防烧瓶炸裂。（5）实验中要通过加热使无水酒精和浓硫酸混合物的温度迅速上升到并稳定于170℃左右。（不能用水浴）（6）温度计要选用量程在200℃～300℃之间的为宜。温度计的水银球要置于反应物的中央位置，因为需要测量的是反应物的温度。（7）实验结束时，要先将导气管从水中取出，再熄灭酒精灯，反之，会导致水被倒吸。【记】倒着想，要想不被倒吸就要把水中的导管先拿出来（8）乙烯的收集方法能不能用排空气法不能（9）点燃乙烯前要_验纯_。（10）在制取乙烯的反应中，浓硫酸不但是催化剂、吸水剂，也是氧化剂，在反应过程中易将乙醇氧化，最后生成CO2、C等(因此试管中液体变黑)，而硫酸本身被还原成SO2。故乙烯中混有_SO2、CO2。

江南大学有机化学期末考试复习笔记

第一章绪论 1.价键的形成是原子轨道的重叠(从电子云的角度讲也可以说是电子云相互交盖的结果)或电子配对的结果，如果两个原子都有未成键电子，并且自旋方向相反，就能配对形成共价键。 1.1）共价键形成的基本要点1.成键电子自旋方向必需相反； 2.) 共价键的饱和性，形成八隅体稳定结构；3.)共价键的方向性——成键时，两个电子的原子的轨道发生重叠，而P电子的原子轨道具有一定的空间取向，只有当它从某一方向互相接近时才能使原子轨道得到最大的重叠，生成的分子的能量得到最大程度的降低，才能形成稳定的分子。 2.由于电子云不完全对称而呈极性的共价键叫做极性共价键，可用箭头表示这种极性键，也可以用δ+、δ-标出极性共价键的带电情况。例 3.★诱导效应产生的原因：成键原子的电负性不同。 4.★诱导效应的传递：逐渐减弱，传递不超过五个原子。 5.★诱导效应的相对强度：一般以电负性的大小作比较同族元素来说 F > Cl > Br > I 同周期元素来说 - F > -OR > -NR2 不同杂化状态的碳原子来说 –C≡CR >–CR=CR2 > -CR2-CR3

(CH3) 3C– > (CH3)2CH– > CH3CH2– > CH3– 7.以I表示诱导效应, -I吸电子诱导效应,+I推电子诱导效应(具有+I效应的原子团主要是烷基，其相对强度如下：第二章饱和烃烷烃和环烷烃 1.构造异构体(Constitutional isomerism)：分子式相同，分子中原子互相连接的方式和次序不同的异构体。这种构造异构体是由于碳架不同引起的，故又称碳架异构。P25表2-1 构象异构体：分子组成相同，构造式相同，因构象不同而产生的异构体。(构象：指分子中原子或原子团由于围绕s单键的旋转而产生的分子中原子在空间的不同排列. ) 2.普通命名法:用甲乙丙丁戊己庚辛壬癸,数目表示碳原子数目,正/异/新来区别, 甲烷衍生命名法: 以甲烷为母体,把其他烷烃都看作甲烷的烷基衍生物,一般选择连接烷基最多的碳原子作为母体甲烷系统命名法；支链烷烃的命名与普通命名法相同,支链看作是直链烷烃的烷基衍生物 3.★系统命名法:若主链上有几种取代基时，应按“次序规则”，较优基团后列出。

基础有机化学实验竞赛试题(含答案)

化学系基础有机化学实验竞赛试题 1．提纯固体有机化合物不能使用的方法有：( A) A．蒸馏；B．升华；C．重结晶；D．色谱分离； 2．重结晶提纯有机化合物时，一般杂质含量不超过：( B ) A．10%；B．5%；C．15%；D．0.5%； 3．重结晶提纯有机化合物脱色时，活性炭用量不超过：( B ) A．10%；B．5%；C．15%；D．0.5%； 4．重结晶时的不溶性杂质是在哪一步被除去的? ( B ) A．制备过饱和溶液；B．热过滤；C．冷却结晶；D．抽气过滤的母液中； 5．用混合溶剂重结晶时，要求两种溶剂；( C) A．不互溶；B．部分互溶；C．互溶； 6．测熔点时，若样品管熔封不严或加热速度过快，将使所测样品的熔点分别比实际熔点：( B ) A．偏高，偏高；B．偏低，偏高；C．偏高，不变；D．偏高，偏低； 7．如果一个物质具有固定的沸点，则该化合物：( B ) A．一定是纯化合物；B．不一定是纯化合物；C．不是纯化合物； 8．微量法测定沸点时，样品的沸点为：( B ) A．内管下端出现大量气泡时的温度；B．内管中气泡停止外逸，液体刚要进入内管时的温度；C．内管下端出现第一个气泡时的温度； 9．利用折光率能否鉴定未知化合物? ( A ) A．能；B．不能；C．不一定； 10．下面哪种干燥剂不适用于干燥N,N,N’,N’-四甲基乙二胺：( CD ) A．MgSO4；B．CaH2；C．P2O5；D．CaCl2； 11．用下列溶剂萃取水溶液时，哪种有机溶剂将在下层? ( BD ) A．二氯甲烷；B．乙醚；C．乙酸乙酯；D．石油醚； 12．乙醇中含有少量水，达到分离提纯目的可采用：( C ) A．蒸馏；B．无水硫酸镁；C．P2O5；D．金属钠； 13．搅拌器在下列何种情况下必须使用：( B ) A．均相反应；B．非均相反应；C．所有反应 14．乙酸乙酯制备实验中，馏出液用饱和碳酸钠溶液洗涤后用饱和食盐水洗涤的作用是除去：( A ) A．碳酸钠；B．乙酸；C．硫酸；D．乙醇 15．手册中常见的符号n D20，mp和bp分别代表：( B ) A．密度，熔点和沸点；B．折光率，熔点和沸点；C．密度，折光率和沸点；D．折光率，密度和沸点 1．遇到酸烧伤时，首先立即用( 大量水洗)，再用3-5%的( 碳酸氢钠) 洗，然后涂烫伤膏。 2．顺-丁烯二酸在水中的溶解度比反-丁烯二酸( 大)，因为前者( 极性大)。 3．固体化合物中可熔性杂质的存在，将导致化合物的熔点(降低)，熔程( 增长)。 4．在两种或两种以上的液体混合物的沸点彼此接近时，可以利用( 分馏)，的方法来进行分离，并利用( 沸点-组成曲线or相图)来测定各馏分的组成。 5．在加热蒸馏中忘记加沸石，应先将体系( 冷却)，再加入沸石；中途因故停止蒸馏后，重新加热蒸馏时要( 补加)沸石。 6．减压蒸馏装置包括蒸馏、( 减压)、( 检测) 和保护四个部分，为防止损坏抽气泵，保护部分常使用氯化钙、氢氧化钠、石蜡等干燥塔，它们的功能分别是：( 吸收水分)、( 吸收酸性气体)、和( 吸收烃类溶剂)。

沈阳药科大学2013年自学考试有机化学复习题及答案

沈阳药科大学2013年自学考试有机化学复习题一、给出下列化合物的系统名称或写出正确的结构（本大题共10小题，每小题1分，共10分）（打*号者要标出构型） N H O COOH COOH O 2. CH 2CH 2OH CH 3 3. N HN 4. OH COOH 6. H 3 7. 1-甲基萘 8. 氢氧化四丙铵 9. (D)-半乳糖 10. 2-甲基-3-己炔 11. 4-甲基-2-萘酚 12. 氢氧化三甲基丁基铵 13. 3-甲基-1-戊烯-4-炔 14. 6-氯-2-萘甲酸 15. 氯化三甲基苄基铵 16. β-(D)-葡萄糖甲苷 17. 2-甲基-1,3-环戊二烯二、完成反应，写出反应的主要产物或写出试剂。（本大题共15小题，每小题2分，共 30分） 18. Cl 300 ℃ 19. Cl 2 20. CH 2 CHCH 2Cl NaCN 50%乙醇 + 21. H 3C OH 2 22. 2 CH 2CH 2OH 23. (CH 3)3CCH 2OH 24. 25. CH 3 NO 2

26. Br NO227.C C H H3C H C2H5 4

28. CH 3(CH 2)3C CH H 2O HgSO H 2SO 4 + 29. NO 2 + 30. NO 2HNO /H SO 31. Br FeBr 3 OCH 2CH 3 32. Br FeBr 3 NHCOCH 3 33. CH 3CH 2CH 2CHO 34. O NaCN + 35. +O HCHO (CH 3)2NH.HCl + 36. 37. COCl CH 3NH 2 + 38. OC 2H 5 25 39. +COOCH 3 CH 3CH 2COOC 2H 5 NaH 40. O CH OH/H 41. O CH 3ONa/CH 3OH 42. CONH 2 43. 44. O 三、用简单的化学方法区分下列各组化合物（本大题共5小题，每小题3分，共15分） 45. (CH 3)3C Cl CH 3CHCH 2CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 2Cl 46. 葡萄糖淀粉蔗糖 47. 丁胺二乙胺二甲基乙基胺 48. 环己酮环己基甲醛 49. CH 2Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Cl CH 3CH CHCl 50. 环己胺苯胺四氢吡咯 51. 2-丁酮环己酮 52. CH 3CH 2CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2HC 2CH 2I 53. 葡萄糖果糖四、单项选择题，在给出的选项中选择一个正确答案。（本大题共5小题，每小题1分，共5分）

沈阳药科大学2001年有机化学(博士)

医学生沈阳药科大学2001年有机化学（博士）文字表述：沈阳药科大学２００１年有机化学（博士）一、判断题（１０’）：１．含有一个手性碳原子的手性分子通过反应增加了一个手性碳原子，所生成的两个化合物互为对映体。２．利用核磁共振氢谱可以区分顺反异构体。３．一个化合物的ｐＫａ值越大，其酸性越强。４．催化氢化反应是立体专一性的顺式加成反应。５．顺式丁烯二酸的ｐＫａ１值小于反式丁烯二酸的ｐＫａ１值，顺式丁烯二酸的ｐＫａ２值大于反式丁烯二酸的ｐＫａ２值。

６．叔丁胺是一种伯胺。７．甲基负离子为平面结构，负电荷处于ｓｐ２杂化碳原子的未参与杂化的ｐ轨道上。８．二甲基亚砜是一种非质子性的极性溶剂。９．凡Π电子数符合４ｎ＋２（ｎ＝０，１，２，３，４，５）的平面环状化合物均具有芳香性。１０．因为三元环的张力大于五元环的张力，所以环丙烯正离子的稳定性小于环戊二烯正离子的稳定性。二、选择题（１０’）：１．　研究自由基结构可用（　）。　Ａ．　Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ光谱　Ｂ．　Ｒａｍａｎ光谱　Ｃ．　顺磁共振光谱Ｄ．　光电子能谱２．　下列化合物中，酸性最强的是（　）。　Ａ．　ＣＨ３ＣＯＣＨ３　Ｂ．　ＣＨ３ＳＯ２ＣＨ３　Ｃ．　ＣＨ３ＣＯ２ＣＨ３　Ｄ．　ＣＨ３ＳＯＣＨ３　３．　在ＳＮ２反应中，活性最强的卤代烃是（　）。　Ａ．　Ｐｈ　ＣＨ２Ｃｌ　Ｂ．　ＰｈＣｌ　Ｃ．　ＣＨ３ＣＨ２Ｃｌ　Ｄ．　Ｐｈ　ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ４．　Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应可用于制备（　）。

Ａ．　酚　Ｂ．　酮　Ｃ．　酰胺　Ｄ．　醚　５．　在下列试剂中，与酮反应生成烯烃的是（　）。　Ａ．　ＰｈＮ＝Ｃ＝Ｏ　Ｂ．　ＰｈＭｇＣｌ　Ｃ．　ＣＨ３ＣＨ２ＯＮａ　Ｄ．　Ｐｈ３　Ｐ＝ＣＨ２６．　用水蒸汽蒸馏的方法很容易将邻硝基苯酚和对硝基苯酚混合物分离出来，这可以用（　）来解释。　Ａ．　超共轭作用Ｂ．　氢键　Ｃ．　邻位效应　Ｄ．　分子的对称性７．　丙醛与稀氢氧化钠水溶液作用将生成（　）。Ａ．ＣＨ３ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３　Ｂ．　ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ（ＣＨ３）ＣＨＯ　Ｃ．　ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ　Ｄ．　ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨＯ　８．　丙烯与ＨＯＢｒ反应的主要产物是（　）。　Ａ．　２－溴－１－丙醇　Ｂ．　１－溴－２－丙醇Ｃ．　２－溴－２－丙醇　Ｄ．　３－溴－１－丙醇９．　下列化合物中，酸性最强的是（　）。　１０．　某种氨基酸能够完全溶于ｐＨ＝７的纯水中，而所得到的氨基酸溶液的ｐＨ＝６，试问该氨基酸的等电点是（　）。　Ａ．　大于６　Ｂ．　小于６　Ｃ．　等于６　Ｄ．　不确定

高中化学有机物重要知识笔记

高中化学有机物重要知识笔记在高中化学课本中，有机化学的特点是知识点较多，有机分子结构复杂，这也是很多学生觉得有机化学难学好的原因。下面是的小编为你们整理的文章，希望你们能够喜欢高中化学有机物知识乙炔的制取和性质 1. 反应方程式CaC2 + 2H2OCa(OH)2 + C2H2 2. 此实验能否用启普发生器,为何? 不能. 因为1)CaC2吸水性强,与水反应剧烈,若用启普发生器,不易控制它与水的反应. 2)反应放热,而启普发生器是不能承受热量的.3)反应生成的Ca(OH)2 微溶于水，会堵塞球形漏斗的下端口。 3. 能否用长颈漏斗? 不能. 用它不易控制CaC2与水的反应. 4. 用饱和食盐水代替水,这是为何? 用以得到平稳的乙炔气流(食盐与CaC2不反应) 5. 简易装置中在试管口附近放一团棉花,其作用如何? 防止生成的泡沫从导管中喷出. 6. 点燃纯净的甲烷、乙烯和乙炔,其燃烧现象有何区别? 甲烷淡蓝色火焰; 乙烯: 明亮火焰,有黑烟乙炔: 明亮的火焰,有浓烟. 7. 实验中先将乙炔通入溴水,再通入KMnO4(H+)溶液中,最后点燃,为何?

乙炔与空气(或O2)的混合气点燃会爆炸,这样做可使收集到的乙炔气纯净,防止点爆. 8. 乙炔使溴水或KMnO4(H+)溶液褪色的速度比较乙烯,是快还是慢,为何? 乙炔慢,因为乙炔分子中叁键的键能比乙烯分子中双键键能大,断键难. 高中化学有机物重要知识一、煤的干馏 1. 为何要隔绝空气?干馏是物理变化还是化学变化?煤的干馏和木材的干馏各可得哪些物质? 有空气氧存在,煤将燃烧.干馏是化学变化. 煤焦油粗氨水木焦油煤的干馏可得焦炉气木材的干馏可得木煤气焦碳木炭 2. 点燃收集到的气体,有何现象?取少许直试管中凝结的液体,滴入到紫色的石蕊试液中,有何现象,为什么? 此气体能安静地燃烧,产生淡蓝色火焰.能使石蕊试液变蓝,因为此液体是粗氨水,溶有氨,在水中电离呈碱性. 二、乙酸乙酯的制取 1. 反应方程式CH3COOH + CH3CH2OH --浓H2SO4,加热CH3COOCH2CH3 + H2O 2. 盛装反应液的试管为何应向上倾斜45角? 液体受热面积最大.

高中有机化学实验专题练习有答案

中有机化学实验题浓硫酸 1 .实验室制取乙烯的反应原理为CH3CH2OH ――CH2===CH 2 H2O,反应时，常因温度过高而使乙醇和浓H2SO4反应生成少量的SO2,有人设计下列实验确认上述混合气体中有乙烯和二氧化硫。试回答下列问题： (1) 图中①②③④装置盛放的试剂分别是(填标号)：①___________ ，②__________ ，③ __________ ，④__________ A ?品红溶液 B . NaOH溶液 C ?浓硫酸 D ?酸性高锰酸钾溶液 (2) 能说明SO2存在的现象是_________________________________________________________ 。 (3) 使用装置②的目的是___________________________________________________________ 。 (4) 使用装置③的目的是_______________________________________________________________ 。 (5) 确证乙烯存在的现象是_________________________________________________________________ 。 2?实验室制取硝基苯，应选用浓硫酸、浓硝酸在55C?60C条件下生成。 (1) 实验时选用的加热方式是() A ?酒精灯直接加热B.热水浴加热 C ?酒精喷灯加热 (2) 选择该种加热方式的优点是_______________________________________________ 。 3 ?已知下表数据：某学生做乙酸乙酯的制备实验 (1)___________________________________________________________________________ 写岀该反应的化学反应式______________________________________________________________________________________ 。 (2)按装置图安装好仪器后，在大试管中配制好体积比为 3 : 2的乙醇和乙酸，加热至沸腾，很久也没有果香味液体生成，原因是_______________________________________________________ 。 (3)根据上表数据分析，为什么乙醇需要过量一些，其原因是 ____________________________ 。按正确操作重新实验，该学生很快在小试管中收集到了乙酸乙酯、乙酸、乙醇的混合物。现拟分离含乙酸、乙醇和水的乙酸乙酯粗产品，下图是分离操作步骤流程图。在图中圆括号表示加入适当的试剂, 编号表示适当的分离方法。

沈阳药科大学2004年硕有机化学试题(含答案)

考试科目代码：311 沈阳药科大学2004年硕士研究生入学考试《有机化学》试题注意：答案务必写在答题纸上，写在试题纸上无效。 1、判断题（10’）： 1．化合物的系统名称是5-氨基水杨酸。 2．2,3-戊二烯没有手性碳原子，所以为非手性分子。 3．一个化合物的碱性越强，其亲核性就越强。 4．具有实物和镜像关系的分子就是一对对映体。 5．尽管D-葡萄糖为醛糖，D-果糖为酮糖，但是它们均能发生银镜反应。 6．咪唑、吡啶和嘧啶均为碱性化合物。 7．(R)-2-丁醇与苯磺酰氯反应得到苯磺酸酯，所得到的苯磺酸酯在氢氧化钠水溶液中水解得到2-丁醇，其构型为(R)。 8．(2R,3S)- 2,3-戊二醇和(2S,3R)-2,3-戊二醇均具有手性，且互为对映体。 9．奥（见下图）是仅由碳、氢组成的烃类化合物，因此和苯一样是非极性分子。 10. 甲烷的氯代反应是亲核取代反应。二、选择题（30’）： 1. 1-丁烯在过氧化物存在下，与N-溴丁二酰亚胺（NBS）发生取代反应，可以得到（）种单溴代产物。 A. 1 B. 2 C. 3 D. 上述都不对 2. 2. 下列化合物中，酸性最强的是（）。 3. 在下列化合物中，进行在S N1和S N2均容易的是（）。 3. A. PhCOCH2Cl B. PhCl C. PhCH2Cl D. CH3CH2Cl 4. 环戊烯与HOBr反应的主要产物是（）。 A. 1-溴环戊醇 B. 2-溴环戊醇 4. C. 3-溴环戊醇 D. 2-溴环戊酮

5. 在下列试剂中，与酮反应生成醇的是（）。 5. A. PhCH=NH B. PhMgCl C. CH3CH2ONa D. Ph3 P=CHCH3 6. 6. 2,3-丁二醇和（）反应生成乙醛。 7. A. CH3CO3H B. H2SO4 C. HIO4 D. KMnO4 8. 7. 下列离子中，酸性最弱的是（）。 8. 丁炔与过量HCl发生加成反应的主要产物是（）。 A. 1,1-二氯丁烷 B. 1,2-二氯丁烷 C. 2,2-二氯丁烷 D. 1,2-二氯-1-丁烯 9. 下列离子中，碱性最强的是（）。 10. 6-巯基嘌呤的结构式是（）。 11. 能发生碘仿反应的化合物是（）。 A. 叔丁醇 B．1-丙醇 C．甲醇 D．2-丙醇 12. 在碱性条件下，下列化合物发生水解反应速度最快的是（）。 A. 苯甲酰氯 B. 苯甲腈 C. 苯甲酸甲酯 D. 苯甲酰胺 13. 下列化合物中，不能发生银镜反应的是（）。 A. 葡萄糖 B. 果糖 C. 蔗糖 D. 苯甲醛 14. 在亲电取代反应中，活性最强的化合物是（）。 A．呋喃 B．吡咯 C．吡啶 D．苯 15. 下列化合物中，与HCN发生反应速度最快的是（）。 A．丙酮 B．丙醛 C．三氯乙醛 D．环戊酮三、完成下列反应式（40’）: 四、由指定的原料及必要的无机试剂完成下列目标化合物的合成（可选用合适的有机化合物作为反应溶剂）（16’）: 五、举例说明下列名词（20’）: 1. 构型异构体 2. 互变异构体 3. 差向异构体 4. Huckel规则

大学有机化学2笔记整理

Chap 11 醛、酮、醌一、命名 ● 普通命名法：醛：烷基命名+醛酮：按羰基所连接两个羟基命名 Eg ： ● 系统命名法：醛酮：以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代”表示。也可以醛酮为母体，但要注明酮的位次。二、结构：C ：sp 2 三、醛酮制法： ● 伯醇及仲醇氧化脱氢：（P382） RCH 2OH RCHO RCOOH 及时蒸出 1 醇醛酸。[O]：KMnO 4K 2Cr 2O 7+H 2SO 4CrO 3+吡啶CrO 3+醋酐丙酮-异丙醇铝等、、、、。2 醇酮 R －－?OH R －C －R'? O 氧化到醛、酮，不破坏双键氧化到醛、酮通用，氧化性强，须将生成的醛及时蒸出 ● 羰基合成：合成多一个碳的醛 CH 2=CH 2 + CO CH 3CH 2CHO ]CH 2-CH 2C O 2 ● 同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮甲乙酮 CH 3CCH 2CH 3O CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CHCH 2CHO CH 3CH 3-C-CH=CH 2O 正丁醛异戊醛甲基乙烯基酮 CHO 苯甲醛C-CH 3O 苯乙酮 C-O 二苯甲酮 CH 3CHCH 2CHO 3 CH 3CH 2-C-CH-CH 3 O CH 34 3-甲基丁醛2－甲基－3－戊酮β-甲基丁醛 12 3 4 5 苯基丙烯醛3-CH=CH-CHO (肉桂醛)3 2 1 32 1 CH 3CH=CHCHO CH-CHO CH 32-丁烯醛苯基丙醛2-CH 3C-CH 2-CCH 3O O β-戊二酮戊二酮 2,4-(巴豆醛) 1234苯基丙醛 α-

8大高考状元化学复习笔记分享

8大高考状元化学复习笔记分享王龙(北京大学计算机科学技术系学生，江西省高考理科状元)：化学被称为理科中的文科。题目量较多，单题分较少，因此波动性不大，比之数、理较为稳定。它需要识记许多内容，包括基本知识、元素及其单质、化合物性质、基本解题方法等，皆具有某些文科的特点。但它也具有相当的灵活性，如物质推断题中，你好像看到一个摩术师在向你展示其技艺而你不知其所以然。我的化学老师说，学习化学要首先对各物质性质非常熟悉，因为一些题(如物质推断题)并不能用逻辑推理方式，由果推因，只能由一些特征现象“猜”出物质或元素，这就需要对知识很熟悉。在熟悉的基础上要分门别类，列出知识框表，当然这就要求能深刻理解各个概念，否则分类就没有明确标准。就这样一个框套一个框，许多小体系组成若干中体系，再结合，直至整个体系。如我通常用元素周期表来形成最基本框架，下面细分，哪些族氧化能力强，哪些物质可作半导体……同时记住一些特殊现象，如CuSO4 和H2S可生成H2SO4，用弱酸H2S产生强酸。这方面内容一般老师都会讲，而且比我清楚得多，最好能向老师讲教。胡湛智(北京大学生命科学学院学生，贵州省高考理科状元)：

化学大概是大家感觉比较好的科目，它和数学、物理一样，页 1 第要把听课、钻研课本、做习题有机地结合起来。化学中有几个板块：基本理论、元素化合物、电化学、有机化学等。我认为学好化学要注意多记、多用、多理解，化学题重复出现的概率比较大，重要题型最好能在理解的基础上记住，许多化学反应的特征比较明显，记牢之对于解推断题将会有很大帮助。在平时多做题时要注意总结很多有用的小结论，并经常用一用，这在高考时对提高速度有很大帮助。高考化学试题中选择题占87分之多，因此多解、快解选择题是取得好分数的致胜因素。如何才能做得快呢?这就需要你从大量解题的训练中找出一些小窍门来。举一个简单的例子：45克水蒸气和4.4克二氧化碳混合后气体的平均分子量为多少?①45.1，②17.2，③9，④19。如果拿到题马上开始算，大约要2～3分钟，如果你用上自己的小窍门，注意到该混和气体的平均分子量只能在18～44之间，那你可只用二秒钟时间就选出正确答案。类似这样的小窍门还很多，希望大家多留心，注意寻找用熟，迅速提高模考分数。另外，学好复习好化学并在考试中取胜的一个经验是学会“猜”。这种“猜”实际上是一种层次较高的推断，要有一定的基础，做的题多了熟能生巧，自然会获得一种“灵感”，自己可以创造“猜”法，因为它是你勤劳学习的结晶，不是

高中化学有机实验总结

个人认为比较好的总结所以分享给大家 o(∩_∩)o 化学有机的各种实验主要有机制备实验 1．乙烯、乙炔的制取乙烯乙炔原理 32222170CH CH OH CH =CH H O 浓硫酸 O C ???→↑+ CaC 2H O HC CH +Ca(OH)222+→≡↑ 反应装置收集方法排水集气法排水集气法或向下排空气法

实验注意事项 ①酒精与浓硫酸的体积比为1：3； ②酒精与浓硫酸混合方法：先在容器中加入酒精，再沿器壁慢慢加入浓硫酸，边加边冷却或搅拌； ③温度计的水银球应插入反应混合液的液面下； ④应在混合液中加入几片碎瓷片防止暴沸； ⑤应使温度迅速升至170℃； ①因反应放热且电石易变成粉末，所以不能使用启普发生器； ②为了得到比较平缓的乙炔气流，可用饱和食盐水代替水； ③因反应太剧烈，可用分液漏斗控制滴水速度来控制反应净化因酒精被碳化，碳与浓硫酸反应，乙烯中会混有CO 2、SO 2等杂质，可用盛有NaOH 溶液的洗气瓶将其除去。因电石中含有CaS ,与水反应会生成H S 2,可用硫酸铜溶液或NaOH 溶液将其除去。 2．溴苯的实验室制法（如图所示） ①反应原料：苯、液溴、铁粉 ②反应原理： +2 Br Fe ??→ Br +HBr ③制取装置：圆底烧瓶、长玻璃导管（锥形瓶）（如图所示） ④注意事项： a ．反应原料不能用溴水。苯与溴水混合振荡后，苯将溴从溴水中萃取出来，而并不发生溴代反应。

b ．反应过程中铁粉（严格地说是溴化铁）起催化剂作用。 c ．苯的溴代反应较剧烈，反应放出的热使苯和液溴汽化，使用长玻璃导管除导气外，还兼起使苯和液溴冷凝回流的作用，使反应充分进行。 d ．长玻璃导管口应接近锥形瓶（内装少量水）液面，而不能插入液面以下，否则会产生倒吸现象。实验过程中会观察到锥形瓶面上方有白雾生成，若取锥形瓶中的溶液加入经硝酸酸化的硝酸银溶液会产生淡黄色沉淀，证明反应过程中产生了HBr ，从而也说明了在铁粉存在下苯与液溴发生的是取代反应而不是加成反应。 e ．反应完毕可以观察到：在烧瓶底部有褐色不溶于水的液体生成，这是溶解了液溴的粗溴苯，将粗溴苯倒入稀NaOH 溶液中振荡洗涤，可除去溶解在溴苯中的液溴，得到无色，不溶于水，密度比水大的液态纯溴苯。 3．硝基苯的实验室制法（如图所示） 4． ①反应原料：苯、浓硝酸、浓硫酸 ②反应原理： +2HO-NO ? ???→浓硫酸 NO 2 +2H O ③制取装置：大试管、长玻管、水浴加热装置和温度计 ④注意事项： a ．反应过程中浓硫酸起催化和脱水作用。 b ． b ．配制一定比例的浓硝酸和浓硫酸的混合酸时，应先将浓3HNO 注入容器中，再慢慢注入浓24H SO ，同时不断搅拌和冷却。

沈阳药科大学年自学考试有机化学复习题及答案资料

沈阳药科大学2013年自学考试有机化学复习题 2 O H CH 2OH H Cl O CH OH 2 6 OH OH 4 3 8 7 11 14 17 Cl 2 18 19 20. 21. OH 22. 23. 24 25. 26. 27. NO 2 Br H 3C HO COOH 、完成反应，写出反应的主要产物或写出试剂。（本大题共15小题，每小题2 分，共 30分） ^3^ OCH 2CH ，3 斗* 一、给出下列化合物的系统名称或写出正确的结构（本大题共 i 分，共io 分）（打*号者要标出构型） 10小题，每小题 COOH CH 2B T H ——CH 3 CH J CH J H 3C CH 3 H* - XH 2CH 2CH 3 10. 2-甲基-3-己炔 9. （D ）-半乳糖 1-甲基萘 4-甲基-2-萘酚氢氧化四丙铵 12.氢氧化三甲基丁基铵 13. 3-甲基-1-戊烯-4-炔 6-氯-2-萘甲酸 15. 氯化三甲基苄基铵 16. 3 -（D ）-葡萄糖甲苷 2-甲基-1,3-环戊二烯 CH 2=CHCH 2CI + 50%乙醇 NaCN SOCI 2 吡啶 (CH 3)3CCH 2OH HBr > Fe/HC I H [c=C 〔 H 冷稀 KMnO 4 H 3C C 2H 5 ? COOH CK - "CH 2CH 2CH 3 CI 2 300 ° C ^2^ CH 2CH 2OH CH 3 NO 2 Zn/HCI COOH CH 3 CH 2CH 2OH SOCI 2

28. CH 3(CH 2)3^ CH + H 2O H gS ° 4 29. 38. H 2SO 4 NO 2 30. 32. N6 HNO 3/H 2SO 4 31. OCH 2CH 3 Br 2 FeB 「3 NHCOCH 3 Br 2 FeB 「3 34. 36. 40. O 42. CONH 2 NaOBr/NaOH 33. 35. NaOH CH 3CH 2CH 2CHO △ 37. + CH 3NH 2 COCl O + HCHO + (CH 3)2NH.HCI r O COOCH 3 + CH 3CH 2COOC 2H 5 NaH 43. NH,NH 44. AlCl 3 "A " 三、用简单的化学方法区分下列各组化合物（本大题共共15分） 5小题，每小题3分, 45. 46. 48. 49. 50. 52. (CH 3)3C —Cl 葡萄糖淀粉环己酮 CH 3CHCH 2CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 2Cl Cl 蔗糖环己基甲醛 47. 丁胺乙胺二甲基乙基胺 CH 2Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Cl CH 3CH 二 CHCI 环己胺苯胺四氢吡咯 51 2- 丁酮环己酮 CH 3CH 2HC 2CH 2I CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH 2Cl 53. 四、单项选择题，在给出的选项中选择一个正确答案。题1分，共5分）葡萄糖果糖（本大题共5小题，每小

有机化学笔记整理

基础有机化学 (邢其毅版) 2011年上海医工院考研笔记整理姓名：庄守群

有机化学理论部分基础知识点 1.保里不相容原理原子轨道理论 2.能量最低原理（基态） 3.洪特规则 1.自旋反向平行规则价键理论 2.共价键的饱和性 3.共价键的方向性激发态 4.能量相近轨道形成杂化轨道 1.能量相近分子轨道理论 2.电子云最大重叠 3.对称性相同规范性示例化学反应的基本模式：A 试剂溶剂条件B 补充知识点 Lewis酸的三种类型： Lewis碱的三种类型：第三章：立体化学 1.无对称面 1.分子手性的普通判据 2.无对称中心 3.无S4 反轴注：对称轴Cn不能作为判别分子手性的判据 2. 外消旋体（dl体或+/-体）基本概念 1.绝对构型与相对构型 2.种类：外消旋化合物/混合物/固体溶液基本理论非对映体差向异构体端基差向异构体内消旋体（meso-）e.g 酒石酸举例名词解释可能考察的：相对/绝对构型对映体/非对映体外消旋体潜不对称分子/原手性分子差向异构体

3.立体异构部分 ⑴含手性碳的单环化合物：判别条件：一般判据无S 1 S 2 S 4 相关：构象异构体ee aa ea ae 构象对映体主要考查：S 1=对称面的有无相关实例：1.1,2-二甲基环己烷 1,3二甲基环己烷 1，4二甲基环己烷 ⑵含不对称原子的光活性化合物 N 稳定形式 S P 三个不同的基团 ⑶含手性碳的旋光异构体丙二烯型旋光异构体 1.狭义c c c 条件：a b 两基团不能相同 2.广义：将双键看成环，可扩展一个或两个c c c 联苯型旋光异构体（阻转异构现象- 少有的由于单键旋转受阻而产生的异构体） B A a b 构型命名方法：选定一环，大基团为1，小基团为2.另一环，大集团为3，将其小基团转到环后最远处。 ⑷含手性面的旋光异构体分子内存在扭曲的面而产生的旋光异构体，e.g 六螺苯 4.外消旋化的条件 ⑴若手性碳易成碳正离子、碳负离子、碳自由基等活性中间体，该化合物极易外消旋化。 ⑵若不对称碳原子的氢是羰基的-H ，则在酸或碱的作用下极易外消旋化。含多个不对称碳原子时，若只有其中一个碳原子易外消旋化，称差向异构化。 5.外消旋化的拆分化学法酶解法晶种结晶法柱色谱法不对称合成法： 1.Prelog 规则—一个分子得构象决定了某一试剂接近分子的方向，这二者的关联成为Prelog 规则. 2.立体专一性：即高度的立体选择性

高中有机化学知识归纳和总结(完整版)

高中有机化学知识点归纳和总结(完整版) 一、同系物结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH 2原子团的物质物质。同系物的判断要点： 1、通式相同，但通式相同不一定是同系物。 2、组成元素种类必须相同 3、结构相似指具有相似的原子连接方式，相同的官能团类别和数目。结构相似不一定完全相同，如CH 3CH 2CH 3和(CH 3)4C ，前者无支链，后者有支链仍为同系物。 4、在分子组成上必须相差一个或几个CH 2原子团，但通式相同组成上相差一个或几个CH 2原子团不一定是同系物，如CH 3CH 2Br 和CH 3CH 2CH 2Cl 都是卤代烃，且组成相差一个CH 2原子团，但不是同系物。 5、同分异构体之间不是同系物。二、同分异构体化合物具有相同的分子式，但具有不同结构的现象叫做同分异构现象。具有同分异构现象的化合物互称同分异构体。 1、同分异构体的种类： ⑴ 碳链异构：指碳原子之间连接成不同的链状或环状结构而造成的异构。如C 5H 12有三种同分异构体，即正戊烷、异戊烷和新戊烷。 ⑵ 位置异构：指官能团或取代基在在碳链上的位置不同而造成的异构。如1—丁烯与2—丁烯、 1—丙醇与2—丙醇、邻二甲苯与间二甲苯及对二甲苯。 ⑶ 异类异构：指官能团不同而造成的异构，也叫官能团异构。如1—丁炔与1，3—丁二烯、丙烯与环丙烷、乙醇与甲醚、丙醛与丙酮、乙酸与甲酸甲酯、葡萄糖与果糖、蔗糖与麦芽糖等。 ⑷ 其他异构方式：如顺反异构、对映异构（也叫做镜像异构或手性异构）等，在中学阶段的信息题中屡有涉及。各类有机物异构体情况： ⑴ C n H 2n +2：只能是烷烃，而且只有碳链异构。如CH 3(CH 2)3CH 3、CH 3CH(CH 3)CH 2CH 3、C(CH 3)4 ⑵ C n H 2n ：单烯烃、环烷烃。如CH 2=CHCH 2CH 3、 CH 3CH=CHCH 3、CH 2=C(CH 3)2、、 ⑶ C n H 2n -2：炔烃、二烯烃。如：CH ≡CCH 2CH 3、CH 3C ≡CCH 3、CH 2=CHCH=CH 2 ⑷ C n H 2n -6：芳香烃（苯及其同系物）、 ⑸ C n H 2n +2O ：饱和脂肪醇、醚。如：CH 3CH 2CH 2OH 、CH 3CH(OH)CH 3、CH 3OCH 2CH 3 CH 2—CH 2 CH 2—CH 2 CH 2 CH 2—CH —CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 3 CH 3 CH 3

沈阳药科大学有机化学笔记

沈阳药科大学有机化学笔记四重要的羰基酸1，乙醛酸为无色糖浆状液体，易溶于水. 2，丙酮酸为无色有刺激性气味的液体，可与水混溶，酸性比丙酮和乳酸都强. 3，β-丁酮酸又称乙酰乙酸，是无色粘稠液体，酸性比丁酸和β-羟基丁酸强，可与水或乙醇混溶.临床上把β-丁酮酸，β-羟基丁酸和丙酮三者总称为酮体.酮体是脂肪酸在人体内不能完全氧化成二氧化碳和水的中间产物，大量存在于糖化酶尿病患者的血液和尿中，使血液的酸度增加，发生酸中毒，严重时引起患者昏迷或死亡. 4，α-酮丁二酸又称草酰乙酸，为晶体能溶于水在水溶液中产生互变异构，生成α-羟基丁烯二酸，其水溶液与三氯化铁反应显红色. α-酮丁二酸具有二元羧酸和酮的一般反应.如能成盐，成酯成酰胺与24-二硝基苯肼作用生成2，4-二硝基苯腙等. 立体化学基础按结构不同，同分异构现象分为两大类.一类是由于分子中原子或原子团的连接次序不同而产生的异构，称为构造异构.构造异构包括碳链异构，官能团异构，位置异构及互变异构等.另一类是由于分子中原子或原子团在空间的排列位置不同而引起的异构，称为立体异构.立体异构包括顺反异构，对映异构和构象异构. 偏振光和物质的旋光性偏振光和物质的旋光性光是一种电磁波，光在振动的方向与其前进的方向垂直.普通光的光波是在与前进方向垂直的平面内，以任何方向振动.如果使普通光通过一个尼科尔棱镜，那么只有和棱镜的晶轴平行振动的光才能通过.如果这个棱镜的晶轴是直立的，那么只有在这个垂直平面上振动的光才能通过，这种只在一人方向上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光. 实验证明，当偏振光通过葡萄糖或乳酸等物质时，偏振光的振动方向会发生旋转.物质使偏振光的振动方向发生旋转的性质称为旋光性.具有旋光性的物质称为旋光性物质，或光活性物质.旋光性物质使偏振光的振动方向旋转的角度，称为旋光度，用α表示.如果从面对光线入射方向观察，使偏振光的振动方向顺时针旋转的物质称右旋体，用+表示而使偏振光的振动方向逆时针旋转的物质，称左旋体用表示. 旋光度和比旋光度旋光性物质的旋光度和旋光方向可用旋光仪来测定. 旋光度的大小和方向，不仅取决于旋光性物质的结构和性质，而且与测定时溶液的浓度(或纯液体的密度)，盛液管的长度，溶剂的性质，温度和光波的波长等有关.一定温度，一定波长的入射光，通过一个1分米长盛满浓度为1g ml-1旋光性物质的盛液管时所测得的旋光度，称比旋光度，用tλ表示.所以比旋光度可用下式求得式中C是旋光性物质溶液的浓

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