【华师大二附中，施华】重点高校自主招生化学辅导第七讲 简单的配位化合物

第七讲 简单的配位化合物

授课讲师：施华

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一、知识补充：

1．熟记常见的配位化合物

黄血盐：K 4[Fe(CN)6]

赤血盐：K 3[Fe(CN)6]

普鲁士蓝：Fe 4[Fe(CN)6]

滕士蓝：Fe 3[Fe(CN)6]2

普鲁士蓝和滕士蓝是同一种物质。

2．配位化合物的组成

由一种离子跟一种分子，或由两种不同的离子所形成的一类复杂离子，叫做配离子．．．

。如硫酸铜氨[Cu(NH 3)4]SO 4这样含有配离子的化合物，就属于配合物。在[Cu(NH 3)4]SO 4这种配合物里，Cu 2+就是核心，叫做中心离子，4个NH 3分子均匀地分布在它的周围，叫做配合物的配位体。中心离子和配位体

结合在一起就构成配离子。SO 42-距中心离子比较远，跟中心离子的关系不像配位体那么密切。人们把

中心离子和配位体一起构成的配离子叫做配合物的内界（在化学式里常用方括号把它们括起来）；把其

他部分如SO 42-离子叫做配合物的外界。

42-内界外界 内界 外界 配合物的中心离子，一般都是阳离子。配合物的配位体可以是分子、也可以是阴离子。如在

[Cu(NH 3)4]SO 4里，配位体NH 3是中性分子，在Na 3AIF 6里，配位体F -是阴离子。配离子是带电荷的，而配合物呈电中性。因此，组成配合物的外界离子、中心离子和配位体离子电荷的代数和必定为零。

一个中心离子所能结合的配位体的总数，叫做中心离子的配位数。

3．配合物的命名

配合物的命名一般服从于无机化合物的命名原则，主要不同点是配离子的特征部分（即配合物的内界）。在配合物的内界里，既有阴离子，又有中性分子。那末它的命名顺序应先阴离子、后中性分子，再写“合”字（表示配位结合），然后说明形成体（中心离子）的名称和价态。如：

［Cu(NH 3)4］2+ [Co(NH 3)4Cl 2]

+

对于整个配合物的命名，则按一般无机物命名原则。如NaCl （氯化钠）；[Co(NH 3)4Cl 2]Cl （氯化二

氯四氨合钴(III)）；［Cr(H 2O)5Cl ］Cl 2·H 2O （一水二氯化一氯五水合铬(III)）；K 2SO 4（硫酸钾）；K 2[PtCl 6]

（六氯合铂(IV)酸钾）；K[Pt(NH 3)Cl 5]（五氯一氨合铂(IV)酸钾）

4．配合物中的化学键

配合物的外界离子跟配离子之间以离子键相结合，中心离子跟配位体之间以配位键相结合。

配离子中中心离子提供空轨道，配原子提供孤对电子。

5．配合物的应用

（1）应用于冶金冶炼

（2）照相底片和感光纸定影

（3）某些离子的检验

在化学实验里，还可以利用形成显色的配离子或配合物来鉴定离子。

二、考试真题：

（2007厦大）今有二种异构体，其组成为：CoBrSO4·5NH3，在第一种异构体中能得到钡盐沉淀，却得不到银盐沉淀；而在第二种异构体中正相反，得到银盐沉淀，却得不到钡盐沉淀。写出二种异构体配合物的化学式和名称。

（2005年交大）两位同学分别做了下面的实验：向AgNO3溶液中先加入KCN和NaCl，结果看到的现象却不同。甲同学的实验有白色沉淀；乙同学的实验得到澄清的透明溶液。试解释出现不同现象的原因。

（2007武大）由A、D、E、G四种元素组成的化合物的分子式为A x D y(E2G4)z。已知：

①x、y、z为整数，且x+y+z=7。

②取8.74克该化合物溶于水，加入酸和强氧化剂。化合物中的E、G元素完全转化成气态化合物EG2

2.688升(标准状况下)，其密度为1.965g/L，EG2能使澄清石灰水变浑浊。

③发生上述反应后，A、D以阳离子存在于溶液中。往溶液里加入过量的铁粉，其中使D离子全部还原所消耗的铁粉质量为0.56g。

④化合物中D元素的百分含量为12.8%。

试通过计算和推理确定E、G、D、A各是什么元素，求出x、y、z的值，并写出该化合物的分子式。

（1）确定E和G：E是_________；G是_________。

（2）确定x、y、z和D

x=_________；y=_________；z=_________；D是_________。

（3）确定A并写出化合物的分子式：

A是_________；该化合物的分子式是_________。

三、仿真训练：

1．PtCl2(NH3)2成平面四边形结构，它可以形成二种固体：一种为淡黄色，在水中溶解度小，另一种为黄绿色，在水中溶解度较大。请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图_________、____________。黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大，原因是______________________。

2．将KCr(SO4)2·12H2O溶于水，溶液呈深蓝紫色。将该溶液加热，颜色转为鲜绿色。试设计一个定量分析实验证实颜色的变化是由于Cr(H2O)63+离子转化为[Cr(H2O)4SO4]+离子。

3．过氧化氢可使Fe(CN)63-和Fe(CN)64-发生相互转化，即在酸性溶液中H2O2把Fe(CN)64-转化为Fe(CN)63-，而在碱性溶液中H2O2把Fe(CN)63-转化为Fe(CN)64-。

（1）写出配平的离子方程式。

（2）该过程实际上是一个什么过程？

4．在[Cu(NH3)4]2+溶液中滴加1mol·dm-3中滴加1mol·dm-3 H2SO4时，可观察到逐渐出现天蓝色沉淀（一种碱式盐），继续滴加H2SO4，沉淀逐渐溶解形成浅蓝色溶液。试用方程式解释观察到的现象。

5．黑白照片也可调成有色照片，其原理是：借助化学反应将银的图像变成有色化合物，使照片色泽鲜艳美观或防止变色。一种红色调色液的主要成分为CuSO4和K3[Fe(CN)6]的混合液。调色时将黑白照片放入调色液中，其色调主要是靠亚铁氰化铜的红色产生的。当认为色调合适时，取出照片，洗净、晾干即可。请用化学方程式表示调色原理。

6．若把原来的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库，经过一段时间后，炮弹发生锈蚀。经化验锈蚀的主要成份是[Cu(NH3)4]2(OH)2CO3。炮弹发生锈蚀的反应是什么？

7．氰化物是一种剧毒物。国家规定：以木薯为原料生产的饮料中，氰化物的含量≤5mg·dm-3酒。我国南方盛产木薯，利用木薯发酵生产饮料酒（包括饮料酒精）是木薯利用的一个重要途径，但普遍遇到酒中氰化物超标的难题，有人提出两种方法以降低酒中的氰化物：

①在蒸馏塔上部加入NaOH溶液；

②在蒸馏之前向物料中加入CuSO4溶液。

问：此两种方案是否可行？

8．把干燥的氯化银粉末盛在试管中，通入干燥的氨气和它充分反应。把产物改盛入一端封闭并弯成直角的玻璃管底，再把这玻璃管的开口融封，待冷却后把玻璃管空的一端浸入冰水中，加热另一端经氨气处理过的氯化银。问：在冷却的空端将得到什么物质？