有机化合物常见缩写

一、Keggin多酸化合物

1、12-钼硅酸α-H4[SiMo12O40]

将Na2MoO4·2H2O（50 g,0.21mol）溶于水（200ml）中并使溶液加热至80℃。向溶液中加入浓盐酸20ml，在磁力搅拌器的强烈搅拌下，用30min滴加偏硅酸钠（0.045mol）在水(50ml)中的溶液，此时溶液变为黄色。继续搅拌，用滴液漏斗滴加浓盐酸60ml。析出的少量硅酸用烧结玻璃漏斗滤出，将滤液冷却并用乙醚萃取。乙醚配合物用其体积一半的水稀释，并用空气流快速的置换出其中的乙醚。由于还原溶液变为绿色，可以加入少量浓硝酸使其恢复黄色，产品立即结晶析出。

为了提纯，将产品溶于50ml水和15ml浓盐酸的混合液中，再用乙醚萃取。将乙醚按前述方法除去，将黄色液体在40℃浓缩，并在室温下结晶，得到α-H4[SiMo12O40]·xH2O。在合成中必须注意防止还原反应，加入少量硝酸可以将还原产物重新氧化并恢复黄色。形成的产品晶体大约含有29个分子结晶水，绝大部分结晶水可以经过在60℃下真空加热或在干燥器中用P2O5干燥而除去，此时产品含有5~6个结晶水。IR（KBr,cm-1）：957（Mo＝O），904（Si－O），855（Mo―O―Mo），770（Mo―O―Mo）。

2、α-H4[SiW12O40]

将Na2WO4·2H2O（20 g,0.061mol）溶于水（40ml）中，然后向溶液中加入偏硅酸钠（0.0071mol）。将混合溶液在磁力搅拌器的强烈搅拌下，升温至沸腾，用滴液漏斗滴加浓盐酸12 ml，加料时间90 min。析出的少量硅酸沉淀滤出，将滤液冷却，加入浓盐酸8 ml，在此将溶液冷却。将得到的溶液与稍过量的乙醚一起摇动进行萃取，分离出下部油层的乙醚配合物。将配合物溶于20 ml 3mol/L盐酸中，再用乙醚萃取，分离出乙醚配合物，在水浴上加热，吹入空气使配合物除去乙醚，这个过程持续到液体的边缘有晶体出现为止。然后将溶液静置缓慢结晶或蒸发至干燥，该操作反复进行直到产品不再有HCl的气味。当固体酸完全干燥后将它在研钵中研细，然后在70℃干燥至恒重，得到α-H4[SiW12O40]·（6~9H2O）。IR（KBr,cm-1）：981（W＝O），928（Si－O），880（W―O―W），785（W―O―W）。

3、α-H3[PW12O40]

Na2WO4·2H2O（100g,0.303mol）和磷酸氢二钠（13 g，0.090mol）在磁力搅拌器的搅拌下溶于150ml沸水中，在持续搅拌下，滴加浓盐酸80 ml，当大部分盐酸已加入后，开始析出钨磷酸。冷却后加入约60 ml乙醚，摇动，反应物分成三层，如有必要补充水以使氯化钠溶解。杂多酸乙醚配合物一直处于下层，用水洗涤数次，向其中加入足够的乙醚以形成第三层。分离后在空气流下微热蒸干，将得到的固体物在70℃干燥至恒重，既得到H3[PW12O40]·（6~7）H2O，按钨酸钠计，产率约80％。IR（KBr,cm-1）：1080（P－O），990（W＝O），890（W―O―W），810（W―O―W）。31P NMR(H2O，ppm) ：-14.9。

4、α-H3[PMo12O40]

（1）这个酸是通过将酸化的二钠盐α-Na2H[PMo12O40] 水溶液用乙醚萃取而制得的。α-Na2H[PMo12O40]的制备方法如下：向Na2MoO4（420 ml，2.85 mol·L-1）的水溶液中依次加入H3PO4(85%，14.7 mol·L-1，6.8 ml) 和HClO4（70%，12mol·L-1，284 ml），二钠盐α-Na2H[PMo12O40]即从温热的黄色溶液中析出。将反应混合物冷却至室温后，过滤

出微晶粉末，再晾干，得到250 g产品。在乙醚/水（40ml/200ml）的混合溶剂中重结晶，得到180g的α-Na2H[PMo12O40]水合物绿色微晶。IR（KBr,cm-1）：1068（P－O），962（Mo ＝O），869（Mo―O―Mo），785（Mo―O―Mo）。

将α-Na2H[PMo12O40]·14H2O（250g/200 ml）的水溶液用2mol·L-1 HCl 50 ml酸化，并用400ml乙醚萃取可得到α-H3[PW12O40]。向重的油层（300ml）中加入其体积一半的水处理，干燥后得黄色晶体190 g。IR（KBr,cm-1）：1067（P－O），975（Mo＝O），963（vs）, 870（Mo―O―Mo），810（Mo―O―Mo）。31P NMR(H2O，ppm) ：-3.9。

（2）MoO3（100 g，0.695 mol）和H3PO4（85%，0.14 mol）的混合物在500ml去离子水中，在强烈搅拌下回流20 h，直至大部分MoO3溶解，形成绿色溶液，过滤除去未溶解的MoO3。将溶液蒸发至出现结皮，加入少量浓硝酸将Mo（V）氧化成Mo（Ⅵ），此时绿色溶液变成黄色。将溶液静置，缓慢结晶，得到黄色的α-H3[PMo12O40]水合物晶体（按MoO3计，收率55%~60%）。产品从水中重结晶，过滤后的滤液含Mo（Ⅵ）和H3PO4，可用于下一批产品的制备。

5、α-H4[GeW12O40]

将Na2WO4·2H2O（1.25mol·L-1，250 ml）与含有粉状锗金属(99.999%，10.5g，0.144mol )悬浮在NaOH溶液（60 ml，6.25 mol·L-1）中配成锗酸盐溶液（70ml）混合，将混合物加热至80℃。在搅拌下滴加浓硝酸（13mol·L-1，45 ml），直至pH为0.5（开始滴加硝酸时出现的浑浊物逐渐溶解，到pH为0.5时溶液变澄清）。反应液在80℃维持6h使完成由β型到α型的异构化，将溶液冷却至室温。再加入浓硝酸（13mol·L-1，10 ml），然后用乙醚萃取，分离后向有机层中加入其体积一半的水，并在真空干燥器中用浓硫酸干燥。然后放入冰箱中进行结晶，得到66 gα-H4[GeW12O40]·14H2O。IR（KBr,cm-1）：980（W＝O），903（W―O―W），818（Ge－O），760（W―O―W）。

6、H4[PMo11VO40]

将Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于100 ml水中，并与预先在沸腾条件下溶于100 ml水中的偏钒酸钠（6.1g，0.050 mol）混合，将混合物冷却，用5ml 浓硫酸酸化至红色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（133g，0.55 mol）在200 ml水中的溶液。最后在强烈搅拌下向溶液中慢慢加入85ml浓硫酸，此时由暗红转变为很浅的红色。将水溶液冷却后用400 ml 乙醚萃取出杂多酸，萃取过程中杂多酸乙醚配合物在中层，水层（底层）是黄色的，可能含有钒化合物。分离后用空气流通过杂多酸乙醚配合物层以除去乙醚。将剩下的有机固体溶于50 ml水中，在真空干燥器中在浓硫酸上浓缩至开始出现晶体，然后放置，进一步结晶。过滤出得到的橙色晶体，用水洗涤、晾干（28g，23%），制得的每批样品所含的结晶水的量都会有所不同。

7、H5[PMo10V2O40]

将偏钒酸钠（24.4 g,0.20mol）溶于沸水（100ml）中，然后与Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于100 ml水中的溶液混合。将混合物冷却，用5ml 浓硫酸酸化至红色。再加入Na2MoO4·2H2O（121g，0.50 mol）在200 ml水中的溶液。在强烈搅拌下向溶液中慢慢加入85ml浓硫酸，将热的溶液冷却至室温。然后用500ml乙醚萃取出杂多酸，用空气流通过杂多酸乙醚配合物层以除去乙醚。按前述制备H4[PMo11VO40]的方法，将剩下的红色固体物溶于水，在真空干燥器中在浓硫酸上浓缩至开始出现晶体，进一步结晶。形成的大的红色

的晶体经过滤、水洗，然后晾干（35g，按钼酸盐计，收率为30%）。

8、H6[PMo9V3O40]

将Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于50ml水中，并与预先加热溶于200 ml水中的偏钒酸钠（36.6g，0.30 mol）混合，将混合物冷却，用5ml 浓硫酸酸化至桃红色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（54.4g，0.225 mol）在150 ml水中的溶液。最后在强烈搅拌下向溶液中慢慢加入85ml浓硫酸,。将热的溶液冷却至室温，将游离酸用400ml乙醚萃取，杂多酸乙醚配合物在中层，分离后用空气流通过杂多酸乙醚配合物层以除去乙醚，将剩下的红色固体物溶于40ml水，在真空干燥器中在浓硫酸上浓缩至形成晶体，过滤、水洗得红色晶体（7.2g）

9、[PW11MoO39]

过渡金属取代的磷钨酸盐（TBA）4Hx[PW11M(H2O)O39]·nH2O(M=Co2+、Ni2+、Mn2+、Fe3+等TBA=四正丁基铵正离子)可以用下述方法合成。负离子[PW11M(H2O)O39]5-的水溶液是按下法制得的。将Na2HPO4（9.1mmol）、Na2WO4·2H2O（100mmol）和1mol·L-1的硝酸盐或硫酸盐（12mmol）在200 ml水中混合，然后滴加乙酸或稀硝酸将pH调至4.8，然后在搅拌下在80~85℃滴加TBA溴化物（45mmol）在20 ml水中的溶液，过滤出生成的固体物，用乙腈重结晶。重结晶时可以除去某些不溶物，然后加水（1：1）使盐（TBA）4Hx[PW11M(H2O)O39]·nH2O沉淀析出。对于铁（Ⅲ）取代的化合物，重结晶时向乙腈溶液中加入几滴硝酸以便使溶液由绿色变为黄色（二价负离子的转化）。合成出的所有盐都在100℃真空干燥。

用此法可制备以下杂多盐的水合物：

（(C4H9）4N）4H[PW11Mn(H2O)O39]，（(C4H9）4N）4H[PW11Co(H2O)O39]，（(C4H9）4N）4H[PW11Ni(H2O)O39]，（(C4H9）4N）4H[PW11Cu(H2O)O39]和（(C4H9）4N）4H[PW11Fe(H2O)O39]

（TBA）4H3[PW11O39]可以用类似的方法制备，只是不需要加入金属的盐。

二、Well-Dawson 多酸化合物

H6[P2W18O62]的制备

将Na2WO4·2H2O（150g）溶解于150 ml热水中，在强烈搅拌下向溶液中加入H3PO4的水溶液（85%，125 ml）和30 ml水，将溶液回流5 h ，随时补加水使体积保持在250 ml。为防止还原，应向浅黄色溶液中加入少量硝酸。将溶液蒸发至出现结皮，冷却至0℃并过滤出沉淀。将析出物溶于30 ml水中并在室温重结晶，产品用乙醚萃取，在水中重结晶，得到黄色结晶的H6[P2W18O62]·32 H2O。IR（KBr,cm-1）：962（W＝O），914（W―O―W），1091（P－O），780（W―O―W）。

三、Sandwich型金属多氧化物

1、Na12[WZn3(H2O)2(ZnW9O34)2]

将Na2WO4·2H2O（127g，0.38 mol）溶解于350 ml热水中，将所得溶液在强搅拌下于80~85℃用硝酸（14mol·L-1，2 ml，0.35 mol）处理，直至开始生成的沉淀完全溶解。然后在继续搅拌和90~95℃下（未沸腾）加入六水合硝酸锌（29.8g，0.10 mol）溶于100 ml水

得到的溶液。开始时分少量加入（每次约3~4ml），直至加入2/3的硝酸锌溶液时产生的白色沉淀快速再溶解，然后改为更慢的滴加，使加料完毕后溶液仍保持澄清。这个过程需要2~3h，最终pH值约为7.5，必要时可将溶液过滤。第一次结晶出现在中等程度的冷却（约40℃）条件下，此时可产生细针状结晶的第一批产品。将未过滤出产品的液体蒸发至一半体积，盖上盖子在50℃静置。过夜后出现类似针状的晶体，放置3~4天使其增长，此时开始分离出产品（90~95g，收率65%~68%）。将得到的冷滤液与等体积的丙酮一起摇动以萃取出大部分生成的硝酸钠（两层）。将粘稠的下层用等体积的水稀释，加热至50℃，在此温度保持，又可以得到一些产品。反复重复此操作直至滤液在室温不再析出结晶，产品的总收率为85%~90% 。将所有产品收集在一起，用水重结晶，得到均匀一致的水合物产品Na12[WZn3(H2O)2(ZnW9O34)2]·（46~48）H2O。类似的操作也可以采用其他试剂（盐酸或乙酸和盐酸盐或乙酸盐），但硝酸介质对所生成的钠盐具有最好的分离效果。

2、Na12[WCoⅡ3(H2O)2(CoⅡW9O34)2]

钴（Ⅱ）同系物的制备方法与前述相同。溶液最初为翠绿色，但持续加热后变为橄榄绿色，这表明所需多负离子的形成。可能出现的桃红色沉淀物容易分离，得到Na12[WCoⅡ3(H2O)2(CoⅡW9O34)2] ·（46~48）H2O，收率在50%~80%之间。

3、K11[WZnRuⅢ2(OH)(H2O)(ZnW9O34)2]

在氩气保护下向Na12[WZn3(H2O)2(ZnW9O34)2]·46H2O（23g，3.9mol）在10 ml水中的溶液在90℃加入Ru(DMSO)4Cl2（4g，12.2 mol），将溶液在此温度下搅拌18h，然后冷却并暴露在空气中，得到棕色溶液，加入氯化钾（2g），得到铷取代的多酸化合物粗沉淀（10.9g，46%）。产品用热水重结晶两次，得到K11[WZnRuⅢ2(OH)(H2O)(ZnW9O34)2] ·13H2O （24%）。

4、K10[WZnRhⅢ2(H2O)(ZnW9O34)2]

以RhCl3·3H2O代替Ru(DMSO)4Cl2，用类似方法可制得含铑金属多酸化合物K10[WZnRh Ⅲ2(H2O)(ZnW9O34)2] ·40H2O。将RhCl3·3H2O（2.5份）和Na12[WZn3(H2O)2(ZnW9O34)2]（1份）的热的水溶液搅拌4h，溶液颜色由深棕色变为浅棕色。加入KCl并冷却后析出浅棕色固体，将多酸化合物粗产品用水重结晶提纯（27%）。

四、过氧多酸化合物

PO4[WO(O2)2]43-的制备

将钨酸（2.5g，10mmol）在H2O2水溶液（30%，7ml）中的悬浮液再搅拌下加热至60℃，直至得到无色溶液。过滤，冷却至室温，加入40%H3PO4（0.62ml，2.5mmol），将溶液用30ml水稀释。然后在搅拌下用大约2min滴加甲基三辛基氯化铵（2.03g，5mmol）在40ml 二氯甲烷中的溶液，继续搅拌15min。分离出有机层，用硫酸钠干燥，过滤，在40~50℃减压慢慢蒸出溶剂，得到几乎无色的((C8H17）3NCH3)3 PO4[WO(O2)2]4盐的浆状物（3.7g，按加入的季铵盐计，收率98%）。IR（纯品，KBr压片，cm-1）：1088,1058和1035（s→m）（P－O），975（W＝O），856和846（O―O），519和523（W―O―O）；其他吸收带725,651.，576和549。

五、a/B-K6P2W18O62·10H2O

在1000 ml 烧杯，加入Na2WO4.2H2O 100g (0.303 mol)溶解于350ml 蒸馏水，然后逐滴加入150 mL 85% H3PO4（0.772 mol），30 min 加完。得到的浅绿色溶液回流8 h，加入100 g (1.34 mol)固体KCI沉淀出粗产物，沉淀物用500 mL沸腾的水溶解重结晶，溶液置于5℃环境过夜。（如果粗产物溶解液上方有絮状物，则在继续下一步前，趁热用玻璃砂漏斗过滤）收集最终产物，用150 mL (3 X 50 mL) H20, 150 mL (3 X 50 mL) of 95% 乙醇和150 mL (3 X 50 mL) 无水乙醚洗涤。固体在室温下真空干燥器内干燥8 h.。产率：75 g (0.016 mol, 92%).

六、钼磷酸H3PO4·6MoO3(催化剂溶液)

将三氧化钼（21.6 g，0.15 mol）和H3PO4（85% ，0.025 mol）在蒸馏水中回流20h，直至三氧化钼几乎完全溶解并形成绿色溶液。过滤除去未溶解的三氧化钼，将溶液蒸发至体积为30 mL，得到暗绿色钼磷酸盐溶液，其分子式组成为H3PO4·6MoO3（收率98.6%）。溶液的质量分数约为50%，密度为1.54g·cm-1，pH约为0.

2.2. Synthesis of (H3O)[Ce3(H2O)17(a2-As2W17O61)] 13H2O 1

K6[a-As2W18O62] 14H2O (0.59 g, 0.12mmol) and LiClO4 3H2O

(0.96 g, 6mmol) were dissolved in 20mL of water and the solution

was stirred for 5min, then pH was adjusted to 6.5 by the addition

of Na2CO3 and the mixturewas heated to 80 1C. After that, 10mL of

water solution of Ce(NO3)3 6H2O (0.31 g, 0.72mmol) was added.

The resulting cloudy solution was re?uxed at 80 1C and stirred for

1 h, and then ?ltered. The ?ltrate was kept for 5 days at room

temperature for crystallization. Orange block crystals of 1 were

collected. Yield: 58% (based on W). Elemental anal. Calcd. for 1

(%): Ce, 8.04; As, 2.86; W, 59.75. Found (%): Ce, 7.90; As, 2.82; W,

59.30. The selected IR (KBr pellet, cm 1

): 3413(m), 954(m), 862(s),

825(s), 779(s), 521(m).

兰亭序

永和九年，岁在癸丑，暮春之初，会于会稽山阴之兰亭，修禊事也。群贤毕至，少长咸集。此地有崇山峻岭，茂林修竹；又有清流激湍，映带左右，引以为流觞曲水，列坐其次。虽无丝竹管弦之盛，一觞一咏，亦足以畅叙幽情。是日也，天

朗气清，惠风和畅，仰观宇宙之大，俯察品类之盛，所以游目骋怀，足以极视听之娱，信可乐也。

夫人之相与，俯仰一世，或取诸怀抱，晤言一室之内；或因寄所托，放浪形骸之外。虽取舍万殊，静躁不同，当其欣于所遇，暂得于己，快然自足，不知老之将至。及其所之既倦，情随事迁，感慨系之矣。向之所欣，俯仰之间，已为陈迹，犹不能不以之兴怀。况修短随化，终期于尽。古人云：“死生亦大矣。”岂不痛哉！

每览昔人兴感之由，若合一契，未尝不临文嗟悼，不能喻之于怀。固知一死生为虚诞，齐彭殇为妄作。后之视今，亦犹今之视昔。悲夫！故列叙时人，录其所述，虽世殊事异，所以兴怀，其致一也。后之览者，亦将有感于斯文。