d区元素二

普化无机试卷（d区元素二）答案一、选择题

1. (4607) (A)

2. (4654) (A)

3. (4659) (B)

4. (4603) (C)

5. (4608) (C)

6. (4609) (D)

7. (4610) (C)

8. (4663) (A)

9. (4670) (D)

10. (4605) (B) 11. (4645) (C)

12. (4601) (B)

13. (4604) (A)

14. (4606) (C)

15. (4616) (B)

16. (4617) (D)

17. (4636) (D)

18. (4643) (C)

19. (4646) (C)

20. (4648) (A)

21. (4653) (D)

22. (4671) (D)

23. (4672) (B)

24. (4673) (A)

25. (4677) (B)

26. (4678) (B)

27. (4679) (A)

28. (4680) (C)

29. (4681) (B)

30. (4682) (C)

二、填空题( 共2题94分)

31. (4622)

FeCl3，CoCl2，NiCl2；Fe(III)

32. (4655)

V2O5 + H2SO4= (VO2)2SO4 + H2O，[V(O2)]3+。

33. (4657)

(1) C > B > A (2) A > B > C

34. (4660)

Ti + 6HF = TiF-26+ 2H+ + 2H2↑

3Ti(OH)3 + 7HNO3(稀) = 3TiO(NO3)2 + NO↑+ 8H2O

35. (4661)

(1) 2TiCl4 + Na2īO4 ?→

?2TiCl3 + 2NaCl + 2SO2

(2) 2Ti3+ + 2Cu2+ + 2Cl-+ 2H2O?→

?2TiO2+ + 2CuCl↓+ 4H+

36. (4674)

钒酸根V2O5CrO3

37. (4600)

CoCl2(蓝) + 6H2O CoCl2·6H2O(粉红)

38. (4612)

强氧化性，橙红，绿色，Cr(VI)已还原成Cr(III)

9. (4631)

二价钴，Co3+，强氧化剂，H2O氧化并放出氧气，还原为Co2+。

40. (4647)

2VO2Cl + 3Zn + 8HCl = 2VCl2 + 3ZnCl2 + 4H2O

41. (4658)

(1) C > B > A (2) A > B > C

42. (4667)

Ni2+，VIII，s1p3 d s p2，四面体形平面正方形。

43. (4668)

VOSO4 + KMnO4 + 4KOH = KVO3 + K2MnO4 + K2SO4 + 2H2O

3， 5， 2 45. (4621) Fe 2X 3(s)2Fe 3+(aq) + 3X 2-(aq) 46. (4618)

KOH(s) + KClO 3(s) 47. (4619)

Ru 、Rh 、Pd 、Os 、Ir 、Pt 游离态变低，升高。 48. (4620)

碱性， 6Ca(OH)2 + 6Cl 2?→?

Ca(ClO 3)2 + 6H 2O + 5CaCl 2 酸性， MnO 2 + 4HCl(浓)?→?

Cl 2 + MnCl 2 + 2H 2O 49. (4623)

(1) D (2) C (3) B (4) A 50. (4633)

Co(OH)2↓ Co(NH 3)+

Co(NH 3)+

Co(H 2O)+

51. (4634)

1. Cu(II)

2. Mn(VI)

3. Cr(III)

4. Ni(II) 52. (4649)

3VOSO 4 + 4HNO 3 + H 2O =

3VO 2NO 3 + NO + 3H 2SO 4

2-24FeO + 16H +

+ 14Cl -

= 2-4

FeCl + 3Cl 2 + 8H 2

O 2-24

FeO + 2NH 3 + 2H 2O = N 2 + 2Fe(OH)3

+ 4OH -

54. (4652)

A. FeTiO 3 B . Fe 2(SO 4)3 C. FeSO 4·7H 2O D. TiOSO 4 E. H 2TiO 3 55. (4662)

MnO 2(s) + 4HCl(浓) =

MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2O 2MnO 2(s) + 4KOH + O 2 =

2K 2MnO 4 + 2H 2O

56. (4665)

Fe 为3d 系列，Pt 为5d 系列。当配体和金属氧化态相同时，Pt 2+ 引起的晶体场分裂能比Fe 2+的大。 57. (4675)

BaCrO 4 K 2CrO 4 CrCl 3 CrO 5 58. (4676) Al 3+ 和 Cr 3+ 59. (4683)

MnO 2 + H 2SO 4(浓) =

MnSO 4 +

O 2↑+ H 2O 2KMnO 4 + H 2SO 4(浓) =

Mn 2O 7 + K 2SO 4 + H 2O

60. (4685)

1. ?(+2VO /V 2+

) =

)25.0(1)36.0(1)00.1(?-+?++?+ = 0.37 (V)

2. Zn ， Sn

3. 不稳定 61. (4686)

硬，交界，软硬，交界，软

硬，交界，软，软。

(1) ZnS + BaSO 4 (2) ZnO (3) PbCrO 4 (4) KFeFe(CN)6 (5) Cr 2O 3 三、计算题 ( 共 9题 50分 ) 63. (4699)

6Fe 2+ + -272O Cr + 14H + =

6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 7H 2O 被-272O Cr 滴定的Fe 2+ 为0.0167 ? 18.00 ? 6 = 1.80 (mmol) 和-3NO 反应的 Fe 2+ 为

.55521

- 1.80 = 7.54 (mmol) KNO 3的量为

101253

= 2.50 (mmol) 所以Fe 2+ 和-

3NO 反应的剂量比为3 : 1。

其方程式为：3Fe 2+ +-

NO + 4H + =

3Fe 3+ + NO + 2H 2O 64. (4613)

反应为： 4(g)

298.15 K 时，

m r H ?= -161 kJ ·mol -1， m r S ?= -418 J ·K -1·mol -1，故 m r G ?= -161 + 0.418T 。

若忽略 m r H ?及 m r S ?随温度的变化，则由式 m r G ?(T ) = m r H ? - T m r S ?，当 m r G ? (T ) = 0，T = 385K ，即从热力学看，T < 385 K 时有利于羰基镍生成，T > 385 K 时能发生分解。 65. (4624)

Fe + H 2SO 4

= FeSO 4

+ H 2

↑

55.85 151.9 4.00 x

.559

.15100.4?=

x =10.9 (g)

FeSO 4 + (NH 4)2SO 4 + 6H 2O =

FeSO 4·(NH 4)2SO 4·6H 2O 151.9 132.0 391.9 10.9 10.0

判断以何物为限量计算： n (FeSO 4) =9

.1519

.10= 0.0718 (mol)

n ((NH 4)2SO 4) =0

.1320

.10= 0.0758

(NH 4)2SO 4为过量，应以FeSO 4为限量进行计算： 151.9 : 391.9 = 10.9 : y y = 28.1 g 所以制备的产品理论产量为28.1 g 。 66. (4625)

Fe 3+一级水解反应： Fe 3+ + H 2O Fe(OH)2+ + H +

K h =]

][OH [Fe ]

][OH ][H [Fe(OH)32-

+-++= K w ·K 稳 (Fe(OH)2+) = 6.7 ?1011 ? 1.0 ?10-14 = 6.7 ?10-3

设 c (Fe(OH)2+) = c (H +) = x mol ·dm -3

.02

x = 6.7 ? 10-3 所以 x = 2.6 ?10-2 mol ·dm -3

h = 0.026 / 0.10 = 26 % 67. (4635)

由于形成配合物，而配合物稳定常数相差很大，而使Fe 3+/Fe 2+ 电对的电极电势改变：

336]

CN ][Fe [])[Fe(CN -+-

= K 稳 450-470 K

在 [CN -] = [Fe (CN)-

36] = 1.0 mol ·dm -3 时，[Fe 3+] =

稳

K 1

(Fe(CN)-

36/ Fe(CN)-

) =

(Fe 3+

/ Fe 2+

) + 0.0592 lg ]

[Fe ]

[Fe 23++

= 0.77 + 0.0592 lg

)

])[Fe(CN ()])[Fe(CN (3646-

-稳稳K K

= 0.77 + 0.0592 lg 42

100.1100.1??

= 0.77 - 0.41 = 0.36 (V)

?(I 2/I -) > ?(Fe(CN)-36/ Fe(CN)-

46)

所以I 2不氧化Fe 2+，却能氧化Fe(CN)-46。

68. (4687)

2Ag 2CrO 4(s) + 2H +(aq) =

4Ag +(aq) + -272O Cr (aq) + H 2O(l) K = ?

反应可以分解为以下过程：

2Ag 2CrO 4(s) =

4Ag +(aq) + 2-24CrO (aq) K 1 = (K sp )2 2-24CrO (aq) + 2H +(aq) =

-272O Cr (aq) + H 2O(l) K 2 = 4.2 ? 102

所以 K = K 1 ? K 2 = (K sp )2·K 2 = 1.7 ? 10-9

设 Ag 2CrO 4在HCl 中溶解度为 x mol ·dm -3，则： [Ag +] = 2

[-272O Cr ] = x /2

.6)

2/()2(x x ?= 1.7 ? 10-9 所以 x = 0.024 mol ·dm -3 所以Ag 2CrO 4明显溶于6.0 mol ·dm -3 HCl 中。 69. (4689)

2BaCrO 4 + 2HAc =

2Ba 2+ + -272O Cr + H 2O + 2Ac - K = ?

平衡浓度/ mol ·dm -3 2.0 x

x / 2 2.0

由以下反应组成：

2BaCrO 4 =

2Ba 2+ + 2-24CrO K 1 = (K sp )2 = (2.0 ? 10-10)2 -272O Cr + H 2O =

2-24CrO + 2H + K 2 = 2.4 ? 10

-15 2HAc =

2H + + 2Ac - K 3 = (1.8 ? 10-5)2

K = K 1 ? (K 3)2 ? (K 2)-1 = 5.4 ? 10-15

而在2.0 mol ·dm -3 HAc 及2.0 mol ·dm -3 NaAc 溶液中，设 BaCrO 4溶解浓度为x mol ·dm -3，

则：2220

.20.2)2/(??x x = 5.4 ? 10-15

解得 x = 2.2 ? 10-5

因此，BaCrO 4不溶于NaAc-HAc 溶液中。 70. (4696)

由Ne -rnst 方程

?(Co(OH)3/Co(OH)2) = ? Co 3+

/Co 2+

) = ?(Co 3+/Co 2+

) +)

)Co(OH ()

)Co(OH (lg 10591.02sp 3sp K K ≈ 1.80 + (-1.71) = 0.09 (V)

Co(OH)3氧化能力大大下降，而Co 3+有强氧化性。Co(OH)2极易被氧化剂氧化为Co(OH)3。酸性下Co(III)具氧化性；碱性下Co(II)具还原性。 71. (4697)

熔融反应 Fe(CrO 2)2 +

Na 2O 2 =

21Fe 2O 3 + 2Na 2CrO 4 +2

Na 2O

酸化反应 2-232O S + 2H + =

-272O Cr + H 2O

氧化反应 K 2Cr 2O 7 + 7H 2SO 4 + 6FeSO 4 =

3Fe 2(SO 4)3 + Cr 2(SO 4)3 + K 2SO 4 + 7H 2O 从以上三反应式知：铬铁矿中铬的物质的量 =6

FeSO 4的物质的量

氧化时消耗

多余Fe 2+物质的量为

.5500

.605.15?= 1.62 (mmol)

矿中Cr 物质的量为 6

.11200.000.50-?= 0.730 (mmol)

矿中Cr 的质量为 0.730 ? 10-3 ? 51.996 ? 2 = 0.0759 (g)

Cr 的质量分数为 5000

.00759

.0 ? 100% = 15.2 %

四、问答题 ( 共29题 215分 ) 72. (4627)

(1) 2 Ca 3(PO 4)2 + 6SiO 2 + 10 C

== 6 CaSiO 3 + 4 P + 10 CO

(2) 2Fe(OH)3

+ 3NaClO + 4NaOH = 2Na 2

FeO 4

+ 3NaCl + 5H 2

(3) K 2

Cr 2

O 7

+ 4KCl + 3H 2

SO 4

(浓) == 2CrO 2

Cl 2

+ 3K 2

SO 4

+ 3H 2

O (4) 2K 4

[Co(CN)6

] + 2H 2

O = 2K 3

[Co(CN)6

] + 2KOH + H 2

↑ (5) ZnCl 2

+ H 2

O = H[ZnCl 2

(OH)]

FeO + 2H[ZnCl 2

(OH)] = Fe[ZnCl 2

(OH)]2

+ H 2

73. (4637)

A. KMnO 4；

B. FeSO 4·7H 2O ；

C. MnSO 4、Fe 2(SO 4)3混合溶液；

D. Fe(OH)3、MnO(OH)2混合沉淀；

E. Fe 2(SO 4)3溶液；

F. [FeF 6]3-溶液； G . K 2MnO 4 离子方程式：

4M n O + 5Fe 2+ + 8H + =

Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O

Fe 3+ + 3OH - =

Fe(OH)3↓

Mn 2+ +

O 2 + 2OH - =

MnO(OH)2↓ Fe(OH)3 + 3H + =

Fe 3+ + 3H 2O

Fe 3+ + 6F - =

FeF -

3MnO 2 + KClO 3 + 6KOH

== 3K 2

MnO 4

+ KCl + 3H 2

2-24MnO + Cl 2 =

2-4MnO + 2Cl -

74. (4638)

A. K 2MnO 4

B. MnO 2

C. KMnO 4

D. Cl 2

E. MnCl 2 75. (4644)

2KMnO 4 + 5Na 2SO 3 + 3H 2SO 4 =

2MnSO 4 + 5Na 2SO 4 + K 2SO 4 + 3H 2O

2KMnO 4 + 3Na 2SO 3 + H 2O =

2MnO 2↓+ 3Na 2SO 4 + 2KOH

2KMnO 4

+ Na 2

SO 3

+ 2KOH = 2K 2

MnO 4

+ Na 2

SO 4

+ H 2

76. (4664)

还原性 2K 2MnO 4 + Cl 2 =

2KMnO 4 + 2KCl

氧化性 K 2MnO 4 + 2KI + 2H 2O =

MnO 2 + I 2 + 4KOH

△

歧化 3K 2MnO 4 + 2H 2O =

MnO 2 + 2KMnO 4 + 4KOH 77. (4694)

[H +] = 1 mol ·dm -3时， A ? (-4MnO / MnO) = 0.56 V ， A ?(-24MnO / MnO 2) = 2.26 V 所以 3-

MnO = 2-

MnO

+ MnO 2 E = 1.70 V

24M n O 歧化，不稳定。

[OH -] = 1 mol ·dm -3时， B ?(-4MnO / MnO) = 0.56 V ， B ?(-24MnO / MnO 2) = 0.60 V -24M n O 仍处于不稳定态，有歧化倾向， E = 0.04，但已明显下降。可见，随着[OH -]增大，歧化倾向有下降趋势，即-24MnO 稳定性随溶液碱性增大而增大。

4KMnO 4 + 4KOH =

4K 2MnO 4 + O 2↑+ 2H 2O 78. (4695)

CoCl 2 + NH 3·H 2O =

Co(OH)Cl ↓+ NH 4Cl 蓝色

Co(OH)Cl ↓+ 6NH 3 =

Co(NH 3)+26+ Cl - + OH -

土黄色

Co(NH 3)+26中Co 2+为d 7组态，Co 2+中心离子电荷比Co 3+少，故Co 2+为弱场分裂，其电

子排布为52g t 2g

e ，故为顺磁性。 4Co(NH 3)-4MnO + O 2 + 2H 2O =

4Co(NH 3)+36+ 4OH -

棕红色

Co(NH 3)+26中Co 3+为d 6组态，Co 3+为强场分裂，故d 6时，其电子排布为62g t ，故为反磁

性。

79. (4602)

(1) TiCl 4 + 3H 2O =

H 2TiO 3(或TiO 2·n H 2O) + 4HCl ↑

(2) 2TiCl 4

+ Zn = 2Ti 3+

(紫色) + Zn 2+

+ 8Cl -

(3) Ti 3+

+ 3OH -

= Ti(OH)3

↓(紫色)

(4) Ti(OH)3

+-3

NO + 3H + = TiO 2+

+ NO 2↑+ 3H 2

O TiO 2+

+ 2OH -

+ H 2O = Ti(OH)4

↓(白)

(5) Ti(OH)4 == TiO 2 + 2H 2O TiO 2 + MgO == MgTiO 3

80. (4611)

(1) 3P 4S 3 + 38-3NO + 20H + + 8H 2O =

12H 3PO 4 + 9-24SO + 38 NO

(2) -

O HS + 2-24

CrO + 3H 2

O + OH -

= 2-24SO + 2Cr(OH)-

(3)-23

HPO + H 2O 2

+ OH -

=-34

PO + 2H 2

(4) Cu 2

S + 4-24

SO + 12H +

= 5SO 2

+ 2Cu 2+

+ 6H 2

(5) 2Cr(OH)-4

+ 3H 2O 2

+ 2OH -

= 2-24

CrO + 8H 2

81. (4626)

1. (1) (NH 4)2SO 4·FeSO 4·6H 2O (2) Cr 2O 3

(3) CdS (4) ZnS ·BaSO 4 (5) Na 2CrO 4·10H 2O

2. (1) 软锰矿 (2) 辰砂(或朱砂) (3) 重晶石 (4) 光卤石 (5) 辉钼矿 82. (4628)

(1) 用NaOH 溶液。Al 3+?→?AlO -2，Fe 3+

?→?

Fe(OH)3↓ △ △

(2) 用NH 3·H 2O 。Zn 2+?→?Zn(NH 3)+

24，Cr 3+?→?

Cr(OH)3↓ (3) 用Na 2S 溶液。CuS 不溶，HgS ?→?

HgS

(4) 用NH 3·H 2O —浓NH 4Cl 。Fe 3+?→?Fe(OH)3↓，Mn 2+

(5) 用HCl 。Pb 2+?→?PbCl 2↓，Cu 2+ 83. (4630)

1. CoF -36

3d 4s

│ │↑│↑│↑│↑│ │¨│ │¨│¨│¨│ │¨│¨│ │ │ │ s p 3 d 2

Co(NH 3)+

3d 4s 4p 4d

│ │ │ │¨│¨│ │¨│ │¨│¨│¨│ │ │ │ │ │ │ d 2 s p 3 2.

↑ ↑ e -g e -g ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ CoF -

36 ↑ ↑ t 2g Co(NH 3)+

t 2g

3. CoF -

36 μ =)24(4+ = 4.90 B.M. 高自旋

Co(NH 3)+36

μ = 0 B.M. 低自旋

4. CoF -

36 CFSE = 4(-4) + 2(+6) = -4 Dq Co(NH 3)+36 CFSE = 6(-4) = -24 Dq 所以Co(NH 3)+36比CoF -36稳定。

84. (4639)

重要的钨矿有黑钨矿(Fe ，Mn)WO 4和白钨矿CaWO 4 白钨矿

加Na 2CO 3焙烧加H 2O 浸取

↓ ↓

CaCO 3↓ Na 2WO 4(含Na 2SiO 3，Na 3PO 4，Na 3AsO 4等杂质) ↓加Mg 2+，调节酸度 ↓ ↓ Na 2WO 4 硅酸镁↓ △↓HCl 砷酸镁↓ H 2WO 4↓(黄) 磷酸镁↓ ↓△ WO 3

△↓H 2 W 85. (4640)

A. (NH 4)2Cr 2O 7

B. Cr 2O 3

C. N 2

D. Mg 2N 2

E. Cr(OH)-4

F. -24

CrO G.-272O Cr H. BaCrO 4 I. K 2Cr 2O 7 J. O 2

反应方程式：

(NH 4)2Cr 2O 7 ==

Cr 2O 3 + N 2↑+ 4H 2O

3Mg + N 2 =

Mg 3N 2

Cr 2O 3 + 3H 2O + 2OH - =

2Cr(OH)-4

△

2Cr(OH)-4+ 3H 2O 2 + 2OH -

2-24CrO + 8H 2O

2-24CrO + 2H + =

-272O Cr + H 2O Ba 2+ +-272O Cr + H 2O =

2BaCrO 4↓+ 2H +

Na 2Cr 2O 7 + 2KCl =

2NaCl + K 2Cr 2O 7

4K 2Cr 2O 7 ==

4K 2CrO 4 + 2Cr 2O 3 + 3O 2↑

86. (4641)

A. (NH 4)2SO 4·FeSO 4·6H 2O

B. 含+4NH 、Fe 2+、-24SO 的溶液

C. Fe(OH)2

D. NH 3

E. 含-272O Cr 的溶液

F. 含Fe 3+、Cr 3+等的溶液 G . KFeFe(CN)6 H. BaSO 4

A 的中文名称为：硫酸亚铁铵

反应方程式： Fe 2+

+ 2OH - =

Fe(OH)2↓(白、稍带绿色)

4Fe(OH)2 + O 2 + 2H 2O =

4Fe(OH)3↓(棕红色)

+4NH + OH -

NH 3↑+ H 2O 6Fe 2+ + -272O Cr + 14H + =

6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 7H 2O

K + + Fe 3+ + [Fe(CN)6]4- = KFeFe(CN)6

↓(蓝)

Ba 2+ +-24

SO = BaSO 4

↓(白)

87. (4650)

O O

Cr O

O O 2-

C C H H

Cl Cl Pt -

Ni Co Co

Co Cl

Cl en

88. (4656)

Fe CO

CO CO

Fe 2(CO)9属于簇状化合物。因为分子中含有Fe ─Fe 金属键。

Fe CO CO

CO CO CO

89. (4666)

2 Co(CN)2 + 8 KCN + 2 H 2O =

2K 3[Co(CN)6] + 2 KOH + H 2

反应发生的原因是由于电对[Co(CN)6]3- / [Co(CN)6]4-的电极电势很低，水中的氢离子就能使

[Co(CN)6]4-氧化为[Co(CN)6]3-。 90. (4692)

铁红、铅丹的化学式分别为Fe 2O 3和 Pb 3O 4 。

将这两种固体分别用稀HNO 3处理，全部溶解者为铁红。取其溶液少许，用KSCN 或K 4[Fe(CN)6]鉴定Fe 3+ 的存在。

不能全部溶解仍留有深棕色沉淀者为铅丹。(因为Pb 3O 4组成为PbO 2·2PbO ，PbO 2不溶于稀HNO 3)，再取其溶液少许，用K 2CrO 4鉴定有Pb 2+ 存在；取沉淀少许和浓HCl 反应有Cl 2生成，证明PbO 2存在。 91. (4693)

△

Fe 3+，Al 3+，Cr 3+， Ni 2+

└────────┘

│NaOH(过量)，H 2O 2(aq) (稀)

↓ ↓

Fe(OH)3↓，Ni(OH)2↓ AlO -2，-24CrO └──┬──┘ └─┬─┘ ↓NH 3·H 2O(过量) ↓通入CO 2 ↓ ↓ ↓ ↓

Fe(OH)3↓ [Ni(NH 3)6]2+ Al(OH)3↓ -24C r O

↓H + ↓H + ↓H + ↓H +，H 2O 2 Fe 3+ Ni 2+ Al 3+ Cr 3+ 92. (4614)

(1) 王水 (2) Cl 2(g) 加热 (3) 加热 (4) 加强热 (5) KCl (6) SO 2 (7) NaOH (8) HCl (9) KCl (10) NaOH 93. (4615)

(1) NaOH 。 Zn(OH)2?→?Zn(OH)-

24，Fe(OH)3不溶。

(2) 通H 2S 。 Pb 2+?→?

PbS ↓，Ba 2+ (3) 通H 2S (0.3 mol ·dm -3HCl)。 Pb 2+?→?

PbS ↓，Zn 2+ (4) 浓NH 4Ac 溶液。 PbSO 4 + 3Ac -?→?PbAc -

3，BaSO 4不溶。

(5) NaOH 溶液。 PbCrO 4 + 4OH -?→?PbO -22+-24CrO + 2H 2O ，BaCrO 4不溶。

94. (4629)

可应用还原、中和、沉淀法除去废水中的铬。

第一步：先将废水用硫酸酸化后用NaHSO 3进行还原处理，使废水中Cr(VI)还原为Cr(III)：

2H 2Cr 2O 7 + 6NaHSO 3 + 3H 2SO 4 =

2Cr 2(SO 4)3 + 3Na 2SO 4 + 8H 2O

第二步：用石灰将经还原处理后的废水中和至呈碱性，使Cr(III)沉淀然后过滤分离： Cr 2(SO 4)3 + 3 CaO + 3 H 2O =

2 Cr(OH)3↓+

3 CaSO 4↓

95. (4632) 用稀 HCl

因为 MnO 2 Fe 3O 4 Co 2O 3 NiO 2 CuO └───────────┬─────────────┘ ↓稀HCl

┌─────────────────────────┐ 不反应 Fe 3+黄棕 Co 2+浅红色 Ni 2+绿色 Cu 2+ 蓝色溶液溶液，Cl 2↑ 溶液，Cl 2↑ 绿色溶液 96. (4642)

(1) 合金钢样品中含有Fe ，Cr ，Mn ，Ni 。

(2) 样品 Fe ，Cr ，Mn ，Ni ───→ Fe 3+，Cr 3+，Mn 2+，Ni 2+ ─────→ 沉淀(a)：(Fe(OH)3↓、MnO(OH)2↓、Ni(OH)2↓)和滤液(b)：(-2CrO )

滤液(b) ──→ -24CrO ──→ BaCrO 4↓(黄) 沉淀(a) ↓HCl

┌────────────┐ MnO(OH)2↓(c) Fe 3+，Ni 2+ (d) ↓浓HCl ↓

HNO 3 过量NaOH

△ Br 2

Ba 2+

┌──────┐

────── 溶液Mn 2+ Cl 2↑ KSCN 酒石酸钠，调pH ， O 2↓NaOH Fe(NCS)3 丁二酮二肟 MnO(OH)2 (c) 鲜红色沉淀 97. (4684)

A. TiCl 4 TiCl 4 + 3H 2O =

TiO 2·H 2O + 4HCl ↑

B. TiCl 3

2TiCl 4

+ Zn = 2TiCl 3

+ ZnCl 2

C. Ti(OH)3

TiCl 3

+ 3NaOH = Ti(OH)3

↓+ 3NaCl

D. TiO(NO 3)2

3Ti(OH)3

+ 7HNO 3

= 3TiO(NO 3)2

+ NO ↑+ 8H 2

O E. H 2

TiO 3

TiO(NO 3)2

+ 2H 2

O = H 2

TiO 3

↓ + 2HNO 3

H 2

TiO 3

== TiO 2

+ H 2

F. BaTiO 3

TiO 2

+ BaCO 3

= BaTiO 3

+ CO 2

↑

98. (4688)

A CoCl 2·6H 2O

B CoCl 2 CoCl 2·6H 2O

== CoCl 2

+ 6H 2

C Co(OH)2 Co 2+

+ 2OH -

= Co(OH)2

↓

D Co(OH)3 4Co(OH)2

+ O 2

+ 2H 2

O = 4Co(OH)3

E Co(SCN)

Co 2+ + 4SCN -

Co(SCN)-

F K 3[Co(NO 2)6] Co 2+ + 7-

3NO + 3K + + 2HAc =

K 3[Co(NO 2)6] + NO + H 2O + 2Ac -

99. (4690)

(1) MnO 2，Co 2O 3

(2) V 2O 5，MnO 2，Co 2O 3 (3) TiO 2，V 2O 5

(4) Cr 2O 3变为黄色，MnO 2变为绿色 (5) Fe 2O 3 100. (4698)

(1) 在隔绝空气的条件下，向一定体积的水样中加入一定量Mn 2+离子及过量NaOH ，得

到 Mn(OH)2沉淀。 Mn 2+ + 2OH - =

Mn(OH)2

(2) 水中溶解的氧把Mn(OH)2氧化成 MnO(OH)2。 2Mn(OH)2 + O 2 =

2MnO(OH)2

(3) 再加入适量H 2SO 4和过量KI 溶液，得到I 2和Mn 2+ 离子。 MnO(OH)2 + 2I - + 4H + =

Mn 2+ + I 2 + 3H 2O (4) 用标准Na 2S 2O 3溶液滴定I 2。 I 2 + 2Na 2S 2O 3 =

2NaI + Na 2S 4O 6

(5) 根据O 2和Na 2S 2O 3物质的量比计算溶解氧的量。 O 2 : MnO(OH)2 : I 2 : Na 2S 2O 3 = 1 : 2 : 2 : 4 即O 2 : Na 2S 2O 3 = 1 : 4

灼烧

△

第12章-d区元素和f区元素知识分享

第12章d区元素和f区元素【12-1】试用d区元素价电子层结构的特点来说明d区元素的特性。解：d 区元素最后一个电子填充到d 轨道上，其价层电子组态为：(n-1)d1-8ns1-2，位于周期表的中部，包括ⅢB -ⅦB和Ⅷ族元素，它们都是过渡元素，每个元素都有多种氧化值。同周期过渡元素的原子半径随着原子序数的增加而缓慢地依次减小，到了第Ⅷ族元素后又缓慢增大。同族过渡元素的原子半径，除了ⅢB外，自上而下随着原子序数的增大而增大。各过渡系元素电离能随原子序数的增大，总的变化趋势是逐渐增大的。同副族过渡元素的电离能递变不很规则。熔点、沸点高, 密度大, 导电性、导热性、延展性好。在化学性质方面，第一过渡系元素的单质比第二、三过渡系元素的单质活泼。化学性质变化总趋势是同一过渡系单质的活泼性从左到右降低。或：d 区元素价电子层结构是(n-1)d1-8ns1-2。它们ns轨道上的电子数几乎保持不变，主要差别在于(n-1)d 轨道上的电子数不同。又因(n-1)d轨道和ns轨道的能量相近，d电子可以全部或部分参与成键，由此构成了d区元素的一些特性：全部是金属，原子半径小，密度大，熔、沸点高，有良好的导热、导电性能，化学性质相近。大多具有可变的氧化态。由于d轨道有未成对电子，水合离子一般具有颜色。由于所带电荷高，离子半径小，且往往具有未充满的d电子轨道，所以容易形成配合物。【12-2】完成下列反应式：（1）TiO2+H2SO4(浓)→ （2）TiO2++Zn+H+→ （3）TiO2+C+Cl2→ （4）V2O5+NaOH→ （5）V2O5+H2SO4→ （6）V2O5+HCl→ （7）VO2++H2C2O4+H+→ 解：（1）TiO2 + H2SO4 (浓) = TiOSO4 + H2O （2）2TiO2+ + Zn + 4 H+ = 2 Ti3+ + Zn2+ +2 H2O （3）TiO2 + 2 C + 2 Cl2 (加热) = TiCl4 + 2 CO （4）V2O5 + 6 NaOH = 2 Na3VO4 + 3 H2O （5）V2O5 + H2SO4 = (VO2)2SO4 + H2O （6）V2O5 + 6 HCl = 2 VOCl2 + Cl2 + 3 H2O （7）2VO+ + H2C2O4 + 2 H+ = 2VO2+ + 2CO2 +2H2O 【12-3】在酸性溶液中钒的电势图为

d区元素一(相关知识点)

1、三个过渡系：第一过渡系——第四周期元素从钪(Sc)到锌(Zn); 第二过渡系——第五周期元素从钇(Y)到镉(Cd); 第三过渡系——第六周期元素从镥(Lu)到汞(Hg); 2、d区元素除 B族外，过渡元素的单质都是高熔点、高沸点、密度大、导电性和导热性良好的金属; 3、第一过渡系元素的单质比第二、三过渡系元素的单质活泼; 4、d区元素的颜色: 第一过渡系金属水合离子的颜色：由d10和d0构型的中心离子所形成的配合物，在可见光照射下不发生d-d跃迁；而d1~d9构型的中心离子所形成的配合物，在可见光的照射下会发生d-d跃迁；

对于某些具有颜色的含氧酸根离子，如：VO 43-(淡黄色)、CrO 42-(黄色)、MnO 4-(紫色)等，它们的颜色被认为是由电荷迁移引起的; 5、(1)钛(Ti)是银白色金属，其表面易形成致密的氧化物保护膜，使其具有良好的抗腐蚀性，特别是对湿的氯气和海水具有良好的抗腐蚀性能； (2)加热TiO 22nH O 可得到白色粉末状的TiO 2: 3002222C TiO nH O TiO nH O ???→+ ; (3)自然界中存在的金红石是TiO 2的另一种存在形式，由于含少量的铁、铌、钒、钽等而呈红色或黄色; (4)TiO 2在工业上用作白色涂料和制造钛的其他化合物； (5) TiO 2+H 2SO 4(浓)=TiOSO 4+H 2O ; TiO 2+2C(s)=Ti(s)+2CO(s) ; (6)制取Ti 的方法：通常用TiO 2、碳和氯气在800C~900C 时进行反应： 800~900224222C C TiO C Cl TiCl CO ++????→+ ; 用Mg 还原TiCl 4: TiCl 4+2Mg=Ti+2MgCl 2 ; (7)TiCl 4在加热的情况下： 2TiCl 4+H 2=2TiCl 3+2HCl ; (8)Ti 4+由于电荷多，半径小，使它具有强烈的水解作用，甚至在强酸溶液中也未发现有[Ti(H 2O)6]4+的存在，Ti 4+在水溶液中是以钛氧离子(TiO 2+)的形式存在； (9)在中等酸度的Ti 4+的盐溶液中加入H 2O 2：

第11章s、ds、d区常见元素及其主要化合物

第11章 s、ds、d区常见元素及其主要化合物 CHAP.11 s,ds,d BLOCK ELEMENTS AND THEIR MAIN COMPOUNDS 11.1 s区常见元素及其主要化合物 s BLOCK MAIN ELEMENTS THEIR MAIN COMPOUNDS 11.1.1 s区元素的通性 1. s区元素的特点: (1) 碱金属金属性最强,碱土金属次之.IA、IIA元素原子的价电子层构型分别为: ns1、ns2 (2)常见氧化值为+1、+2; (3)所生成的化合物多数是离子型;只有Li、Be所形成的化合物具一定共价性. (4)锂与镁两元素性质相近;钙、锶、钡的性质也很接近 (5)锂与同族元素相比具许多特殊性质. 2. s区的单质: (1)物理性质: 有金属光泽; 密度小(密度 < 5 g·cm-3为轻金属); 熔点低; 硬度小; 导电、导热性好; 光电效应. (2)化学性质: 与氧、硫、氮、卤素反应. 如:单质在空气中燃烧,能形成相应的氧化物. 与水作用: 2M + 2H2O → 2MOH + H2(g) 碱金属与水的作用: 11.1.2 s区元素的主要化合物 1.氧化物: (1)三类氧化物: 正常氧化物(O2-): 过氧化物(O22-): 超氧化物(O2-): (2)形成条件: 直接形成间接形成正常氧化物 Li,Be,Mg,Ca,Sr,Ba s区所有元素过氧化物 Na,(Ba) 除Be外s区元素超氧化物 (Na),K,Rb,Cs 除Be,Mg,Li外s区元素 (3)结构与稳定性: O2-: s22s22p6 O22-: KK(s2s)2(s *2s)2(s2px)2(p2p)4(p*2p)4 O2-: KK(s2s)2(s *2s)2(s2px)2(p2p)4(p*2p)3 键级键能/ kΦ ·mol-1 O2-: 498 O22-: 1 142

第十六章d区元素一

第十六章 d区元素(一) 1、在所有过渡元素中，熔点最高的金属是，熔点最低的是，硬度最大的是。密度最大的是，导电性最好的是，耐海水腐蚀的是。 2、分别写出下列离子的的颜色：[Fe(H 2O) 6 ]2+色，FeO 4 2－色， [FeCl 4]－色，[Fe(H 2 O) 6 ]3+色，[Ti(H 2 O) 6 ]3+色，VO 4 3－色， [Co(H 2O) 6 ]2+色，[Mn(H 2 O) 6 ]2+色，[Ni(H 2 O) 6 ]2+色。 3、CrCl 3 溶液与氨水反应生成色的沉淀，该产物与NaOH溶液反应生成色的。 4、锰在自然界主要以的形式存在，在强氧化剂（如KClO 3 ）作用下碱熔时只能得到价锰的化合物，而得不到酸盐，这是因为后者。 5、K 2Cr 2 O 7 （s）与浓H 2 SO 4 反应生成的氧化物为，它为色，遇酒精立即着火，生成铬的一种色氧化物，其化学式为。高锰酸钾与浓硫酸作用生成的氧化物为；二氧化锰和浓硫酸反应生成的气体是。 6、高锰酸钾是剂，它在酸性溶液中与H 2O 2 反应的主要产物是和，它在中性或弱碱性溶液中与Na 2SO 3 反应的主要产物为和。 7、在强碱性条件下，高锰酸钾溶液与二氧化锰反应生成色的；在该产物中加入硫酸后生成色的和色的。

8、三氯化铁蒸汽中含有的聚合分子化学式为，其结构与金属的氯化物相似。三氯化铁溶于有机溶剂。 9、即可用于鉴定Fe3+，又可用于鉴定Co2+的试剂是；当Fe3+存在时，能干扰Co2+的鉴定，可加入因生成而将Fe3+掩蔽起来，消除对Co2+鉴定的干扰。 10、用于鉴定Ni2+的试剂是，鉴定反应需要在性溶液中进行，反应生成了色沉淀。 11、实验室中使用的变色硅胶中含有少量的，烘干后的硅胶呈色，这实际上呈现的是的颜色。吸水后的硅胶呈现色，这是的颜色。若于烘箱中将吸水硅胶转变成无水硅胶，烘干温度为℃左右。 12、第一过渡系的元素是（）（A）第四周期ⅢB～Ⅷ～ⅡB （B）第五周期ⅢB～Ⅷ～ⅡB （C）镧系元素（D）锕系元素 13、作为颜料使用的钛的化合物是（）（A）TiCl 4 （B）TiOSO 4 （C）TiO 2 （D）TiF 4 14、关于V 2O 5 的下列叙述中错误的是（）（A）是酸性氧化物（B）是无色晶体（C）具有强氧化性（D）可作为催化剂15、下列离子不能被金属锌还原的是（）（A）TiO2+ （B）VO2+ （C）Fe3+ （D）V2+ 16、下列离子与Na 2CO 3 溶液反应生成碳酸盐沉淀的是( ) （A）Ti3+ （B）Mn2+ （C）Fe3+ （D）V2+

第十六章 d区元素复习提纲,及试题

第十六章d区元素（一）预习提纲 1、d区元素性质变化的一般规律，包括原子半径，电离能，物理性质，化学性质，氧化态及颜色。 2、钛，钒及其化合物。 3、铬的化合物，铬离子的反应，多酸型配合物结构。 4、锰的重要化合物性质。水溶液中锰离子的反应。 5、铁，钴，镍重要化合物性质及相应反应。第十六章复习题一、是非题： 1、从元素钪开始，原子轨道上填3d电子，因此第一过渡系列元素原子序数的个位数等于3d上的电子数。 2、除ⅢB外，所有过渡元素在化合物中的氧化态都是可变的，这个结论也符合与ⅠB族元素。 3、ⅢB族是副族元素中最活泼的元素，它们的氧化物碱性最强，接近于对应的碱土金属氧化物。 4、第一过渡系列的稳定氧化态变化，自左向右，先是逐渐升高，而后又有所下降，这是由于d轨道半充满以后倾向于稳定而产生的现象。 5、元素的金属性愈强，则其相应氧化物水合物的碱性就愈强；元素的非金属性愈强，则其相应氧化物水合物的酸性就愈强。 6、低自旋型配合物的磁性一般来说比高自旋型配合物的磁性相当要弱一些。二、选择题： 1、过渡元素原子的电子能级往往是(n-1)d > ns，但氧化后首先失去电子的是ns 轨道上的，这是因为: A、能量最低原理仅适合于单质原子的电子排布。 B、次外层d上的电子是一个整体，不能部分丢失。 C、只有最外层的电子或轨道才能成键。 D、生成离子或化合物，各轨道的能级顺序可以变化。 2、下列哪一种元素的(Ⅴ)氧化态在通常条件下都不稳定 A、Cr(Ⅴ) B、Mn(Ⅴ) C、Fe(Ⅴ) D、都不稳定 3、Cr2O3，MnO2，Fe2O3在碱性条件下都可以氧化到(Ⅵ)的酸根，完成各自的氧化过程所要求的氧化剂和碱性条件上 A、三者基本相同 B、对于铬要求最苛刻 C、对于锰要求最苛刻 D、对于铁要求最苛刻 4、下列哪一体系可以自发发生同化反应而产生中间氧化态离子? A、Cu(s) + Cu2+(aq) B、Fe(s) + Fe3+(aq)

第十六章d区元素一

第十六章d区元素(一) [教学要求] 1．了解过渡元素的原子结构特征和通性。 2．了解钛、钒及其重要化合物的性质。 3．了解铬单质的性质。掌握Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)化合物的酸碱性、氧化还原性及其相互转化。*了解钼、钨的重要化合物。 4．掌握Mn(Ⅱ)、Mn(Ⅳ)、Mn(Ⅵ)、Mn(Ⅶ)重要化合物的性质。 5．掌握Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)重要化合物的性质及其变化规律。掌握Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Ni(Ⅲ)重要化合物的性质及其变化规律。熟悉铁、钴、镍的重要配合物。 [教学重点] 1．过渡元素的价电子构型特点及其与元素通性的关系。 2．Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni的单质及化合物的性质。 [教学难点] 第四周期d区金属元素氧化态、最高氧化态氧化物及其水合氧化物的酸碱性、氧化还原稳定性、水合离子以及含氧酸根颜色等变化规律。 [教学时数]10学时 [主要内容] 1．第一过渡系元素的基本性质。 2．Ti、TiO 2、H 4 TiO 4 、TiCl 4 、TiCl 3 的性质。 3．V、V 2O 5 、钒酸盐和多钒酸盐的性质。 4．Cr的性质，Cr(III)、Cr(VI)化合物的性质。 5．Mn的性质，Mn(II)、Mn(IV)、Mn(VI)、Mn(VII)化合物的性质。 6．Fe、Co、Ni的单质及化合物的性质和用途。 [教学内容] §16.1 d区元素概述 16.1.1 d区元素概述

1.d区元素在周期表中的位置 d区元素(d区金属)：周期表中具有部分填充d壳层电子的元素. 第一过渡系：周期表中第四周期的d区(3d)元素包括Sc、 Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni. 第二过渡系：周期表中第五周期的d区(4d)元素包括Zr、 Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd. 第三过渡系：周期表中第六周期的d区(5d)元素包括Hf、 Ta、W、Re、Os、Ir、Pt. 第四过渡系：周期表中锕(89号)到112号元素。镧系元素：镧(57号)和镥( 71号)之间的15种元素。锕系元素：锕(89号)和铹(102号)之间的15种元素。 f区元素：镧系元素和锕系元素的总称(f区金属,内过渡元素. d区元素显示出许多区别于主族元素的性质： a.熔、沸点高，硬度、密度大的金属大都集中在这一区 b.不少元素形成有颜色的化合物 c.许多元素形成多种氧化态从而导致丰富的氧化还原行为 d.形成配合物的能力比较强，包括形成经典的维尔纳配合物和金属有机配合物 e.参与工业催化过程和酶催化过程的能力强 d 区元素所有这些特征不同程度上与价层d 电子的存在有关，因而有人将 d 区元素的化学归结为d 电子的化学. 2. d区元素原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2(Pd为5s0) 3. d区元素的原子半径

d区元素二

普化无机试卷（d区元素二）答案一、选择题 1. (4607) (A) 2. (4654) (A) 3. (4659) (B) 4. (4603) (C) 5. (4608) (C) 6. (4609) (D) 7. (4610) (C) 8. (4663) (A) 9. (4670) (D) 10. (4605) (B) 11. (4645) (C) 12. (4601) (B) 13. (4604) (A) 14. (4606) (C) 15. (4616) (B) 16. (4617) (D) 17. (4636) (D) 18. (4643) (C) 19. (4646) (C) 20. (4648) (A) 21. (4653) (D) 22. (4671) (D) 23. (4672) (B) 24. (4673) (A) 25. (4677) (B) 26. (4678) (B) 27. (4679) (A) 28. (4680) (C) 29. (4681) (B) 30. (4682) (C) 二、填空题( 共2题94分) 31. (4622) FeCl3，CoCl2，NiCl2；Fe(III) 32. (4655) V2O5 + H2SO4= (VO2)2SO4 + H2O，[V(O2)]3+。 33. (4657) (1) C > B > A (2) A > B > C 34. (4660) Ti + 6HF = TiF-26+ 2H+ + 2H2↑ 3Ti(OH)3 + 7HNO3(稀) = 3TiO(NO3)2 + NO↑+ 8H2O 35. (4661) (1) 2TiCl4 + Na2īO4 ?→ ?2TiCl3 + 2NaCl + 2SO2 (2) 2Ti3+ + 2Cu2+ + 2Cl-+ 2H2O?→ ?2TiO2+ + 2CuCl↓+ 4H+ 36. (4674) 钒酸根V2O5CrO3 37. (4600) CoCl2(蓝) + 6H2O CoCl2·6H2O(粉红) 38. (4612) 强氧化性，橙红，绿色，Cr(VI)已还原成Cr(III) 9. (4631) 二价钴，Co3+，强氧化剂，H2O氧化并放出氧气，还原为Co2+。 40. (4647) 2VO2Cl + 3Zn + 8HCl = 2VCl2 + 3ZnCl2 + 4H2O 41. (4658) (1) C > B > A (2) A > B > C 42. (4667) Ni2+，VIII，s1p3 d s p2，四面体形平面正方形。 43. (4668) VOSO4 + KMnO4 + 4KOH = KVO3 + K2MnO4 + K2SO4 + 2H2O

d区元素一

普化无机试卷（d 区元素一）答案一、选择题 ( 共17题 ) 1. (1607) (D) 2. (1622) (B) 3. (1627) (A) 4. (1637) (A) 5. (1638) (D) 6. (1644) (C) 7. (1654) (B) 8. (1655) (D) 9. (1657) (B) 10. (165) (B) 11. (1660) (D) 12. (1661) (A) 13. (1664) (D) 14. (1674) (A) 15. (1694) (B) 16. (1695) (D) 17. (1699) (B) 二、填空题 ( 共32题 93分 ) 18. (1600) (1) C (2) D (3) A (4) B (5) B 19. (1602) V 2O 5 + 6HCl(浓) = 2VOCl 2 + Cl 2↑+ 3H 2O 20. (1603) Ti(CO 3)2 Ti(NO 3)4 21. (1608) 灰绿 Cr 2O 3·n H 2O ↓ 肉色 MnS ↓；棕 MnO(OH)2↓ 22. (1609) -24M n O 和Mn 3+ 23. (1610) MoS 2 (Fe II , Mn II )WO 4 24. (1611) -272O Cr + 14H + + 6e - 2Cr 3+ + 7H 2O -24C r O + 4H 2O + 3e --4Cr(OH)+ 4OH - 或 -24CrO + 4H 2O + 3e - Cr(OH)3 + 5OH - 25. (1612) 2Cr 3+ + 3-282O S + 7H 2O = -272O Cr + 6-24SO +14H + 2-4Cr(OH) + 3- 2 HO = 2-24 CrO + OH - + 5H 2O 26. (1613) (1)Cr(OH)3 (2)Cr(OH)3 (3)Cr(OH)3 NaCr(OH)4 27. (1624) Mn + FeO == MnO + Fe Mn + FeS == MnS + Fe 28. (1625) (1) (NH 4)2MoO 4 == 2NH 3 + MoO 3 + H 2 O (2) MoO 3 +3H 2 == Mo + 3H 2 O 29. (1626) 5NaBiO 3 + 2Mn 2++14H + = 5Na + + 5Bi 3+ + 2-4MnO + 7H 2O 30. (1628) △ △

普化无机d区元素

d 区元素练习一、选择题 ( 共38题 59分 ) 1.(4603) 下列物质不能大量在溶液中共存的是……………………………………（） (A)-3 6Fe(CN)和OH - (B)-36Fe(CN)和I - (C)-46Fe(CN)和I 2 (D) Fe 3+ 和Br - 2. (4601) 在硝酸介质中，欲使 Mn 2+ 氧化为- 4MnO 可加的氧化剂是……………（） (A) KClO 3 (B) (NH 4)2S 2O 8(Ag +催化) (C) K 2Cr 2O 7 (D) 王水 3. (1699) CrO 5中Cr 的氧化数为 ……………………………………………………（） (A) 4 (B) 6 (C) 8 (D) 10 4. (1695) 在强碱性介质中，钒(Ⅴ)存在的形式是………………………………… （） (A) VO (B) VO 3+ (C) V 2O 5·n H 2O (D)-3 4VO 5. (7644)下列物质中，不为黄色的是…………………………………………………（） (A) PbI 2 (B) HgI 2 (C) CdS (D) K 3[Co(NO 2)6] 6. (7643)与Na 2CO 3溶液作用全部都生成碱式盐沉淀的一组离子是…………………（） (A) Mg 2+，Al 3+，Co 2+，Zn 2+ (B) Fe 3+，Co 2+，Ni 2+，Cu 2+ (C) Mg 2+，Mn 2+，Ba 2+，Zn 2+ (D) Mg 2+，Mn 2+，Co 2+，Ni 2+ 7. (7642)下列硫化物中，溶解度最大的是……………………………………………（） (A) MnS (B) SnS (C) PbS (D) CuS 8. (4681) 用Cr 2O 3为原料制备铬酸盐应选用的试剂是……………………………（） (A) 浓硝酸 (B) KOH(s) + KClO 3(s) (C) KMnO 4 (D) H 2O 2 9. (4679) 性质最相似的两种元素是…………………………………………………（） (A) Zr 和Hf (B) Ru 和Rh (C) Mn 和Mg (D) Cu 和Cr 10. (4677) 在水溶液中不能存在的离子是…………………………………………… （） (A) [Ti(H 2O)6]3+ (B) [Ti(H 2O)6]4+ (C) [Ti(OH)2(H 2O)4]2+ (D) [Ti(O 2)OH(H 2O)4] 11. (4604) 根据价层电子的排布，下列化合物中为无色的是………………………（） (A) CuCl (B) CuCl 2 (C) FeCl 3 (D) FeCl 2 12. (4606) 下列离子中磁性最大的是…………………………………………………（） (A) V 2+ (B) Cr 3+ (C) Mn 2+ (D) Fe 2+ 13. (4609) 对第四周期的过渡元素，不具备的性质是………………………………（） (A) 形成多种氧化态 (B) 形成配位化合物 (C) 配位数为4或6 (D) 形成的离子必具有4s 23d n 的电子排布 14. (4610) 下列化合物中显反磁性的是………………………………………………（） (A) NiCl 2 (B) CoSO 4 (C) VOCl 3 (D) TiF 3 15. (4616) 在某种酸化的黄色溶液中，加入锌粒，溶液颜色从黄经过蓝、绿直到变为紫色，该溶液中含有……………………………………………………………………………（） (A) Fe 3+ (B) + 2VO (C)-24CrO (D) Fe (CN)-46 16. (4617) 下列离子中氧化性最强的是……………………………………………（） (A) CoF -3 6 (B) Co(NH 3)+33 (C) Co(CN)-36 (D) Co 3+ 17. (7688)在酸性介质中，下列物质与H 2O 2作用不可能形成过氧化物的是…………（） (A) Na 4TiO 4 (B) (NH 4)3VO 4 (C) K 2Cr 2O 7 (D) KMnO 4

第17章d区元素(二)

第17章 d 区元素(二) 一是非题 1. 向CuSO4溶液中滴加KI溶液，生成棕色的CuI沉淀。（） 2. 由酸性溶液中的电势图Au3+ 1.29 Au2+ 1.53 Au+ 1.86 Au说明在酸性溶液中能稳定存在的是Au3+和Au。（） 3. 用AgNO3溶液这一试剂不能将NaCl、Na2S、K2CrO4、Na2S2O3、Na2HPO4五种物质区分开来。（） 4. HgCl2、BeCl2均为直线型分子，其中心金属原子均以sp杂化轨道形式成键。（） 5 [CuCl2]－离子是反磁性的，而[CuCl4]2-却是顺磁性的。（）二选择题 1. 下列离子在水溶液中不能稳定存在的是（） ⑴Cu2+⑵Cu+⑶Au3+ ⑷Hg22+ 2. 下列物种在氨水中不能将HCHO氧化的是（） ⑴Ag2O ⑵AgCl⑶[Ag(NH3)2]+ ⑷AgI

3. 下列离子与过量KI溶液反应只能得到澄清的无色溶液的是（） ⑴Cu2+⑵Fe3+⑶Hg2+ ⑷Hg22+ 4. 在含有下列物种的各溶液中，分别加入Na2S溶液，发生特征反应用于离子鉴定的是（） ⑴[Cu(NH3)4]2+⑵Hg2+⑶ Zn2+⑷Cd2+ 5. 除去ZnSO4溶液中所含有的少量CuSO4，最好选用下列物种中的（） ⑴NH3·H2O ⑵NaOH ⑶ Zn ⑷H2S 6. 下列金属不能溶于浓NaOH的是（） ⑴Be ⑵Ag ⑶Zn ⑷Al 7. 下列硫酸盐与适量氨水反应不生成氢氧化物沉淀而生成碱式盐沉淀的是（） ⑴CuSO4⑵ZnSO4⑶CdSO4 ⑷Cr2(SO4)3 8. 下列氢氧化物不是两性的是（）

⑴Cd(OH)2⑵Cu(OH)2⑶Zn(OH)2 ⑷Cr(OH)3 9. 下列配离子的空间构型不是正四面体的是（） ⑴[Cd(NH3)4]2+⑵[Cu(NH3)4]2+ ⑶[Hg(NH3)4]2+⑷[HgI4]2- 10 在下列各组离子的溶液中，加入稀HCl溶液，组内离子均能生成沉淀的是（） ⑴Ag+,Cu2+⑵Al3+, Hg22+ ⑶Ag+，Hg22+⑷Ba2+,Al3+ 三完成并配平反应方程式 ⑴AgNO3+NaOH→ ⑵Cu2O+ HI→ ⑶Cu+NH3+O2 + H2O→ ⑷Au+ O2 +CN-+ H2O → 四简答题

第十四章 D区元素

第14章过渡金属（Ⅰ） Chapter 14 Transition Metal （Ⅰ）引言具有部分充填d或f电子元素为过渡元素。过渡元素分为外过渡族元素（d 区元素）及内过渡元素（f区元素）。钪Sc，钇Y，镧La和镧系元素在性质上非常相似，常被总称为稀土元素。 d 区: ⅢB ~ Ⅷ(n-1)d1-9ns1-2 （Pd例外4d105s0 ⅢB 钪Sc 钇Y 镧La ⅣB 钛Ti 锆Zr 铪Hf ⅤB 钒V 铌Nb 钽Ta ⅥB 铬Cr 钼Mo 钨W ⅦB 锰Mn锝Tc 铼Re 14.2 过渡元素基本性质 1、都有较大的硬度、熔点和沸点。它们的导电性、导热性好，相互间可形成合金。 2、大多数溶于酸，只是有些“贵”金属电极电势较大，难与普通的酸反应。 3、除IIIB族外，都有多种氧化态，水合离子和酸根离子常呈现一定颜色。 4、d区元素原子的价电子层构型 5、原子半径从左到右逐渐减小 6、d区元素的第一电离能总趋势：同周期左?右由小?大,幅度不大同副族不规律 d区元素的物理性质熔点、沸点高熔点最高的单质：钨硬度大硬度最大的金属：铬密度大密度最大的单质：锇导电性，导热性，延展性好。单质的化学性质 IIIB族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近。同族元素的活泼性从上到下依次减弱。总趋势：从左至右活泼性降低。 d区元素离子的颜色氧化物及其水合物的酸碱性同种元素，不同氧化态的氧化物，其酸碱性随氧化数的降低酸性减弱，碱性增强 Mn2O7MnO3MnO2Mn2O3MnO 这是由于其水合物中非羟基氧的数目减少。同一过渡系内各元素的最高氧化态的氧化物及水合物，从左到右碱性减弱，酸性增强。 Sc2O3TiO2CrO3Mn2O7 同族元素，自上而下各元素相同氧化态的氧化物及其水合物，通常是酸性减弱，碱性增强。H2CrO4H2MoO4H2WO4 配合能力强，易形成一系列配合。它们的电负性较大，金属离子与配体间的相互作用加强，形成较稳定的配合物。中心离子半径在0.075~0.06nm范围内的配合物表现的较突出，主要表现在配位体交换慢，有些很慢。如：CrCl3·6H2O在水溶液中长期放置：

氢和惰性气体-第二周期元素-ds区元素-d区元素

第十一章氢和惰性气体 1. 1.007825 × ( 1- x ) + 2.0141 x =1.00797 x ≈0.0144% 2. 2ΔHθ ( Xe - F ) = D + 108 ΔHθ ( Xe - F ) = ( 155+ 108 ) / 2 = 131.5 kJ/mol 3. F F T F T T 4. (1) 分子量↑ , 色散力↑ . (2) “包合物”是某些分子被包在晶格形成的空穴或大分子固有的空穴中, 以一定的比例(不一定是整数比)生成的加合物. 利用包合物宿主空穴的大小来分离小分子. (3) 因为是拆开已成对的电子参与成键, 所有全部都是偶数. (4) XeO3价层电子对数= 4, 一对孤电子对, 所以是三角锥形. (5) XeF2稳定. 5.Xe + PtF6 6.41mol 5.52mol 残余压力为22.6kPa, 1.009mol, 所有黄色固体为XePtF6.

第十二章第二周期元素 2. H 2O 2 + H + + e － OH +H 2O HO 2－ + H 2O + e － 2OH － + OH 3. T F T T F F T F 4. (1) LiH 和 NaH (2) Li 3N 和 Mg 3N 2 (3) Li 2CO 3 和 Na 2CO 3 5. (1) Be 2+ (2) 弱 (3) 钝化 (4) 4和6 (5) 两 (6) 共价型 6. B 5H 11 26e 7. H 3BO 3 → B 2O 3 → BCl 3 → B + HCl ↑ 8. (1) B H + HO C CH 2OH H CH 2OH HO OH HO HO C H 2C H H 2C O O BO 2H 2O 大阴离子与H + 的结合力较弱. (2) 硼砂可以和金属氧化物反应生成硼砂珠而除锈. (3) 在BF 3 分子, B 为等性sp 2杂化, 除与F 形成三条σ键外, 还有一个Π64离域Π键. (4) 原因① BX 3 中存Π64, 除着X 半径增大, 离域Π键减弱; ② BX 3 接受电子对后将由平面三角形改变成四面体而消耗一定的构型转变能, BX 3 的构型转变能按BX 3 → BBr 3的顺序减小. 9. (1) C-C 单键的键能不仅在同周期中, 而且在同族元素中也是最大的, 而且 C 有多种形式的多重键. (2) 石墨是由C 原子以三个sp 2杂化轨道形成的类似苯环的六方层状巨分子, 每个C 的p Z 轨道在整个平面层内又形成Πn n , 这个Π电子活动性高, 易 B B B B B H H H H H H H H

d区元素二 - 副本

普化无机试卷（d 区元素二）一、选择题 1. (4607) 最适于对 Fe(H 2O) 描述的是……………………………………………………… （） (A) sp 3d 2杂化，顺磁性 (B) sp 3d 2杂化，反磁性 (C) d 2sp 3杂化，顺磁性 (D) d 2sp 3杂化，反磁性 2. (4654) 在下列化合物中，属杂多酸盐的是……………………………………………………（） (A) Na 3[P(W 12O 40)] (B) KCr(SO 4)2·12H 2O (C) Na 4Mo 7O 23 (D) Fe 2(CO)9 3. (4659) 下列提炼金属的方法，不可行的是……………………………………………………（） (A) Mg 还原TiCl 4制备Ti (B) 热分解Cr 2O 3制备Cr (C) H 2还原WO 3制备W (D) 羰化法提纯Ni 4. (4603) 下列物质不能大量在溶液中共存的是…………………………………………………（） (A)-36Fe(CN)和OH - (B)-36Fe(CN)和I - (C)- 46Fe(CN)和I 2 (D) Fe 3+ 和Br - 5. (4608) 过渡金属和许多非金属的共同点是……………………………………………………（） (A) 有高的电负性 (B) 许多化合物有颜色 (C) 多种氧化态 (D) 许多顺磁性化合物 6. (4609) 对第四周期的过渡元素，不具备的性质是……………………………………………（） (A) 形成多种氧化态 (B) 形成配位化合物 (C) 配位数为4或6 (D) 形成的离子必具有4s 23d n 的电子排布 7. (4610) 下列化合物中显反磁性的是……………………………………………………………（） (A) NiCl 2 (B) CoSO 4 (C) VOCl 3 (D) TiF 3 8. (4663) 欲使软锰矿(MnO 2)转变为 MnO 4应选择的试剂是…………………………………（） (A) KClO 3(s) + KOH(s) (B) 浓HNO 3 (C) Cl 2 (D) O 2 9. (4670) 下列新制备出的氢氧化物沉淀在空气中放置，颜色不发生变化的是………………（） (A) Fe(OH)2 (B) Mn(OH)2 (C) Co(OH)2 (D) Ni(OH)2 10. (4605) 根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是………………………………（） (A) TiCl 3 (B) ScF 3 (C) MnF 3 (D) CrF 3 11. (4645) 下列物质的氧化性与惰性电子对效应无关的是………………………………………（） (A) Pb(IV) (B) Bi(V) (C) Cr(VI) (D) Tl(III) 12. (4601) 在硝酸介质中，欲使 Mn 2+ 氧化为- 4MnO 可加的氧化剂是…………………………（） (A) KClO 3 (B) (NH 4)2S 2O 8(Ag +催化)

第20章 d区元素(二)

第20章d区金属(二) 第五、第六周期d区金属第一节基本特征（重过渡元素的特点）一．气态原子的基态电子构型第二系列过渡元素中Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag，第三系列中Pt和Au都具有特殊电子结构的元素，一般说来，4d与5s以及5d与6s 轨道能级差比3d与4s轨道能级差小，因此出观(n+1)s与nd能级交错的情况就更多些。二．原子半径和离子半径重过渡元素中有好几对元素的原子半径和离子半径非常接近：对于配合物的立体构型来说，第二、第三过渡系元素的六配位八面体构型相当普遍，四

面体构型较少，平面正方形的结构只有d8组态的Pd2+和Pt2+中存在。三、高氧化态与低氧化态的稳定性与第一系列过渡金属元素相反，第二、三系列过渡金属元素高氧化态稳定，低氧化态不稳定。例如Cr2O72-、MnO4-是很强的氧化剂，但MoO42-、ReO4-的氧化性很弱。当H+ = mol·L-1时， 1/2 Cr2O72- + 7 H+ + 3e == Cr3+ +7/2H2O ?θ = 1.33V H2MoO4 + 6 H+ +3e == Mo3+ + 4H2O ?θ= 0.1V 四、d4—d7构型形成配合物的特征 d4—d7构型的第一系列过渡金属既可以形成低自旋，也可以形成高自旋八面体配合物，而第二、三系列过渡金属离子一般只形成低自旋配合物。这说明第二、三系列过渡金属离子 ?大于第一系列过渡金属离的配合物分裂能o 子，或是成对能P小于第一过渡系金属离子的。

第二节锆和铪这两种元素的化学行为极其相似，比任何其它同族的一对元素更近似。 ZrSiO4 + 4C ??→ ?电弧炉ZrC + SiO2 + CO ZrC +2Cl2 ?? 623ZrCl4+ C （与Ti相似） ?-723 ?→ ZrO2 + 2C + 2Cl2 ??→ 1173ZrCl4 + 2CO ?K ZrCl4(g) + 2Mg(l) ?? 11502MgCl2(s) + Zr(粗) ?→ ?KAr Zr(粗) + 2I2 ??→ 473ZrI4 ?K ZrI4??→ 1673Zr + 2I2 ?K 第二节铌和钽(Niobium and Tantalum) 铌、钽在空气中很稳定，能抵抗除氢氟酸以外的一切无机酸，包括王水。钽对酸有特殊的稳定性，是所有金属中最耐腐蚀的，即使加热到1200K左右的高温，在熔融的K、Na中也不受腐蚀。但溶解在硝酸和氢氟酸的混合液中。 Nb和Ta的分离是非常困难的，最初使用制得的Nb2O5和Ta2O5溶于KF和HF的溶液中，由于生成的K2TaF7是难溶的，而K3NbOF5·2H2O是可溶的，所以可以利用分步