光稳定剂

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光稳定剂

光稳定剂

光稳定剂做为高分子材料助剂之一,在其应用中具有非常重要的作用,尤其是使用在户外的各种高分子制品中,它能够抑制或减缓塑料材料光老化速度和提高高分子材料耐光性能。随着科学技术的发展,户外用和工程用的高分子材料日益增多,光稳定剂的用量也与日俱增,为光稳定剂的发展提供了良好契机。

1市场现状

我国光稳定剂开发研究工作始于上世纪60年代,70年代由于聚合物农膜和聚丙烯纤维生产应用技术的推广,光稳定剂的应用得到迅速发展。到目前为止,我国约40家企业从事光稳定剂的生产,自行研制的光稳定剂品种超过30种,但由于产品质量与进口产品还存在一定差距,已形成生产规模,具有一定市场份额的产品约20种左右。目前国内主要的研究与生产单位有山西化工研究院、北京化工三厂、天津合成材料研究所、北京化工研究院、中科院化工所、天津力生化工厂、江苏镇江化工研究所、北京加成助剂研究所、山东龙口精细化工厂、北京朝阳区花山助剂厂、北京天罡助剂有限公司、廊坊龙泉助剂有限公司、浙江瑞安化工厂等。虽然我国光稳定剂主要品种的产量和销量呈现出逐年大幅度增长的趋势,但我国光稳定剂仍供不应求,2006年光稳定剂的产量为4000t,表现消耗量为5000t;2007年光稳定剂的产量为5000t,消耗量为7000t,其中受阻胺类约占60%,UV吸收剂占35%,猝灭剂占1%。

目前光稳定剂应用范围主要是以塑料类产品为多,可用于工程塑料、改性塑料、塑料型材、建筑用板材、PVC管材、农用抗老化薄膜、遮阳棚网、节水灌溉塑料器材、架空电缆包层以及易用塑料制品等。塑料的主要品种有二苯甲酮类、苯丙三唑类、受阻胺类,国内光稳定剂生产能力仅万吨,但仍缺乏高效品种的稳定剂。其中农膜生产是光稳定剂的主要消费市场,约占光稳定剂消费总量的50%左右,另外PP、PVC和ABS塑料也是光稳定剂另一主要消费领域,我国各类光稳定剂消费比例和结构如下表

不同类型光稳定剂消费比例和结构

品种比例

受阻胺类56

二苯甲酮类20

苯并三唑类 6

有机镍盐 6

其他 12

2紫外线吸收剂

紫外线吸收型光稳定剂通称为紫外线吸收剂,这类光稳定剂是利用自身分子结构,将光能转换成热能,避免塑料材料发生光氧化反应而起到光稳定作用。紫外线吸收剂按化结构可分为:水杨酸酯类、苯丙三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类等。

国内二苯甲酮类光稳定剂和苯丙三唑类光稳定剂的产品产量和质量近两年大幅度提高,总产能约3000t左右,产量分别占国内光稳定剂生产总量的20%和30%左右。二苯甲酮类的消费量约占光稳定剂的20%,其中UV-531(2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)约占16%,UV-9约占4%,苯丙三唑-26因无毒而占有15%,其中UV-326(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氟代苯并三唑),UV-327,UV-P的消费比例约为8:1:1。

光稳定剂 JADEWIN LS 292

■聚合物添加剂 JADEWIN LS292 受阻胺光稳定剂(HALS) 化学成分 化学名称癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯 1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯 CAS41556-26-7 82919-37-7 分子式C30H56N2O4 C21H39NO4 分子量509 370 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观淡黄色液体 含量%96.00MIN 单酯%15.00-25.00 双酯%75.00-85.00 挥发分%≤0.50 灰分%≤0.10 颜色Hazen≤50 透光率 425nm%≤98.00 500nm%≤99.00 产品特点及应用 ●JADEWIN LS292是低分子量受阻胺光稳定剂(HALS),广泛应用于塑料和涂料中。在塑料中主

要应用于聚氨酯,柔性PVC,苯乙烯聚合物(ABS,ASA),丙烯酸,不饱和聚酯,弹性体,胶黏剂和密封件。该产品也是塑料溶胶及用于生产塑料的液体色母粒的理想助剂。 在涂料中的应用,JADEWIN LS292主要包含修补漆,工业涂料,卷材涂料,木器漆,贸易销售漆,光固化涂料。该产品同时适用于水性和油性涂料体系 ●根据应用的不同,JADEWIN LS292在塑料中的一般添加水平在0.05-0.5%之间。该产品与紫外线吸收剂具有较好的协同效果。在涂料中JADEWIN LS292单独使用的典型添加量为0.5-2.0%。另外该产品也通常与1.0-3.0%的紫外线吸收剂同时使用(如,JADEWIN UV1130或JADEWIN LS UV312)。添加量根据涂料树脂固体的重量百分比。须采用适当的试验来判定特定用途中所添加量是否合适。。 包装 25KG纸板桶 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域,保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途,不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议,不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失,我司概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据,买方应根据预定使用条件进行检测,确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测,因此不建议将产品用于:长期接触粘膜、破损的皮肤或血液;或植入人体。

光稳定剂LS783

■聚合物添加剂 受阻胺光稳定剂(HALS)783 化学成分 化学名称聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1,6-二己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]] 聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯 CAS 71878-19-8/70624-18-9 (USA) 65447-77-0 分子式(C35H68N8)n (C15H25NO4) n 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观白色颗粒 熔点℃50.00-70.00 挥发分% ≤0.50 灰分% ≤0.10 澄清度澄清 透光率 450nm % ≥95.00 500nm % ≥97.00 产品特点及应用 ●LS 783为聚合性受阻胺光稳定剂的增效复配,适用于大部分聚合物,特别适用于PE制品(注塑,膜材料和胶带),PP(注塑,膜材料和纤维),聚酰胺纤维,柔性和硬质PVC,TPO,苯乙烯,TPE,聚氨酯及特殊胶黏剂等等。 ●LS 783是一支同时适用于厚薄制品的多功能光稳定剂,具有优异的成本效益。

包装 25KG 纸箱 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C 以下的干燥区域,保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途,不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议,不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失,概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据,买方应根据预定使用条件进行检测,确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测,因此不建议将产品用于:长期接触粘膜、破损的皮肤或血液;或植入人体。 根据应用领域的不同,建议添加量一般为0.05-1.50 %。须采用适当的试验来判定特定用途中所添加量是否合适。。 特点: -在聚烯烃制品(厚制品和薄制品)中具有相当优异的光稳定效果 -有利于聚烯烃的热氧化稳定性 -低挥发分,抗迁移 -可用于食品接触材料

有关光稳定剂的论文

小议光稳定剂的研究与发展 摘要 大多数聚合物材料,包括塑料、橡胶、纤维、涂料等,在户外使用时会发生光老化而使使用寿命缩短。为有效防止聚合物材料的光劣化,人们已对聚合物的光老化和光稳定机理进行了广泛的研究并先后研发出了几个类型的光稳定剂。但由于户外应用范围不断扩大和环境不断恶化正使聚合物的光老化变得越来越复杂而光防护难度也日益加大。 光稳定剂是一类添加于化妆品、纺织物、高分子材料中的用来减免紫外线辐射伤害的物质提高高分子材料光稳定性,它能够防止高分子材料发生光氧老化,大大延长它们的使用寿命。光稳定剂的用量极少,价格高,用途广泛,目前,在各种塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆、粘合剂中,光稳定剂是必不可少的添加组分。在汽车部件的塑料化发展中,对耐候性的要求更高,随之对光稳定剂的需求量也更大。可以预期,随着聚合物材料应用领域的不断拓宽,光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。 关键词光稳定剂发展应用生产现状

Research and development of the discussion about light stabilizer Abstract The majority of polymer materials, including plastics, rubber, fiber, coating, light aging and shorten the service life will be in the outdoor use. In order to effectively prevent the optical degradation of polymer materials, people have on the polymer aging and light stabilization mechanism has been widely studied and has developed several types of light stabilizers. But because of the outdoor expanding the scope of application and the deteriorating environment is that the polymer light aging is becoming more and more complex and light protection more difficult growing. Light stabilizer is a kind of added to cosmetics, textile, polymer materials for ultraviolet radiation damage relief material to improve the light stability of polymer materials, it can prevent the occurrence of photooxidation aging of polymer materials, greatly prolong their service life. Light stabilizer is few, the price is high, wide range of uses, at present, in all kinds of plastic products, fiber, rubber, paint, paint, adhesives, light stabilizer is added integral components. In the plastic development of automobile parts, on the corrosion resistance requirements are higher, then demand for light stabilizer is greater. Can be expected, with the application of polymeric materials are continuously expanding, the important role of light stabilizer will further show. Keyword Light stabilizers Developing Application Production Status

为什么要使用光稳定剂

为什么要使用光稳定剂 一紫外线的定义 太阳辐射的电磁波在通过宇宙空间和大气层时波长为290nm以下和3000nm以上的射线几乎都被滤除,实际到达地面的电磁波波长为290nm~3000nm,其中波长范围为400nm~800nm 的是可见光,约占40%,对人类和物质有利而无害;波长为800~3000nm的是红外线,约占55%;波长为290~400nm的是紫外线(UV),对人类和物质具有极大的危害。 紫外线分为三个区域:UV-A区,315—400nm;UV--B区,280-315nm;UV--C区,180--280nm;紫外线中能量最高最有害的是UV-C区180-280nm的紫外线,大部分都被大气层中的二氧化碳所吸收,难以达到地面;UV-A区的的紫外线危害小于UV-B区,但是长时间过量照射也会造成危害。人类过量的受到UV-B区紫外线的照射,皮肤会产生红斑、水泡等,甚至有致癌危险。因此,对紫外线的吸收和防护主要体现在UV-B区紫外线的防护。 二紫外线对聚烯烃高分子材料的危害 聚烯烃高分子材料制品在阳光照射下会被降解,使树脂的分子链中产生自由基,自由基进一步与氧反应形成氧化自由基及过氧化自由基,自由基活性很强,能夺取树脂分子连中的氢,形成氢过氧化物,不稳定的氢过氧化物又会裂解成新的自由基氧化物和氢氧化物,连续不断的产生催化和氧化作用,使高分子材料的分子链完全断裂,严重影响了聚烯烃高分子材料的寿命,这种不利影响通常体现在褪色、表面开裂、失光、拉伸强度、断裂伸长率机械性能下降等一系列变化。这是因为紫外线辐射可以致使聚合物中的化学键断裂,从而引发严重的光降解反应,进而导致材料物理性能的损失。

光稳定剂

光稳定剂 国内光稳定剂产业发展现状 1.产能与消费 光稳定剂属于耐候性稳定助剂,旨在通过屏蔽、吸收紫外线或猝灭紫外线激发的激发态分子能量、捕获自由基等方式达到抑制光氧化降解,延长制品寿命之目的。目前市售的品种主要包括二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类等紫外线吸收剂,镍盐类激发态猝灭剂和受阻胺类光稳定剂等。光稳定剂多用于户外制品,农用塑料大棚膜是国内最大的光稳定剂消费市场。从结构来看,受阻胺光稳定剂的产耗量最大,以622、944为代表的聚合型受阻胺光稳定剂品种已经成为农膜用光稳定剂的支柱产品(表12一表15)。值得注意的是,以苯并三唑类和二苯甲酮类为代表的紫外线吸收剂产能迅速增加,并已走出国门,出口创汇。表明我国光稳定剂行业的产品结构趋向合理。 2.技术进展与发展趋势 在受阻胺品种开发方面,继第一代低分子量品种GW—540、GW—770和第二代聚合型高分子量品种622、944之后,第三代、第四代复合型和反应型品种783、628研发成功,预示着我国受阻胺光稳定剂正

在接近国外先进水平。在紫外线吸收剂领域,苯井三唑类新品种UV-329(UV—5411)、三嗪类高效紫外线吸收剂UV—425(UV-1164)和全新结构的五色高效紫外线吸收剂UV-419、光稳定剂GW-461l以及应用于工程塑料的新型紫外线吸收剂UV-418开始应市,这无疑极大地丰富了国内光稳定剂市场的品种和结构。 展望未来,光稳定剂的市场前景十分诱人,根据国家轻工总会的发展规划,2005年国内仅农膜行业对光稳定剂的需求量就将达到2 000吨以上,加上其他方面需求,2005年、2010年我国光稳定剂需求量将分别超过2 500吨和5 000吨。 结合国内光稳定剂发展现状和世界光稳定剂的发展趋势,确定今后我国光稳定剂行业的发展方向如下:①加强光稳定剂的基础研究,创新开发具有提高产品光、热稳定耐久性、耐水解及耐油性,降低挥发性、毒性,改善与聚合物的相容性的新结构和新品种,②加大受阻胺光稳定剂中间体的国产化力度,尽快实现具有代表性的重要品种的国产化; ③强化应用技术的研究,开发具有专用化、功能化的复合型光稳定剂品种。 光稳定剂是提高分子材料稳定性的一种物质,它能够纺织高分子材料发生光氧老化,大大提高它们的使用寿命。目前全球光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长。可以预测,随着聚合物材料

国内塑料抗氧剂_光稳定剂市场现状与技术发展

2009-05-31塑料助剂 2009年第4期(总第76期) 国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场现状与技术发展 李杰隋昭德夏飞 (北京加成助剂研究所,北京,100070) 摘要介绍了国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场的主要利好因素和问题,预测了2009~2011年塑料抗氧剂、光稳定剂市场,并提出了国内塑料抗氧剂、光稳定剂企业的发展方向和趋势。 关键词抗氧剂光稳定剂市场技术发展 Domestic Market Situation and Technical Development of Plastics Antioxidant and Light Stabilizer Li Jie Sui Zhao-de Xia Fei (Beijing Additives Institute,Beijing,100070) Abstract:Primary advantage factors and problems about domestic market of plastics antioxidant and light stabilizer were introduced.The market of plastics antioxidant and light stabilizer in the period of2009~ 2011was predicted.The development direction and tendency of domestic antioxidant and light stabilizer pro-ducers were put forward. Keywords:antioxidant;light stabilizer;market;technical development 我国塑料加工企业和石化企业使用国产塑料抗氧剂和光稳定剂用量占塑料抗氧剂和光稳定剂消费总量的80%左右。目前我国市场供需状况是:数量基本平衡,门类品种基本具备,价格基本适当,但产品价格和企业利润有所降低。 1国内塑料抗氧剂、光稳定剂市场的主要利好因素 1.1合成树脂产量提高、专用牌号数量和产量增加 2009和2010年是“十一五”规划的最后2年,国内现有大型乙烯装置二轮技术改造,规模、技术水平和节能降耗方面等有较大提高。 调整牌号结构,提高专用牌号数量和产量比例,达到多样化、专用化、系列化。 “十一五”期间国内工程塑料消费年均增速可保持20%左右,因此增加了对抗氧剂、光稳定剂的消费量。 1.2国内塑料制品加工业的发展 中国塑料加工业按产量已位居世界第二,2008年塑料制品行业累计完成产量达到37137.9 kt,比2007年增长10.10%;总产值9638.36亿元,同比增长20.86%;新产品产值为549.96亿元,同比增长31.11%[1]。 高档次、高质量的塑料制品由于价格适宜,一直深受外商青睐,国外大企业也在专用料、混配料、特种塑料生产等方面不断在中国进行投资。为塑料抗氧剂、光稳定剂提供了一个较好的发展机遇。 1.3抗氧剂和光稳定剂的生产技术、品种、供应已 1 收稿日期:

PVC稳定剂的作用机理及用途

PVC稳定剂的作用机理及用途 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一,PVC热稳定剂使用的份数不多,但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解,比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同,所达到的稳定效果也有所区别。 1. PVC的热降解机理 PVC在100~150℃明显分解,紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC的分解。PVC的热氧老化较复杂,一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。(一)脱氯化氢:PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢,同时生成共轭多烯烃;(二)更长链的多烯烃和芳环的形成:随着降解的进一步进行,烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去,生成更长链的共轭多烯烃,即所谓的“拉链式”脱氢,同时有少量的C-C键的断裂、环化,产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂,没有统一的定论,研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。 2. PVC的热稳定机理 在加工过程中,PVC的热分解对于其他的性质改变不大,主要是影响了成品的颜色,加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%,PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同,PVC会呈现不同种颜色(黄、橙、红、棕、黑)。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话,则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在产品使用的长时间内,PVC的热降解对材料的性能影响很大,加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解,那么热稳定剂的起到的主要作用有:通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。理想的热稳定剂应该具有多种功能:(1)置换活泼、不稳定的取代基,如连接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成稳定的结构;(2)吸收并中和PVC加工过程中放出的HCl,消除HCl的自动催化降解作用;(3)中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其它有害杂质; (4)通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长,抑制降解着色;(5) 最好对紫外光有防护屏蔽作用。 3. PVC稳定剂、作用机理及用途 3.1 铅盐稳定剂 铅盐稳定剂[7]可分为3类:(1)单纯的铅盐稳定剂,多半是含有PbO的盐基性盐;(2)具有润滑作用的热稳定剂,主要是脂肪酸的中性和盐基性盐;(3)复合铅盐稳定剂,以及含有铅盐和其它稳定剂与组分的协同混合物的固体和液体复合稳定剂。 铅盐稳定剂的热稳定作用较强,具有良好的介电性能,且价格低廉,与润滑剂合理配比可使PVC树脂加工温度范围变宽,加工及后加工的产品质量稳定,是目前最常用的稳定剂。铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异,价廉等特点。但是铅盐有毒,不能用于接触食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化铅。 3.2 金属皂类稳定剂 硬脂酸皂类热稳定剂一般是碱土金属(钙、镉、锌、钡等)与硬脂酸、月桂酸等皂化制取。产品种类较多,各有其特点。一般来说润滑性硬脂酸优于月桂酸,而与PVC相容性月桂酸优于硬脂酸。 金属皂由于能吸收HCl,某些品种还能通过其金属离子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子,因此可以对PVC起到不同程度的热稳定作用。PVC工业中极少是有单一的金属

光稳定剂 JADEWIN LS123

■聚合物添加剂 JADEWIN LS123 受阻胺光稳定剂(HALS) 化学成分 化学名称双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯 CAS129757-67-1 分子式C44H84N2O6 分子量737 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观淡黄色粘稠液体 含量%99.00MIN 挥发分%≤5.0 灰分%≤0.10 透光率 450nm%≤96.00 500nm%≤98.00 产品特点及应用 ●JADEWIN LS123是高效受阻胺光稳定剂(HALS),广泛应用于汽车涂料、工业涂料、装饰涂料及木器涂料中,提高涂料的使用寿命。相比其他的受阻胺光稳定剂,JADEWIN LS123呈弱碱性,可以最大程度的降低与涂料体系中酸性成分的反应。 ●JADEWIN LS123尤其适用于高固体组分,酸固化的汽车漆和工业漆中。如双涂层热固丙烯酸体系和单涂层热固丙烯酸聚酯实色漆中。同时适用于醇酸/丙烯酸修补漆;醇酸空气/氧气固化漆;双组份非异氰酸酯类涂料。 在涂料中JADEWIN LS123(0.5%-2%)常与紫外线吸收剂同时使用(如,JADEWIN UV928或JADEWIN UV400或JADEWIN UV1130)(1-2%),对于涂料的失光、开裂、起泡、脱落和变色有很好的抑制作用。添加量根据涂料树脂固体的重量百分比。须采用适当的试验来判定特定用途中所

添加量是否合适。 包装 25KG塑料桶 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域,保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途,不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议,不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失,我司概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据,买方应根据预定使用条件进行检测,确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测,因此不建议将产品用于:长期接触粘膜、破损的皮肤或血液;或植入人体。

光稳定剂应用于材料及涂料的研究进展

光稳定剂应用于材料及涂料的研究进展 摘要重点介绍了受阻胺光稳定剂和紫外光吸收剂在材料与涂料方面中的作用和最新应用进展,也介绍了几种紫外光稳定性能好的有机紫外光吸收剂的研究和应用情况。在 新研究手段的发展和取得的成果的基础上,展望了光稳定剂的研究方向和应用前景。关键词受阻胺光稳定剂紫外光吸收剂新型光稳定剂发展趋势 1 序言 高分子材料在其合成、储存及其加工和最终应用的各个阶段都可能发生变质,即材料的性能变坏,例如泛黄、相对分子量下降、制品表面龟裂、光泽丧失,更为严重的是导致冲击强度、挠曲强度、拉伸强度和伸长率等力学性能大幅下降,从而影响高分子材料制品的正常使用。这种现象称为塑料的老化。而最常见的导致老化因素是热和紫外光。于此,光稳定的作用就突显出来了,光稳定剂[ 1 ]是抑制或减缓由光氧化作用引起的高分子材料发生降解的助剂。随着高分子合成材料的快速发展,尤其是合成材料在户外应用的日益增加,光稳定剂已成为塑料助剂的重要类别。光稳定剂按其作用机理可分为4类:①自由基捕获剂,主要是受阻胺类光稳定剂( HALS);②紫外线吸收剂( UVA ),按化学结构分主要有二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类和水杨酸酯类;③猝灭剂,主要是二价镍螯合物和取代酚或硫代二酚等;④光屏蔽剂,主要有炭黑、氧化锌、氧化钛等。目前国内大量应用的主要是受阻胺类、二苯甲酮类、三嗪类光稳定剂。 2 受阻胺在聚丙烯材料中的应用研究 2.1 聚丙烯 聚丙烯( Polypropylene,简称PP) 作为重要的聚烯烃材料,是五大类通用塑料之一,也是目前热塑性塑料发展最快的一种。自从实现工业化以来,聚丙烯一直都是当今发展最快的通用树脂品种之一。但是由于聚丙烯叔碳原子上的α-氢对氧化反应较为敏感,分子链容易发生β开裂而导致制品老化,使其应用受到限制,因此聚丙烯制品的防老化问题一直是人们研究和关注的课题之一。聚丙烯的老化由光和热的协同作用引起。阳光中紫外线足以破坏聚合物的化学键或引发自动氧

光稳定剂的应用与技术发展

光稳定剂的应用与技术发展 摘要:随着国际工业的快速发展,我国光稳定剂在工业产能、产量、品种数量、国内消费量、出口量均有大幅增长。光稳定剂可以明显地延长塑料制品的使用寿命,有效的提高塑料制品的使用价值,具有十分重要的社会和经济价值。本文主要论述了光稳定剂的一些应用和现今的技术发展状况。 关键词:光稳定剂、PVC、HALS,UVC。 涂料、塑料、橡胶、合成纤维等制品在日光或强的荧光下,因吸收紫外线而引发自动氧化,导致聚合物降解,使制品的外观和物理机械性能恶化,这一过程称为光氧化或光老化。而光稳定剂可以提高高分子材料的光稳定性,能够防止高分子材料发生光氧化和光老化,大大延长它们的使用寿命。光稳定剂的用量极少、价格高、用途广泛,目前,在各种塑料制品、纤维、橡胶制品、涂料、油漆粘合剂中,光稳定剂是必不可少的添加组分。在汽车部件的塑料化发展中,对耐候性的要求更高,随之对光稳定剂的需求量也更大。目前,全球光稳定剂市场以高于整个塑料助剂市场2%的速度增长。可以预期,随着聚合物材料应用领域的不断拓宽,光稳定剂的重要作用将进一步显示出来。 1.光稳定剂的类别 常用的光稳定剂按其作用机理大致可分为4类,即紫外线吸收剂、猝灭剂、自由基捕获剂和光屏蔽剂。下面介绍一下这4类光稳定剂: 1.1紫外线吸收剂(UV A) 紫外线吸收剂能有效地吸收波长为290-410nm的紫外线,而很少吸收可见光,它本身具有良好的热稳定性和光稳定性。UV A按化学结构主要可分为5 类:邻经基二苯甲酮类,如UV一,UV一531等;苯并三哇类,如tjv一P,UV一327,UV一326等;水杨酸醋类,BAD、TBS、OPS等;三嗓类,如紫外线吸收剂三嗦一5等;1/2取代丙烯睛类,如UV一Absorbe:317等。近年来,UV A 常作为辅助光稳定剂与受阻胺类光稳定剂共同使用,尤其在聚烯烃或涂料中更是如此。 1.2猝灭剂 猝灭剂与紫外线吸收剂都是通过转移光能而达到光稳定目的的。猝灭剂是与

天来稳 (TINUVIN) 5050 光稳定剂

天来稳(TINUVIN) 5050 光稳定剂 概述: 天来稳 5050是一种用于涂料工业的复合光稳定剂. 它优异的热稳定性和环境耐久性使其适用于保护高温烘烤体系及极端苛刻条件下使用的工业涂料. 基于其宽广的吸收波范围, 天来稳5050 可给予如木器、塑料等光敏基质以有效的保护. 吸收波谱 : 甲苯溶液,池厚1cm, 最大吸收波长为346nm 物理特性: 外观琥珀色黏稠液体. 25o C时动力学黏度900mPa.s 200C 密度 1.03g/cm3 天来稳5050 能与大多数涂料用有机溶剂以大于50%的比例混溶,但在水中的溶解度小于0.01% 应用: 天来稳 5050 是一种通用型光稳定剂。适用于清漆,色漆,水性体系和溶剂型体系。该助剂特别建议用于清漆和浅色漆领域,如: ·木器涂料(特别是水性丙烯酸分散液体系) ·单组份或双组份聚氨酯涂料 ·聚酯/异氰酸酯体系 ·汽车蜡,汽车抛光油和乙烯基杀虫剂 ·不饱和聚酯/苯乙烯体系胶衣涂层 ·UV固化丙烯酸和不饱和聚酯体系 在将天来稳 5050 混入水性体系前,应先将其与水可混溶的溶剂混 溶,如:丁基二乙二醇;Texanol(伊士曼公司可提供)

建议用量:(固体基料重量的%) ·木器涂料 2-4% ·房屋和装饰物涂料 1-3% ·单组份或双组份聚氨酯涂料 1-3% ·工业烘烤漆 1-3% ·UV固化丙烯酸和不饱和聚酯体系 2-4% ·不饱和聚酯/苯乙烯体系胶衣涂层 0.5-1.5% ·汽车蜡,汽车抛光油和乙烯基杀虫剂 2-5% 具体用量应以实际实验效果为准 安全及操作: 天来稳 5050应严格遵守工业化学品操作规范. 详细资料请参照该产品安全数据单张 .

紫外线稳定剂的作用原理和用途

紫外线稳定剂的作用原理和用途 聚丙烯和其它聚合物的紫外线光稳定可以通过降低光引发的速度和降低光氧化机理中增殖阶段的动力学链长来实现。动力学链长可通过俘获自由基来降低。 在各种聚合物中,特别是聚烯烃中,受阻胺光稳定剂(HALS)具有独特的效力,这是由于它们能俘获不同的自由基,从而防止或延缓光降解过程。酚类抗氧基和亚磷酸酯的作用是自灭性俘获自由基,而受阻胺则是硝酸基及其衍生物在转化成惰性衍生物之前俘获大量的自由基,是再生型自由基俘获过程。 HALS的第二个重要作用被认为是在与光激活的过氧化氢作用后,被转化产生受阻胺烷基衍生物和或羟基胺。羟基胺是很强的氢给予体,它终止了多种自由基的链增长,这些自由基包括:R,RO,ROO,R(C=O),R(C=O)OO等。 HALS的稳定机理表明,许多聚合物的降解可以由HALS来降低,某些HALS表现出具有光稳定和热稳定双重作用,在某些应用领域常超过工业标准的酚类抗氧剂。除了可能进攻的位置(伯碳或叔碳)不同以外,不管降解是由热引起的还是光引起的,聚丙烯(PP)的降解包含图1所示的稳定机理。 应用 HALS在加颜料的聚合物中的应用:通过选用HALS提高了聚合物的稳定性,聚合物的稳定性经常超过颜料的稳定性。颜料过早破坏导致原来色泽令人难以接受的褪色,最后导致聚合物的物理破坏。因此,制定一个能保护基体聚合物和颜料的配方,HALS的选择就十分重要。炭黑和涂覆的金红石型二氧化钛对于聚合物的稳定性是有利的,而某些有机黄和红颜料对聚合物的稳定性是有害的。通过向聚合物中加一定的HALS,可在不同程度上使着色聚合物稳定。例如,对于含有0.2%红144颜料的聚丙烯复丝,加入 0.3%的Chimassorb 944 (Ciba -Geigy)可使其使用寿命比不含光稳定剂的延长约2倍。含有其它不同颜料的例子表明,加入 Chimassorb 944具有更好的保护作用。同样地大家都知道,Cyasorb UV 3346(Cynamid)用于保护着色的聚丙烯和聚乙烯。较新的HALS,Topanex 500H(ICI)对于暗色的PP 纤维具有很好的作用,可用于汽车。 同样,good-rite 3150(BF Goodrich)能很好地保持各种着色聚合物的颜料和聚合物的整体性,对含有白色或兰色颜料的聚丙烯纤维提供特别好的保护。含有硅和受阻哌啶基团的齐聚物 HALS已工业化,商品为 Uvasil 299 (由 Eni Chem生产,由 Ferro公司在美经销)。Eni Chem宣称 Uvasil 299能很好地保护着色的聚丙烯纤维。 HALS用作抗氧剂:HALS及其氧化衍生物能很大程度上俘获由光和热引发的大量的自由基。鉴于各种聚合物的性质或简单的碳氢化物的不同,以及进行试验的条件的不同,HALS能俘获的自由基数量可从几个到数百不等,这大大超过了受阻酚抗氧剂能接受的自由基的数量。HALS作抗氧剂的很强的稳定作用,可以用前面提到的再生稳定机理来解释。 像 Chimassorb 944和 Tinuvin 622(都是Ciba Geigy的产品),Mixxim 63和Mixkim 68(都是 Fairmount Chemicals的产品), Cyasorb UV 3346(Cyanamid产品)以及Good-rite 3150(BF Goodrich产品)这些高分子量的HALS对于聚烯烃和其它树脂都是极好的热稳定剂。其中某些HALS在聚丙烯带材和板材中在125℃和140℃时的热稳定性可与工业标准的高性能受阻酚抗氧剂 Irganex 1010(Cib-Geigy)相比。在70℃时,含有不足 0. l%的 Chimassorb 944的聚丙烯带村与含有 0.l% Irganex 1010的聚丙烯带材相比,前者的寿命约比后者长五倍。Good-rite 3159(BF Goodrich)是一种新的哌嗪酮HALS,是一种具有优异抗氧能力的优异的紫外稳定剂,在140℃ Goodrite 3159保护 20密耳(每密耳等于千分之一英寸)聚丙烯板材的寿命比用Irganox 1010时长约 70%,比用哌啶基HALS低聚物时寿命长3—4倍。这些结果反映了HALS作为热稳定剂的强的能力。 HALS用作聚丙烯的辐射稳定剂:HALS可以使用的许多用途之一是需要消毒的生物医学产品。对于氧化乙烯毒性日益增长的关注导致人们更普遍地接受了使用γ射线作为另一种消毒医学用品的方法。 由于受γ射线辐照的聚烯烃因大量的分子链断裂而发生显著降解,因此对所用的稳定体系必须满足下列要求:首先,在消毒过程中必须保护聚合物使之不变黄;第二,必须保护消毒过的聚合物在贮存过程不发生热氧化和光氧化。与受阻酚类抗氧剂不同,某些受阻胺并不使聚丙烯褪色,但同样起到热稳定剂和光稳定剂的作用。 HALS与亚磷酸酯的组合或HALS与亚磷酸酯及受阻酚的组合使用效果比HALS单独使用好得多,Chimassorb 944, Good-rite 3150和 3034( BF Goodrich)是很好的HALS的几个例子,而Irgafos 168(Ciba-Geigy)和 UI-franox 626(GE)是亚磷酸酯的例子。 涂料和其它树脂中的紫外线稳定剂:迫在眉睫的清洁空气(保护空气)立法,将限制大多数涂料中释放出的挥发性有机物(VOCS)。为了满足对环境的要求,在许多应用场合涂料生产者已开始转向高固含量涂料、水性涂料及粉末涂料,例如汽车涂料,它既有美学上的要求,又有功能上的要求。随着涂料体系的改变,防止涂料避免受热降解和紫外光降解的各种添加剂相应改变。 为了满足这些要求,现在市场中已有专用于涂料的新HALS稳定剂及紫外线吸收剂。像 Tinuvin 292(Ciba-Geigy)、 Tinuvin 440

光稳定剂PA612

■聚合物添加剂 受阻胺光稳定剂(HALS )PA612 化学成分 化学名称 N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺 CAS 42774-15-2 分子式 C26H42N4O2 分子量 443 化学结构 规格指标及物理特性 规格 单位 标准 外观 白色至类白色结晶粉末 含量 % ≥98.00 熔点 ℃ 270.00-275.00 挥发分 % ≤1.00% 透光率 425nm % 90.0 500nm % 92.0 TGA: 345℃ (10%) 包装 25KG 纸箱 产品特点及应用 ● PA612是适合尼龙的多功能稳定剂,通过分子识别或交链酰胺化与尼龙相容 ● PA612可以改善尼龙熔体的加工过程,起到熔体稳定剂的作用;稳定尼龙熔体压力,减少纺丝时断丝 ● PA612可以增强长期热稳定性和光稳定性。本品与尼龙高度相容,通过与尼龙分子键合在一起,增强尼龙的光稳定性,与乙酰苯胺紫外线吸收剂 UV312一起使用可以显著提高光稳定效果。 ● PA612可以提高染色性能,本品可以增强金属染料和酸性染料的亲和力。

搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C以下的干燥区域,保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途,不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议,不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失,概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据,买方应根据预定使用条件进行检测,确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测,因此不建议将产品用于:长期接触粘膜、破损的皮肤或血液;或植入人体。

BASF抗氧剂和光稳定剂

抗氧剂 以抑制聚合物树脂热氧化降解为主要功能的助剂,属于抗氧剂的范畴。抗氧剂是塑料稳定化助剂最主要的类型,几乎所有的聚合物树脂都涉及到抗氧剂的应用。按照作用机理,传统的抗氧剂体系一般包括主抗氧剂、辅助抗氧剂和重金属离子钝化剂等。主抗氧剂以捕获聚合物过氧自由基为主要功能,又有“过氧自由基捕获剂”和“链终止型抗氧剂”之称,涉及芳胺类化合物和受阻酚类化合物两大系列产品。辅助抗氧剂具有分解聚合物过氧化合物的作用,也称“过氧化物分解剂”,包括硫代二羧酸酯类和亚磷酸酯化合物,通常和主抗氧剂配合使用。重金属离子钝化剂俗称“抗铜剂”,能够络合过渡金属离子,防止其催化聚合物树脂的氧化降解反应,典型的结构如酰肼类化合物等。最近几年,随着聚合物抗氧理论研究的深入,抗氧剂的分类也发生了一定的变化,最突出的特征是引入了“碳自由基捕获剂”的概念。这种自由基捕获剂有别于传统意义上的主抗氧剂,它们能够捕获聚合物烷基自由基,相当于在传统抗氧体系中增设了一道防线。此类稳定化助剂目前见诸报道的主要包括芳基苯并呋喃酮类化合物、双酚单丙烯酸酯类化合物、受阻胺类化合物和羟胺类化合物等,它们和主抗氧剂、辅助抗氧剂配合构成的三元抗氧体系能够显著提高塑料制品的抗氧稳定效果。应当指出,胺类抗氧剂具有着色污染性,多用于橡胶制品,而酚类抗氧剂及其与辅助抗氧剂、碳自由基捕获剂构成的复合抗氧体系则主要用于塑料及艳色橡胶制品。 产品名称产品特性主要应用 主抗氧剂IRGANOX 1010 抗抽出能力强,挥发性低,相容性好,无味。高效,无 色污受阻酚抗氧剂。 PP、PE、PVC、PA、PBT、PET、胶粘剂等,可 保持长效稳定性 IRGANOX 1076 无味,对光稳定,不易变色。与基材有很好的相容性。 挥发性小,抗抽出性好。 PP、PE、ABS、PS、PVC、SBS、PA、PU、PC、 PET、PMMA、UP等 IRGANOX 1098 出色的加工与长效稳定性,能有效保持树脂的初始颜 色。与铜系稳定剂相比,该品在颜色与抗抽出性方面表 现更好。挥发性低,与聚酰胺以及其他基材相容性好。 PA、TPE、TPUR等 IRGANOX 1135 100%活性的液体受阻酚抗氧剂。PUR、PMMA 、PVB 等 IRGANOX 245 高效受阻酚类抗氧剂,耐高温。PS、ABS、PVC、PUR、POM、PA、PMMA等IRGANOX 565 高分子量型多功能受阻酚,主要适用与不饱和橡胶的后 加工稳定处理,对弹性体非常有效。添加量小,挥发性 低,色牢性高,能防止凝胶形成 SBS、SIS、TPE、BR、S-SBR等 IRGANOX 1330 无味,耐抽提性好,介电性能突出,和大多数基材相容 性好。特别适用于对耐水抽提性及变色性要求高的聚烯 烃制品 PP、HDPE、TPE等 IRGANOX 1520 多效能的液体酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长期 耐热稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。适用于 各种弹性体。 BR 、EPDM 、SBS、 SIS、 TPE等IRGANOX 1726 多效能的酚类抗氧剂,同时提供加工稳定性和长期耐热 稳定性,添加量低,无需加入辅助抗氧剂。是有效适用 于胶粘剂材料的热氧稳定剂。 SBS 、SIS 、PUR 、CR、 SBR等

光稳定剂 JADEWIN LS 783

■聚合物添加剂 JADEWIN LS783 受阻胺光稳定剂(HALS) 化学成分 化学名称聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)胺]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1,6-二己二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]] 聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯 CAS71878-19-8/70624-18-9(USA) 65447-77-0 分子式(C35H68N8)n (C15H25NO4)n 化学结构 规格指标及物理特性 规格单位标准 外观白色颗粒 熔点℃50.00-70.00 挥发分%≤0.50 灰分%≤0.10 澄清度澄清 透光率 450nm%≥95.00 500nm%≥97.00 产品特点及应用 ●JADEWIN LS783为聚合性受阻胺光稳定剂的增效复配,适用于大部分聚合物,特别适用于PE 制品(注塑,膜材料和胶带),PP(注塑,膜材料和纤维),聚酰胺纤维,柔性和硬质PVC,TPO,苯

包装 25KG 纸箱 搬运及储存 在搬运或使用该产品之前请查阅安全数据表。 若以适当的方式贮存在25°C 以下的干燥区域,保质期为一年 声明 *以下信息替代了买方文件。关于适销性或适用于特定用途,不存在任何明示或暗示担保。我们所提供的使用建议,不得被视为侵犯任何专利权的原因。对于因疏忽或违反条款、严格赔偿责任、民事侵权行为或与产品有关合同而产生的附带、结果性或间接损失,我司概不负责。买方唯一能要求赔偿的是买方的买价。数据和结果以受监控的研究或实验室研究为依据,买方应根据预定使用条件进行检测,确认这些数据和结果的准确性。并未针对以下应用进行检测,因此不建议将产品用于:长期接触粘膜、破损的皮肤或血液;或植入人体。 乙烯,TPE ,聚氨酯及特殊胶黏剂等等。 ●JADEWIN LS 783是一支同时适用于厚薄制品的多功能光稳定剂,具有优异的成本效益。 根据应用领域的不同,建议添加量一般为0.05-1.50%。须采用适当的试验来判定特定用途中所添加量是否合适。。 特点: -在聚烯烃制品(厚制品和薄制品)中具有相当优异的光稳定效果 -有利于聚烯烃的热氧化稳定性 -低挥发分,抗迁移 -可用于食品接触材料

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