酸碱滴定法
一、选择题
1OH-的共轭酸是（B）
A. H+
B. H2O
C. H3O+
D. O2-
2在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C）
A. H OAc-Na OAc
B. H3PO4-H2PO4-
C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO-
D. H2C O3-HCO3-
3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B）
A. K a·K b=1
B. K a·K b=K w
C. K a/K b=K w
D. K b/K a=K w
4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C）
A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1
B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1
C. [H+] = [OH-]
D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-]
5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D）
A. NaCl
B. NH4Cl
C.NaHCO3
D. Na2CO3
6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A）
(已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36)
A. 4.66
B. 7.20
C. 9.78
D. 12.36
7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A）
（已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36）
A. HPO42-
B. H2PO4-
C. HPO42- + H2PO4
D. H2PO4-+ H3PO4
8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B）
（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）
A. H3Y-
B. H2Y2-
C. HY3-
D. Y4-
9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D）
（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）
A. 1.25
B. 1.8
C. 2.34
D. 4.42
10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A）
A. 0.1 mol·L-1 NH4O Ac溶液
B. 0.1 mol·L-1 Na O Ac溶液
C. 0.1 mol·L-1 H OA c溶液
D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液
11 以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（B）
A. 0.1 mol·L-1 Na O Ac-0.1 mol·L-1 HAc溶液
B. 0.1 mol·L-1 NaAc溶液
C. 0.1 mol·L-1 NH4Ac-0.1 mol·L-1 H O Ac溶液
D. 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液
12 六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液的缓冲pH范围是（A）
（已知六次甲基四胺p K b= 8.85）
A. 4～6
B. 6～8
C. 8～10
D. 9～11
13 欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最好选择（C）
A.一氯乙酸(K a = 1.4×10-3)
B.甲酸(K a = 1.8×10-4)
C.乙酸(K a = 1.8×10-5)
D.氨水(K b = 1.8×10-5)
14 欲配制pH=9的缓冲溶液，应选用（B）
A. NH2OH(羟氨) (p K b =8.04)
B. NH3·H2O (p K b = 4.74)
C. CH3COOH (p K a = 4.74)
D. HCOOH (p K a = 3.74)
15 用NaOH滴定某一元酸H A，在化学计量点时，[H+]的计算式是（D）
A.B.
C. D.
二、填空题
1 已知H2CO3的p K a1 = 6.38，p K a
2 = 10.25，则Na2CO3的K b1 = 1.8×10-4(10-3.75) ，K b2 = 2.4×10-8( 10-7.62) 。
2 H3PO4的p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a
3 = 12.36，则PO43-的p K b1 = 1.64，p K b2 = 6.80 ，p K b3 = 11.88 ___。
3 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液有关NH4+的物料平衡式为 [NH4+] + [NH3] = 0.1mol·L-1，有关Ac-的物料平衡式为[Ac-] + [HAc] = 0.1mol·L-1；电荷平衡式为 [H+] + [NH4+] = [OH-] + [Ac-] ；质子平衡式为[H+]+[HAc] = [NH3]+[OH-] 。
4 某(NH4)2HPO4溶液，
其物料平衡式为2×0.1= [NH3]+[NH4+] = 2 ([H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]) ；
电荷平衡式为[NH4+]+[H+] = [H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] ；
质子平衡式为 [H+]+2[H3PO4] +[H2PO4-] = [OH-]+[NH3] +[PO43-] 。
5 请填写下列溶液[H+]或[OH-]的计算公式
(1) 0.10 mol·L-1 NH4Cl 溶液(p K a = 9.26)
(2) 1.0×10-4mol·L-1 H3BO3溶液(p K a = 9.24)
(3) 0.10 mol·L-1氨基乙酸盐酸盐溶液
(4) 0.1000 mol·L-1 HCl滴定0.1000 mol·L-1 Na2CO3至第一化学计量
(5) 0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1H3PO4至第二化学计量点
(6) 0.1 mol·L-1 HCOONH4溶液
(7) 0.10 mol·L-1 NaOAc溶液(p K a = 4.74)
(8) 0.10 mol·L-1Na3P4O溶液
三、问答题
1在滴定分析中为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？且酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？
答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：
H+ + OH－＝ H2O
(25℃)
此类滴定反应的平衡常数K t相当大，反应进行的十分完全。
但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会造成浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显，滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。
2今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.05 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1 N a OH 溶液滴定，试问：
(1) 否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？
(2) 如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示剂？
答：(1) 能。因为H2SO4的第二步电离常数p K a2 = 2.00，而NH4+的电离常数p K a=9.26，
所以＞105，故能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用酚酞作指示剂
(2) 混合液中(NH4)2SO4的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定H2SO4后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，根据终点耗去体积计算(NH4)2SO4的含量。
也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液，其反应为
NH3 + H3BO3== NH+ H2BO
H++H2BO== H3BO3
终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），p H ≈5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：
（mmol?L-1）
3 判断下列情况对测定结果的影响：
(1) 用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定Na OH溶液的浓度；
(2) 用吸收了CO2的Na OH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？
答：(1) 使测定值偏小。
(2) 对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。
4 有一可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3或二者混合物的碱液，用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为；再加入甲基橙作指示剂，继续用HCl滴定至终点时，又消耗HCl体积为，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？
(1) ；(2) ；(3) ；
(4) ；(5) 。
答：(1) ，溶液的组成是OH-、CO32-；
(2) ，溶液的组成是CO32-、HCO3-；
(3) ，溶液的组成是CO32-；
(4) ，溶液的组成是HCO3-；
(5) ，溶液的组成OH-。
5 某甲测定HAc的浓度。移取25.00 mL试液，用0.1010 mol?L-1的NaOH 滴定至甲基橙变黄(pH = 4.4)消耗了7.02 mL，由此计算HAc浓度为0.0283
6 mol?L-1。
某乙指出甲的错误是选错指示剂，并作如下校正，以求得HAc的准确浓度：
pH = 4.4时，HAc
c HAc = 0.02836×100/31 = 0.09148(mol?L-1)
你认为乙的方法是否正确?为什么?
答：不对
(1) 利用求浓度时，K a仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。
(2) 更重要的是终点远离突跃范围，确定终点pH有出入将导致计算结果很大差别。以
指示剂确定终点有±0.3 pH 出入，若终点早0.3pH(即pH4.1)，则HAc约82%，由此计算
c Hac=0.16 mol?L-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。
四、计算题
1 计算pH=4.00时，0.10mol?L-1HAc溶液中的[HAc]和[Ac-]。
已知：pH = 4 =0.10mol?L-1K a（HAc）=1.8×10-5
解：根据分布分数计算公式计算：
[HAc]=?=
=
= 0.085 (mol?L-1)
[Ac－] =?=
=
= 0.015 (mol?L-1)
或：
∵ [HAc]+[Ac－]=0.10mol?L-1
∴[Ac－]= 0.1－0.085 = 0.015 (mol?L-1)
2已知HAc的p K a= 4.74，NH3·H2O的p K b = 4.74。计算下列各溶液的pH值：
（1）0.10mol ?L-1 HAc；（2）0.10mol?L-1 NH3·H2O；（3）0.15mol ?L-1NH4Cl；（4）0.15mol ?L-1 NaAc。
解：(1) 0.10mol?L-1 HAc
已知：K a = 1.8×10-5，= 0.10 mol?L-1，cK a＞20K w，c / K a＞500，所以用最简式计算，求得
(mol?L-1)
pH = 2.87
(2) 0.10mol?L-1 NH3·H2O；
已知：K b = 1.8×10-5，= 0.10 mol?L-1，cK b＞20K w，c / K b＞500，所以用最简式计算，求得
(mol?L-1)
pOH = 2.87 , pH = 11.13
(3) 0.15mol?L-1 NH4Cl
已知：NH为酸，故p K a = 14 – 4.74 = 9.26，K a = 5.6×10-10 ，= 0.15 mol?L-1，
cK a＞20K w，c / K a＞500，所以用最简式计算，求得
(mol?L-1)
pH = 5.04
（4）0.15mol?L-1 NaAc；
已知：Ac-为碱，故p K b = 14 – 4.74 = 9.26，K b = 5.6×10-10，= 0.15 mol?L-1，
cK b＞20K w，c / K b＞500，所以用最简式计算，求得
(m ol?L-1)
pOH = 5.04 ，pH = 8.96
3某一溶液由HCl、KH2PO4和HAc混合而成,其浓度分别为c HC l= 0.10 mol?L-1，
= 1.0×10-3 mol?L-1，c HAc = 2.0×10-6mol?L-1。计算该溶液的pH及[Ac－]，[PO43-]各为多少?
已知：H3PO4的p K a1～p K a3分别是2.12、7.20、12.36，HAc 的p K a = 4.74
解：c HCl>>，溶液[H+]由HCl决定，故pH = 1.00
[OAc－] =?=
=
= 3.6×10-10(mol?L-1)
= 1.9×10-22(mol?L-1)
4 分别用最简式计算分析浓度均为0.10mol?L-1 的NaH2PO4和Na2HPO4水溶液的pH值。(已知H3PO4的p K a1～p K a3分别是2.12、7.20、12.36.)
解：（1）为两性物质，根据离解平衡，
(mol?L-1)
pH = 4.66
（2）为两性物质，根据离解平衡，有
(mol?L-1)
pH = 9.78
5将0.12 mol?L-1 HCl与0.10 mol?L-1 ClCH2COONa等体积混合，试计算该溶液的pH。
已知：ClCH2COOH的K a = 1.4×10-3
解：将ClCH2COOH简写作H A，混合后形成HCl+H A溶液
(mol?L-1)，(mol?L-1)
PBE：[H+] = [A]+c HCl
解得[H+] = 0。029 mol?L-1pH = 1.54
6讨论含有两种一元弱酸（分别为H A1和H A2）混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+ 浓度计算公式。并计算0.10 mol·L-1NH4C l和0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值。
答：(1) H+ 浓度计算公式推导
设H A1和H A2两种一元弱酸的浓度分别为和mol·L-1。两种酸的混合液的PBE 为
[H+]=[OH-]+[A1－]+[A2－]
混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH－]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式
①
当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，即[H A1]≈，[H A2]≈。
则式①简化为
②
若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H+]，对式（1）进行逐步逼近求解。
(2) 计算0.10 mol·L-1NH4C l和0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值
查表得，则
根据公式得：
（mol?L-1）
pH = 4.97
7今欲配制pH为7.50的磷酸缓冲液1 L，要求在50 mL此缓冲液中加入5.0 mL 0.10 mol?L-1的HCl后pH为7.10，问应取浓度均为0.50 mol?L-1的H3PO4和NaOH溶液各多少毫升?(H3PO4的p K a1～p K a3分别是2.12、7.20、12.36)
解：在pH = 7.5时，为H2PO4-－HPO42-缓冲液，其浓度分别是c a、c b，根据缓冲溶液[H+ ]的计算公式，
则有(1)
(2)
解得c a = 0.015 mol?L-1，c b = 0.030 mol?L-1
此溶液中= 0.015+0.030 = 0.045 (mol?L-1 )
= 0.015+2×0.030 = 0.075 (mol?L-1 )
故(mL)
(mL)
8在450 mL水中加入6.2 g NH4Cl(忽略其体积变化)和50mL 1.0 mol?L-1 NaOH 溶液，此混合溶液的pH是多少? （已知= 53.5，NH3的p K b = 4.74)
解：总体积V = 500 mL
(mol?L-1)
(mol?L-1)
根据缓冲溶液[H+ ]的计算公式，有
9.15
9今有浓度均为0.1000mol?L-1盐酸羟胺(NH3+OH·Cl-)和NH4Cl的混合溶液，能否用0.1000mol?L-1 NaOH溶液滴定混合溶液中的盐酸羟胺（允许误差1%），说明判断根据。若能，计算化学计量点的pH。[已知羟胺= 9.1×10-9，NH3的K b = 1.8×10-5] 解：第一步先判断能否准确滴定盐酸羟胺：
由于盐酸羟胺的，cK a＞10-8，故盐酸羟胺可用NaOH 直接滴定。
由于NH4Cl的，cK a＜10-8，故NH4Cl不能NaOH直接滴定。
又由于＞104，故能准确滴定盐酸羟胺。
第二步计算化学计量点的pH值：
化学计量点时的滴定产物为NH2OH和NH4Cl
(mol?L-1) pH = 7.1
10用0.10 mol?L-1 NaOH溶液滴定同浓度邻苯二甲酸氢钾(简写成KH B)。计算化学计量点及其前后0.1%的pH。应选用何种指示剂？(已知H2B的p K a1 = 2.95, p K a2 = 5.41) 解：(1) 化学计量点前0.1%
此时溶液的组成为NaK B－KH B，是缓冲体系，按缓冲溶液的pH值的计算公式有
(2) 化学计量点时
此时溶液的组成为NaK B，是二元碱，按一元碱[OH－]的计算公式有
(mol?L-1) pH = 14－4.94 = 9.05可选酚酞为指示剂
(3) 化学计量点后0.1%
此时溶液的组成是NaK B+NaOH，溶液中的pH值由过量的OH－决定，
(mol?L-1)
pH = 14－4.30 = 9.70
滴定突跃范围pH为8.41~9.70，可选酚酞为指示剂。
酸碱中和滴定实验操作方法--学案
酸碱中和滴定实验操作方法 一.所用仪器：酸式滴定管、碱式滴定管和锥形瓶 （1）酸式滴定管和碱式滴定管的构造，对比不同点及其原因； （2）对比滴定管和量筒刻度的不同。 二.实验操作： （1）查：检查是否漏水和堵塞。 （2）洗：洗净后用指定的酸和碱液润洗。（锥形瓶只用蒸馏水洗净即可） （3）盛、调：用烧杯沿漏斗注入滴定管中，放出液体，赶气泡、调起点。 （4）取：将一定体积未知浓度的酸溶液放入锥形瓶中，滴入几滴酚酞。 （5）滴定：操作要点及滴定终点的观察。 左手控制滴定管的活塞或挤压玻璃小球，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥 形瓶内溶液颜色的变化。（指示剂变色，半分钟内不褪色） （6）记和算：数据的记录和处理求出酸的浓度。计算时可用公式： c（H+）= c［（OH-）×V（碱）÷V（酸）求。 ［原理：c（H+）×V（酸）= c［（OH-）×V（碱）］ 三、练习： 用0.1mol／L的氢氧化钠溶液测定某浓度的浓硫酸，其实验步骤如下： 1．配制稀硫酸溶液100mL，操作方法是：在____里盛适量蒸馏水，用____滴定管取1mL 浓硫酸，使其缓缓沿烧杯内壁注入盛有适量蒸馏水的____中，并用____搅拌，以达____的目的。将____后的溶液沿____注入____中，用蒸馏水洗涤____和____2～3次，洗液都注入____中，振荡摇匀后，将水注入____，直至液面接近刻度线____处，改用____加水至____。盖好瓶塞，振荡摇匀后，转移至贴有标签的试剂瓶中。 2．滴定：用酸式滴定管取10mL稀硫酸，注入____中，滴入3至5滴酚酞并摇匀后，用0.1mol／L的氢氧化钠溶液滴定，直到加入最后一滴氢氧化钠，刚好使溶液____，即达滴定终点。 3．记录和计算：求：稀释前后硫酸物质的量的浓度。 4．讨论： ①碱式滴定管在盛氢氧化钠溶液前要先用____洗净再用____润洗，盛待测硫酸溶液的容器是____，容器在盛稀硫酸前，要用____洗。 ②碱式滴定管未用标准碱溶液洗，只用水洗，立即注入氢氧化钠溶液，将会使测定的稀硫酸浓度____（偏高、偏低、不受影响，下同）。 ③滴定前，盛稀硫酸的容器水洗后，用稀硫酸润洗，再盛稀硫酸10mL，再用标准氢氧化钠溶液滴定，将会使测定硫酸溶液的浓度结果____。 ④滴定前碱式滴定管内无气泡，后因操作不当进了气泡，测定结果，使稀硫酸的浓度_。 ⑤盛稀硫酸的容器内盛10mL稀硫酸后，再加入10mL水后滴定，则测定结果，硫酸溶液浓度将____。 ⑥滴定前平视读数，滴定终点时，仰视读数，并记录读数，测得的硫酸溶液浓度将____。
酸碱滴定的基本操作
验一、滴定分析基本操作练习 一、实验目的 1. 练习滴定操作，初步掌握准确确定滴定终点的方法。 2. 练习酸碱溶液的配制和浓度的比较。 3.熟悉甲基橙和酚酞指示剂的使用和终点的变化。初步掌握酸碱指示剂的选择方法。 二、实验原理 用强酸滴定强碱时，随着酸的加入，pH值不断降低，但这种降低不是均匀的，滴定终点附近有一个pH值突跃，选择合适的酸碱指示剂，可以准确判断滴定终点。用强碱滴定强酸的情况与此类似，只是pH值不断变高。 酸碱指示剂都具有一定的变色范围。0.1mol﹒L-1NaOH和HCl 溶液的滴定,(强碱与强酸的滴定)突跃范围为pH4－10，应选用在此范围内变色的指示剂，如甲基橙和酚酞。 浓盐酸易挥发，固体NaOH容易吸收空气中水分和CO2，因此不能直接配制准确浓度的HCl和NaOH标准溶液，只能先配制近似浓度的溶液，然后用基准物质标定其准确浓度。本实验是操作练习，酸碱溶液配成近似浓度即可，溶解用水可以用自来水来替代蒸馏水。玻璃仪器的洗涤 试剂瓶、锥形瓶、烧杯、量筒、先用自来水冲洗，用刷子蘸点洗衣粉直接刷，再用自来水冲洗干净，洗到内壁不挂水珠，再用洗瓶里的蒸馏水从上往下冲洗三次。滴定管、容量瓶、吸管等，如没有明显
油污的可直接用自来水冲洗。若有油污，则用铬酸洗液或洗衣粉水洗涤，每次倒入10至15ml于滴定管中，两手平端滴定管，并不断转动，直到洗液洗遍管的内壁为止。然后打开旋塞，将洗液放回原瓶中。滴定管先用自来水冲洗干净，洗到内壁不挂水珠，再用洗瓶里的蒸馏水从上往下冲洗三次。在装入标准溶液前，先用待装的标准溶液润洗滴定管三次（每次5—10ml）横持滴定管慢慢转动，使装入的标准溶液洗遍管的内壁，然后放出。（目的是把管内残留水分洗去，使配制的溶液不会被稀释） 三、仪器与试剂 1. 仪器 粗电子天平、500ml试剂瓶2个、洗瓶一个、250ml锥形瓶3个、500ml烧杯2个、10ml量筒1个、25ml酸式滴定管一支、25ml 碱式滴定管一支 2.试剂 NaOH固体、HCl 6 mol﹒L-1、酚酞（0.2%乙醇溶液）、甲基橙（0.2%水溶液） 四、实验步骤及注意事项 1、溶液的配制 1）配制0.1mol﹒L-1 HCl溶液300 ml：（浓HCl为12 mol﹒L-1） 本实验室准备的是6 mol﹒L-1，根据C1×V1= C2×V26×V1= 0.1×300 V1=5 ml，用6 mol/L的盐酸稀释到300ml，存放于试剂瓶中。
精选-滴定分析法在药物分析中的应用
滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2. 用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成： 2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 2.2 羟基氧化到酮基的过程 2.3 苯环的(亲电)溴化 2.4 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 2.5 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3. 沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的
酸碱中和滴定实验操作方法
酸碱中和滴定实验报告 班级姓名学号合作者日期 一、实验目的：用已知浓度溶液（标准溶液）【本实验NaOH为标准溶液】测定未知溶液（待测溶液）浓度【本实验盐酸为待测溶液】 二、实验用品： 1.所用仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、滴管、烧杯 2.所用试剂：0.1000mol/LNaOH溶液、待测盐酸、酚酞 三、实验原理：c（标）×V（标）= c（待）×V（待）【假设反应计量数之比为1：1】 【本实验具体为：c（H+）×V（酸）= c（OH-）×V（碱）】 四、实验操作： （1）查：检查是否漏水和堵塞。 （2）洗：洗净后用指定的酸和碱液润洗。（锥形瓶只用蒸馏水洗净即可） （3）盛、调：用烧杯沿漏斗注入滴定管中，放出液体，赶气泡、调起点。 （4）取：左手控制酸式滴定管的活塞，将一定体积未知浓度的酸溶液放入锥形瓶中，滴入几滴酚酞。 （5）滴定：操作要点及滴定终点的观察。 左手挤压碱式滴定管玻璃小球，右手摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。 （指示剂变色，半分钟内不褪色）（6）记和算：数据记录和处理，求出酸的浓度 C（盐酸）= 五.常见误差分析：［根据：c（H+）×V（酸）= c［（OH-）×V（碱）分析］
六、练习 1. 刻度“0”在上方的用于测量液体体积的仪器是( ) A. 滴定管 B. 量筒 C. 移液管 D. 量杯 2. 要准确量取25.00 mL稀盐酸，可用的仪器是( ) A. 25 mL碱式滴定管 B. 25 mL量筒 C. 25 mL酸式滴定管 3. 中和滴定时，用于量取待测液体积的仪器是( ) A. 胶头滴管 B. 量筒 C. 滴定管 D. 移液管 4. 进行中和滴定时，事先不应该用所盛溶液洗涤的仪器是( ) A. 酸式滴定管 B. 碱式滴定管 C. 锥形瓶 D. 移液管 5. 在25mL的碱式滴定管中盛有溶液，液面恰好在20mL刻度处，现将滴定管内溶液全部放出，流入量筒内，所得溶液的体积为（） A. 5mL B. 20mL C. 大于5mL D. 小于5mL 6. 准确量取25.00mL KMnO4溶液可以选用的仪器是（） A. 50mL量筒 B. 10mL量筒 C. 50mL酸式滴定管 D. 50mL碱式滴定管 7. 用标准浓度的氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的盐酸，在滴定操作时，盐酸（） A. 只能盛在锥形瓶中 B. 只能盛在酸式滴定管中 C. 也可用碱式滴定管取放 D. 既可盛在锥形瓶中，也可盛在酸式滴定管中 8. 用标准浓度的盐酸来滴定未知浓度的氢氧化钠，若用甲基红为指示剂，滴定终点时的颜色变化应该是 A. 由黄色变成红色 B. 由黄色变为橙色 C. 由橙色变成红色 D. 由红色变为橙色 9. 用标准浓度的氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的盐酸，使用酚酞做为指示剂，下列叙述中说明恰好达到滴定终点的是（） A. 由红色变为深红色 B. 由无色变为深红色 C. 由浅红色变成深红色 D. 由无色变为浅红色 10. 用标准NaOH溶液滴定待测盐酸，若用甲基橙代替酚酞作指示剂，此时盐酸浓度的测定值与酚酞作指示剂的测定值相比较是（） A. 偏大 B. 偏小 C. 无影响 D. 无法判断
酸碱滴定法
酸碱滴定法 思考题 5-1 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH +＞γHSO 4-＞γSO 42-，试加以说明。 答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H + 创作编号： GB8878185555334563BT9125XW 创作者：凤呜大王* 酸碱滴定实验详细步骤酸碱滴定实验详细步骤 用已知物质量浓度的酸(或碱)来测定未知物质物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定 【实验】 把已知物质的量浓度的盐酸注入事先已用该盐酸溶液润洗过的酸式滴定管，至刻度“ 0”以上，把滴定管固定在滴定管夹上。轻轻转动下面的活塞，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡。然后调整管内液面，使其保持在“0”或“0”以下的某一刻度，并记下准确读数；把待测浓度的NaOH溶液注入事先已用该溶液润洗过的碱式滴定管，也把它固定在滴定管夹上。轻轻挤压玻璃球，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡,然后调整管内液面，使其保持在“ 0”或“ 0”以下某一刻度，并记下准确读数。 在管下放一洁净的锥形瓶，从碱式滴定管放出25.00 mL NaOH溶液，注入锥形瓶，加入2滴酚酞试液，溶液立即呈粉红色。然后，把锥形瓶移到酸式滴定管下，左手调活塞逐滴加入已知物质的量浓度的盐酸，同时右手顺时针不断摇动锥形瓶，使溶液充分混合。随着盐酸逐滴加入，锥形瓶里OH-浓度逐渐减小。最后，当看到加入1滴盐酸时，溶液褪成无色，且反滴一滴NaOH溶液又变回红色说明反应恰好进行完全。停止滴定，准确记下滴定管溶液液面的刻度，并准确求得滴定用去盐酸的体积。为保证测定的准确性，上述滴定操作应重复二至三次，并求出滴定用去盐酸体积的平均值。然后根据有关计量关系，计算出待测的NaOH溶液的物质的量浓度。具体计量关系为C(A)*V(A)=C(B)*V(B)，其中A(Acid)为酸，B(Base)为碱。 【酸碱中和滴定的注意事项】 一摇瓶时，应微动腕关节，使溶液像一个方向做圆周运动，但是勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。 二滴定时左手不能离开旋塞让液体自行流下。 三注意观察液滴落点周围溶液颜色变化。开始时应边摇边滴，滴定速度可稍快（每秒3~4滴为宜），但是不要形成水流。接近终点时应改为加一滴，摇几下，最后，毎加半滴，即摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化，准确到达终点为止。滴定时不要去看滴定管上方的体积，而不顾滴定反应的进行。加半滴溶液的方法如下：微微转动活塞，使溶液悬挂在出口嘴上，形成半滴（有时还不到半滴），用锥形瓶内壁将其刮落。 四每次滴定最好从“0.00”ML处开始(或者从0ML附近的某一段开始），这也可以固定使用滴定管的某一段，以减小体积误差 【阅读酸碱指示剂的变色原理】 人们在实践中发现，有些有机染料在不同的酸碱性溶液中能显示不同的颜色。于是， 注意事项（1）无水碳酸钠经过高温烘烤后，极易吸水，故称量瓶一定要盖严；称量时，动作要快些，以免无水碳酸钠吸水. 2）实验中所用锥形瓶不需要烘干，加入蒸馏水的量不需要准确. （3） Na2CO3 在 270～300℃加热干燥，目的是除去其中的水分及少量 NaHCO3。但若温度超过 300℃则部分Na2CO3 分解为 NaO 和 CO2。加热过程中（可在沙浴中进行），要翻动几次，使受热均匀. （4）近终点时，由于形成 H2CO3-NaHCO3 缓冲溶液，pH 变化不大，终点不敏锐，故需要加热或煮沸溶液. 5、思考题 1.为什么不能用直接法配制盐酸标准溶液? 答：因为浓盐酸容易挥发，要先配制近似浓度再用基准物质标定准确浓度。 2.实验中所用锥形瓶是否需要烘干？加入蒸馏水的量是否需要准确? 答：锥形瓶不需要烘干，蒸馏水的量也不需要准确。 3.为什么 HCl 标准溶液配制后，都要经过标定 ? 答：因为盐酸容易挥发，不能准确配制一定浓度的盐酸溶液，只能粗略配制后再滴定。 4.标定 HCl 溶液的浓度除了用 Na2CO3 外，还可以用何种基准物质？答：还可以用硼砂。 5.用 Na 2 CO 3 标定 HCl 溶液时能否用酚酞作指示剂 ? 答：不能。因为 Na2CO3 和 HCl 反应完全时，化学计量点的 pH=3.89，而酚酞指示剂指示的终点时变色点 pH=8.2，所以不能用酚酞作指示剂。 6.平行滴定时，第一份滴定完成后，若剩下的滴定溶液还足够做第二份滴定时，是否可以不再添加滴定溶液而继续往下滴第二份？为什么？答：可以。因为滴定剂的消耗量为终点读数减去初读数，只要终点数不低于滴定管下端的刻度线就行。 7.配制酸碱溶液时，所加水的体积是否需要很准确？答：不需要。酸碱溶液的标准浓度是标定出来的，不是配制出来的。 8.酸式滴定管未洗涤干净挂有水珠，对滴定时所产生的误差有何影响？滴定时用少量水吹洗锥形瓶壁，对结果有无影响？答：水珠会把溶液稀释了， 精心整理 氢氧化钠溶液的标定及盐酸溶液对氢氧化钠溶液 的滴定 一.实验目的：1.培养同学们“通过实验手段用已知测未知”的实验思想。 2.学习相关仪器的使用方法，掌握酸碱滴定的原理及操作步骤. 二. 三. ) 四. 1. 2. 3. 4.用氢氧化钠溶液滴定草酸(二水草酸)溶液，沿同一个方向按圆周摇动锥形瓶，待溶液由无色变成粉红色，保持30秒不褪色，即可认为达到终点，记录读数。 5.用移液管分别向清洗过的两个锥形瓶中加入10.00mL氢氧化钠溶液，再分别滴入两滴甲基橙。向酸式滴定管中加入盐酸溶液至零刻线以上2—3cm，排尽气泡，调整液面至零刻线，记录读数。 6.用盐酸溶液滴定氢氧化钠溶液，待锥形瓶中溶液由黄色变为橙色，并保持30秒不变色，即可认为达到滴定终点，记录读数。 7.清洗并整理实验仪器，清理试验台。 五.数据分析： 1.氢氧化钠溶液浓度的标定： 2.盐酸溶液浓度的标定： 六.实验结果：①测得氢氧化钠溶液的物质的量浓度为0.100mol/L ②测得盐酸的物质的量浓度为0.1035mol/L 七.误差分析：判断溶液浓度误差的宗旨是待测溶液的浓度与消耗标准液的体积成正比。 引起误差的可能因素以及结果分析：①视（读数）②洗（仪器洗涤）③漏（液体溅漏） ④泡（滴定管尖嘴气泡）⑤色（指示剂变色控制与选择） 八.注意事项：①滴定管必须用相应待测液润洗2—3次 ②锥形瓶不可以用待测液润洗 ③滴定管尖端气泡必须排尽 ④确保终点已到，滴定管尖嘴处没有液滴 ⑤滴定时成滴不成线，待锥形瓶中液体颜色变化较慢时，逐滴加入，加一滴后把溶液摇匀，观察颜色变化。接近终点时，控制液滴悬而不落，用锥形瓶靠下来，再用洗瓶吹洗，摇匀。 ⑥读数时，视线必须平视液面凹面最低处。 酸碱滴定实验详细步骤酸碱滴定实验详细步骤 用已知物质量浓度的酸(或碱)来测定未知物质物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定 【实验】 把已知物质的量浓度的盐酸注入事先已用该盐酸溶液润洗过的酸式滴定管，至刻度“ 0”以上，把滴定管固定在滴定管夹上。轻轻转动下面的活塞，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡。然后调整管内液面，使其保持在“0”或“0”以下的某一刻度，并记下准确读数；把待测浓度的NaOH溶液注入事先已用该溶液润洗过的碱式滴定管，也把它固定在滴定管夹上。轻轻挤压玻璃球，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡,然后调整管内液面，使其保持在“ 0”或“ 0”以下某一刻度，并记下准确读数。 在管下放一洁净的锥形瓶，从碱式滴定管放出25.00 mL NaOH溶液，注入锥形瓶，加入2滴酚酞试液，溶液立即呈粉红色。然后，把锥形瓶移到酸式滴定管下，左手调活塞逐滴加入已知物质的量浓度的盐酸，同时右手顺时针不断摇动锥形瓶，使溶液充分混合。随着盐酸逐滴加入，锥形瓶里OH-浓度逐渐减小。最后，当看到加入1滴盐酸时，溶液褪成无色，且反滴一滴NaOH溶液又变回红色说明反应恰好进行完全。停止滴定，准确记下滴定管溶液液面的刻度，并准确求得滴定用去盐酸的体积。为保证测定的准确性，上述滴定操作应重复二至三次，并求出滴定用去盐酸体积的平均值。然后根据有关计量关系，计算出待测的NaOH 溶液的物质的量浓度。具体计量关系为C(A)*V(A)=C(B)*V(B)，其中A(Acid)为酸，B(Base)为碱。 【酸碱中和滴定的注意事项】 一摇瓶时，应微动腕关节，使溶液像一个方向做圆周运动，但是勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。 二滴定时左手不能离开旋塞让液体自行流下。 三注意观察液滴落点周围溶液颜色变化。开始时应边摇边滴，滴定速度可稍快（每秒3~4滴为宜），但是不要形成水流。接近终点时应改为加一滴，摇几下，最后，毎加半滴，即摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化，准确到达终点为止。滴定时不要去看滴定管上方的体积，而不顾滴定反应的进行。加半滴溶液的方法如下：微微转动活塞，使溶液悬挂在出口嘴上，形成半滴（有时还不到半滴），用锥形瓶内壁将其刮落。 四每次滴定最好从“0.00”ML处开始(或者从0ML附近的某一段开始），这也可以固定使用滴定管的某一段，以减小体积误差 【阅读酸碱指示剂的变色原理】 人们在实践中发现，有些有机染料在不同的酸碱性溶液中能显示不同的颜色。于是，人们就利用它们来确定溶液的pH。这种借助其颜色变化来指示溶液pH的物质叫做酸碱指示剂。酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱。它们的变色原理是由于其分子和电离出来的离子的结构不同，因此分子和离子的颜色也不同。在不同pH的溶液里，由于其分子浓度和离子浓度的比值不同，因此显示出来的颜色也不同。例如，石蕊是一种有机弱酸，它是由各种地衣制得的一种蓝色色素。如果用HIn代表石蕊分子，HIn在水中发生下列电离： 如果在酸性溶液中，由于c（H+）增大，根据平衡移动原理可知，平衡将向逆反应方向移动，使c（HIn）增大，因此主要呈现红色（酸色）。如果在碱性溶液中，由于c（OH-）增大，OH-与HIn电离生成的H+结合生成更难电离的H2O： 使石蕊的电离平衡向正反应方向移动，于是c（In-）增大，因此主要呈现蓝色（碱色）。如果c（HIn）和c（In-）相等，则呈现紫色。 指示剂的颜色变化都是在一定的pH范围内发生的，我们把指示剂发生颜色变化的pH范围叫做指示剂的变色范围。各种指示剂的变色范围是由实验测得的。 滴定分析法在药物分析 中的应用 内部编号：（YUUT-TBBY-MMUT-URRUY-UOOY-DBUYI-0128） 滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2. 用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成： 2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 2.2 羟基氧化到酮基的过程 2.3 苯环的(亲电)溴化 2.4 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 2.5 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3. 沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添 酸碱滴定实验详细步骤及注意事项 用已知物质量浓度的酸(或碱)来测定未知物质物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定 实验】【 用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，以测定NaOH的物质的量浓度。中和滴定的装置见右图示。 把已知物质的量浓度的盐酸注入事先已用该盐酸溶液润洗过的酸式 滴定管，至刻度“0”以上，把滴定管固定在滴定管夹上。轻轻转动下面的活塞，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡。然后调整管内液面，使其保持在“0”或“0”以下的某一刻度，并记下准确读数；把待测浓度的NaOH溶液注入事先已用该溶液润洗过的碱式滴定管，也把它固定在滴定管夹上。轻轻挤压玻璃球，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡,然后调整管内液面，使其保持在“0”或“0”以下某一刻度，并记下准确读数。 在管下放一洁净的锥形瓶，从碱式滴定管放出25.00mLNaOH溶液，注入锥形瓶，加入2滴酚酞试液，溶液立即呈粉红色。然后，把锥形瓶移到酸式滴定管下，左手调活塞逐滴加入已知物质的量浓度的盐酸，同时右手顺时针不断摇动锥形瓶，使溶液充分混合。随着盐酸逐滴加入，锥形瓶里OH-浓度逐渐减小。最后，当看到加入1滴盐酸时，溶液褪成无色，且反滴一滴NaOH溶液又变回红色说明反应恰好进行完准确记下滴定管溶液液面的刻度，并准确求得滴定用全。停止滴定， 去盐酸的体积。为保证测定的准确性，上述滴定操作应重复二至三次，并求出滴定用去盐酸体积的平均值。然后根据有关计量关系，计算出待测的NaOH溶液的物质的量浓度。具体计量关系为 C(A)*V(A)=C(B)*V(B)，其中A(Acid)为酸，B(Base)为碱。 酸碱中和滴定的注意事项】【 一摇瓶时，应微动腕关节，使溶液像一个方向做圆周运动，但是勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。 二滴定时左手不能离开旋塞让液体自行流下。 三注意观察液滴落点周围溶液颜色变化。开始时应边摇边滴，滴定速度可稍快（每秒3~4滴为宜），但是不要形成水流。接近终点时应改 为加一滴，摇几下，最后，毎加半滴，即摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化，准确到达终点为止。滴定时不要去看滴定管上方的体积，而不顾滴定反应的进行。加半滴溶液的方法如下：微微转动活塞，使溶液悬挂在出口嘴上，形成半滴（有时还不到半滴），用锥形 瓶内壁将其刮落。 四每次滴定最好从“0.00”ML处开始(或者从0ML附近的某一段开始），这也可以固定使用滴定管的某一段，以减小体积误差 酸碱指示剂的变色原理】【人们在实践中发现，有些有机染料在 不同的酸碱性溶液中能显示不同的颜色。于是，人们就利用它们来确定溶液的pH。这种借助其颜色变化来指示溶液pH的物质叫做酸碱指示剂。 它们的变色原理是由于其分。弱碱一般是有机弱酸或有机酸碱指示剂． 3.8 酸碱滴定法的应用 一、酸碱标准溶液的配制与标定 1.酸标准溶液（以HCl为例） 标定盐酸标准溶液，最常用的基准物质为无水碳酸钠，反应如下： Na2CO3 + 2HC l ＝2NaCl + 2H2CO3 反应达到等当点时，突跃范围在酸区，可选甲基橙做指示剂，溶液由黄色变为橙色。 2.碱标准溶液（以氢氧化钠为例） 标定NaOH标准溶液，最常用的基准物质为邻苯二甲酸氢钾，反应如下： KHC 8H 4 O 4 + NaOH ＝ NaKC 8 H 4 4 + H 2 O 等当点时，溶液呈碱性，选用酚酞做指示剂，溶液由无色变红色。 3.酸碱滴定中CO 2 的影响 （1）NaOH中含有Na 2CO 3 ：先除去CO 3 2-且注意保存好标定好的NaOH（保存在装有 虹吸管及碱石灰的瓶中） （2）蒸馏水中含有CO 2 ： 所用蒸馏水需先煮沸。 （3）不含CO 3 2-的NaOH溶液的配制方法二、酸碱滴定法应用示例 1.烧碱中NaOH和Na 2CO 3 的测定（混合碱的分析）（★） （1）双指示剂法： 第一步滴定的反应： NaOH +HCl= NaCl + H 2 O Na 2CO 3 + HCl = NaHCO 3 + NaCl 用酚酞做指示剂，所消耗盐酸的体积为v 1 ，第二步滴定的反应： NaHCO 3 + HCl = NaCl + H 2 O + CO 2 用甲基橙做指示剂，消耗盐酸的体积为v 2 . 综合两步滴定情况，则： 滴定NaOH所消耗盐酸溶液的体积为：v 1-v 2 ； 滴定Na 2CO 3 所消耗盐酸溶液的体积为：2v 2 w（NaOH）={[c（HCl）(v 1-v 2 )M(NaOH)]/(ms×1000)}×100% w（Na 2CO 3 ）={[c（HCl）×2v 2 ×M(1/2 Na 2 CO 3 )]/(ms×1000)}×100% (2)BaCl 2 法： 滴定分析法在药物分析中 的应用 Last revision on 21 December 2020 滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2.用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成：酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 羟基氧化到酮基的过程 苯环的(亲电)溴化 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3.沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH 表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添加速率与被测样品（如酶）的反应速率成正比。脂肪酶的活性测定就是一个很典型的例子。恒pH 滴定在制药工业中的另一个应用领域则是用来测定解酸药[2]的缓冲能力。解酸药作为治 酸碱滴定法 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法(见彩图)。最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3： 酸碱滴定法 酸碱滴定法 酸碱滴定法 最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O4·2H2O： OH+HC8H4O宮─→C8H4O婇+H2O 如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。离解常数K a和K b是酸和碱的强度标志。当酸或碱的浓度为0.1Μ，而且K a或K b大于10时,就可以准确地滴定,一般可准确至0.2％（见滴定误差）。多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较 大，即大于10，就可以进行分步滴定，这种情况下准确度不高，误差约 为1％。 盐酸滴定碳酸钠分两步进行： CO娫+H─→HCO婣 HCO婣+H─→CO2↑+H2O 相应的滴定曲线上(见图 )有两个等当点, 因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。 某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。这就是在非水介质中进行的酸碱滴定（见非水滴定）。 有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。然后也可以用酸碱滴定法测定之。例如，测定有机物的含氨量时，先用浓硫酸处理有机物，生成NH嬃,再加浓碱并蒸出N H3,经吸收后就可以用酸碱滴定法测定，这就是克氏定氮法。又如测定海水或废水中总盐量时，将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸，就可以用标准碱溶液滴定。 酸碱滴定法在工、农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的意义。三酸、二碱是重要的化工原料，它们都用此法分析。在测定制造肥皂所用油脂的皂化值时，先用氢氧化钾的乙醇溶液与油脂反应，然后用盐酸返滴过量的氢氧化钾,从而计算出1克油脂消耗多少毫克的氢氧化钾，作为制造肥皂时所需碱量的依据。又如测定油脂的酸值时,可用氢氧化钾溶液滴定油脂中的游离酸,得到 1克油脂消耗多少毫克氢氧化钾的数据。酸值说明油脂的新鲜程度。粮食中蛋白质的含量可用克氏定氮法测定。很多药品是很弱的有机碱，可以在冰醋酸介质中用高氯酸滴定。测定血液中HCO婣的含量，可供临床诊断参考。 酸碱滴定法的基本原理 1．强酸强碱的滴定 强酸和强碱相互滴定的滴定反应为： 以NaOH液（0.1000mol/L）滴定20.00ml HCl液（0.1000mol/L）为例，滴定曲线如下图： 滴定开始前 pH=1.00 滴入NaO液19.98ml时 pH=4.30 化学计量点时 pH=7.00 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 从滴定曲线可以看出： （1）根据滴定突跃选择指示剂。滴定曲线显示，滴定突跃（在计量点附近突变的pH 值范围）范围很大，为4.30～9.70，凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂 酸碱滴定实验详细步 骤 酸碱滴定实验详细步骤酸碱滴定实验详细步骤 用已知物质量浓度的酸(或碱)来测定未知物质物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定 【实验】 把已知物质的量浓度的盐酸注入事先已用该盐酸溶液润洗过的酸式滴定管，至刻度“ 0”以上，把滴定管固定在滴定管夹上。轻轻转动下面的活塞，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡。然后调整管内液面，使其保持在“0”或“0”以下的某一刻度，并记下准确读数；把待测浓度的NaOH溶液注入事先已用该溶液润洗过的碱式滴定管，也把它固定在滴定管夹上。轻轻挤压玻璃球，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡,然后调整管内液面，使其保持在“ 0”或“ 0”以下某一刻度，并记下准确读数。 在管下放一洁净的锥形瓶，从碱式滴定管放出25.00 mL NaOH溶液，注入锥形瓶，加入 2滴酚酞试液，溶液立即呈粉红色。然后，把锥形瓶移到酸式滴定管下，左手调活塞逐滴加入已知物质的量浓度的盐酸，同时右手顺时针不断摇动锥形瓶，使溶液充分混合。随着盐酸逐滴加入，锥形瓶里OH-浓度逐渐减小。最后，当看到加入1滴盐酸时，溶液褪成无色，且反滴一滴NaOH溶液又变回红色说明反应恰好进行完全。停止滴定，准确记下滴定管溶液液面的刻度，并准确求得滴定用去盐酸的体积。为保证测定的准确性，上述滴定操作应重复二至三次，并求出滴定用去盐酸体积的平均值。然后根据有关计量关系，计算出待测的NaOH溶液的物质的量浓度。具体计量关系为 C(A)*V(A)=C(B)*V(B)，其中A(Acid)为酸，B(Base)为碱。 【酸碱中和滴定的注意事项】 一摇瓶时，应微动腕关节，使溶液像一个方向做圆周运动，但是勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。 二滴定时左手不能离开旋塞让液体自行流下。 三注意观察液滴落点周围溶液颜色变化。开始时应边摇边滴，滴定速度可稍快（每秒3~4滴为宜），但是不要形成水流。接近终点时应改为加一滴，摇几下，最后，毎加半滴，即摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化，准确到达终点为止。滴定时不要去看滴定管上方的体积，而不顾滴定反应的进行。加半滴溶液的方法如下：微微转动活塞，使溶液悬挂在出口嘴上，形成半滴（有时还不到半滴），用锥形瓶内壁将其刮落。 四每次滴定最好从“0.00”ML处开始(或者从0ML附近的某一段开始），这也可以固定使用滴定管的某一段，以减小体积误差 【阅读酸碱指示剂的变色原理】 人们在实践中发现，有些有机染料在不同的酸碱性溶液中能显示不同的颜色。于是，人们就利用它们来确定溶液的pH。这种借助其颜色变化来指示溶液pH的物质叫做酸碱指示剂。 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱。它们的变色原理是由于其分子和电离出来的离子的结构不同，因此分子和离子的颜色也不同。在不同pH的溶液里，由于其分子浓度和离子浓度的比值不同，因此显示出来的颜色也不同。例 一、选择题 1OH-的共轭酸是（B） A. H+ B. H2O C. H3O+ D. O2- 2在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A. H OAc-Na OAc B. H3PO4-H2PO4- C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- D. H2C O3-HCO3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B） A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C. [H+] = [OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D） A. NaCl B. NH4Cl C.NaHCO3 D. Na2CO3 6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A） (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A. HPO42- B. H2PO4- C. HPO42- + H2PO4 D. H2PO4-+ H3PO4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H3Y- B. H2Y2- C. HY3- D. Y4- 9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. 1.25 B. 1.8 C. 2.34 D. 4.42 10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A） A. 0.1 mol·L-1 NH4O Ac溶液 B. 0.1 mol·L-1 Na O Ac溶液 C. 0.1 mol·L-1 H OA c溶液 D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液 酸碱滴定法在生产科研中的应用 储成琦 园艺学院14级园艺（花卉与景观设计）专业3班 摘要：酸碱滴定法是利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。可用于测定酸、碱和两性物质。其在生产科研中有多种应用。本文将简单介绍酸碱滴定法测定钕一铁一硼合金中硼的含量和特种橡胶助剂 DBU。 关键词：酸碱滴定法钕一铁一硼合金特种橡胶助剂 DBU 1测定钕一铁一硼合金中硼的含量 钕-铁-硼合金是八十年代初期开发出来的二类新型高性能永磁材料，在电机、电信、数据技术、测量及控制装置、声学装置等方面得到了广泛应用。 1.1 方法原理 试样用盐酸溶解，硝酸氧化，强碱分离钕、铁等元素。在酸性溶液中煮沸驱除二氧化碳，将洛液调节至中性。加入甘油使硼酸形成络合酸，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定。 1.2 实验部分 1.2.1试剂 对硝基酚洛液:0.2％； 酚酞乙醇溶液：1％； 氢氧化钠标准溶液：0.1摩尔/升，称取4克氢氧化钠溶于250毫升水中，加1毫升氯化钡溶液（10％），煮沸1-2分钟，稍冷，用水稀释至1000毫升，摇匀，静置，用塑料漏斗倾析法过滤到塑料瓶中，摇匀，用基准苯二酸氢钾按常法标定； 盐酸标准溶液：0.1摩尔/升，按常法配置并标定。 1.2.2分析方法 准确称取0.5 克试样，置于400 毫升聚四氟乙烯烧杯中，加入15 毫升盐 酸溶液(1+1)，低温加热溶解，试样完全溶解后，滴加5滴浓硝酸，煮沸2~3分钟，取下冷却，用水吹洗杯壁，加入25毫升氢氧化钠溶液(40％)，加热，煮沸2~ 3 分钟，冷却，于100毫升量瓶中用水稀释至刻度，摇匀，立即倒入到原烧杯中，静置，待沉淀物沉降后，用快速滤纸于塑料漏斗中干过滤于另一塑料烧杯中，用移液管分取滤液75 毫升于预先置有30毫升盐酸溶液(1+1)的3 0 0毫升烧杯中，煮沸，将试液浓缩为80~ 1 0 0毫升，冷却，加2 滴对硝基酚溶液，用氢氧化钠溶液（4％）调节到刚出现黄色，用0.1 摩尔/ 升盐酸标准溶液滴定至黄色消失，再用0.1 摩尔/ 升氢氧化钠标准溶液滴定至刚出现微黄色。加25毫升甘油，搅拌，加3 滴酚酞乙醇溶液，用0.1 摩尔/ 升氢氧化钠标准溶液滴定至呈粉红色并过量0.5 毫升，再用0.1 摩尔/ 升盐酸标准溶液滴定至亮黄色为终点。同时作一试剂空白。 计算公式： ％ ） （ ％100 V V W 1000 81 . 10 V C - V C B 1 HCl HCl NaOH NaOH ? ? ? = 式中：C NaOH—氢氧化钠标准溶液的浓度（摩尔/升）；V NaOH—滴定试液所消耗氢氧化钠标准溶液的体积（毫升）；C HCl—盐酸标准溶液的浓度（摩尔/升）；V HCl—回滴时所消耗盐酸标准溶液的体积（毫升）；W—称样量（克）；V—试液总体积（毫升）；V1—分取试液体积（毫升）；10.81—硼的相对原子量 1.3结果与讨论 1.3.1溶样酸及量的确定 用硝酸溶解试样，例行分析中，相同称样量的硼铁试样，用50毫升盐酸溶液（1+1）溶解，我们试验了用50、30、20、15、10毫升盐酸溶液（1+1）的溶样情况，表明均能完全溶解试样，唯10毫升溶解时间较长，因此选用15毫升盐酸溶液（1+1）及5滴浓硝酸（氧化基体铁）溶解试样，这样既快，又避免了使用硝酸逸出大量氧化物。 1.3.2干扰的消除酸碱滴定实验详细步骤
酸碱滴定方法
酸碱滴定实验报告
酸碱滴定实验详细步骤
滴定分析法在药物分析中的应用
酸碱滴定试验详细步骤及注意事项
3.8 酸碱滴定法的应用
滴定分析法在药物分析中的应用
酸碱滴定法
酸碱滴定实验详细步骤学习资料
酸碱滴定法
酸碱滴定法在生产和科研中的应用