阻燃剂在塑料中的应用及发展趋势

收稿日期:2007-06-21

作者简介:纪　巍(1983-),女,黑龙江省鹤岗市人,硕士研究生。联系人:王　鉴,电话:(0459)6503379,E 2mail :mrwj163@https://www.360docs.net/doc/6f1444506.html, 。

文章编号:1004-9533(2008)02-0177-06

阻燃剂在塑料中的应用及发展趋势

纪　巍,王　鉴,董　群,张学佳

(大庆石油学院,化学化工学院,黑龙江大庆163318)

摘要:概述了塑料的燃烧机理和阻燃剂的分类及其作用机理,重点探讨了阻燃剂在塑料中的应用,

最后指出了塑料阻燃剂今后的发展趋势。关键词:塑料;燃烧;阻燃剂;应用;发展趋势中图分类号:T Q3141248　文献标识码:A

Development and Application of the Flame R etardants for Plastic

J I Wei ,W ANGJian ,DONG Qun ,ZH ANG Xue 2jia

(Chemistry and Chemical Engineering C ollege ,Daqing Petroleum Institute ,Daqing 163318,Heilongjiang Province ,China )

Abstract :The mechanism and process of plastic burning were introduced and the basic theory and the categ ory of flame retardants were summarized ,especially the application in plastic was discussed.At last ,the developing tendency of the flame retardants were prospected.

K ey w ords :plastic ;burning ;flame retardant ;application ;developing tendency

塑料作为合成的高分子材料,由于它具有良好的成型性、成膜性、绝缘性和耐酸碱性及低透气、透水性以及易着色、外观鲜艳等特点,广泛用于人们生活各个方面。塑料与大多数高分子材料一样都有一个致命的缺点,在高温下易分解、燃烧,同时在燃烧过程中还生成大量的浓烟和有毒有害的气体,对生

态环境及人们的身体健康造成巨大的危害[1]

。为保护自然生态环境与人类健康,高分子材料的阻燃问题亟待人们解决,深入阻燃机理的研究及新型阻燃剂的研发和扩大应用对社会和谐发展具用重大意义。

1　塑料的燃烧机理及阻燃剂特性

111　塑料的燃烧机理

塑料的燃烧是一个复杂的物理化学过程。不同塑料的燃烧机理也不完全相同,人们常用氢2氧,甲

烷2氧等简化系统描述其燃烧机理。塑料燃烧过程是一个自由基反应过程,塑料与氧作用后生成H O ?及O ?,这些自由基又与塑料作用生成新的自由基,使链反应继续下去,起燃的敏感性和燃烧速率与

H O ?及O ?自由基生成的难易和速率有关[2]

。

塑料的燃烧主要受两个因素影响:1)塑料的组成和结构直接影响,其热分解温度的高低和形成H O ?及O ?的速度。

2)供氧情况,国际上通用极限氧指数(LOI ,简称氧指数)来判断塑料的燃烧性能。LOI 值愈低,表示塑料愈易燃烧。当塑料的LOI 值为22～25时,它具有自熄性;LOI 值达26以上即可认为难燃;当LOI 值达30以上即可认为阻燃性好。112　阻燃剂分类及作用机理

阻燃剂是能够使高分子材料不易着火燃烧或能

够减慢燃烧速度的一种助剂[3]

。无机化合物主要有氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁、红磷、硼化合物;有机

2008年3月Mar.2008 化　学　工　业　与　工　程CHE MIC A L I NDUSTRY AND E NGI NEERI NG 第25卷　第2期

　V ol.25 N o.2

化合物主要包括有机卤化物约占31%(有机溴及有机氯)、有机磷化物约占22%(有机磷酸酯及有机磷2氮化合物)、有机氮、有机磷Π氮膨胀型[4]。

阻燃剂阻燃作用主要包括4种效应[5]。1)冷却效应:一些阻燃剂能够吸收塑料在燃烧时所释放的热量,使燃烧的塑料温度下降,防止它继续降解或裂解,中断可燃气体的来源,使火焰熄灭,如有机磷Π氮膨胀型阻燃剂;2)隔绝效应:在燃烧过程中产生不燃性气体或泡沫层,或形成一层液体或固体覆盖层,使燃烧过程因无氧补充而中止,如卤素阻燃剂、膨胀型石墨和多元醇及聚乙烯醇等;3)消除自由基效应:在燃烧过程中能消除裂解或热解产生的自由基O?及OH?,使燃烧的链反应中段,切断可燃气体的来源,如卤素阻燃剂;4)稀释效应:在燃烧时能释放出惰性气体,稀释可燃气体及燃烧区域中的氧的浓度,使燃烧不能进行,如硼化合物与钼化合物。在实际应用中,阻燃剂的几种阻燃效应会发挥协同作用,能起到更好的阻燃效果,既节省了用量,又提高了阻燃效率。

2　阻燃剂在塑料中的应用

据统计,全球65%～70%的阻燃剂用于塑料, 20%用于橡胶,5%用于纺织品,3%用于涂料,2%用于纸张及木材[6]。阻燃剂广泛应用于聚氯乙烯、聚烯烃、聚苯乙烯、ABS树脂和聚酯树脂等高分子材料中。

211　聚氯乙烯(PVC)

PVC树脂的氯含量为5618%(质量分数),本身具有自熄性。PVC软制品由于配用了大量邻苯二甲酸二辛脂(DOP)等普通可燃性阻燃剂而变得易于燃烧。为了使PVC软制品达到难燃的目的,一般使用氧化锑,或氧化锑与氯化石蜡增塑剂并用,或使用磷酸酯类增塑剂。为了提高制品的耐热性和耐冲击性,可加入氯化聚乙烯[4]。

在PVC中单独使用氧化锑就能得到阻燃性,当氧化锑和氯化石蜡并用时,阻燃效果更好。但由于使用氧化锑后制品不透明,所以在一定程度上限制了它的使用。当需要考虑PVC制品的耐寒性时,可选用烷基磷酸酯。

212　聚烯烃

聚烯烃高分子材料在日常生活中有着广泛的使用,如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PM M A)等[3],聚烯烃容易燃烧,特别是当其作为电气、电子设备的外壳和电线、电缆的包皮时,对阻燃要求更高。聚烯烃用阻燃剂最具有代表性的是含卤有机化合物与氧化锑并用。

在含卤有机化合物中,主要有氯化石蜡、全氯戊

环癸烷和含卤高分子化合物等。对于PE多采用氯化石蜡与氧化锑并用的方法,就能达到使其难燃的目的。但有降低PE拉伸强度、低温可挠性等缺点。对于PP,因为该树脂的成型温度在200℃以上,要求使用热稳定性良好的阻燃剂。氯化石蜡的热稳定性不好,在200℃下会发生分解而引起着色,所以不适用;脂肪族含溴化合物是有效的,但耐热性也差;采用全氯戊环癸烷、芳香族含溴化合物等含卤量高、耐热性较好的阻燃剂,可以克服上述缺点。全氯戊烷环癸烷对PP和PE都是同样有效的,并且不析出,阻燃效果持久。使用芳香族含溴化合物时要注意其与树脂的相容性。溴化　如1,22双(四溴苯二甲酰亚胺)乙烷(ETP B)等也是PP、PE有效的阻燃剂[4]。

近年来,由于添加型阻燃剂影响聚合物的性能,所以合成了很多含磷烯烃类阻燃剂(见图1),将这些阻燃单体与苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯等进行共聚,相比与其它添加型阻燃剂,阻燃效果更好,更明显[3]。

英国Lancaster大学的Ebdon等[7]合成了一系列含有双键官能团的磷系阻燃单体,然后将这些阻燃单体与苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(M M A)进行共聚,使阻燃基团和聚合物单体以共价键相结合。再对这些阻燃共聚物进行热失重分析,测定LOI及燃烧试验等,结果表明,反应型阻燃剂大大提高了聚合物的热分解温度,LOI也得到了很大提高,燃烧后其表面的炭含量有了一定程度的增加。G entilhomme 等[8]用CH

2

C(CH3)C(O)OCH(R)P(O)(OC2H5)2

与M M A单体进行共聚,R为H、C

6

H4Br和C10H7等。对其进行分析,发现在氩气和空气中的热分解机理完全不同,氧气的存在影响炭的生成,比纯PM M A 分解复杂,但氧指数都得到了不同程度的提高,能起到阻燃作用。

Banks等[9]合成了CH2CHP(O)(OC2H5)2,再将此单体与St、M M A、丙烯腈(AN)、丙烯酸(AM)进行自由基共聚,使其以共价键方式结合。通过TG A、LOI测定,结果表明LOI值都有了不同程度的提高,通过对TG A的分析,发现其对AM、AN提高较明显,

871

化　学　工　业　与　工　程2008年3月

图1　含磷烯烃类阻燃剂产品　

这是由于磷2氮协效的作用。

刘芳等[10]也采用接枝手段把含有极性基团的乙烯基单体引入非极性的PP大分子骨架,再与非卤阻燃剂如含有NH

2的P2N膨胀型阻燃剂进行大分子反应,用化学键合的方式引入具有阻燃功能的基团,从结构上改善阻燃剂与PP的相容性,阻燃PP 的LOI均得到了提高,并随着乙烯基单体含量的变化而变化。

213　聚苯乙烯(PS)与ABS树脂

PS的泡沫制品,广泛用作建筑材料和其他各个方面。通常PS制品色彩鲜艳而透明,为了不因阻燃剂的添加而影响它的用途,所以常采用相容性高的含卤磷酸酯,如磷酸三(2,32二溴丙基)酯和磷酸三(溴氯丙基)酯等作为阻燃剂;采用四溴双酚A、六溴苯等芳香族溴化物的添加量要比含卤磷酸酯要多一些,但仍可以得到透明的、耐候性好的难燃制品;当采用全氯戊环癸烷时,树脂的热力学性质和电气性质能得到良好的保持,但树脂丧失了透明性。泡沫PS的阻燃加工早先采用氯化石蜡和氧化锑并用,但这样会引起树脂软化,所以现在很少采用,转而采用四溴乙烷、四溴丁烷等脂肪族溴化物。在有机溴化物中,对于PS阻燃效果较高的是脂肪族和脂环族溴化物,而不饱和脂肪族或芳香族溴化物的阻燃效果要差一些。六溴代环十二烷广泛用在PS的阻燃上[4]。苯乙烯类树脂一般采用含卤磷酸酯和有机溴化物作为阻燃剂。

ABS由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯3种单体聚合而成。ABS树脂被广泛应用于汽车、电子电器、仪器仪表和建材等行业。ABS的LOI值为1818～2012,容易燃烧,并且燃烧时会释放出大量的有毒气体和黑烟,这不仅会造成严重的财产损失,还会给人类的生命安全和生存环境带来极大威胁。因此ABS的阻燃问题越来越受到世界各国的高度重视,研究和开发阻燃的ABS显得非常重要[11]。

改善ABS耐燃性的方法主要有以下几种[12]:1)是加入添加型小分子阻燃剂,包括有机阻燃剂和无机阻燃剂,前者包括卤素化合物、磷氮类阻燃剂等,后者包括氢氧化铝、氢氧化镁等;2)是与难燃聚合物共混,如PVC,CPE等;3)加入反应型阻燃剂,改变ABS共聚物的组分。

Suzuki等人[13]采用接枝甲基丙烯酸的方法,枝化率与普通工艺规程相同,产物在降解过程中与原来的聚合物没有很大的区别,但它增加了聚合物表面的炭化层,因而可以提高阻燃性。Wang Zhitao等人[14,15]采用Friedel2Crafts化学方法42乙烯基苯乙醇和22乙基苯乙烯磷酸(DPP)及金属卤化物内产生交联测定,证明在上述共聚物内确实存在交联反应,也可观察到炭层的形成。

214　聚酯树脂

聚酯树脂的阻燃剂有反应型和添加型两大类。添加型阻燃剂可采用氯化石蜡、氯化联苯等与氧化锑并用,或采用含卤磷酸酯。但用这些阻燃剂时树脂有软化的倾向。相反用像氯桥酸酐、四溴邻苯二甲酸酐等反应型阻燃剂,则能得到令人满意的效果。其中氯桥酸酐是最常用的,但因其耐光性较差,在日光下会变黄,所以要和紫外线吸收剂并用。聚酯树脂的制品由于在室外使用的时候很多,所以不能因为阻燃加工而使制品的耐候性变差。磷酸酯类阻燃剂有较好的耐候性。

含磷共聚多酯越来越受欢迎,而且燃烧产物一般都是无毒的,对身体,环境影响较小。Asrar和M o[16]用TPA、EG和22羧乙基苯基膦酸(CEPP)合成

971

第25卷第2期纪　巍等:阻燃剂在塑料中的应用及发展趋势

了PET2co2CEPP共聚物。这两种物质的磷阻燃基团

都在聚合物主链上。Zhao等[17]用TPA、EG、DDP合成了PET2co2DDP聚合物,而磷阻燃基团在聚合物支链上。对其进行热降解分析,活化能E

a

:PET2co2 DDP

3　塑料阻燃剂的发展趋势

311　无机阻燃剂的超细化

无机阻燃剂具有稳定性高、不易挥发、烟气毒性低和成本低等优点。目前,越来越受到人们的青睐。但其与合成材料的相容性较差,添加量大,使得材料的力学性能和耐热性能都有所降低。对无机阻燃剂进行改性,增强其与合成材料的相容性,降低用量成为无机阻燃剂的发展趋势之一。目前,氢氧化铝(ATH)的超细化、纳米化是主要研究开发方向。ATH的大量添加会降低材料的机械性能。而通过ATH的微细化再行填充,反而会起到刚性粒子增塑、增强的效果特别是纳米级材料。

由于阻燃作用的发挥是由化学反应所支配的,而等量的阻燃剂其粒径愈小,比表而积就愈大,阻燃效果就愈好。超细化也是从亲和性方而考虑的,正因为ATH与聚合物的极性不同,从而才导致其阻燃型复合材料的加工工艺和物理机械性能下降,超细纳米化的ATH由于增强了界面的相互作用。可以更均匀地分散在基体树脂中。从而能更有效地改善共混料的力学性能[18]。

国外许多公司为了改善无机阻燃剂的应用性能,都在对阻燃剂进行超细化,并且不止停留在对ATH的超细化。美国S oler公司的Hy fex311是粒径11μm的经过硅烷偶联剂处理的ATH;Eerozcn和Halofree是由超细的ATH和Mg(OH)2组成;氧化锑是卤化物阻燃剂的协同剂,但价格高昂而且产生大

量黑烟;日本精工公司的胶态Sb

2

O5,粒径0101～0102μm,能减小用量;美国NI公司的Oncar23A为Sb2O3与SbO2的复合物;Anzcn American公司的FFR22由氧化锑与磷化物复合而成,用于软质PVC 中可降低发烟量50%[4]。

312　有机阻燃剂的大分子化

当前阻燃技术的发展呈现出许多新的动向,大分子技术是阻燃研究中刚兴起的新技术之一,并取得了一系列成果:比如溴系阻燃剂发展的新特点是提高溴含量和增大分子质量,溴系阻燃剂的主要缺点是会降低被阻燃基材的抗紫外线稳定性。燃烧时生成较多的烟、腐蚀性气体和有毒气体,所以其使用受到了一定限制。现在一些公司和研究部门正通过大分子技术来改变这种状况,如美国Ferro公司的P B268,主要成分为溴化聚苯乙烯,相对分子质量15000,含溴达68%(质量分数,下同);美国Ameribron公司的FR21025,是相对分子质量为30000～80000的聚五溴苯甲基丙烯酸酯,含溴68%[19];美国大湖化学公司的BC252、BC258为四溴双酚A聚碳酸酯共聚物,相对分子质量3000～4000,含溴量分别为52%和58%。这些阻燃剂特别适合于各类工程塑料,在迁移性、相容性、热稳定性、阻燃性等方面,均大大优于许多小分子阻燃剂,有可能成为今后的更新换代产品。

同时,国外正在积极开发大分子磷化合物,以克服其耐热性差、挥发性大的缺点,并向多功能发展。如日本的CR2720,是含磷量10%(质量分数)的芳烃磷酸酯共聚物,具有较好的耐热性和阻燃性[4]。313　阻燃剂的无卤化

卤素阻燃剂由于燃烧时会产生毒气,因而使用受到一定限制。为了减轻阻燃剂的有害作用,以获得具有使用安全性的阻燃剂,各国的有关公司都在集中力量研制高性能的无卤阻燃剂、无卤磷系阻燃剂[20]。对易燃的聚烯烃现已研制出兼有良好的加工性和物理性能的非卤阻燃制品,LOI值达34～36,发烟量大为降低,而且无毒。这种非卤阻燃剂已用于电线、电缆、绝缘材料、地铁、地下通道的密闭控制室和电子仪器。

无卤磷系阻燃剂向高含磷化发展,提高磷的含量可大大提高阻燃效果。芳香族的有机磷化合物,一般含磷10%(质量分数)左右。最近开发了脂肪族含磷大于20%的化合物。

AKI O化学公司推出了一种磷酸型的非卤阻燃剂Fyrolflex RDP,它具有地挥发性和高活化温度(300℃),应用于PVC和ABS;其他新的磷酸酯产品包括Albright2Wils on公司的用于聚烯烃的膨胀级系列; Amgard N L为pH值呈中性的阻燃剂,具有良好的热稳定性[4]。

314　新型复合增效体系

开发新型增效剂作为阻燃剂的添加剂,用于工程塑料的产品也越来越多。磷溴复合体系新品种不断问世。Borox公司的阻燃剂增效剂,Firebrake的硼

081

化　学　工　业　与　工　程2008年3月

酸锌,可提供阻烟、促进焦化、防电弧作用。这些产品既可用于溴系阻燃体系,也可用于非溴系阻燃体系。它们能与溴系阻燃体系中的氧化锑竞争。如Firebrake415是水合硼酸锌,是可最有效地用于工程塑料的阻燃剂,PVC的烟雾抑制剂。Firebrake500是无水硼酸锌,具有较高热稳定性,用于高温加工的工程塑料。

Li等[21],将Mg(OH)2与膨胀型石墨复配用于乙烯和醋酸乙烯的共聚物(E VA)的阻燃,在100份(质量份)E VA中加入120份Mg(OH)2,10份膨胀型石墨时,其LOI值可达到45;M ouzheng Fu等[22],将Mg(OH)2ΠSiO2复配阻燃体系应用于E VA的阻燃,在m(E VA)∶m(MH)∶m(SiO2)=40∶52∶8时,材料的阻燃级别可达U L94V20级,同时还具有良好的抑烟效果。

315　反应型阻燃剂

通过阻燃剂与树脂的直接结合,而获得树脂与阻燃一体化的反应型阻燃剂,也是开发方向之一。Chen Y ang[23]合成了一种新的反应型阻燃剂N3P3[OC6H4OP(O)(OC2H5)2]3[OC6H4OH]3(EPPI),

通过聚合反应得到聚氨酯阻燃体系。对其进行测试分析,结果表明,含有EPPI的聚氨酯相比于纯聚氨酯有较高的玻璃化转变温度,较好的拉伸强度,初始热分解温度降低了,但成炭率增加了。LOI值随着EPPI含量的增加而增大,到一定含量甚至自熄。Funda[24]合成了反应型磷2氮化合物(NH2C6H4O)2P(O)C6H5)(BAPPO),将聚氨酯单体与BAPPO共聚反应得2水分散性聚氨酯树脂阻燃体系,物理机械性能变化甚微,而阻燃性能大大提高,LOI 值达到27。

4　结语

目前,国内外关于阻燃剂的研究开展得很多,在实际应用中取得了一系列成果,使其得到了广泛的应用和发展。但阻燃剂的应用还存在一些明显的不足,例如挥发性大、用量大、阻燃剂自身的燃烧会额外产生毒性更大的气体等等。为保护自然生态环境和人类健康,要彻底改变这一现状,必须针对各环节中存在的问题,采取相应的措施,大力加强各高校及科研单位技术合作与交流,建立相应的协会,定期召开阻燃剂相关的研讨会。同时积极吸取国外的先进技术经验,从机理和应用两方面深入研究使其不断完善与发展。在强调采用绿色化学从根本上减少危害的同时,保证高分子材料性能为前提的条件下,应根据不同塑料的成分、性质、形态以及实际应用中对其的要求,因地制宜,研究适应特定情况下的阻燃剂,深入研究基于不同阻燃机理的各种阻燃剂并实现耦合联用,加大力度研发新型、环保、高效、多功能型阻燃剂。随着人们研究的不断深入和发展,阻燃剂必将越来越发挥出它的巨大潜力,带来极好的社会效益和经济效益。

参考文献:

[1]　IRVI NE D J,MCC LUSKEY J A,ROBI NS ON I M.Fire

hazards and s ome comm on polymers[J].P olymer

Degradation and S tability,2000,67:383-396.

[2]　杨　明.塑料添加剂应用手册[M].南京:江苏科学技

术出版社,2002.

[3]　吴育良,王长安,许　凯,等.无卤磷系阻燃聚合物

研究进展[J].高分子通报,2005(6):37-42.

[4]　辛　忠.合成材料添加剂化学[M].北京:化学工业出

版社,2005.

[5]　夏　俊,王良芥,罗和安.阻燃剂的发展现状和开发

动向[J].应用化工,2005,34(1):1-4.

[6]　胡志鹏,杨　燕.塑料添加剂市场惊现六大热门[J].

精细化工原料及中间体,2004,2:18-21.

[7]　E BDON J R,PRICE D,H UNT B J,et al.Flame

retardance in s ome polystyrenes and poly(methyl

methacrylate)s with covalently bound phosphorus2containing

181

第25卷第2期纪　巍等:阻燃剂在塑料中的应用及发展趋势

groups:Initial screening experiments and s ome laser

pyrolysis mechanistic studies[J].P olymer Degradation and

S tability,2000,69:267-277.

[8]　GE NTI LH OM ME A,C OCHEZ M,FERRI O L M,et al.

Thermal degradation of methyl methacrylate polymers

functionalized by phosphorus2containing m olecules2II:Initial

flame retardance and mechanistic studies[J].P olymer

Degradation and S tability,2003,82:347-355.

[9]　BANK S M,E BDON J R,J H ONS ON M.The flame2

retardant effect of diethyl vinyl phosphonate in copolymers

with styrene,methyl methacrylate,acrylonitrile and

acrylamide[J].P olymer,1994,35(16):3470-3473. [10]　刘　芳,帅丹蓉,吴小华,等.接枝改性无卤阻燃聚

丙烯的研究[J].塑料工业,2001,29(5):36-40. [11]　许长清.合成树脂及塑料手册[M].北京:化学工业出

版社,1995.

[12]　山西省化工研究所编.塑料橡胶加工助剂[M].北京:

化学工业出版社,1996.

[13]　S UZ UKI M,WI LKIE C A.The thermal degradation of

crylonitrilebutadiene2styrene terpolymer grafted with

methacrylic acid[J].P olymer Degradation and S tability,

1995,47:223-228.

[14]　W ANG Z T,J I ANG D D,MCKI NNEY M A,et al.

Crosslinking of polystyrene by Friedel2Crafts chemistry to

improve thermal stability[J].P olymer Degradation and

S tability,1999,64:387-395.

[15]　W ANG Z T,J I ANGD D,MCKI NNEYM A,et al.Further

studies on fire retardant polystyrene by Friedel2Crafts

chemistry[J].P olymer Degradation and S tability,1999,66:

373-378.

[16]　ASRAR,JAWE D.Flame retardant polyester copolymers:

US,5399428[P].1995203221.

[17]　ZH AO H,W ANG Y Z,W ANG D Y,et al.K inetics of

thermal degradation of flame retardant copolyesters

containing phosphorus linked pendent groups[J].P olymer

Degradation and S tability,2003,80:135-140.

[18]　CHE N Y W,Y UAN C Y,LI C H,et al.Preparation and

characterization of novel flame retardant(aliphatic

phosphate)cyclotriphosphazene2containing polyurethanes

[J].Journal of Applied P olymer Science,2003,90:

1357-1364.

[19]　FUNDA,OS M AN,LEY LA,et al.Synthesis and

characterization of water2dispersed flame2retardant

polyurethane resin using phosphorus2containing chain

extender[J].Journal of Applied P olymer Science,2004,

91:1314-1321.

[20]　谢兴华,冯道全,何石文.阻燃材料的绿色化初探

[J].淮南工业学院学报,2002,22(2):54-56.

[21]　李玉芳,伍小明.塑料阻燃剂的研究开发进展[J].四

川化工,2006,9(2):30-34.

[22]　杨海洋,肖　鹏,胡炳环.无卤阻燃剂的研究进展

[J].塑料工业,2006,34:69-72.

[23]　LI Zhen2zhong,QU Bao2jun.Flammability characterization

and synergistic effects of expandable graphite with

magnesium hydroxide in halogen2free flame2retardant E VA

blends[J].P olymer Degradation and S tability,2003,(81):

401-408.

[24]　FU M ou2zheng,QU Bao2jun.Synergistic flame retardant

mechanism of fumed silica in ethylene2vinyl acetateΠ

magnesium hydroxide blends[J].P olymer Degradation and

S tability,2004,(85):633-639.

281

化　学　工　业　与　工　程2008年3月