三苯基膦

三苯基膦
三苯基膦

三苯基膦

1.在剧烈暴晒下会刺激人体,如果长时间接触有神经毒性,属于危险物品,不能与强氧化性试剂共存。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低。但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显,生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸,但是当它加热分解时,

烟雾。操作时应在通风橱中进行。

会生成有毒的磷化氢和PO

x

2.稳定性:稳定

3.禁配物:强氧化剂

4.避免接触的条件:受热

5.聚合危害:不聚合

6.分解产物:磷烷

氯乙酸叔丁酯

溶解性:溶于乙醚。

性质与稳定性

避免与强氧化剂、强碱、水接触。

贮存方法

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。二氯甲烷

溶解性:不溶于水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。

热解后产生HCl和痕量的光气,与水长期加热,生成甲醛和HCl。进一步氯化,可得

CHCl

3和CCl

4

。无色易挥发液体,难燃烧。二氯甲烷与氢氧化钠在高温下反应部分水解生成

甲醛。工业中,二氯甲烷由天然气与氯气反应制得,经过精馏得到纯品,是优良的有机溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强,使用高浓度二氯甲烷时应注意。

安定性:在一般温度(常温)下没有湿气时,二氯甲烷比其同类物质(氯仿及四氯化碳)稳定。

危害分解性:长期与水接触会缓慢分解产生氯化氢。

危害之聚合:不会发生。

三苯基膦

三苯基膦 1.在剧烈暴晒下会刺激人体,如果长时间接触有神经毒性,属于危险物品,不能与强氧化性试剂共存。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低。但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显,生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸,但是当它加热分解时,会生成有毒的磷化氢和PO x烟雾。操作时应在通风橱中进行。 2.稳定性:稳定 3.禁配物:强氧化剂 4.避免接触的条件:受热 5.聚合危害:不聚合 6.分解产物:磷烷 氯乙酸叔丁酯 溶解性:溶于乙醚。 性质与稳定性 避免与强氧化剂、强碱、水接触。 贮存方法 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 二氯甲烷 具有类似醚的刺激性气味 溶解性:不溶于水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。 热解后产生HCl和痕量的光气,与水长期加热,生成甲醛和HCl。进一步氯化,可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体,难燃烧。二氯甲烷与氢氧化钠在高温下反应部分水解生成甲醛。工业中,二氯甲烷由天然气与氯气反应制得,经过精馏得到纯品,是优良的有机溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强,使用高浓度二氯甲烷时应注意。

安定性:在一般温度(常温)下没有湿气时,二氯甲烷比其同类物质(氯仿及四氯化碳)稳定。 危害分解性:长期与水接触会缓慢分解产生氯化氢。 危害之聚合:不会发生。

三苯基膦概况及三废处理

三苯基膦项目概况及三废处理方案 一、三苯基膦概况: 1、产品用途 三苯基膦是一种重要的医药中间体,主要用于生产头孢类抗生素、雷洁霉素、氯洁霉素等医药原料药,也是生产液晶材料的原料,是一种重要的有机合成催化剂配体。 2、生产工艺、原料及xx 三苯基膦的生产工艺目前国内厂家主要用格氏试剂法(镁法),我们准备采用镁法。镁法生产工艺相对于钠法安全,成熟。本工艺所用原料主要是甲苯、氯苯、三氯化磷、镁屑、四氢呋喃、盐酸。其中甲苯、四氢呋喃为有机易燃品,三氯化磷为剧毒品,暴露空气中能形成较大的盐酸雾气。镁法生产工艺最高温度为200度(导热油加热),反应压力为常压反应和负压反应,没有高压反应,工艺控制较安全。 3、公司环境影响 公司锅炉产生的灰渣,粉尘对本项目产品质量没有直接影响、可控可防。 4、国内市场状况 三苯基膦广泛用于医药、农药、染料、香料、感光化学品、聚合物催化剂等众多领域,随着下游产品的不断开发,其市场潜力与发展前景非常看好。据统计,2010年国内三苯基膦需求量约100吨,年产量在8000吨左右,需求量以20%的速度增长,国内主要生产厂家有上海金山化工厂、江苏锦源化工有限公司、江苏北兴、金坛华东化工研究所等几家企业,其中江苏锦源生产规模最大,年产量在3000吨左右。 因此我公司建设三苯基膦项目既满足国内外市场的需求,又给企业自身带来良好的经济效益和社会效益。 5、投资及利润

我公司拟建年产三苯基膦500吨,总投资1200万元,其中固定资产投资600万元,流动资金600万元。项目达产后年产值3000万元,净利润可达到500万元。 二、三废治理措施 1、废气的处理措施 三苯基膦生产过程中蒸酸工序产生少量酸气HCL,溶酸压滤、离心过程产生挥发性气体。HCL 通过液碱吸收塔将其吸收,挥发性气体通过引风用水喷淋,废水中和沉降处理。 2、废水的处理措施 本装置生产中排放的废水主要成分为MgCL 2,含极少量的甲苯和乙醇,生产1吨产品大约有3吨废水产生,每天按生产 1.5吨产品计,产生废水 4.5吨。废水含氯化镁浓度较高,可以通过浓缩、结晶的方法回收得到氯化镁产品,这样既处理了污水,也收到了一定的经济效益。 另外如不想自己处理,可以将废水卖给生产氯化镁的厂家,也会有不错的效益。 3、废渣 本项目有少量废渣,每天大约有50公斤,可集中运往垃圾处理站,或填埋。综上所述,少量废气主要为酸气,可通过液碱吸收塔吸收处理。少量废水通过结晶得到产品氯化镁,或者外销为公司创造利润。三废得到了有效地解决。

四三苯基磷钯MSDS

安全资料表; 根据法规(EC)1907号/ 2006 4.5版修订日期03.11.2011 通用欧盟MSDS -没有特定国家的数据没有OEL数据 1。该物质/混合物的识别 1.1产品标识 四(三苯基膦)钯(0) 产品编号:216666 cas-no.:14221-01-3 1.2有关确定使用或混合物质和使用建议 确定的用途:实验室化学品,制造的物质 2。危害识别 2.1分类或混合物的物质 不是一个有害的物质或混合物按法规(EC)1272号/ 2008。 这种物质是不列为危险根据指令67/548/EEC。 2.2标签元素 产品不需要与EC指令或各自国家的法律规定的标记。 2.3其他危险-不 3。成分组成信息 3.1种物质 同义词:四(三苯基膦)钯 Pd(PPh3)4 公式:c72h60p4pd 分子量:1.155,56克/摩尔 4。急救措施 4.1描述的急救措施 如果吸入 如果呼吸到新鲜空气,移动的人。如果呼吸停止,进行人工呼吸。在皮肤接触的情况下 洗涤用肥皂和大量的水。 在眼睛接触的情况下 用清水冲洗眼睛作为一项预防措施。 如果吞下 决不放弃任何的嘴昏迷的人。用清水冲洗口。 4.2个最重要的症状和疗效,急性和延迟 据我们所知,化学,物理,和毒理学性质没有得到彻底的调查。 4.3指示任何立即就医治疗和特殊需要

没有可用的数据 5。消防措施 5.1灭火介质 合适的灭火介质 用喷水,抗溶性泡沫,干粉或二氧化碳。 5.2特殊危险物质或混合物的产生 碳的氧化物,氧化物磷 5.3建议的消防队员 戴自给式消防装置,如果必要的话。 5.4进一步的信息 没有可用的数据 6。意外释放措施 6.1个人防护,防护设备,应急程序 避免粉尘的形成。避免吸入蒸气,雾或气体。 6.2环境保护 不要让产品进入排水沟。 6.3材料与方法遏制和清理 清理铲。保持适当的处置,密闭容器。 6.4提到的其他部分 处理见13节。 7。搬运和储存 7.1注意事项的安全处理 在地方的灰尘形成提供适当的排气通风。 安全存储7.2个条件,包括任何不兼容 存放于阴凉处。商店在氩气。手柄在氩气。存放于阴凉处。容器保持密闭,在干燥、通风良好的地方。建议的储存温度:2 - 8°C热敏感。空气,光线,湿度敏感。 7.3个特定的最终用途 没有可用的数据 8。接触控制/个体防护 8.1个控制参数 与工作场所的控制参数的元件 8.2接触控制 适当的工程控制 一般工业卫生实践。 个人防护设备 眼睛/面部防护

三苯基膦的危害及防护措施

三苯基膦的危害及防护措施 一、理化性质以及参数指标 1、国标编号:61861 2、分子式:C18H15P 3、别名:三苯(基)膦,磷化三苯基 4、熔点:79-82℃,沸点:377℃ 5、相对密度:(水≈1)1.32 6、溶解性:不溶于水,荣誉乙醇,苯,丙酮,四氯化碳 7、稳定性:稳定 8、外观与性状:白色或浅黄色片状结晶 9、用途:用于有机化合物,磷盐及其他磷化合物的合成。 二、对环境的影响 (一)、健康危害 1、侵入途径:吸入,食入,经皮吸收 2、对人体危害:对眼,上呼吸道,粘膜和皮肤有刺激性有神经毒效应,吸入或与皮肤接触 对人体产生毒害。 3、危险特性:遇明火,高热可燃,受高热分解产生剧毒的氧化磷烟气。与氧化剂可发生反 应。燃烧分解产物有一氧化碳,二氧化碳,氧化磷等。 (二)应急处理处置方法 1、泄露应急处理:隔离泄露污染区,限制出入,切断火源,应急处理人员戴自给式呼 吸器,穿化学防护服,不要直接接触泄漏物。小量泄露:避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。大量泄露:收集,回收或运至废物处理场所处置。 2、防护措施: (1)呼吸系统防护:高浓度环境中,应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救逃生时,建议佩戴自给式呼吸器; (2)眼睛防护:戴化学安全防护眼镜; (3)防护服:穿相应的防护服; (4)手防护:带防化学品手套。 其他:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作后,沐浴更衣。工作服不要带到非作业场所,单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。 3、急救措施 (1)皮肤接触:脱去污染的衣服,用流动清水冲洗。 (2)眼睛接触:立即提起眼脸,用清洁清水冲洗。 (3)吸入:脱离现场至空气新鲜处,必要时进行人工呼吸,就医。 (4)食入:误服者饮大量清水,催吐,就医。 (5)灭火方法:用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。

废渣中回收三苯基氧膦和三苯基膦的方法

一种从废渣中回收三苯基氧膦和三苯基膦的方法专利 研究了用化学反应-结晶联用法从wittig反应废渣中回收三苯基膦(TPP)和三苯基氧膦(TPPO)的分离技术,探讨了各种条件对产品纯度和回收率的影响。结果表明,洗涤酸对样品中的TPP和TPPO无影响;处理量的大小对产品无影响;洗涤过的干燥样品与浓硫酸反应生成沉淀,抽滤,滤液用饱和碳酸氢钠洗至中性,旋干,用氯苯重结晶,得TPP,收率为92%,滤渣用氯苯和饱和碳酸氢钠处理,将有机层浓缩,得TPPO,收率为98%。产品经红外分析、高效液相色谱和熔点测定,与文献值一致。 Abstract New process for recovering triphenylphosphine and triphenylphosphine oxide from waste residue produced by Witting reaction was proposed. The process was conducted by chemical reaction and crystallization. Effects of factors on the yield and purity of the product were discussed. Results showed that acid types and the feed throughput had no effects on separated products quality. Precipitation was formed when the acid treated waste mixture reacted with concentrated sulfuric acid. TPPO was obtained in 98% yield (99.5% in purity by HPLC) while the precipitation was collected by suction and treated with saturated sodium bicarbonate. The filtrate was washed with saturated sodium bicarbonate(PH≈6~7), dried with rotary evaporatorand recrystallized in chlorobenzene to get TPP in 92% yield(99.1% in purity by HPLC).The melting point and the spectral data of IR can be same with the literature. Key words method of chemical reaction and crystallization,triphenylphosphine,triphenylphosphine oxide,separation 引言 三苯基膦与三苯基氧膦混合物主要来源于烯烃均相催化加氢的Wilkinson 催化剂合成和维生素A合成工艺中的Wittig反应[1],其反应式如下:

三苯基膦合成工艺改进

三苯基膦合成工艺改进 高 荣,蔡 春,吕春绪 (南京理工大学化工学院,江苏南京,210094) 摘 要:采用弗-克法,以苯,三氯化磷,硫磺直接回流反应,生成三苯基硫膦,再经锌粉还原制得三苯基膦。其中采用不分离出三苯基硫膦以及用锌粉作还原剂等新工艺。该法具有收率高,产品纯,反应条件缓和等特点。 关键词:三苯基膦;合成;三苯基硫膦 中图分类号:TQ265 1 文献标识码:B 文章编号:1009-9212(2002)04-0053-02 三苯基膦[1](Ph3P,TPP)是三芳基膦中最重要的一种,纯品为白色晶形固体,广泛应用于有机合成中,是当代石油化工,精细化工生产中所用均相催化剂的重要配体,如烯烃均相催化加氢的威金森催化剂以及用于精细化工的维锑希试剂等,且新用途不断开拓,需求量逐年增加。 弗里德尔-克拉夫斯法[2]制备三苯基膦近年来受到广泛的关注。相比之下,弗-克具有成本低,操作简单,原料易得,且生产设备无特殊要求等特点。但弗-克法制备三苯基膦收率不高(63%),同时用铁粉还原出的三苯基膦产品质量差,色泽偏黄[3]。针对以上问题,在分析文献的基础上,笔者以锌粉代替铁粉,采用 一锅法 ,不分离出三苯基硫膦进行实验,提高了产品的收率和质量,取得了很好的效果。 1 实验 1 1 仪器与原料 所用仪器为XRC-1型熔点仪、岛津IR435型红外光谱仪、碳氢氮快速分析仪PE2400、GC-9A气相色谱仪;所用原料苯分析纯、三氯化膦、升华硫、三氯化铝、锌粉等均为试剂。 1 2 合成反应式 合成反应式如下: PCl3+S PSCl3 PSCl3+3C6H6 (C6H5)3PS+3HCl (C6H5)3PS+Fe (C6H5)3P+FeS 1 3 实验方法 1 3 1 三苯基膦的合成 在一个250ml的三颈烧瓶中,装一支带干燥管的回流冷凝管,加入三氯化铝48g(0 36mol),三氯化磷16 55g(0 12mol),升华硫3 85g(0 12mol)和过量的苯150ml,搅拌下升温回流反应8h。将反应液倒入盛有冰水的烧杯中,分层,水层用苯提取三次,合并苯层,加无水硫酸钠干燥。浓缩,得三苯基硫膦固体。 待三苯基硫膦固体冷却后,加入锌粉12g (0 18mol),空气冷凝回流,氮气流下升温到320 反应2h,反应毕,加入无水乙醇溶解,过滤,蒸馏的白色固体。无水乙醇重结晶,得白色三苯基膦结晶22g,收率70%,熔点80~81 。 1 3 2 对照实验 在1 3 1实验条件下,分别选择铁粉,Raney镍和锌粉作还原剂进行三苯基硫膦的还原,铁粉的还原温度为400 ,时间2h,锌粉的还原温度为320 ,时间2h,Raney镍在甲醇溶剂中,回流状态下还原,时间6h。 2 结果与讨论 2 1 操作简化 参考文献报道的弗里德尔-克拉夫斯法制备三苯基膦时,其中间产物三苯基硫膦均经过重结晶再进行下一步反应。分析表明,完全可以不对三苯基硫膦进行重结晶提纯,将溶剂苯蒸完后直接进行下一步反应,避免重结晶过程中三苯基硫膦的损失。实验结果表明,这样既简化了操作过程,又提高了反应的收率,同时产物三苯基膦的质量也没有因此而下降。 2 2 温度对反应的影响 第32卷第4期2002年8月 精细化工中间体 FINE CHEM ICAL INTERM EDIATES Vol.32No.4 August2002 作者简介:高 荣(1978-),江苏镇江人,硕士研究生,主要从事有机中间体的反应及机理研究。 收稿日期:2002-06-20

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