C21甾体皂苷研究
中药化学名词解释
（1）单体：即化合物。指具有一定分子量、分子式、理化常数和确定的化学结构式的化学物质。 （2）有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 （3）无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 （4）有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 （5）有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部分。 （6）一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 （7）二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 （8） pH梯度萃取法：以pH成梯度的酸水（碱水）溶液依次萃取，以亲脂性有机溶剂溶解的碱性（酸性）成梯度的成分，使各成分依次分离的方法。 （9）溶剂提取法：是根据天然药物中各种成分在溶剂中的溶解性质，选用对有效成分溶解度大，而对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，将有效成分从药材组织中溶解出来的办法。 （10）糖含义：多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。 （11）苷含义：苷类是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称“配糖体”。非糖部分称“苷元”或“配基”；连接的键称“苷键”；中间的原子称“苷原子”。 （12）两相酸水解法（样品+酸水+苯/氯仿)：即在反应混合液中加入与水不相混溶的有机溶剂，苷元一旦生成即进入有机相，避免了与酸长时间接触，从而获得真正的苷元。 （13）醌类化合物：是一类分子中具有醌式结构的化合物。分子中多具有酚羟基，有一定的酸性。 （14）苯丙素类化合物：分子中以苯丙基为基本骨架（C6-C3)构成的化合物。包括香豆素类和木脂素类化合物。 （15）黄酮类化合物：泛指两个苯环通过中间三个碳（C6-C3-C6)相互连接而成的一类化学成分。 （16）萜类：由甲戊二羟酸衍生，基本母核的分子式符合（C5H8)n通式的衍生物为萜类化合物。 （17）挥发油：挥发油又称精油，是一类可随水蒸气蒸馏的与水不相混溶的油状液体。其主要由萜类和芳香族化合物以及含氧衍生物组成。 （18）生物碱：是一类存在于生物体内的含氮有机化合物，有似碱的性质，能与酸结合成盐。 （19）甾体类化合物：是一类分子结构中具有环戊烷多氢菲甾核的化合物。 （20）三萜类化合物：一类基本骨架由三十个碳原子构成的萜类化合物。 （21）鞣质：鞣质原指具有鞣制皮革作用的物质。指由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两者共同组成的植物多元酚。 （22）可水解鞣质：分子中具有酯键和苷键，在稀酸或酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。 （23）氨基酸：是一类既含羧基又含氨基的一类化合物。 （24）蛋白质：是由多达几百个氨基酸残基通过肽键连接而成。 （25）薁类衍生物：凡由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为薁类(azulenoids)化合物。这类化合物多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。
中药化学重点知识点归纳
中药化学 ※五碳醛糖：木糖、阿拉伯糖、核糖 六碳醛糖：葡萄糖、甘露醇、半乳糖 甲基五碳糖：鸡纳糖、鼠李糖、夫糖 六碳酮糖：果糖 糖醛酸：葡糖糖醛酸、半乳糖醛酸 记忆口诀： 阿拉不喝五碳糖，给我半缸葡萄糖 鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身。 ※氧苷：醇苷：红景天苷、毛茛苷、狼芽菜苦苷 酚苷：天麻苷、水杨苷 氰苷：苦杏仁苷 硫苷：萝卜苷、芥子苷 氮苷：腺苷、巴豆苷 碳苷：芦荟苷、牡荆素苷 ※萘醌：紫草素、易紫草素 菲醌：邻菲醌：丹参醌ⅡA、ⅡB 对菲醌：丹参新醌甲、乙、丙 ※简单香豆素：伞形花内酯、七叶内酯（秦皮） 呋喃香豆素：补骨脂内酯 吡喃香豆素：白花前胡、紫花前胡 异香豆素：茵陈炔内酯 其他香豆素：黄檀内酯 ※五味子：联苯环烯型木脂素 厚朴：新木脂素 ※黄酮：C6-C3-C6 具有基本母核2-苯基色原酮的一系列化合物 ※黄芩：黄芩素；黄芩酮类 葛根：大豆素、葛根素、异黄酮类（氧苷、碳苷） 银杏叶：木犀草素类（总黄酮醇苷、萜类内酯）槲皮素 槐花：总黄酮、黄酮醇类 陈皮：橙皮苷、二氢黄酮类 满山红：杜鹃素、二氢黄酮类 ※单萜：香叶醇、薄荷醇、龙脑、 环烯醚萜：栀子苷、京尼平苷、梓醇、梓苷、玄参苷 裂环环烯醚萜苷：龙胆苦苷 倍半萜：青蒿素（单环）、莪术醇（双环） 二萜：叶绿素、V A、穿心莲内酯（抗菌消炎作用）、银杏叶内酯（治疗心血管疾病）、雷公藤甲乙素内酯 四环三萜类：羊毛甾烷型（猪苓酸）、达玛烷型（20S原人参二醇）、（黄芪） 五环三萜类：齐墩果烷型：齐墩果酸（甘草、柴胡） 乌苏烷型：乌苏酸 羽扇豆烷型：羽扇豆醇、白桦醇（酸） ※螺旋甾烷型：L拔揳皂苷元、剑麻皂苷元、（知母） 异螺旋甾烷型：D薯蓣皂苷元、沿阶草皂苷元 ※柴胡：Ⅰ型：柴胡皂苷a c d e 环氧醚键 Ⅱ型：柴胡皂苷b1 b2 异环双烯类 Ⅲ型：柴胡皂苷b3 b4 △12齐墩果烷 Ⅳ型：柴胡皂苷g 同环双烯 Ⅴ型：齐墩果酸衍生物 ※A/B B/C C/D C17取代基
第八章 甾体及其苷类
第八章甾体及其苷类 一、名词解释 1．强心苷2．甾体皂苷3．Keller-Kiliani 反应二、单选题 1．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（） A．3，5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C．α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应2．分步结晶法分离甾体皂苷元利用（） A．皂苷元的分子量差异 B.皂苷元的极性差异 C．皂苷元的结构类型差异 D.皂苷元的酸碱性差异3． O H O O HO按结构应属于（） A．四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C．呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 4． O O HO按结构应属于（） A．螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C．呋螺甾烷醇类 D.四环三萜 6．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，为了得到完整的苷元，应采用（） A．3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解 C.Ca(OH)2催化水解 D. 酶催化水解 7．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是（） A．0.02—0.05mol／L HCI B. 3％-5％HCI C．NH4OH D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液 8．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）
A．醋酐-浓硫酸反应 B. 香草醛-浓硫酸反应C．三氯化铁-冰醋酸反应D．三氯醋酸反应E．亚硝酰铁氰化钠反应 9．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解 A．0.05mol/L HCl B. 5%HCl C.5%Ca(OH)2 D．盐酸—丙酮 E.药材加硫酸铵水润湿，再水提 10．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（） A．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y C．苷元-O-(α-羟基糖)x D．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y E．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y 11．下列提取方法中，溶剂用量最省的是( ) A.连续提取法 B.回流提取法 C.渗漉法 D.煎煮法13．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法 B. 分段沉淀法C．胆甾醇沉淀法D．醋酸铅沉淀法E．明胶沉淀法 14．强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同点是（）A．葡萄糖在末端B．鼠李糖在末端 C．去氧糖在末端D．氨基糖在末端 15．α-去氧糖常见于（） A．黄酮苷 B. 蒽醌苷C．香豆素苷D．强心苷E．皂苷 16. 下列化合物属于（）
天然药物化学 第8章 甾体及其苷类
第8章甾体及其苷类 一、选择题 1.甾体皂苷不具有的性质是（） A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解 2.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（） A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 3.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（） A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 4.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A D 5. A 6. A C E 7. A． D． 8. A D 9. A C D 10. A C E 11. A． D 12. A C．E E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷 13.水解强心苷不使苷元发生变化用（） A．0.02～0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水C．3～5%盐酸 D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇 14.Ⅱ型强心苷水解时，常用酸的浓度为（） A.3～5% B.6～10% C.20% D.30～50% E.80%以上 15.甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（） A．A/B环稠和方式不同B．C/D环稠和方式不同 C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同 E．C17不饱和内酯环不同 16.只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）
A．香草醛-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．亚硝酰铁氰化钠反应 D．3,5-二硝基苯甲酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应 17.从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（） A．乙醇回流法B．酸提取碱沉淀法C．大孔吸附树脂法 D．石油醚连续提取法E．水蒸气蒸馏法 18.在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，不使苷元发生变化用（）水解 A．0.02～0.05mol／LHClB．2%NaOH水溶液C．3％～5％HCl D．NaHCO3水溶液E．Ca(OH)2溶液 19.水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是选择（） A．NaHCO3水溶液B．Ca(OH)2溶液C．0.02~0.05mol/LHCl D．3％~5％HClE．2%NaOH水溶液 20.用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（） A．醋酐-浓硫酸反应B．亚硝酰铁氰化钠反应C．香草醛-浓硫酸反应 21.Ⅰ- A B C D E 22. A． D 23.2- A 24. A C． E 25. A C． E 26. A C E 27. A． 28. A 29.下列化合物属于（） A．异螺甾烷醇型皂苷B．乙型强心苷C．螺甾烷醇型皂苷 D．甲型强心苷E．呋甾烷醇型皂苷 30.下列化合物属于（） A．甲型强心苷B．螺甾烷醇型皂苷
中药化学
1、一次代谢产物：叶绿素、糖类、蛋白质、脂类、核酸。（维持有机体正常生存的必须物。） 2、二次代谢产物：生物碱、黄酮、萜类、皂苷。（反映植物特性特征。） 3、甲戊二羟酸途径：萜类，甾类。氨基酸途径：生物碱。复合途径：黄酮。 4、溶剂提取法：极性由弱到强：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙 酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇＜水。选择要点：相似相溶。提取方法：煎煮法（简单，但加热易破坏成分不宜），浸渍法（不用加热，但时间长效率低），渗漉法，回流提取法（受热不稳成分不宜），连续回流提取法。 5、色谱分离法：①吸附色谱（吸附原理。氧化铝：生物碱，甾，萜。活性炭：氨基酸，糖， 苷。聚酰胺：酚，醌，黄酮，蒽醌）②凝胶过滤色谱（分子筛原理，葡聚糖凝胶）③离子交换色谱（纤维素）④大孔树脂色谱（物理吸附）⑤分配色谱。 6、糖：单糖（葡萄糖，果糖，鼠李糖），低聚糖（2~9个单糖糖苷键聚合，蔗糖），多糖。 Cx(H2O)y。极性大，有旋光性。D-葡萄糖。 7、糖的显色反应：①α-萘酚反应（Molish）： 加5%α-萘酚乙醇液3滴，沿管壁缓缓加入 浓硫酸，产生紫色环。②菲林反应：还原糖与碱性酒石酸铜试剂反应，产生氧化亚铜砖红色沉淀。③多伦反应：还原糖与氨性硝酸银试剂反应，生产银镜或黑褐色的银沉淀。 ④碘呈色反应：蓝色，紫红色。 8、苷：苷元与糖结合而成。分类：按苷键原子：氧苷（醇苷，酚苷，酯苷，氰苷（※苦杏 仁苷））；硫苷；氮苷；碳苷（水溶性小，难于水解。牡荆素，芦荟苷）。。理化性质：固体，旋光性（多数左旋）。苷键裂解（※酸催化水解：①按苷键原子：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。③酮糖苷较醛糖苷易水解。④吡喃糖苷水解速度：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。⑤氨基糖苷较羟基糖苷难于水解：2-氨基糖苷＜2-羟基糖苷＜6-去氧糖苷＜2-去氧糖苷＜2,6-去氧糖苷。⑥芳香族苷比脂肪族苷易水解。。碱催化水解。。酶催化水解：麦芽糖酶是α-苷酶只能水解α-葡萄糖苷；苦杏仁酶是β-苷酶，主要水解β-葡萄糖苷键。。甲醇解反应。。乙酰解反应。。氧化开裂反应（常用Smith降解法：过碘酸，四氢硼钠，稀酸））。苷的检识：Molish 反应（一般正丁醇萃取后进行）。 9、醌类：①苯醌（邻苯醌，多为对苯醌）。②萘醌（α(1,4)多数、β(1,2)、amphi(2,6)）。③ 菲醌（邻菲醌，对菲醌，※丹参醌）。④蒽醌（单醌核：（天然蒽醌以9,10-蒽醌最常见，1,4,5,8α位；2,3,6,7β位）※大黄素型（羟基分布在两侧苯环上。酸：酸＞素＞芦荟＞酚＞醚），茜草素型（羟基分布在一侧苯环上）蒽酚衍生物一般存在于新鲜植物中。。双蒽核：二蒽酮结合方式：C10-C10’）（番泻苷A: C10-C10’反式连接；B:顺式连接；C:反式；D:顺式）。。物性：游离醌有升华性，溶于有机溶剂。小分子苯醌萘醌有挥发性。 极性小。。化性：①酸碱性：含羧基的醌酸性强；酚羟基数目多酸性强；β-羟基醌类化合物的酸性强于α-。。-COOH＞含两个或两个以上β-OH＞含一个β-OH＞＞含两个或两个以上α-OH＞含一个α-OH。②颜色反应：Feigl反应：碱性条件下加热与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。。※无色亚甲蓝反应：是苯醌及萘醌的专用显色剂，在PC上呈蓝色斑点，可与蒽醌类区别。。Borntrager反应：羟基醌在碱性溶液中发生颜色改变，使颜色加深，多呈橙、红、紫红及蓝色，本法检验是否含蒽醌。。Kesting-Craven 反应：苯醌萘醌碱性条件下与含活性亚甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。。 提取：碱提酸沉。分离：色谱法不用碱性氧化铝，与酸性蒽醌发生不可逆吸附难以洗脱。 10、苯丙素(C6-C3)分类：①简单苯丙素（苯丙烯类，苯丙醇类，苯丙醛类，苯丙酸类 （※绿原酸，咖啡酸，阿魏酸））。②※香豆素（母核：苯骈α-吡喃酮。分类：简单香豆素（※七叶内酯，七叶苷，滨蒿内酯），呋喃香豆素（※补骨脂素），吡喃香豆素，
甾体皂苷类成分提取分离方法
甾体皂苷提取分离方法 甾体皂苷( steroidal saponins) 是天然产物中一类重要的化学成分,大多 都具有一定的生理活性,在天然产物化学研究中日趋活跃。据不完全统计,超过90 个科的植物含有甾体皂苷,尤以单子叶植物的百合科、石蒜科、薯蓣科和龙舌兰科等植物报道最多。由于含甾体皂苷成分的动植物药有相当的疗效。所以,人们在应用和研究方面越来越广泛。例如: Dracaena draco 被用于抗腹泻和止血[1],蒺藜用于治疗眼病、浮肿、腹胀、高血压、皮癣和气管炎[2], Chlorophytum malayense 对肿瘤有潜在的细胞毒活性[3], A gave americana有通便和利尿的作用[4], Solanum nigrum 在中国和日本用于对各种癌症的治疗[5],白首乌民间用于滋补药膳,是一种有前途的抗衰老药物[6],虎眼万年青民间用于抗肿瘤[7],西陵知 母用于治疗烦热消渴,骨蒸劳热,肺热咳嗽等[8]。本文就甾体皂苷的提取分离方法做一简单综述。 甾体皂苷类化合物由于连有糖残基, 一般有较强的极性, 易溶于水、甲醇、乙醇等极性溶剂, 不易溶于氯仿、乙醚等非极性溶剂。甾体皂苷不易形成结晶（苷元例外）,且有时结构相似，给分离带来一定困难。甾体皂苷提取分离基本步骤为粗提、除杂、分离。 1、提取 目前, 实验室最常用不同浓度的工业乙醇或甲醇提取。也有用水作为溶剂的, 如:Jianying zhang 等用80 - 85℃的水从Anemarrhena asphodeloides 的根状茎中提取到六种甾体皂苷[9]。也可以先用氯仿、石油醚等强亲脂性溶剂处理中草药原料, 然后用乙醇为溶剂加热提取, 冷却提取液, 多数甾体皂苷由于难溶于 冷乙醇而作为沉淀析出[10]。 2、除杂方法 无论是用水还是醇作为溶剂提取所得到的皂苷,多还包含许多杂质, 如无机盐、糖类、鞣质、色素等, 尚需要进一步精制。 2.1 液液萃取法 这是一种最普遍的皂苷除杂方法, 利用皂苷一般极性较大, 易溶于水而其 中的一些杂质极性较小易溶于非极性溶剂的性质来去除一些脂溶性的杂质。一般的操作是将醇提取液减压浓缩得到的浸膏, 悬浮于水中, 依次用石油醚、乙酸乙
(整理)中药化学
一、填空题 1、采用溶剂法提取中药有效成分要注意（），溶剂按（）可分为三类，即（），（）和（）。 2、多糖是一类由（）以上的单糖通过（）聚合而成的化合物。 3、苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为（）、（）、（）和（）等。 4、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（）物质而糖是（）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（）。 5麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。 6．醌类化合物在中药中主要分为（）、（）、（）、（）四种类型。 7．中药中苯醌类化合物主要分为（）和（）两大类。 8．中药紫草中的紫草素属于（）结构类型。 9．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（）化合物。 10．中药丹参根中的丹参新醌甲属于（）化合物。 11．大黄中游离蒽醌类成分主要为（）、（）、（）、（）和（）。 12．新鲜大黄含有（）和（）较多，但它们在存放过程中，可被氧化成为（）。 13．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（）和（）两种，前者羟基分布在（）上，后者羟基分布（）上。 14．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（）。 15．黄酮类化合物是泛指（）的一系列化合物，其基本母核为（）。 16．黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若连接在C环的3位则是（）；C环的2，3位为单键的是（）；C环为五元环的是（）；C环开环的是（）；C 环上无羰基的是（）或（）。 17．黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在（）和（）有关，如色原酮本身无色，但当2位引入（），即形成（）而显现出颜色。 18．一般黄酮、黄酮醇及其苷类显（）；查耳酮为（）；而二氢黄酮为（），其原因是（）；异黄酮缺少完整的交叉共轭体系，仅显（）。 19．黄酮、黄酮醇分子中，如果在（）位或（）位引入（）或（）等供电子基团，能促使电子移位和重排而使化合物颜色（）。 20．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于（）、（）、（）、（）等有机溶剂，分子中羟基数目多则（）增加，羟基甲基化则（）增加，羟基糖苷化则（）增加。 21．不同类型黄酮苷元中水溶性最大的是（），原因是（）；二氢黄酮的水溶性比黄酮（），原因是为（）。 22．用碱液提取黄酮时，常用的碱液有（）、（）、（）、（）等。 23．用pH梯度萃取法分离游离黄酮时，先将样品溶于乙醚，依次用碱性由（）至（）的碱液萃取，5%NaHCO3可萃取出（），5%Na2CO3可萃取出（），0.2%NaOH可萃取出（），4%NaOH可萃取出（）。 24．聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的（）和黄酮类化合物分子上的（）形成（）而产生的。 25．不同类型黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力由强至弱的顺序为（）、（）、
中药化学实验指导—实验八 甾体皂苷元的提取分离与检识
实验八 甾体皂苷元的提取分离与检识 （一）目的要求 学习从药材中提取、精制和检识甾体皂苷元，通过实验要求： 1．掌握用酸水解，有机溶剂提取和精制皂苷元的方法。 2．熟悉皂苷及皂苷元的性质和检识方法。 （二）主要化学成分的结构及性质 甾体皂苷主要存在于百合科、薯蓣科、龙舌兰科等植物中。某些甾体皂苷元如薯蓣皂苷元、替告皂苷元及海可皂苷元等是制药工业中合成甾体激素类药物及甾体避孕药的重要原料。穿山龙为薯蓣科植物穿龙薯蓣Dioscorea nipponica Mak.的干燥根茎。具有舒筋活血、消食利水、祛痰截疟的功效。主治风寒湿痹、慢性气管炎、消化不良、劳损扭伤、疟疾、痈肿。常被作为提取薯蓣皂苷元的原料，穿山龙总皂苷水解可得1.5％～2.6％薯蓣皂苷元。 1．薯蓣皂苷(dioscin) 分子式C 45H 72O 16，分子量869.08，针状结晶，mp.275～277℃（分解），可溶于甲醇、乙醇、醋酸，微溶于丙酮、戊醇，难溶于石油醚、苯，不溶于水。 1 42 1 rha O lc rh a 薯蓣皂苷 2．薯蓣皂苷元(diosgenin) 又称薯蓣皂素,分子式C 27H 42O 3，分子量414.61。为白色结晶性粉末（乙醇），mp.206～208℃，可溶于常用的有机溶剂及醋酸中，不溶于水。 （三）实验原理 本实验是根据药材中的薯蓣皂苷，经酸加热水解可产生薯蓣皂苷元和糖。因甾体皂苷元不溶于水，可溶于有机溶剂的性质，用石油醚连续回流提取总皂苷元，再用活性炭吸附脱色精制，得到精制薯蓣皂苷元。
（四）实验内容 1．薯蓣皂苷元的提取、精制 略 2．薯蓣皂苷与皂苷元的检识 （1）泡沫试验：取穿山龙的水浸液2ml，置于小试管中，用力振摇1分钟，应产生多量泡沫，放置10分钟，泡沫量应无显著变化。 （2）溶血试验：取清洁试管二支，一支加入穿山龙的水浸液0.5ml，另一支加入蒸馏水0.5ml作对照，然后各加入0.8％氯化钠水溶液0.5ml，摇匀，再向每支试管中加入红细胞悬浮液1ml，充分摇匀，静置，观察溶血现象。如试管中溶液为透明的鲜红色，管底无红色沉淀物为全部溶血；如试管中溶液透明但无色，管底沉着大量红细胞，振摇立即发生混浊为不溶血。 （3）醋酐-浓硫酸反应：取薯蓣皂苷元结晶少许，置白瓷板上，加醋酐数滴溶解后，加浓硫酸1滴，观察颜色变化。 （4）三氯醋酸反应：取薯蓣皂苷元结晶少许，置于干燥试管中，加等量固体三氯醋酸，于60～70℃恒温水浴中加热数分钟后，观察颜色变化。 （5）磷钼酸试验：取薯蓣皂苷元结晶少许，溶于乙醇中，用毛细管点于滤纸片或硅胶薄层板上，滴加磷钼酸试剂于斑点上，110℃加热，观察颜色变化，并与空白试剂作对照。 （6）薄层色谱检识 薄层板：硅胶G-CMC-Na板 试样：薯蓣皂苷元精制品乙醇溶液 对照品：薯蓣皂苷元对照品乙醇溶液 展开剂：氯仿-丙酮（93∶7） 显色：喷5％磷钼酸乙醇溶液，110℃加热10分钟显色。 （五）实验说明及注意事项 1．穿山龙经酸水解后应充分洗涤呈中性，以免烘干时被碳化。 2．在干燥水解后的原料时，应注意经常翻动，以缩短干燥时间。 3．石油醚极易挥发和燃烧，必须用水浴加热且水浴温度不宜过高，以能使石油醚微沸即可，并应加大冷凝水流速，以便冷凝完全。
天然甾体皂苷的提取分离现状
第39卷第4期辽宁化工V o.l39,N o.4 2010年4月L i aoning Che m ical Industry A pr i,l2010天然甾体皂苷的提取分离现状 李少亮 (广州化学试剂厂,广东广州510288) 摘要:介绍了甾体皂苷的提取和分离技术现状,对其分析测定也作了简单概述。甾体皂苷的提 取分离技术由传统的溶剂法,逐步发展到现代仪器法如超声法、超临界法、色谱法等,分离效果和速度都 大大提高。 关键词:甾体皂苷;提取;分离;高效液相色谱 中图分类号:TQ028文献标识码:A文章编号:1004-0935(2010)04-0428-04 甾体皂苷(stero i d al saponins)是天然产物中一类重要的化学成分,具有祛痰、止咳、镇静、抗菌、抗癌、解热等多种生物活性,在天然产物化学研究中日趋活跃。其作为药物中间体的药用价值极高,是合成4大类甾体激素的主要原料之一,在制备消炎、镇痛、脑血管、避孕药物中广泛应用,在一些农药也作为添加剂使用。1992年联合国卫生组织宣布禁止使用化学合成法生产甾体激素药物,而动物中提取的皂苷可导致肥胖和巨人症,因此,从植物中提取天然皂苷、甾醇生产甾体激素药物具有广阔的市场前景。 1提取与分离纯化 传统的甾体皂苷提取主要有溶剂法和沉淀法,缺点是提取分离有效组分的量以及纯化的程度都相对较低。随着现代分析分离技术的进步,提纯和分离高浓度的甾体皂苷已经实现,但是要大规模生产高浓度的皂苷仍然成本较高,需要开发新式更经济的提取分离方法。 1.1溶剂法 溶剂法提取的基本步骤分为粗提、除杂、分离。主要是使用甲醇或稀乙醇作溶剂,提取液经过回收溶剂后,用水稀释,经正丁醇萃取或大孔吸附树脂纯化,得粗皂苷,最后用硅胶柱色谱法或高效液相色谱法分离,得到单体,常用的洗脱剂有不同比例的氯仿-甲醇-水混合溶剂和水饱和的正丁醇等。 作为传统的溶剂法,文献报道较多。谭大维[1]等采用乙醇回流提取,正丁醇萃取绵萆薛中的皂苷成分,分离时采用加压硅胶柱层析的氯仿-甲醇-水梯度洗脱,洗脱液分类浓缩结晶后,使用SP825大孔吸附树脂柱色谱依次用丙酮-水的梯度洗脱,得到三部分化合物,均为不同类的薯蓣皂苷。洪永福[2]等采用乙醇回流提取,热戊醇萃取中药西陵知母中的甾体皂苷,对总皂苷分离时使用硅胶柱色谱,以水饱和正丁醇溶液洗脱,分别得到两种知母皂苷和知母黄酮。董梅[3]等采用95%乙醇加热回流提取黄山药中甾体皂苷,浓缩后取部分样品进行硅胶柱色谱,以氯仿-乙醇梯度洗脱,将其中的部分经H PLC分离,得到几种甾体皂苷。 中药重楼是云南白药、宫血凝胶囊等的主要组成药物,其主要的活性成分是甾体皂苷类化合物。刘海[4]等采用乙醇提取重楼得到的提取液,经过减压浓缩脱醇后,以水溶解,使用大孔树脂D101柱,收集40%~80%的洗脱液,将得到的浸膏经硅胶柱层析(氯仿-甲醇梯度洗脱)、Sepha-dex L H-20(氯仿-甲醇),RP-C18(甲醇-水)反复分离纯化,得到多种重楼皂苷和其他化合物。 1.2沉淀法 收稿日期:2010-01-03 作者简介:李少亮(1982-),男,助理工程师。
中药化学》电子版超全笔记
化学成分的学科。 ┌有效成分：有生物活性，有一定治疗作用的化学成分。 (杂质)。 1H核检测的异核多键相关谱，它把1H核和与其远程偶合的13C核关联起来。 ：将样品吸附在作为离子发射体的金属丝上送入离子源，只要在细丝上通以微弱的电流，提供样品 lignans C 6-C3单体）聚合而成的天然化合物。 coumarins）：具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而flavonoids）：泛指两个芳环（A环、B环）通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。 ）：一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构volatileoil）：也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、具有香味、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶 estersaponins）。 prosapogenins）。 ）：生物界中普遍存在的一类对心脏有显着生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的steroidalsaponins）是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后 （alkalodis）是来源于生物界的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。┌两性生物碱：分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。 └亲水性生物碱-氧化物的生物碱。 hydrolysabletannins）：指分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解为小分子酚酸类化 condensedtannins）：用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红” (渗漉液)，渗漉筒 第一章绪论 中药化学在研制开发新药、扩大药方面有何作用和意义 答：创新药物的研制与开发，关系到人类的健康与生存，其意义重大而深远。从天然物中寻找生物活性成分，通过与毒理学、药理学、制剂学、临床医学等学科的密切配合，研制出疗效高、毒副作用小、使用安全方便的新药，这是国内外新药研制开发的重要途径之一。通过中药有效成分研制出的许多药物，目前仍是临床的常用基本药物，如麻黄素（麻黄碱）、黄连素（盐酸小檗碱）、阿托品（atropine）、利血平(reserpine)、洋地黄毒苷(digitoxin)等药物。 有些中药有效成分在中药中的含量少，或该中药产量小、价格高，可以从其它植物中寻找其代用品，扩大药源，大量生产供临床使用。如黄连素是黄连的有效成分，但如果用黄连为原料生产黄连素，其成本很高。一般来讲，植物的亲缘关系相近，则其所含的化学成分也相同或相近。因此，可以根据这一规律按植物的亲缘关系寻找某中药有效成分的代用品。 有些有效成分的生物活性不太强，或毒副作用较大，或结构过于复杂，或药物资源太少，或溶解度不符合制剂的要求，或化学性质不够稳定等，不能直接开发成为新药，可以用其为先导化合物，通过结构修饰或改造，以克服其缺点，使之能够符合开发成为新药的条件。 第二章中药化学成分的一般研究方法 写出常用溶剂种类。 答：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么 答：选择溶剂的要点是根据相似相溶的原则，以最大限度地提取所需要的化学成分，溶剂的沸点应适中易回收，低毒安全。 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取 答：水蒸汽蒸馏法用于提取能随水蒸汽蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分。这类成分有挥发性，在100℃时有一定蒸气压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用油水分离器或有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。 第三章糖和苷类化合物 ·苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解苷类的酸催化水解与哪些因素有关水解难易有什么规律 答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。 ·苷键的酶催化水解有什么特点 答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-
第八节皂苷类
第八节皂苷类 一、皂苷的结构特点和分类 皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。 大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。 皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。 [讲义编号NODE70267800231300000101：针对本讲义提问] （一）三萜皂苷 1.定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。 分类：四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型） 五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型） 特点：多含羧基，显酸性。 [讲义编号NODE70267800231300000102：针对本讲义提问] [讲义编号NODE70267800231300000103：针对本讲义提问]
乌苏烷型E环为六元环，D/E为顺式，E环上两个甲基的位置有异，即位于C－19和C－20上乌苏酸 羽扇豆烷型E环为五元碳环，且在E环C－19位有异丙基以α构型取代 羽扇豆醇、白桦醇和白桦酸 [讲义编号NODE70267800231300000104：针对本讲义提问] 多项选择题 常见的三萜皂苷的类型有 A.羊毛甾烷型 B.螺旋甾烷型 C.乌苏烷型 D.齐墩果烷型 E.羽扇豆烷型 [讲义编号NODE70267800231300000105：针对本讲义提问] 配伍选择题 A.四环三萜 B.五环三萜 C.四环四萜 D.五环四萜 E.六环三萜 1.人参二醇是 2.人参三醇是 3.齐墩果酸是 4.羽扇豆烷是 [讲义编号NODE70267800231300000106：针对本讲义提问]
皂苷测定方法
1 三萜皂苷 三萜皂苷主要分布在植物界的石竹科、桔梗科、五加科、豆科中。桔梗、南沙参、党参、人参、三七、瞿麦、甘草、远志、紫菀、地榆等许多中草药都含有此类皂苷。不同的中草药其三萜皂苷的皂苷元或活性成分不同，比如人参皂苷的皂苷元为人参皂苷Rg1、Re 和Rb[9]；女贞子中三萜皂苷的皂苷元为齐墩果酸[10]。三萜皂苷的定量测定方法主要有比色法、薄层色谱法、高效液相色谱－紫外检测器法、高效液相色谱－二极管阵列检测器法。 1.1 比色法 比色法的原理是：三萜皂苷分子中缺少发色团和助色基，需要某种试剂与其反应形成发色基团后显色，在某个波长下测定其吸光度，再根据吸光度与浓度的关系（标准曲线），计算出样品的浓度，从而计算出样品中总皂苷的含量。常见的显色剂有香草醛－冰醋酸溶液和高氯酸体系或浓硫酸。比如徐睿庸等人利用分光光度法测定青钱柳叶中总三萜皂苷的含量，所采用的显色剂就是0.3mL的50g/L 香草醛一冰醋酸与0.6mL 的高氯酸。在显色剂与样品中的三萜皂苷反应后，80℃水浴10min，在波长550nm 处测定青钱柳叶中总三萜皂苷的吸光度，从而计算出含量。其化学反应原理是：强酸使羟基脱水而使其双键数目增加，又经双键位移后与显色剂缩合等反应形成共轭结构，最后在酸作用下形成碳正离子盐而显色[11]。而杨文志等人则认为显色机理是因为皂苷元中C3 和C12上的羟基与香草醛上的醛基发生反应，形成缩醛，成为新的共轭体系而显色[12]。孔燕君则采用浓硫酸作为显色剂，分别测定了人参、三七和男壮胶囊中三萜皂苷的含量。他认为人参皂苷分子上的糖基能被浓硫酸氧化脱水成糠醛衍生物，在60℃水浴2h 后在322nm 处有紫外吸收，测其吸光度，进而计算出人参、三七和男壮胶囊中的三萜皂苷含量[13] [14]。 1.2 薄层扫描法 傅强等人依据五加科植物人参三萜皂苷中人参皂苷Rg1 在薄层板上分离效果较好和荧光分光光度法高灵敏度的特点，建立了薄层色谱-荧光分光光度法测定人参中人参皂苷Rg1 薄层色谱法。展开剂为氯仿：醋酸乙酯：甲醇：水＝16∶2∶11∶12 的下层液体，显色剂为10的硫酸乙醇溶液，喷雾显色，95℃水浴中加热5min，在双波长薄层扫描仪下扫描，激发波长Ex=320nm，发射波长Em=400nm。实验表明：薄层色谱显色是定量的关键，用10%硫酸乙醇溶液喷雾显色要均匀，否则定量洗脱后测定荧光强度值有较大差异。在105℃加热5min，效果良好[15]。 1.3 高效液相色谱法 近年来，随着高效液相色谱仪的普及，越来越多的皂苷成分开始使用到了这项技术。由于它能有效处理非挥发性和极性较强的化合物，可以较好分离出主成分峰和杂质峰，能反映样品的真实含量，方法简便、准确、灵敏有利于产品质量的控制，从而使它成为了测定皂苷的一种最有效最常用的方法，但HPLC 仪器昂贵，而且要求有对照品。 1.3.1 高效液相色谱－紫外检测器法 该方法是HPLC 中测定有紫外吸收的皂苷常用方法，广泛应用于三萜皂苷如人参皂苷、女贞子中齐墩果酸含量的测定中。紫外检测器由于对环境温度、流速、流动相组成等的变化不是很敏感，所以还能用于梯度淋洗，但它非通用检测器，它要求被测物质有较强的紫外吸收或本身无紫外吸收但转化后有吸收紫外线的基团。战佩英等人使用岛津高效液相色谱仪－紫外检测器（SPD-10A UV-V IS）工作站对女贞子药材中的齐墩果酸进行了含量测定。色谱条件是：C18 色谱柱(200mm×4.6mm，5μm)；流动相为甲醇-0.05%乙酸胺水溶液(86：14)；流速：0.8mL /min；检测波长：220nm；柱温25℃[10]。 1.3.2 高效液相色谱－二极管阵列检测器法 戚志华等人采用600 高效液相色谱仪－2996 二极管阵列检测器对不同产地、不同生长期的女贞子中齐墩果酸和熊果酸的含量进行了测定。其实验色谱条件如下：色谱柱：Lichrospher
西陵知母中甾体皂苷的分离与鉴定_洪永福
西陵知母中甾体皂苷的分离与鉴定 洪永福＊,张广明1,孙连娜,韩公羽,计国桢1 (第二军医大学药学院,上海200433;1中科院上海有机化学研究所,上海200032) 摘要 目的:从新鲜西陵知母(Anemarrhena asphodeloides Bunge.)根茎中分离出有生理活性的化学成分—甾体皂苷。方法:用柱色谱法分离纯化,通过理化方法及光谱分析(U V,IR,1HN M R,13CN M R,EI-M S,ESI-M S,HM BC, HM Q C)鉴定化学结构。结果:从新鲜西陵知母根茎的乙醇提取物中分离得到西陵知母皂苷A与B,其化学结构分别为萨尔萨皂苷元-3-O-β-D-葡糖基(1※2)-O-β-D-半乳糖苷和萨尔萨皂苷元-3-O-β-D-葡糖基(1※3)-O-β-D-葡糖基(1※2)-O-β-D-半乳糖苷。结论:西陵皂苷B为一新化合物。 关键词 知母;甾体皂苷;西陵皂苷A;西陵皂苷B 中药知母为百合科(liliaceae)植物Anemar-rhena asphodeloides Bunge.的干燥根茎,主产于我国北方,其中以河北易县西陵一带所产品质最佳,为中药道地药材,称西陵知母。知母性味苦寒,有滋阴降火、润燥滑肠的功效,用于治疗烦热消渴,骨蒸劳热,肺热咳嗽,大便燥结,小便不利等症。知母根茎中含大量甾体皂苷,已分离鉴定出多种皂苷[1～6],其皂苷元有萨尔萨皂苷元(sarsasapogenin),吗尔考皂苷元(markogenin),新支脱皂苷元(neogitogenin),有A 环C-3位连接糖的苷,F环开环后,C-26位上连接糖的苷和C3,C26位同时连接有糖的苷。此外还有芒果苷,异芒果苷,新芒果苷,脂肪油,油脂,菸酸,菸酰胺,多糖[7～9]等。药理实验表明[10],知母皂苷及皂苷元有抑制Na+,K+-ATP酶的活性。这可能与知母滋阴降火,治烦热消渴,骨蒸劳热的解热机理相关。 本文报道从秋季采集的新鲜西陵知母根茎中,分离得到两个甾体皂苷:西陵皂苷A与B。根据理化性质与光谱分析,确认其结构。皂苷A(xilingsaponin A)为萨尔萨皂苷元-3-O-β-D-葡糖基(1※2)-O-β-D-半乳糖苷,皂苷B(xilingsaponin B)为萨尔萨皂苷元-3-O-β-D-葡糖基(1※3)-O-β-D-葡糖基(1※2)-O-β-D-半乳糖苷。皂苷B为一新化合物。 皂苷A 白色针状结晶,不溶于水,mp315℃(dec),[α]19D-42.32°(c0.27,dioxane)(mp317～322℃(dec),[α]27D-41.6°)[11]。对Liebermann—Burchard反应呈紫红-兰绿色,对Molish试剂呈紫 收稿日期:1998-10-26 ＊Tel:(021)25070345,E-mail:yfhong@infow https://www.360docs.net/doc/766881665.html, 洪永福 男,53岁,教授环反应。UVλMeOH max nm:263,324。IR(KCl)cm-1: 985,920,895,890(920>895),表明皂苷A有C25βF 型甾体皂苷结构。皂苷A的MS m/z:741(M+ H)+,579(M+H-162)+,417(M+H-162-162)+,表明含有两个6碳糖,及甾体皂苷E和F环特征碎片峰和螺甾烷侧链产生的m/z139(基峰), 126,115特征峰。 皂苷A经酸水解得皂苷元,为白色细针状结晶,mp197～198℃。经薄层色谱,UV,IR,M S, 1HNM R光谱测定与萨尔萨皂苷元完全一致。因此皂苷A的苷元被确定为萨尔萨皂苷元。水解母液中检出半乳糖和葡糖两种单糖。 皂苷A的1HNM Rδ4.96(1H,d,J=7.56Hz)和δ5.28(1H,d,J=7.56Hz)为糖的端基质子信号,表明皂苷A分子中有两分子糖,且均以β-键相连接。将皂苷A的13CNM R数据与相关化合物作比较,表明其皂苷元部分与萨尔萨皂苷元完全一致,糖部分两个单糖—半乳糖与葡糖连接的顺序与相关化合物一致。从HMQC可见,皂苷A的H34.32与C375.0相关,g al H14.96与gal C1102.5相关,g lu H15.28与glu C1106.1相关,进一步确认糖与苷的连接位置。相关化合物13CNM R数据见表1。据此知皂苷A的化学结构为萨尔萨皂苷元-3-O-β-D-葡糖基(1※2)-O-β-D-半乳糖苷。与文献[2,11]报道的知母皂苷A III或An-I一致。 皂苷B 白色无定形粉状物,极易溶于水,mp 178～180℃(dec),[α]20D-22.96°(c0.6,M eOH)。泡沫实验阳性,对Liebermann—Burchard反应呈紫红-兰绿色,对Molish试剂呈紫环反应。Ehrlish反 · 518 ·药学学报A cta Pharmaceutica Sinica1999,34(7)∶518～521 DOI:10.16438/j.0513-4870.1999.07.009
皂苷的概述
皂苷 皂苷概述 皂苷是苷元为三萜或螺旋甾醇类化合物的一类糖苷。苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，如为螺旋甾烷类化合物则称为甾烷皂苷。皂苷类化合物主要分布于陆地高等植物中，其中甾体皂苷主要存在于薯蓣科、百合科和玄参科等;三萜类皂苷主要存在于五加科、豆科、远志科及葫芦科等。有许多植物的皂苷含量很高，如甘草根含有2%-12%的皂苷，皂树皮含有10%的皂苷，七叶树种子含有高达13%的七叶皂苷，薯蓣的球状根茎含有丰富的甾体皂苷，是人工合成激素的重要原料。此外，海星、海参等海洋生物也存在皂苷类化合物。皂苷根据苷元连接糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷，双糖链皂苷及三糖链皂苷。在一些皂苷的糖链上，还通过酯键连有其他基团。 在皂苷的化学结构中，由于苷元具有不同程度的亲脂性，糖链具有较强的亲水性，使皂苷成为一种表面活性剂，用力振荡其水液可产生持久性的泡沫。一些富含皂苷的植物提取物被用于制造乳化剂、洗洁剂及发泡剂等。此外，一些皂苷对细胞膜具有破坏作用，表现出毒鱼、灭螺、溶血、杀精及细胞毒等活性。皂苷的表面活性作用受其连接糖链数日的影响，一般单糖链皂昔的溶血，灭螺作用更强，双糖链皂
苷的作用稍弱。皂苷的溶血作用也与昔元有关，如以人参三醇为昔元的皂昔其有明显溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则具有抗溶血作用。 可用一些颜色反应对皂苷进行初步鉴定，最常用的颜色反应为Liebermann-Burchard反应，其方法如下：在试管中将少量样品溶十乙酸酐，再沿试管壁加入浓硫酸，如两层液体交界面呈紫红色则为阳性反应。 1 皂苷的存在形式和分布 皂苷由皂苷元和糖、糖醛酸或其他有机酸所组成。组成皂苷的糖常见的有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖和其他戊糖类。根据苷元又可分为两大类：三萜类皂苷和类固醇类皂苷。三萜又可分为四环三萜和五环三萜，其中以五环三萜为常见。四环三萜型皂苷中以达玛烷型皂苷研究较多，且较深入；五环三萜型皂苷中作药用的以齐墩果烷型皂苷研究最多。类固醇皂苷中又分为螺固醇型皂苷和呋喃固醇型皂苷，以螺固醇型皂苷生理活性为显著。 类固醇类皂苷主要存在于单子叶植物百合科的丝兰属和知母属，以及菝葜科、薯蓣科、龙食兰科等；双子叶植物中也有发现，如豆科、玄参科、茄科等。三萜皂苷在豆科、五加科、伞形花科、报春花科、葫芦科等植物中比较普遍。很多重要的中药如人参、三七、绞股蓝、柴胡、黄芪、远志、
【推荐】(精)2019年执业药师考试中药化学题库：皂苷(答案解析)
（精）2019年执业药师考试中药化学题库：皂苷（答案解析） 一、最佳选择题 1、以下结构属于异环双烯类的皂苷的是 A、柴胡皂苷g B、柴胡皂苷 d C、柴胡皂苷 a D、柴胡皂苷b2 E、柴胡皂苷 C 2、皂苷类化合物一般不适宜制成注射剂，是因为 A、溶血性 B、刺激性 C、碱性 D、酸性 E、吸湿性 3、与醋酐-浓硫酸试剂反应(Liebermann-Burchard反应)最后产生蓝绿色的苷为 A、人参皂苷 B、芦丁 C、薯蓣皂苷 D、柴胡皂苷 E、甘草皂苷
4、以下能和三氯乙酸反应，加热至60℃则产生红至紫色的是 A、人参皂苷 B、知母皂苷 C、猪茯苓酸 D、甘草皂苷 E、柴胡皂苷 5、下列哪项是甾体皂苷的常用显色剂 A、三氯甲烷-浓硫酸 B、五氯化锑 C、香草醛-硫酸 D、醋酐-浓硫酸 E、三氯乙酸 6、以下能产生溶血现象的化学物质是 A、挥发油 B、生物碱 C、黄酮 D、香豆素 E、皂苷 7、结构属于异环双烯类的皂苷是 A、柴胡皂苷 a B、柴胡皂苷b3 C、柴胡皂苷b2
D、柴胡皂苷g E、柴胡皂苷 d 8、人参皂苷元的主要结构类型是 A、羊毛甾烷型 B、呋甾烷型 C、达玛烷型 D、异螺旋甾烷型 E、变形螺旋甾烷型 9、皂苷类化合物 A、分子较小，易结晶 B、分子较大，不易结晶 C、易溶于石油醚、苯、乙醚 D、有升华性 E、多数无溶血现象 10、甾体皂苷与三氯乙酸在滤纸上 A、加热至60℃生成红色渐变为紫色 B、加热至60℃生成黑色后逐渐退色 C、加热至100℃生成红色渐变为紫色 D、不加热即有阳性反应 E、加热至100℃以上也不显色 11、20(S)-原人参二醇 A、能与Molish试剂呈阳性反应