第16 章 树脂类中药

第16章树脂类中药

第1节 概述

树脂类（resinae）中药通常是以植物体的分泌物入药的药材总称。树脂具有一定的活血化瘀、消肿止痛及防腐等功效，医疗上常用于治疗跌打损伤、瘀血肿痛、闭经、痛经、胃脘疼痛、痈疽疖疔与疥癣湿疮等病症。

一、树脂的来源与采收

树脂多存在于植物体内的细胞和组织中，如树脂道、分泌细胞、导管或细胞间隙等。能够产生树脂的植物大多是种子植物。在植物体的根、茎、叶、种子等部位均可产生树脂。根据产生的方式不同可分为正常代谢物和非正常代谢物。

正常代谢物是植物体在生长发育过程中，其组织和细胞所产生的代谢产物，如血竭、阿魏等。非正常代谢物是植物体受到损伤后才产生的分泌物，如安息香、苏合香等。有的植物受到机械损伤后，会增加树脂的产生，如松树等。

在药用的树脂中，较重要的有：松科植物的松油脂、松香、加拿大油树脂，豆科植物的秘鲁香、吐鲁香，金缕梅科植物的苏合香、枫香脂，橄榄科植物的乳香、没药，漆树科植物的洋乳香，伞形科植物的阿魏，安息香科植物的安息香，藤黄科植物的藤黄，棕榈科植物的血竭等等。

采收树脂，通常是将植物体的某些部分用刀切割后引流或直接加工处理而得到。如用刀切割树皮，使树脂从刀切割口处流出。有的植物经一次切割后，可持续数日甚至数月不断产生树脂，有的则需要经常切割才能不断流出树脂。切割的方法依植株的大小而定。在切口处收集树脂，必要时可在刀口处插竹片或其他引流物引导树脂流入接收容器中。

二、树脂的化学组成、性质及分类

（一）化学组成

树脂是由多种化学成分组成的混合物。大多数树脂是与挥发油、木脂素、树胶、有机酸等成分混合存在。因此，树脂类中药不是作为单一类型的化学成分来对待，而是从其来源和组成等方面来认识和鉴别。根据化学组成的情况，树脂可分为：

1.树脂酸类树脂酸（resin acids）主要是二萜酸类、三萜酸类及其衍生物类成分。属于大分子量、构成复杂的不挥发性成分，常具有羟基及羧基，所以这类树脂具有酸和酚的化学性质，能溶于碱性水溶液形成肥皂样的乳液。在植物体中，它们多游离存在。如松香中含有90%以上的二萜树脂酸（松香酸）；如乳香中含有大量的三萜树脂酸（α-乳香酸）。也有的与醇和酚结合

成脂类。

2.树脂醇类树脂醇（resinalcohols）是分子中具有羟基的树脂。可分为树脂醇和树脂鞣醇2类。树脂醇（resinols）含有醇性羟基，是无色物质，遇三氯化铁试液不显颜色反应; 树脂鞣醇（resinotannols）含有酚性羟基，属于大分子物质，遇三氯化铁试液显鞣质样颜色反应。树脂醇类在植物体大多与芳香酸（如苯甲酸、水杨酸、肉桂酸、伞形酸等）结合成酯而存在，少数呈游离状态。

3.树脂酯类树脂酯（resin esters）是树脂醇或树脂鞣醇与芳香酸化合形成的酯类物质。芳香酸在树脂中亦有游离的形式，这些在树脂中游离的芳香酸通常被称为香脂酸, 它们大多是香树脂中的主要成分，亦用来代表树脂的生理活性成分，具有与氢氧化钾的醇溶液共沸则皂化的性质。

4.树脂烃类树脂烃（resenes）是一类分子结构复杂的含氧中性化合物。其化学组成可能是倍半萜烯及多萜烯的衍生物或氧化物。它们的化学性质比较稳定，不溶于碱或不被碱分解，不形成盐或酯，与大多数化学试剂不发生反应，无导电性。树脂中如含有较多的树脂烃时，可作为药物制剂中丸剂或硬膏剂的原料。工业上因其能形成坚固的薄膜而将其作为涂料。

（二）性质

树脂大多为无定形的固体，少数为半固体甚至流体。固体表面微有光泽。质硬而脆。不溶于水，也不吸水膨胀。树脂易溶于醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂，在碱性溶液中能部分溶解或完全溶解，在酸性溶液中不溶。固体树脂加热至一定的温度时，则软化，直至熔融，并具黏性。燃烧时有浓烟及明亮的火焰，并具有特殊气味。将树脂的乙醇溶液蒸干，则形成薄膜状物质。

（三）分类

药用树脂中常常混有挥发油、树胶及游离的芳香酸等化学成分，因此，根据其所含主要化学成分的组成情况, 通常将树脂分为5类：

1.单树脂类单树脂（resina）是不含或含很少挥发油及树胶的树脂。根据其所含的主要成分，又可分为酸树脂（主要成分为树脂酸，如松香）、酯树脂（主要成分为树脂酯，如枫香脂）、混合树脂（主要成分不明显）。

2. 胶树脂类胶树脂（gummi-resina）是指不含或含很少挥发油，而含有树胶的树脂。如藤黄。

3.油树脂类油树脂（oleo-resina）是指不含或含很少树胶，而含有较多挥发油的树脂。如松香脂、加拿大油树脂等。

4.油胶树脂类油胶树脂（oleo-gummi resina）是指胶树脂中含有挥发油的树脂。如乳香、没药、阿魏等。

5.香树脂类香树脂（balsamun）是指油树脂中含有较多游离芳香酸的树脂。如苏合香、安息香等。

三、树脂的鉴定

树脂类中药的鉴定，主要采用性状鉴定法和理化鉴定法。

树脂类中药的外形各异、大小不等，但每种药材均有较为固定的形态。因此，观察树脂类中药的性状特征，具有一定的重要性。性状鉴定主要应注意其形状、大小、颜色、表面特征、质地、破碎面、光泽、透明度、气味等特征。

每种树脂类中药均有相对固定的某些化学成分和化学组成。因此，采用理化鉴定法控制其质量尤为重要，通常采用化学分析和仪器分析的方法对其组分或特征性成分进行鉴定，以确定树脂的品质。由于商品树脂中常混有沙石、泥土等来自植物和外界的杂质，要特别注意对其纯度的检查，根据树脂的种类不同，主要进行下列方面的检查：如溶解度、水分、灰分、浸出物、酸值、皂化值、碘值、香脂酸和醇不溶物、黏稠度、比旋度、折光率、硬度等。

确定树脂类的类别，一般可对其进行提取分离，将分离所得的各组分干燥后称量，即可计算其百分含量，并可进一步确定树脂的化学组成。对树脂类中药的质量控制，通常测定醇不溶物和总香脂酸等成分的含量。

第2节 各论

75.苏合香

Styrax（拉） Storax（英）

本品始载于《名医别录》，列为上品。李时珍谓：“按寰宇志云：苏合油出安南、三佛齐诸国。树生膏，可为药，以浓而无渣者为上”。

【来源】本品为金缕梅科（Hamamelidaceae）植物苏合香树Liquidambar orientalis Mill.的树干渗出的香树脂，经加工精制而成。

【植物形态】乔木，高10～15m。叶互生；叶片掌状，多为3～5裂，裂片卵形或长方卵形，先端急尖，基部心形，边缘有锯齿;具长柄；托叶小，早落。花单性，雌雄同株，圆头状花序，小花黄绿色;雄花的头状花序成总状排列，无花被,仅有苞片，雄蕊多数，花药长圆形，花丝短;雌花的花序单生，花序梗下垂，花被细小，雌蕊2心皮连合，子房半下位，2室。果序球形，直径约2.5cm,聚合蒴果，蒴果先端喙状，顶端开裂。种子1～2粒狭长圆形，扁平，顶端有翅（Fig.75-1）。

Fig.75-1 苏合香树Liquidambar orientalis Mill.

【产地】主产广西、云南等地，原产土尔其、叙利亚、埃及、索马里和波斯湾附近各国。

【采收加工】初夏将树皮割裂至木部，使其分泌树脂并渗入树皮。到秋季时割下树皮及木部外层边材，榨取树脂;残渣加水煮后再榨取，除去杂质和水分，即得粗品苏合香。如再将粗品用乙醇溶解，滤过，滤液除掉乙醇，则得到精制苏合香。宜置于阴凉处。通常贮藏于铁桶中,并灌以清水浸盖以防香气挥散。

【化学成分】粗制品含树脂约36%,其余为油状液体。树脂由苏合香树脂醇（storesinol）、齐墩果酸（oleanonic acid）和3-表-齐墩果酸（3-epi-oleanolic acid）组成，一部分游离，一部分与肉桂酸结合。油状液体中含有苯甲酸苄酯（benzyl benzoata），肉桂酸甲酯，苯乙烯（苏合香烯styrene），肉桂酸（cinnamic acid），桂皮醛（cinnamaldehyde）苏合香素（styracin）,肉桂酸苯丙脂（phenypropyl cinnamate）、香草醛（vanillin）等。苏合香为含肉桂酸量最高的树脂。

肉桂酸（cinnamic acid）桂皮醛（cinnamaldehyde）【性状鉴别】呈半流动性的浓稠液体状。棕黄色或暗棕色，半透明。质细腻，极黏稠，挑起时呈胶样，连绵不断。较水重。气芳香，味苦、辣，嚼之粘牙（Fig.75-2）。

一般以棕黄色或暗棕色、用针挑油液呈丝状、半透明、香气浓郁者为佳。

Fig.75-2 苏合香(Styrax)

【理化鉴别】 1.物理性质本品在90% 乙醇、二硫化碳、氯仿或冰醋酸中溶解，在乙醚中微溶。

2.物理常数按中国药典法测定，本品的酸值应为52～76；皂化值应为160～190。

3.微量升华取本品少许置载玻片上，微温或微量升华，冷却后镜检，有肉桂酸的片状或小棒状结晶析出。

4.化学定性（1）取本品1g与细沙3g,混合后置试管中，加5mL高锰酸钾试液，微热，即产生显著的苯甲醛香气。

（2）取本品2g置试管中，加石油醚5～10mL,振摇后静置，取石油醚层，加等量0.5%醋

酸铜试液，振摇, 石油醚层不得显绿色。

5.薄层色谱取本品1g，加乙醚10mL溶解，上清液作为供试品溶液。取肉桂酸和桂皮醛对照品，分别加乙醚制成1 mL 含1mg的溶液，作为对照品溶液。取供试品溶液2μL、对照品溶液各1μL，分别点于同一硅胶GF254-CMC-Na薄层板上，以石油醚（30~60℃）-正己烷-甲酸乙酯-甲酸(10∶30∶15∶1)为展开剂，在10~15℃展开，取出，晾干，置紫外光灯（254nm）下观察。供试品色谱在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。

6. 总香脂酸的含量测定取本品约1.25g，精密称定，置锥形瓶中，加新配制的乙醇制0.5mol/L氢氧化钾滴定液25mL，加热回流1h，于低温迅速蒸去乙醇，残渣加热水50mL使均匀分散，放冷，加水80mL与3%硫酸镁溶液50mL,混匀，静置10min，滤过，滤渣用水20mL洗涤，合并洗液与滤液，加盐酸使成酸性后，用乙醚振摇提取4次，每次40mL,合并乙醚液，用5%碳酸氢钠溶液振摇提取5次（20mL、20mL、10mL、10mL、10mL），每次分出的水液均用同一乙醚20mL洗涤，合并水液，加盐酸使成酸性，再用氯仿振摇提取4次（30mL、20mL、20mL、10mL）,每次氯仿提取液均用同一个装有无水硫酸钠的脱脂棉层滤过，合并滤液，蒸发至约10mL 时，停止蒸发，任其自然挥散除尽溶剂，残渣用中性乙醇（加酚红指示液）10mL温热溶解，放冷，加酚红指示液2～3滴，用0.1mol/L氢氧化钠滴定液滴定。每1mL 0.1mol/L氢氧化钠滴定液相当于14.82mg的肉桂酸（C9H8O2）。本品含总香脂酸以肉桂酸（C9H8O2）计算，不得少于28.5%。

7.肉桂酸的含量测定高效液相色谱法。色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，甲醇-1%冰醋酸溶液（50∶50）为流动相，检测波长285nm。理论塔板数以肉桂酸峰计算应不低于7 000。精密称取肉桂酸对照品适量，加甲醇制成每1mL含8μg的溶液，作为对照品溶液。取本品约0.5g，精密称定，加新制的乙醇制氢氧化钾试液（0.5mol/L）10mL，加热回流1h，低温迅速蒸去乙醇，残渣加热水20mL使均匀分散，放冷，加水30mL与硫酸镁溶液20mL(1.5→50)20mL，混匀，静置10min，滤过，滤渣用水20mL分次洗涤，合并滤液与洗液，加盐酸使成酸性后，用乙醚振摇提取4次，每次40mL，合并乙醚液，挥干。残渣用甲醇溶解，转移至100mL量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。精密量取1mL，置50mL量瓶中，加甲醇稀释至刻度，摇匀，滤过，作为供试品溶液。分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μL，注入液相色谱仪测定。本品按干燥品计算，含肉桂酸(C9H8 O2)不得少于5.0% 。

【性味功能】性温，味辛。开窍，辟秽，止痛。

【用法用量】 0.3～1g，宜入丸、散用。

76.乳香

Olibanum（拉）Frankincense（英）

本品始载于《名医别录》，称为“熏陆香”。寇宗奭曰：“熏陆香即乳香，为其垂滴如乳头也。熔塌在地者为塌香”。

【来源】本品为橄榄科（Burseraceae）植物卡氏乳香树Boswellia carterii Birdwood.及同属其他数种植物皮部切伤后渗出的油胶树脂。

【植物形态】卡氏乳香树乔木，高4～5m。树干粗壮，树皮光滑。奇数羽状复叶互生，长15～25cm, 密集形成叶簇；小叶15～21片，小叶片长卵形，基部最小，向上渐大，边缘具不规则的圆锯齿或近全缘，两面均被白毛，或上面无毛；无柄。总状花序稀疏，花小；花萼杯状，5裂，裂片三角状卵形；花瓣5，淡黄色，卵形，长约为花萼的2倍，先端急尖；雄蕊10，着生于花盘外侧；花丝短；子房上位，3～4室，柱头头状，略3裂。核果小，倒卵形，有三棱，长约1cm，果皮肉质肥厚，折生成3～4瓣膜，每室有种子1粒。花期4月（Fig.76-1）。

Fig.76-1卡氏乳香树Boswellia carterii Birdwood.

【产地】主产于索马里、埃塞俄比亚及阿拉伯半岛南部。土耳其、利比亚、苏丹、埃及亦产。广西有引种。

【采收加工】春、夏二季均可采收，春季为盛产期。采收时，于树干的皮部由下至上顺序切伤，开一狭沟，使树脂从伤口处渗出，流入沟中，数天后凝成硬块，即可采取。落于地上者常粘附泥沙杂质，品质较次。

【化学成分】含树脂60%～70%、树胶27%～35%、挥发油3%～8%。树脂的酸性部分主要为α-乳香酸（α-boswellic acid）、β-乳香酸（β-boswellic acid）等，约占33%；中性部分主要为α-香树脂素、β-香树脂素（β-amyrin）、α-香树脂酮、乳香树脂烃等，约占33%。树胶为阿糖酸（arabid acid）的钙盐和镁盐、西黄芪胶、苦味质等。挥发油中含有蒎烯（pinene）、α-水芹烯（α-phellandrene）、二戊烯、α-樟脑烯醛（α-camphorenealdehyde）、d-马鞭草烯醇（d-verbenol）、马鞭草烯酮（verbenone）等。

α-乳香酸（α-boswellic acid）β-乳香酸（β-boswellic acid）【性状鉴别】药材呈小形乳头状、泪滴状或不规则小块状，长0.5～2cm，有时粘连成团块。淡黄色，有时微带绿色或棕红色。半透明，有的表面无光泽并带有一层类白色或淡黄色的粉尘，久贮色加深。质坚脆，断面蜡样，无光泽，亦有少数呈玻璃样光泽。气微芳香，味微苦，

嚼时开始碎成小块，后迅速软化成胶块状，粘附牙齿，唾液成乳白色，并微有香辣感（Fig.76-2）。

一般以呈颗粒状、半透明、色黄白、质硬而脆、断面具玻璃样光泽、无杂质、气芳香者为佳。

Fig.76-2 乳香(Olibanum)

【理化鉴别】 1.物理定性本品遇热变软，烧之微有香气（但不应有松香气），冒黑烟，并遗留黑色残渣。与少量水共研，能形成白色乳状液。

2.化学定性取本品粗粉0.05g, 置小蒸发皿中，加入苯酚-四氯化碳（1:5）液1滴，即显褐色或紫色。取本品1g ，研碎，加入甲醇10mL,振摇24h,滤过。取滤液5mL,蒸干，残渣加稀硫酸10mL后转移到分液漏斗中，用氯仿振摇提取2次,每次10 mL,合并氯仿滤液，并浓缩至除尽氯仿，残渣加醋酸1 mL溶解，再加醋酐-浓硫酸（19:1）试剂1mL,溶液很快变成紫色。

【性味功能】性温，味苦、辛。调气活血，舒筋止痛，排脓消肿。

【用法用量】 3~9g 。

【附注】洋乳香（Mastix）为漆树科植物黏胶乳香树Pistacia lentiscus L.的树干或树枝切伤后流出的干燥树脂。主产于希腊。性状与乳香相似，但颗粒较小而圆，直径3~8mm。新鲜品表面有光泽，半透明。质脆，断面透明，玻璃样。气微香，味苦。咀嚼时先碎成砂样粉末，后软化成可塑性团状，不粘牙齿。与水共研磨，不形成乳状液体。含树脂酸约43%、树脂烃约50%、挥发油约2%。

77.血竭

Sanguis Draxonis（拉） Dragon’s Blood（英）

本品始载于《雷公炮炙论》，原名“麒麟竭”。《本草图经》载：“今出南番诸国及广州。木高数丈，婆娑可爱。叶似樱桃而有三角。其脂液从木中流出，滴下如胶饴状，久而坚凝，乃成竭，亦作血色，故亦谓之血竭。

【来源】本品为棕榈科（Palmae）植物麒麟血竭Daemonorops draco Bl.的果实渗出树脂经加工而制成。

【植物形态】多年生常绿藤本，长10～20 m。茎具叶鞘并生尖刺。羽状复叶在枝梢互生，在下部有时对生；叶柄及叶轴均被稀疏小刺；小叶片多数，互生，条形至披针形，长20～30cm，宽约3cm，脉3出，平行。肉穗花序，单性，雌雄异株；花被片6，排成两轮，黄色。果实核果状，阔卵形或近球形，直径2～3cm，猩红色，密被覆瓦状黄色鳞片，成熟时由鳞片缝中渗出红色树脂（Fig.77-1）。

Fig.77-1 麒麟竭Daemonorops draco Bl.

【产地】原产于土尔其、叙利亚、埃及、索马里和波斯湾附近各国。现产于广西、云南等地。

【采收加工】采收成熟的果实，充分晒干，加贝壳同入笼中强力振摇，松脆的红色树脂及脱落，筛去果实鳞片等杂质，用布包起树脂，入热水中使软化成团，取出放冷，为“原装血竭”。将原装血竭加入敷料加工，为“加工血竭”。

【化学成分】含红色树脂酯约57%，主要成分有血竭红素（dracorubin）、血竭素（dracorhodin）、去甲基血竭红素（nordracorubin）、去甲基血竭素（nordracorhodin）、（2S）-5-甲氧基-6-甲基黄烷-7-醇[（2S）-5-methoxy -6-methylflavan -7-ol，简称“黄烷醇”]、（2S）-5-甲氧基黄烷-7-醇[（2S）-5-methoxyflavan -7-ol]。另含海松酸（pimaric acid）、异海松酸（isopimaric acid）、去氢松香酸（dehydroabietic acid）、檀香海松酸（sandaracopimaric acid）等。红色树脂为血竭树脂鞣醇（dracoresino tannol）与苯甲酸、苯甲酰醋酸的化合物。

血竭素（dracorhodin）

【性状鉴别】药材呈类圆四方形或方砖形。表面暗红色，有光泽，附有因摩擦而成的红粉。质硬而脆，破碎面红色，研粉为砖红色。气微，味淡（Fig.77-2）。

一般以表面黑红色、不粘手、粉末鲜红色、燃烧呛鼻、无松香气、无杂质者为佳。

Fig.77-2 血竭(Sanguis Draxonis)

1.原装血竭(original Sanguis Draxonis)

2.加工血竭(machining Sanguis Draxonis)

【理化鉴别】 1.物理定性取本品粉末，置白纸上，用火隔纸烘烤即熔化，但无扩散的油迹，对光照视呈鲜艳的红色。燃烧能产生呛鼻的烟气。在水中不溶，在热水中软化，易溶于乙醇、二硫化碳、氯仿及碱液中。

2.红外光谱取进口血竭乙醚提取物测定其红外光谱，特征吸收峰是1 120 cm-1、1 610 cm-1

（掺假物达马胶的红外吸收峰是1 380 cm-1、1 460 cm-1、1 707 cm-1，以1 707 cm-1为特征吸收峰；松香的特征吸收峰主要是1 692 cm-1、1 280 cm-1）（Fig.77-3）。

Fig.77-3 血竭红外光谱(IR of Sanguis Draxonis)

3.紫外光谱取本品粉末30.0mg，精密称量，置50mL量瓶中，加乙醇适量，浸泡10min 后用力振摇20min使溶解，加乙醇至刻度，摇匀，置1cm石英吸收池中，以同批乙醇作空白，照紫外分光光度法测定，在270±1nm处有最大吸收。

4.薄层色谱(1)取本品粉末约0.1g，加入乙醚10mL，密塞，振摇10min，滤过，滤液作为供试品溶液。另取本品对照药材0.1g，同法制成对照药材溶液。吸取供试品溶液、对照药材溶液及血竭素高氯酸盐对照品溶液（见血竭素的含量测定项）各10～20μL,分别点于同一硅胶G 薄层板上，以氯仿-甲醇（19∶1）为展开剂，展开，取出，晾干。供试品色谱在与对照药材和对照品色谱相应的位置上，均显相同的橙色斑点。

取本品粉末约0.5g ，加入乙醇10mL，密塞，振摇10min，滤过，滤液加稀硫酸5mL，混匀，析出棕黄色沉淀，放置后逐渐凝成棕黑色树脂状物。取树脂状物，用稀硫酸10mL分次洗涤，弃去洗液，加20%氢氧化钾溶液10mL，研磨，加氯仿5mL，移置分液漏斗中，振摇，氯仿层显红色，取氯仿层作为供试品溶液。另取血竭对照药材，同法制成对照药材溶液。吸取供试品溶液与对照药材溶液各10～20μL,分别点于同一硅胶G薄层板上，以氯仿-甲醇（19∶1）为展开剂，展开，取出，晾干。供试品色谱在与对照药材色谱相应的位置上，显相同的橙色斑点。

3.血竭素的含量测定高效液相色谱法。色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，乙睛-0.05mol/L磷酸二氢钠溶液（50∶50）为流动相，检测波长440nm，柱温40℃。理论板数按血竭素峰计算不低于4 000。精密称取血竭素高氯酸盐对照品9mg，置50mL 棕色量瓶中，加3%磷酸甲醇溶液使溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取1mL，置5mL棕色量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，作为对照品溶液（每1mL中含血竭素26μg，血竭素的重量=血竭素高氯酸盐重量/1.377）。取本品适量，研细，精密称取0.05～0.15g ，置具塞试管中，精密加

入3%磷酸甲醇溶液10mL，密塞，摇匀3min，滤过，精密量取续滤液1mL，置5mL棕色量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，作为供试品溶液。分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μL，注入液相色谱仪测定。本品含血竭素（C17H14O3）不得少于1.0%。

【性味功能】性平，味甘、咸。祛瘀定痛，止血生肌。

【用法用量】研末，1～2g，或入丸散。外用研末撒或入膏药用。