有机硅的催化剂和助剂
有机硅的催化剂
1钛螯合物催化剂的制备
钛螯合物催化剂是高性能RTV-1的重要组分，它可以提高RTV-1的粘接性、改善其硫化
性能，市场上无现成产品，必须自行合成。合成反应是酯交换反应，又分一次酯交换反应
和二次酯交换反应，一次酯交换产物简称一次钛，二次酯交换反应产物称二次钛。
1， 一次酯交换反应
反应方程：
2
(C 3H 7O)2Ti
OC 2H 5CH 3
O C
O C
CH
Ti(OC 3H 7)4 + 2CH 3COCH 2COOC 2H 5
+ 2C 3H 7OH
一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛(简称一次钛) Dipropaxy titanium Bis(etylacetoacetate)
投料量
钛酸异丙酯 294g 乙酰乙酸乙酯 268g
在具有滴液漏斗的1000ml 三口烧瓶中，加入294g 钛酸异丙酯, 在搅拌下，从滴液漏斗中将
268g 乙酰乙酸乙酯滴加入三口瓶中, 约1h 滴加完毕，于60—700C 搅拌反应2h, ，然后升温
至80—900C ，逐步压减下蒸除异丙醇，馏出物较少时，再升温至1200C, 真空度680mmHg
下蒸除残余异丙醇，解除真空，降温冷至室温，即为一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸
乙酯钛(一次钛) Dipropaxy titanium Bis(etylacetoacetate) 。装瓶备用。
2， 二次酯交换反应
反应方程：
+ 2C 3H 7OH
(C 3H 7O)2Ti
OC 2H CH 3
O C
O C
CH
CH 2 OH CH 2 +CH 2 OH
CH 2
CH 2 O CH 2 O
Ti
O C
O C
CH
OC 2H 5
CH 3
2
二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,3 propanedioxy titanium
bis(etylacetoacetate)(简称二次钛)
投料及操作：
一次酯交换产物 上一步合成的产汤
1,3丙二醇 78.5
将78.5份1,3丙二醇迅速加入到装有上次合成的一次酯交换产物之中，在环境温度下搅拌反
应3h ，然后升温至61—680C ，真空蒸除反应生成的异丙醇，使酯化反应向利于生成钛螯合
物的方向移动，缓慢提高真空蒸出残存的异丙醇，在馏出物较少时，加入80g 无水甲苯共沸
蒸馏，并提高真空度，进一步脱尽异丙醇，最后釜中所得产物为淡黄色或桔红色粘稠液体，
按本配方投料，可得产物388份。即为二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,3
propanedioxy titanium bis(etylacetoacetate) ，装瓶备用。
在中国市场上，1,2丙二醇较易购得且价格便宜，所以二次酯交换多用1,2丙二醇，其投料
量和操作工艺同上，所得产物为1,2丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,2 propanedioxy titanium
bis(etylacetoacetate) ：
CH 3
CHO
Ti
O C OC 2H 5
CH
O C CH 3
2
1.3 钛螯合物催化剂的匹配
钛螯合物催化剂本身是一很粘稠的流体，在配胶时为便于使其与基胶混合均匀，往往先
用溶剂稀释，早期专利使用乙晴，后因乙腈剧毒而不再使用。后有专利介绍，可以与交联剂
增粘剂共同组成硫化体系，可以在行星混合器中很好分散。另有研究者发现，使用单一按上
法制备的二次钛作为催化剂配制的RTV-1,有的在生产过程中、有的制成了产品在贮存一段时
间之后，会产生小颗粒状的东西，这些东西不影响胶的性能，只是硫化后外观不太光滑而已，
但在生产过程中，若用泵输送时、这些小颗粒集中之后往往易堵塞管孔，这是基于二次钛在
胶料中，与交联剂发生了如下的反应：
CH 2
CH 2 O CH 2 O
Ti O C
O C
OC 2H 5
CH 3
*
*
2
+ CH 3 (SiOCH 3)
3
CH
CH 2
CH 2 O CH 2 O
Ti O C
O C
OCH 3
CH 3
*
*2
CH
+ 2 CH 3 (SiOCH 3 )2
OC 2H 5
( Ⅲ )
也就是说，二次钛，即二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛经过在包装筒内与CH 3(SiOCH 3)3反应后，生产了( Ⅲ )，即1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸甲酯钛，( Ⅲ )与二次钛相比，在系统中的溶解度要小，易与系统中的填料络合，这就是形成颗粒的原因。有以下
方法可以防止颗粒生成，特别是防止生成 ( Ⅲ )的上述反应的发生，如：加溶剂甲苯或乙
腈，如前所述，因为毒性以及溶剂挥发、产生密封胶的收缩问题而弃之不用，还可以加入乙醇和正硅酸乙酯，但延迟了硫化和降低了贮存寿命，也不宜使用，再就是采用其他钛螯合催化剂，这是可取的，另外，在系统中，减少二次钛的用量、且添加一次钛组成混合钛催化剂，两相匹配可取得良好效果。
也就是将一次钛二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛与二次钛1,2丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛匹配，第一种催化剂的用量是整个催化系统的35—65 mol %，最佳范围是40—60 mol %，另外，在实践中亦发现，单独使用钛催化剂均比不上匹配的效果好。
下面实例就是用单一钛催化剂与一次钛二次钛两相匹配的催化剂对RTV-1胶的性能的影响：将600g25o C粘度为30000mPa.s的107胶与45g N-20气相白炭黑，在2L行星混合器中搅拌15分钟，然后在1500C抽真空揽拌30分钟，冷却后加入35g CH3(SiOCH3)3交联剂、有机锡硫化促进剂和钛螯合物催化剂(Ⅰ)，( Ⅱ)，搅拌抽真空30分钟后出料装筒备用。
将上述胶料一部分挤出测表干、消粘时间，另外，在包装筒内密闭老化试验，结果见下表所列：
表1 钛螯合催化剂匹配对RTV-1性能的影响
★ 1号配方不加二月桂酸二丁基锡，2—7号配方各加3滴二月桂酸二丁基锡(每滴约
0.0012g)。
★★加入量指`100份基胶中所加入的助剂份数。
比较上述结果可知，以(Ⅰ)和 ( Ⅱ)钛螯合催化剂匹配的配方6,7的结果能满足长期存放的使用要求，尤以配方7为佳。
1.4 钛螯合物催化剂对产品性能的影响
合成以下A、B、C 、D结构的钛螯合物催化剂，按下表所列.胶料配方配制成脱醇型RTV-1 硅橡胶，不同钛催化剂对胶料挤出性能和硫化后性能的比较见下表所列：
胶料配方：
107胶(orSD-33) 粘度10,000mPa.s 100
表面疏水处理气相白炭黑20
甲基硅油15
甲基三甲氧基硅烷 5.1
钛螫合物催化剂0.93
乙腈 1
混合、脱水及配胶工艺及操作见前面章节所述。
2. 挤出速度：用1/8英寸半径的喷嘴在0.63kg/cm2的惰性气体压力下测定。
钛螯合物催化剂：
CH2
O
CH2 CH2O Ti
O C OC2H5
CH
C C CH32
(A)
CH3
CH2O CH2O Ti
O C OC2H5
CH
O C CH32
(B)
CH2O
CH2 CH2O Ti
O C OCH3
CH
C C CH32
(C)
CH3 CH2O
2O
Ti
O C OCH3
CH
O C CH32
(D)
增粘剂
比之醋酸型和酮肟型RTV-1建筑密封胶，脱醇型对异种材料的粘接性要差一些，虽然使用了钛螯合物催化剂，其粘接性有了改善，但仍需进一步提高，通常，加入不同类型的增粘剂(视具体粘接的对象而变)，可以实现这一目标。
常用的增粘剂有：异氰酸酯类、胺类、脲类、酰胺类、酰亚胺类、杂氮硅三环化合物等，特别是那些硅烷偶联剂，如氨烃基、环氧烃基、氰烃基、丙烯酰氧基、异氰基的烷氧基硅烷应用得最多，以下介绍一些增粘剂的应用实例。
1，γ- 氨丙基三乙氧基硅烷（ KH-550）
在以(CH 3O)2SiO 0.5封端的聚二甲基硅氧烷为基础聚合物（20 000 mm 2
/ s 、60份）、经表面处理后的碳酸钙为填料（平均粒径0.1um ，表面径2.3%脱氢枞酸处理、50份）、甲基三甲氧
基硅烷为交联剂（3份）、二丁基二甲氧基锡为催化剂（0.1份）的脱醇型RTV-1经典配方中，
加入1份γ-氨丙基三乙氧基硅烷，制成与浮法玻璃、铝、氟树脂涂料涂饰的钢板、丙烯酸树脂电沉积钢板的H 型粘接试件，按以下条件处理：保养：粘接试件200CX14天，300
CX14天，浸水：保养后，粘接试件于500C 热水中浸泡28天，加热：保养后，粘接试件于1000
C 环境中放置28天。进行扯断粘接破坏试验，考察其断裂面内聚破坏所占的比例，结果表明：
在常温下，凡加入了γ-氨丙基三乙氧基硅烷增粘剂的胶料，对上述四种材料都具良好粘接性，
粘接试片皆为内聚破坏。
2, γ-氯丙基烷氧基硅烷
以γ-氯丙基烷氧基硅烷作增粘剂，不仅对各种基材粘接好，而且胶料有极佳的硫化和贮存稳
定性，也无变色倾向。常用的γ-氯丙基烷氧基硅烷作增粘剂有γ--氯丙基三乙氧基硅烷
（ KBM-703）、γ—氯丙基三甲氧基硅烷、γ--氯丙基甲基二乙氧基硅烷等，用量为胶料质量的0.1%--6%。以(CH 3)(CH 3O)2SiO 0.5封端的聚二甲基硅氧烷（50 000 mPa.s ，55份）为基础聚合物、二甲基硅油（100 mPa .s ，29份）为增塑剂、表面疏水处理气相白炭黑为填料（9.5 份）、甲基三甲氧基硅烷为交联剂（2.5份）、乙基丙二氧基钛二乙酰乙酸乙酯螯合物催化剂（1.0份）组成的脱醇型RTV-1，制成2mm 厚的试片，在250
C 、相对湿度50%的条件下硫化14天，按DIN 53504 测其物理机械性能。结果表明：以钛螯合物为催化剂、不加增粘剂
的胶料对玻璃、瓷砖、有机玻璃有粘接性，但对铝、钢、铜和聚氯乙烯无粘接性，若在上述
配方中加入γ-氯丙基三乙氧基硅烷（或是γ-氯丙基三甲氧基硅烷）为增粘剂（1.0份）的胶
料，对上面所述材料都具良好粘接性，硫化胶拉伸强度1.6-1.8 MPa ，伸长率482%-598%。
3, 杂氮硅三环化合物
近年研究发现，这类杂氮硅三环化合物用作缩合型液体硅橡胶、加成型液体硅橡胶的增粘剂，
可提高这些硅橡胶与塑料的粘接性，杂氮硅三环化合物通式为：
具体有五种结构，其制备可参阅文献。
杂氮硅三环化合物添加量为胶料质量的0.1%--5%，如在(CH3O)2SiO0.5链节封端的聚二甲基硅氧烷为基础聚合物中，加入经六甲基二硅氮烷处理的气相白炭黑填料、甲基三甲氧基硅烷交联剂、钛酸酯类催化剂，分别加入上述五种杂氮硅三环化合物，按经典配方配制成脱醇型RTV-1密封胶，分别涂布在铝、不锈钢、玻璃、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、等基材，室温下硫化7天，一部分用于常态下测试，一部分浸入500C温水7天，测其粘接性，结果发现，不论在常态还是浸水后，加入上述杂氮硅三环化合物的胶料对所用的基材都县良好粘接性。
4，含双酚A骨架的烷氧基硅烷
用含双酚A骨架的烷氧基硅烷增粘剂配制的脱醇型RTV-1密封胶与塑料的粘接性也非常好，常用的含双酚A骨架的烷氧基硅烷有以下几种：
<1>
<2>
<3>
<4>
这类增粘剂的用量为100份基胶中加入0.2—5份。
<1>式结构的增粘剂的制备方法是：
在装有电磁搅拌器、回流冷凝管和通氮管的三口瓶中，加入1mol烯丙基醚、2mol γ-巯丙基三甲氧基硅烷、0.5g 2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)，氮气置换后，搅拌下升温至800C，反应中不断取样，用气相色谱分析至γ-巯丙基三甲氧基硅烷消失，再继续反应5h，然后，在1600C/267kpa条件下馏出不纯物，则得如<1>式结构的产物。
以(CH3O)3SiO0.5链节封端的聚二甲基硅氧烷（20 000 mm 2/s，70份）、表面经二甲基二氯硅烷处理气相白炭黑（10份、）、甲基三甲氧基硅烷（2份）、钛酸丁酯（0.5份）、1式结构的增粘剂（2份）配制成RTV-1密封胶，制成2mm厚的试片，在23±20C、相对湿度50%±5% 的条件下硫化7天后，测其物理机械性能。取一部分未硫化的密封胶存于密封筒中于700C下存放后，按前法制片硫化，评价其贮存稳定性。取配制好的未硫化胶，与PBT树脂、聚苯乙烯(HIPS)、丙烯酸酯等基材制成25mm x 25mm x 2mm 的粘接剪切试片，同样条件下硫化7天后测粘接剪切强度，评价其粘接性：结果表明：初期物理机械性能，拉伸强度1.6MPa，伸长率350%，邵尔A硬度28，700C加速贮存后的上述物理机械性能分别为1.5MPa，320%，29，初期对丙烯酸树脂、HIPS树脂、PBT树脂的粘接剪切强度（MPa）分别为：0.8，0.7，
0.9，700C加速贮存后对上述材料的粘接剪切强度（MPa）分别为：0.8，0.8，0.7。说明加入了增粘剂<1>的密封胶，对这三种基材，不论是初始态还是加速存放后，都具良好粘接性。
5, N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷和六甲基二硅氮烷热混合物
1mol N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷（A-1120 ）与1 mol 的六甲基二硅氮烷在氮气保护
下，于1000C混合12h，将此混合物(以下简称热混物)用作脱醇型RTV-1增粘剂，可改善胶料与PBT树脂、聚碳酸酯、聚苯硫醚、PET树脂、聚丙烯、氟塑料、丙烯酸树脂等聚合物
材料的粘接性，用量为100份基胶加入0.1—10份。
(CH3O)3SiO0.5链节封端的聚二甲基硅氧烷（20 000 mm 2/s，70份）、表面经二甲基二氯硅烷处理气相白炭黑10份）、甲基三甲氧基硅烷（2份）、二丁基二辛酸锡（0.1份）、热混物增粘剂(2份)，配成RTV-1密封胶，制成2mm厚的试片，在25±20C、相对湿度50%±5%
的条件下硫化7天后，测其物理机械性能。取一部分未硫化的密封胶存于密封筒中于700C 下存放后，按前法制片硫化，评价其贮存稳定性。取配制好的未硫化胶，与PBT树脂、聚苯乙烯(HIPS)、丙烯酸酯等基材制成25mm x 25mm x 2mm 的粘接剪切试片，同样条件下硫化7天后测粘接剪切强度，评价其粘接性，结果表明：添加热混物对上述塑料基材在常态或加速贮存后都具良好粘接性，初期物理机械性能，拉伸强度1.7MPa，伸长率300%，邵尔A 硬度29，700C加速贮存后的上述物理机械性能分别为1.6MPa，280%，30，初期对PBT树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯硫醚树脂的粘接剪切强度（MPa）分别为：0.8，0.7，0.8，700C加速贮存后对上述材料的粘接剪切强度（MPa）分别为：0.8，0.8，0.7。而不加热混物仅加入N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷和1份六甲基二硅氮烷者，对上述塑料都不具粘接性。
大学生2014年形势与政策论文{关于雾霾}
雾霾的成因与防治 班级：20134041 学号：2013404145 姓名：苏芮 论文摘要：历史数据表明，近50年来中国雾霾天气总体呈增加趋势，且持续性霾过程增加显著。从空间分布看，霾日数呈现东部增加西部减少趋势。其中，珠三角地区和长三角地区增加最快。从今年春天开始，我国中东部地区逐渐出现轻雾天气，随着时间的推移，轻雾、雾和霾的范围逐渐加大、程度逐渐加剧；特别是北京天津等地雾霾连续数日，严重的影响了市民的生活质量。而霾的组成成分非常复杂，，对人体和生态环境都有很严重的影响。对此，我决定对雾霾成因和其成分分析及防治问题进行研究，从而建立解决此类问题的模型。 关键词：雾霾的成因与防治；PM 2.5；环保； 正文： 历史数据表明，近50年来中国雾霾天气总体呈增加趋势，且持续性霾过程增加显著。从空间分布看，霾日数呈现东部增加西部减少趋势。其中，珠三角地区和长三角地区增加最快。今春开始，我国中东部地区逐渐出现轻雾天气，而随着时间的推移，轻雾、雾和霾的范围逐渐加大、程度逐渐加剧；特别是北京天津等地雾霾连续数日，严重的影响了市民的生活质量。而霾的组成成分非常复杂，包括数百种大气化学颗粒物质。如矿物颗粒物、海盐、硫酸盐、硝酸盐、有机气溶胶粒子、燃料和汽车尾气等，对人体健康和生态环境都有很严重的影响。那么，雾霾的成因是什么？对环境和人体有何影响？对于我们居民来说，应如何防治？政府及相关环保部门应如何应对？我们对化石燃料燃烧而产生的二氧化氮.一氧化氮等氮氧化物对环境产生的影响的防治有什么深刻的认识？ 一.雾霾的成因 由于我国中东部地区冷空气势力较弱；华北平原、长江中下游平原地区风力较小；大气层结构稳定；一些地区受降水和地面水汽蒸发的影响，使得近地面空气的相对湿度越来越大，却极少降雨；在这种稳定的天气形势下，空气中的污染物在水平和垂直方向上都不容易向外扩散，使得污染物在大气的浅层积聚，从而导致污染的状况越来越严重。这些是雾霾天气持续的自然因素，而人为方面的原因主要是由于大气污染物排放负荷巨大。中国社会科学院发布的《气候变化绿皮
催化剂的特性及其作用
催化剂的特性及其作用 一、催化剂的特性 1、三乙基铝(TEAL):三乙基铝为催化剂助剂的一种,显弱酸性,具有非常强的活性,遇空气中的氧气能发生自然,遇水发生爆炸,它与主催化剂形成Ti-C活性中心并可以在聚合反应中杀死对主催化剂有害的物质. 2、给电子体(DONOR):全名甲基环己基二甲氧基硅烷,也是催化剂助剂的一种,显弱碱性,遇水可分解出甲醇对人体皮肤和眼睛造成一定伤害,其主要调节聚丙烯分子量的分布及产品的等规度. 3、主催化剂:四氯化钛为主催化剂,遇水可分解出HCL性水溶液对人体造成伤害. 这三种催化剂除TEAL以纯品投用外其他两种均用白油稀释后注入反应区并且三中催化剂储存时都需要氮封,防止空气进入反应区影响反应活性. 二、催化剂在反应中的作用 本装置采用的催化剂为CS-2,CS-2是我国第四代催化剂,活性可高达≯30KGpp/g催化剂,产品等规度达98%,无脱灰、无脱无规物、无造粒等. 其催化剂成分包括四氯化钛(内给电子体邻苯二甲酸酯),三乙基铝,外给电子体DONOR.由于TEAL显弱酸性能中和掉主CAT中显弱碱性的内给电子体所以加入DONOR作为补给.而DONOR过量则会减少反应中活化铝的量使得CO、SO等带有孤对电子对的杂质不能完全被消除导致反应活性下降,所以TEAL和DONOR要以一定的比例投用到反应中而却保催化剂的活性.催化剂的载体为活化后的球形MgCl2，主CAT负载在其表面与TEAL、DONOR一起进入到D201中进行链引发过程，进行烷基化后的主CAT和TEAL形成Ti-C活性中心，与DONOR 一起负载在载体上共同研磨就形成了高活性、立构性好的催化剂。丙烯单体就在Ti-C活性中心上进行聚合过程，而DONOR主要确保聚丙烯的分子量分布以及等规度，而由于载体MgCl2为球形则聚合后的丙烯也为球状，即实现无造粒过程。
三剂(催化剂、助剂、添加剂)管理规定
东营胜星化工有限公司 “三剂”管理办法 第一条为加强三剂管理，明确各级的责任，实现“三剂”管理的程序化、规范化，确实发挥“三剂”在生产中的作用，进一步降低成本，提高经济效益和企业竞争力，特制定本规定。 第二条本办法所指三剂的范围：公司各生产装置在生产过程中连续加入或一次性添加并需定期更换的催化剂、助剂和添加剂等化学物品；由于设备、产品质量、环保等要求进行外购的各种循环水药剂、防腐剂、酸碱的添加剂和助剂、石油产品调和剂均按照“三剂”进行管理。 第三条机构与职责 技术部作为东营胜星化工有限公司“三剂”的归口管理部门，主要职责如下： 1、组织制定三剂管理办法； 2、负责审批公司“三剂”的采购计划和报废申请报告，并监督、检查执行情况； 3、负责考核各单位三剂管理情况。 各使用车间主要职责如下： 1、负责三剂的正确使用和管理； 2、做好三剂使用情况跟踪； 安全环保部主要职责如下： 1、负责对三剂的安全、环保认证等方面的审查和检查； 2、协助技术质量部管理报废三剂，并反馈信息。 第四条各使用单位使用“三剂”时，必须填报需求计划上报技术部审批并备案，然后上报采购部采购。为了不造成“三剂”库存积压，在“三剂”使用的有效期内，计划数量不允许超过正常3个月的
使用量，对特殊的（如采购周期长，对安全生产有重大影响）“三剂”，原则上不超过半年。 第五条"三剂"的日常管理由各使用单位具体负责，对"三剂"实施动态管理，必须建立"三剂"管理台帐，建立“三剂”管理台帐应包括以下主要内容：名称、型号、技术指标、生产厂家和年使用量；使用单位"三剂"管理台帐应包括以下主要内容：名称、型号、生产厂家、生产日期、领料时间、数量、主要性能和使用说明、库存消耗等。 第六条各使用单位必须建立"三剂"使用规程，技术部定期提出三剂使用效果鉴定计划，由车间提出使用效果报告，由生产部审核，技术部根据使用效果报告对三剂供应商进行质量评估。对无操作规范或效果评价不真实的要追究车间主要负责人的责任，并对其造成的后果视情节轻重予以处罚。 第七条各使用单位的“三剂”需要报废时，技术部牵头组织（生产部参与）判定三剂是否需要更换，牵头组织（本公司没有资质时，需外协部门）判断三剂是否可回收，更换的三剂不可回收时，由安全环保部门牵头组织处理、跟踪处理情况，更换的三剂可回收时，由技术部牵头组织回收处理。 第八条对没有技术部认可的“三剂”采购计划，采购部有权拒绝采购。 第九条 "三剂"的更新是指对正常使用的"三剂"进行升级换代。"三剂"更新前先由技术部进行调研组织对技术评价方案的审定，然后按正规程序申报采购部采购使用。 第十条由于原料性质、加工方案、生产工艺、产品性质等变化而新引进的"三剂"，由助剂使用部门负责组织进行现场实验，实验结果经评审通过后转入正常使用。 第十一条采购部在组织"三剂"采购时，对化学组成明确的"三剂
(完整版)工业催化试卷及答案
、单项选择题（每小题 1分，共10 分） 1.为催化剂提供有效的表面和适宜孔结构的是（ ) A .活性组分 B .载体 C .助剂 D .助催化剂 2 . BET 等温式属于五种吸附等温线中的类型（ ) A . I B . II C . III 3.能给出质子的称为（ ） A . B 酸 B . B 碱 C . L 酸 D . L 碱 4.工业上氧化乙烯制环氧乙烷的催化剂是（ ) A . Cu/ Y AI 2O 3 B . Ag/ a Al 2O 3 C . Ag/ Y AI 2O 3 D . Ni/ 丫Al 2O 3 5.所有金属催化剂几乎都是过渡金属，主要是因为它们 ___________ （） A .易失去电子 B .易得到电子 12 .能给出电子对的固体称为 L 碱。 13 .对固体表面酸的描述包括酸的类型、酸强度和酸量。 14 .吸附的逆过程称为 脱附。 15 .在分子筛结构中，相邻的四面体由氧 _____ 联结成环。 16 .研究金属化学键的理论有 能带理论 、价键理论和配位场理论。 17. Cu 的加入使 Ni 的d 带空穴 变少 。 18 .金属氧化物催化剂中直接承担氧化功能的是 晶格氧 。 19 .三效催化剂中Pt 能有效的促进 一氧化碳 和HC 的催化氧化。 20 .催化剂的活性随时间的变化分为成熟期、稳定期和 衰老期 二、填空题（每空1分，共10分） 11. 一种良好的工业实用催化剂，应该具有三方面的要求，即活性、选择性和稳定性。 26 .催化剂 凡能加速化学反应趋向平衡，而在反应前后其化学组成和数量不发生变化的物质。 C .易强烈吸附反应物 D .有着d 电子结构 6 . X 型分子筛最大孔径约为（ ） A . 0.4 nm B . 0.6 nm C . 0.7 nm D . 0.8 nm 7.金属在载体上的细微程度用（ ） A .分散度表示 B . 单层分布表示 C .粒度表示 D . 比表面表示 & Ziegler-Natta 催化属于( ) A .酸催化 B . 金属催化 C .金属氧化物催化 D . 络合催化 9.下面属于n 型半导体的是（ ） A . ZnO B . NiO 纸 订 装 C . Cu 2O D . CuO 三、判断改错，在题后的括号内，正确的打“V” ，错误的打“x”并 改正。 （每小题2分，共10分） 21 .对于工业催化剂来说，活性越高越好。（f ） 22 .有机物的乙酰化要用 L 酸位催化。（t ） 23 . X 型和Y 型分子筛的结构是一样的。 （f ） 10.将燃料的化学能转化为电能的电化学装置称为（ ） A .燃料电池 B .蓄电池 C .发电机 D .燃烧反应器 24 .择形催化是分子筛的主要特征。 （t ） 25 .金属的禁带宽度很大。 （f ） （） 四、名词解释（每小题 4分，共20分）
催化剂及助剂
2009年4月21日第十七卷第8期 湖北武大拟建万吨级硅烷偶联剂中间体项目 湖北武大有机硅新材料股份有限公司在葛店经济技术开发区建设直接法合成三乙氧基硅烷，并用三乙氧基硅烷合成硅烷偶联剂中间体γ-氯丙基三乙氧基硅烷，第一步是以硅粉和乙醇为主要原料，合成三乙氧基硅烷，附产品四乙氧基硅烷；第二步是以三乙氧基硅烷和氯丙烯为主要原料，合成硅烷偶联剂中间体γ-氯丙基三乙氧基硅烷，附产品四乙氧基硅烷 。 闻 新纳米稀土催化剂提升尾气治理水平 由江苏威孚力达催化净化器有限责任公司自主研发的国 Ⅲ排放标准汽车尾气纳米稀土催化剂，近期成功在国内多种 车型上通过了国Ⅲ匹配试验，证明产品的综合性能处于国内领先地位。这将推动我国汽车催化转化器产业的发展，打破国外同类产品的垄断地位。 威孚力达公司采用纳米技术及复合稀土化合物优化了催化剂性能，获得了更稳定的涂层配方、催化剂配方和催化剂制备工艺。利用纳米稀土催化剂开发生产汽车催化转化器，产品综合性能可稳定达到国Ⅲ标准。该公司已形成具有自主知识产权的催化剂核心技术，并全面实现了催化剂及催化转化器的产业化，较好地解决了汽车催化转化器的国产化、系列化问题。 据了解，威孚力达目前已形成年产300万升国Ⅲ标准汽车尾气纳米稀土催化剂、100万套汽车催化转化器的能力。 河南拟建30t/a 脱硫催化添加剂项目 河南兴业天成环保有限公司在郑州高新技术产业开发区拟建30t/a 脱硫催化添加剂项目，该项目主要生产由公司自主研发的“循环流化床锅炉干法强化脱硫及粉煤灰制备 低热水泥技术”所需用的脱硫催化添加剂。 脱硫催化添加剂以河南本地化工厂、金属冶炼行业排放的工业废渣(硫酸渣、锌渣、锰铁渣)为原料，经破碎、按比例混合、粉磨等工艺加工，化验合格后运至各电厂，由其制备脱硫剂实现高效脱硫。项目投资总额5550万元。 科莱恩投资镇江建立表面活性剂生产基地 科莱恩公司在镇江投资建立了一家表面活性剂生产工厂，预计将于2009年中正式投产。这家新工厂主要服务的行业包括个人护理、颜料与涂料以及相关的金属工业，同时也生产用于包括纺织、石油、煤炭以及家用化学品等行业的产品。 新建的科莱恩镇江表面活性剂工厂与其天津的工厂，将成为科莱恩功能性化工部在亚洲地区的左膀右臂，大大提高其生产能力。其他三大生产基地分布于日本、印尼以及澳大利亚。科莱恩在中国的超过30多座城市的实验室以及生产基地拥有员工超过1300名。 近几年来，科莱恩在中国的业务稳步增长，特别是在个人护理领域更是以每年极高的增长率快速发展。因此，更加坚定了科莱恩在中国华东地区建立新的表面活性剂工厂的决心。 虽然当前金融与经济危机对行业造成一定的影响，但科莱恩对在华投资政策的中长远目标仍然充满信心。新工厂的建设完全符合最严格的环境要求及生产标准，以便将来更好地满足客户的需求 。 全球第二大脱硝催化剂制造基地开建 2009年4月10日，成都东方凯特瑞环保催化剂有限责任公司二期工程正式启动建设。该项目投资2.5亿元，是成 都市2009年重大产业化项目。项目建成后将成为国内第一、全球第二大的脱硝催化剂制造基地，将极大促进我国节能减排和大气污染的治理步伐。 目前，国家要求已建和新建火电机组逐渐把脱硝系统列入建设规划，到2010年，全国至少有2亿kW 机组容量需要建设脱硝系统。脱硝产业已成为一个极具爆发性增长的市场。 随着环保脱硝产业的迅速发展，东方凯特瑞产能已不能满足市场激增的需求。在省市区、中国东气集团的支持下，该公司启动了二期工程建设，进行扩能建设技术改造，建设周期为20个月。工程建成后，产能将扩至13500m 3/a 11
有机硅农药展渗剂 农用有机硅助剂
有机硅农药展渗剂HY-408 产品性能： 有机硅农药展渗剂HY-408是一种改性的三硅氧烷，具有超级扩展能力的有机硅表面活性剂。有机硅农药展渗剂HY-408在0.1%浓度(wt.)可使水的表面张力降至20.5mN/m，按一定比例与农药溶液混合后，可降低喷雾液与叶面的接触角，因而增大了喷雾的覆盖面，而且有机硅农药展渗剂HY-408可使农药通过叶片气孔吸收，这对于提高药效、降低农药的用量、节约成本、减少农药对环境的污染都是十分有效的。 产品特点： 有机硅农药展渗剂HY-408具有超级的铺展、渗透性，高效的内吸、传导性，耐雨水冲刷性。能够极大的降低水的表面张力，快速润湿植物叶片和虫体表面，促进有效成分的迅速扩展、渗透、吸收、节水增效、省钱省力。用于杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、叶面肥、生物农药等各种农用化学品的叶面喷雾的添加助剂。具有极强的渗透及耐雨水冲刷能力，节省农药用量30%～50%。产品指标: 外观：无色至淡琥珀色液体 表面张力，<25℃、mN/m：20.8±0.5 密度：1.01-1.03 g/cm3 粘度(25℃) 、mm2/s:25-45 浊点(0.1%wt%)：<10℃ 使用范围：
有机硅农药展渗剂HY-408可加入杀虫剂、杀菌剂、除草剂、叶面肥、植物生长调节剂等生物农药的喷雾混合液中，特别适用于内吸型药剂。 使用方法： 1、桶混喷雾使用 通常每20公斤喷雾液中添加5克有机硅农药展渗剂HY-408（4000倍），混匀即用。如需促进内吸型农药的吸收，进一步提高农药功效或降低喷雾量，应适当增加有机硅农药展渗剂HY-408用量。一般情况下，植物生长调节剂用量0.025%-0.05%，除草剂用量0.025%-0.15%，杀虫剂用量0.025%-0.1%，杀菌剂用来能够0.015%-0.05%，肥料及微量元素用量0.015-0.1%。 使用时，先将农药溶解，加80%水混匀后加入有机硅农药展渗剂HY-408，再加至100%水量混匀即可。建议使用农用有机硅增效剂HY-408时，用水量减为常规量的1/2（推荐）或2/3，单位面积用药量可减为常规剂量的70-80%，使用较小孔径喷嘴，喷雾速度适当加快。 2、农药原液使用 加入农药原液中，建议按农药原液的0.5-8%的量加入。调节农药配方的pH 值为6-8。用户应该根据不同的农药品种和配方来调节农用有机硅增效剂HY-408的用量以达到最经济有效的效果在使用前应做相容性试验和阶梯试验。 包装及贮运： 5g/袋、25kg、50kg、200kg塑料桶包装，贮存阴凉处，防阳光直晒，保质期2年，按非危险品运输。
三效催化剂
4 三效催化剂反应机理 4.1 参与反应的物种和反应条件 汽油车排气组成成份非常复杂，除和燃料和机油的品质有关外，还受发动机和整车的状况、运行工况及环境条件等因素影响。除氧气O2和氮气N2外，目前已检测到的汽油车排气中的物种约有130多种，其中多数为碳氢化合物及其燃烧、热解的中间产物（丙烷、丙烯、甲醛、丙烯醛等）；另外还有水蒸气、氢气H2、CO、CO2、NO2、NO、N2O、SO2、SO3及磷P、铅Pb、锰Mn、钙Ca、锌Zn的化合物和硫酸盐等。三效催化剂的目标反应物主要有丙烷C3H8、丙烯C3H6、CO和NO x等，三效催化目标反应物的浓度一般在10-9─10-6范围内，远小于障碍物N2（>80％）和CO2（>10%）的浓度。这就要求三效催化剂具有很好的选择性，这也是三效催化剂区别于一般工业催化剂的主要特征之一。图35对比了工业催化剂和三效催化剂的工作环境。如图35所示，与工业催化剂相比，车用三效催化剂的工作温度范围在0 ℃以下(冬天冷启动)至1 000 ℃以上，且温度升、降速率很大(骤冷骤热)；空速在0~30000 h-1范围内变化；工作压力的变化范围也很大。尤其是三效催化剂目标反应物的浓度一般在10-9~10-6范围内，而有碍物(指不参加反应的惰性组份、杂质及对催化剂有毒害作用的污染物等)浓度大多数在10%以上。因此，相对而言三效催化剂的工作环境更为恶劣。同时，受装车及实际使用条件所限，车用催化剂在使用空间、再生与更换等方面都不如工业催化剂。所以对车用催化剂要求其具有更高的活性、更好的选择性、更强的抗中毒能力及更长的使用寿命。 从理论上说，图2所示的电喷闭环控制系统能精确控制排气气氛空燃比为14.63。但实际上采用图2所示控制系统发动机排气气氛在14.63左右振荡，振荡的频率与幅度与电喷系统的性能有关。如图36所示，电喷系统匹配较好的发动机空燃比变化幅度很小，排气气氛基本维持在理论空燃比附近。若电喷系统匹配不好，排气气氛变化范围较大，会出现过稀或过浓的气氛，从而使排放变差并加重三效催化剂负担。另外，对于多缸发动机，顺序的排气过程造成排气管内存在很强的气流脉冲和偏析，排气温度变化范围也很大。由此可见排气组份在流经三效催化剂时，在时间和空间上都是极不均匀的，从而导致催化剂某些部位不能充分利用而造成浪费；另外一些部位因利用率较大而过早失活。因此在开发三效催化剂时一定要根据发动机的实际情况，结合电喷系统对整个排气系统（尤其是转化器的扩张管形状与锥角等）进行匹配和优化设计。 4.2 三效催化反应历程 如前所述三效催化反应是一类气——固异相界面反应，反应过程包括两相传质、扩散、换热及吸脱附和表面催化反应等过程。反应速率有可能受扩散过程控制，也有可能受吸脱过程或表面反应过程控制。三效催化反应过程可用图37简单表示。 反应物（1或2个以上物种）先从载体孔道的主气流中经传质过程到达氧化铝涂层微孔内，再经扩散到达催化剂活性位。在活性位上，发生吸附、迁移、反应、生成产物、产物脱附等过程完成表面反应，再按相反过程经扩散、传质回孔道内主气流中。汽车排气空速很大，也就是说孔道内气流速率很大，无论反应分子或产物分子在催化剂表面驻留的时间都很短，这就要求三效催化反应过程速度要足够快，效率要足够高。三效催化剂传质、扩散和吸脱附特性等都会影响催化反应的速率，而成为三效催化反应的速控步骤。当催化剂表面温度较低时（如怠速或冷起动），表面反应速率较低，反应过程是速控步骤；当催化剂表面温度较高时，反应速率足够大，微孔内的扩散过程将成为速控步骤。 4.3 三效催化反应机理 所谓三效催化反应是指在三效催化剂表面同时发生对HC和CO的催化氧化反应和对NOx的催化还原反应，其主要化学反应式如下： (1) 氧化反应 2 CO + O2→ 2 CO2 C m H n + (m + n/4)O2→ mCO2 + n/2 H2O 2H2 + O2→ 2H2O
催化剂及助剂
精细与专用化学品第15卷第15期 多乐士皓朗全效亚光墙面漆全新上市 多乐士皓朗全效亚光墙面漆近期全新上市,据悉,这是目前国内第一款具备提升居室视觉空间功能的墙面涂料产品。 据介绍,多乐士的技术专家把它归功于I C I独有的Lum i T ech宽显技术。在相同颜色和饱和度下,采用Lum i T ech宽显技术的全新多乐士皓朗全效亚光墙面漆的明亮度比其他墙面漆有显著提高。运用该技术的皓朗墙面漆与传统墙面漆相比,能使房间的亮度最大提升至2倍,而亚光的效果又保证了墙面不刺激视觉,于是房间显得更为宽敞明亮。除了传统的雅白色,全新多乐士皓朗系列拥有 飞泉 、 麦风 、 朦月 、 凝脂 、 云杏 、 秋晨 等多种颜色选择,体现了当下家居色彩的潮流时尚。 (范淑敏) 东莞道明材料公司推出 新型彩砂环氧地坪涂料 东莞道明复合材料公司最近推出新型彩砂环氧地坪涂料。该款产品为专有技术配方,牌号为DC-D M007,系双组环氧有机硅(含A料、B料),适合有施工条件的和高端客户的厂家使用。该产品具有有效保护色漆层不受叉车、人行、冲击损害,保持色漆光洁、不易划花等优点。该产品的另一优势在于性价比极高,质量堪与市面任何优质产品媲美,价格却绝对超值。 DCD M007彩砂环氧地坪涂料外观A料为透明液体、B料为澄清透明液体。特点是高度耐磨,与彩砂相溶性好,透明度高,耐磨性防碎性佳,涂膜硬度高、表面固化良好。其使用方法是:配比为A B= 2 5 1(重量比),按彩砂与树脂混合比为4~5 1,用铺砂机铺平后用压砂机调整厚度压密实;固化后表面可涂布一次或二次环氧有机硅罩光漆。(刘静) 昆明钛白粉基地设计产能5万t/a 昆明的白色颜料工业基地将在富民县加快建成。2007年7月4日,来自广东茂名的企业现已同富民县政府签署3亿元投资办厂合同,产能5万t/a 的大型钛白粉厂启动建设。 目前,中国钛白粉市场保持连年进出口两旺的快速增长,2007年1至5月,全国钛白粉进口总量10 72万,t进口总价2 1亿美元;出口总量7 41万,t出口总价1 11亿美元。 由于国内外市场需求较大,钛白粉产品的价格也不断上升,以2007年6月29日全国地区平均价格为例,上海市场批发价格已达20600元/,t深圳市场批发价格高达22000元/t。市场需求不断增大,供应价格水涨船高,广东沿海发达地区具传统优势的钛白粉产业急需开辟产能的新空间,昆明的资源、人力、政策等因素成为吸引该产业梯度转移的首选。 富民县投资促进局介绍,富民是昆明市钛矿资源十分富集的地区,目前已探明的远景储量达1000万t以上,承接东部地区钛白产业梯度转移,做强做大昆明 白色颜料 新型化工工业的发展前景非常广阔。 2007年富民还将筹建年产1万t海绵钛基地项目,拟引进外来投资高达10亿元。(严涛) 催化剂及助剂 太阳油墨推出可提高反射率的 新型白色阻焊剂 太阳油墨制造公司最近推出了可提高LED封装用印制板反射率的白色阻焊剂。该阻焊剂还在2007年1月举行的 第八届半导体封装技术展 上进行了展示,此次宣布从2007年春季开始面向基板厂商等供应产品。 该公司白色阻焊剂的特点是:除了光的反射率较高之外,耐紫外线和耐热性也得到了提高。反射率方面,在铜箔上进行膜厚为20 m的涂装,反射率为77 2%;膜厚为25 m时,为80%。另外还证实,膜厚为50 m~60 m时,反射率可提高到92%。耐紫外线方面,膜厚为20 m的情况下最初为77 2%的反射率,在以150J的能量照射300~400nm的紫外线后,反射率可达到76 1%。耐热性方面,在150 的条件下加热500h后反射率为70 8%,加热1000h后可保持在69 7%。(闻献) 美国空气产品公司推出 新型聚氨酯泡沫添加剂 美国空气产品公司近期推出专为满足中国聚氨酯喷涂泡沫市场需求而设计的新一代添加剂,并将 38
汽车尾气催化剂的进展
汽车尾气催化剂的进展 【摘要】：汽车排放的尾气中含有大量的N0x、HC及CO，对人体危害很大，而高效汽车尾气净化催化剂是实现车外净化、解决这一问题的关键。本文综述了目前国际上催化消除汽车尾气催化剂的研究现状，分析了三效贵金属催化剂、钙钛矿氧化物催化剂、分子筛催化剂等各自的优势和存在的问题。对催化消除机理作了简单的概述，最后对汽车尾气净化催化剂的发展方向提出了展望。 【关键词】汽车尾气；催化剂；净化；贵金属，钙钛型催化剂 1、前言 随着经济社会的进步，我国汽车工业得到了快速发展，汽车尾气造成的环境污染也日益严重．城市汽车尾气污染已成为城市大气不断恶化的主要污染源头。有效治理城市汽车尾气污染，是环境保护专业和汽车业面临的一项紧迫任务。由于全球汽车销量的不断增加，汽车尾气排放造成的大气污染问题受到了人们的更大关注。因此，研究开发催化汽车尾气催化剂便成为汽车尾气催化剂科研的一个主要热点和可行方向。 2、复合型催化剂 2.1、钙铁矿型氧化物(ABO3) 为了降低成本，作为贵金属的替代物，近年来，钙铁矿型氧化物(AB03)在汽车尾气净化方面发挥了越来越重要的作用。钙钛矿结构催化剂的分子式为ABO3．A位通常是La系元素和K，Rb，Sr，Pb等半径0．90-1．65埃的金属离子，B位是过渡金属Ni，Co，Mn，Cr，Cu，Fe，Ti等。AB03的重要性质在于：钙钛矿型氧化物(ABO3)能在维持其基本晶体结构的同时，具有可变价的阳离子和颇多的氧空位，其他体系是难以相比的。由基本结构派生出不同构架的可能性，A和B位阳离子的可替代性使我们可对催化剂的性能进行修整，设计新材料。ABO3作为一种原型体系汇聚了催化领域的众多学科，B位过渡元素离子的活性和选择性是催化研究的主题。Ru、Rh和Pt在B位上的部分替代提高和稳定了ABO3的活性，增强了抗毒性；另一方面，Ru的易挥发性，Rh的氧化扩散，Pt颗粒高温下长大，都由于它们进入了ABO3结构中而被抑制。选择B位上的阳离子和组成比，使之有适当对称能级的轨道，对提高还原N0x 的选择性和三效催化剂的功能尤为重要。1972年Wiswanathen对钙铁矿型氧化物作过系统的评述，其中对LaCo0，的初步检验表明，N0x的高转化率可在C0高浓度时达到，CO和HCx 的高转化率可在C0低浓度时达到。 虽然钙钛矿型氧化物ABO3近来在尾气消除方面得到了很大的发展，但总体来说，这类
第六节 催化剂的组成与功能
第六节催化剂的组成与功能 多相固体催化剂是目前石油化学等工业中使用比例最高的催化剂。 出早期用于加氢反应的Ni等极少数单组分催化剂外，大多数是多组分催化剂，这些组分，可根据其各自在催化剂中的作用，分别定义为: 1)主催化剂 又称活性组分，是多组分催化剂中的主体，是必备的组分。 ⑵. 载体 是活性组分的分散剂、黏合物或支撑体，是负载活性组分的骨架；载体的主要作用是提供孔结构和高表面积，同时增大催化剂的强度；活性物和助剂负载于载体上所得的催化剂，称为负载型催化剂；载体的种类很多，有天然的也有人工的，可分为低比表面积和高比表面积两类。载体的结构和性能不仅关系到催化剂的活性和选择性，还关系到催化剂的热稳定性、机械强度及传递特性等，选择载体时必需弄清其结构、性质和其它功能。 载体的功能 1. 载体的功能主要有⑴提供有效的表面和适宜的孔结构，维持活性组分高度分散；⑵增强催化剂的机械强度，使催化剂具有一定的形状和大小，应根据催化剂的强度要求来选择合适强度的体，粘结剂的加入可以补强；⑶改善催化剂的热传导性能，以满足反应过程的传热要求；⑷减少活性组分的用量，特别是贵金属的用量；⑸载体可提供附加活性，载体一般不要求有催化活性，但是如为目的反应的活性则对反应有利；⑹活性组分与载体之间的溢流现象和强相互作用，影响催化活性。 ⑶. 助催化剂 是催化剂的辅助成分，量较少；助剂本身无活性或活性很小，加入之后可以改变催化剂的化学组成和结构，从而能提高催化剂的活性、选择性、稳定性或寿命。助剂按作用机理的不同可分为结构型和电子型两类。结构性助剂：通过对载体和活性组分的结构作用，主要是提高活性组分的分散性和稳定性；电子型助剂：通过改变催化剂的电子结构，促进催化剂的选择性。例如，合成氨用的铁催化剂，通过加入少量的 Al2O3 使其活性提高，寿命大大延长。－－结构助剂。加人 K2O 使 Fe 原子的电子密度增加，提高其活性，所以 K2O 是电子型的助催化剂。 4)共催化剂 是和主催化剂同时起催化作用的物质。二者缺一不可。两者单独使用活性都很低，但组合起来却表现出很高的催化活性，所以称它们为共催化剂。 助催化剂和载体的区别 1．助催化剂和载体目的：都是为了提高催化剂的活性、选择性、寿命（抗烧结、积炭、中毒、流失）、耐热性、机械强度、耐磨损性等性能，功能有很多相似之处，但是有以下几点区别。 助催化剂和载体的比较： 载体：载体：用量大、且对用量不敏感；稳定性好；表面积大、孔径、孔体积确定，分别制备；与活性组分之间有时有相互作用；有时可以使用载体，也可以不使用。 2．助剂：用量较小、对用量敏感；经常使用多种助剂；常与主体催化剂结合，
稀土催化材料种类用途及其生产现状与发展分析(精)
稀土催化材料种类用途及其生产现状与发展分析 稀土催化材料种类用途及其生产现状与发展分析 一、稀土催化材料的种类 众所周知，我国稀土矿以轻稀土组分为主，其中镧、铈等组分约占60%以上。随着我国稀土永磁材料、稀土发光材料、稀土抛光粉、稀土在冶金工业中等应用领域逐年扩大，国内市场对中重稀土的需求量也快速增加。造成了高丰度的铈、镧、镨等轻稀土的大量积压，导致我国稀土资源的开采和应用之间存在着严重的不平衡。 研究发现，轻稀土元素由于其独特的4f电子层结构，使其在化学反应过程中表现出良好的助催化性能与功效。因此，将轻稀土用作催化材料是一条很好的稀土资源综合利用出路。 催化剂是一种能够加速化学反应，且在反应前后自身不被消耗的物质；加强稀土催化的基础研究既提高生产效率，又节约资源和能源，减少环境污染，符合可持续发展的战略方向。 到目前为止，能够在工业中获得应用的稀土催化材料主要有3类，包括分子筛稀土催化材料、稀土钙钛矿催化材料、以及铈锆固溶体催化材料等，见表1所示。其中分子筛稀土催化材料又可细分为中孔、微孔、介孔、以及纳孔稀土催化材料等几大类，且目前主要用于炼油催化剂。 稀土钙钛矿催化材料由于其制备简单、耐高温、抗中毒等性能优越，目前主要用作环保催化剂，也广泛用于光催化分解水制氢、以及石油化工行业的碳氢化合物重整反应等方面。目前已开发并应用的主要有钙钛矿型稀土复合氧化物催化剂、以及掺杂微量贵金属的稀土钙钛矿型催化剂等。 铈锆固溶体催化材料是应汽车尾气净化市场的需求发展起来的一种稀土催化材料。早期主要利用铈的储氧性能来调节汽车尾气中的氧化还原反应。后来发现单一的铈储氧材料其持久性耐高温性能并不能满足日益发展的汽车尾气催化剂的寿命要求，而添加一些锆可明显改善储氧材料的抗高温性能，从而改善催化剂的耐久性。目前，铈锆固溶体催化材料不仅用于石油化工领域的各种催 化过程，也广泛用于汽车尾气净化、以及其它环保领域。 与传统的贵金属催化剂相比，稀土催化材料在资源丰度、成本、制备工艺、以及性能等方面都具有较强的优势。目前不仅大量用于汽车尾气净化，还扩展到工业有机废气、室内空气净化、催化燃烧、以及燃料电池等领域。自20世纪90年代末以来，发达国家的环保催化剂市场一直以20%速度增长。因此，稀土催化材料在环保催化剂产品市场，特别是在有毒、有害气体的净化方面，具有巨大的应用市场和发展潜力。 二、汽车尾气净化 近年来，随着我国汽车产量及保有量一直呈高速增长势态。自2002年10月以来，我国汽车产量平均增长率超过37%。2002年产量为325万辆， 2003年已达440余万辆。预计2004年汽车产量将超过510万辆。继美国、日本、德国之后，中国2003年汽车产量已超过法国，已成为世界第四大汽车制造国。 汽车的大量使用，使我国许多城市产生了严重的大气污染。治理机动车的排气污染，主要依靠安装含催化剂的三元净化器。由于稀土催化材料可以扩大三效催化剂的操作窗口，提高净化效率和稳定性，在汽车尾气净化方面已获得广泛应用。在全球范围内，仅汽车尾气净化方面的稀土年消耗量可达1.5万吨
农用有机硅助剂应用之一农药加入有机硅表面活性剂可明显提高利用率
农用有机硅助剂应用之一农药加入有机硅表面活性剂可明显提高利用率 发布: 2007-11-10 13:41 | 作者: zhangzhiqiang | 来源: 水果邦 农药加入有机硅表面活性剂可明显提高利用率 以有机硅为主要成分的表面活性剂已广泛应用于日用涤产品，直接加在农药中喷洒，可以明显提高农药有效利率、降低农药投放量，而且可以降低农药药液的表面张力低药液与生物靶标表面的润湿和铺展能力。我国目前常用农药喷洒表面活性剂多为氮酮表面活性剂。近年来，科学发现有机硅表面活性剂添加在农药喷洒上，比氮酮表面活剂更能提高农药使用效率、降低农药投放量。在番茄、甘蓝、油菜、菠菜、大葱、芹菜叶片农药喷洒时添不同品种的表面活性剂表明：１．在农药０．５％甲氨基阿维菌苯甲酸盐乳油２０００倍液加有机硅表面活性剂表面张力为０．０５％；在同样稀释液添加氮酮表面活性剂后，表面张力０．１％。如果在农药乳油工中已经添加了多种助剂，在使用中继续添加有机硅表面性剂，可以进一步降低药液的表面张力。２．在农药喷洒中添加有机硅表面活性剂对药液在植物片上接触角大于９０度。对油菜、番茄、菠菜、芹菜叶片表腊质层较少，容易被润湿，但在甘蓝和大葱叶片表面由于腊质层较厚，接触角为钝角，水滴就很容易滚落。加氮酮表面活性剂药液在番茄、菠菜和甘蓝叶片上润湿铺展都不如有机硅表面活性剂。３．在农药使用中添加有机硅表面活性剂能显著增加液滴在植物叶片上的铺展面积，铺展面积增加倍数为 １９．６１￣９６．１６倍，显著优于常用的氮酮表面活性剂。 大量应用材料证明：有机硅表面活性剂能显著降低农药的表面张力，降低农药雾滴与作物叶片表面之间的接触角；在作物叶片上具有较好的展布能力；增强了药液在植物体表的润湿性能。农药雾滴在靶标表面的防治面积也将大幅度增加，因此在农药喷雾中，添加有机硅表面活性剂就可以减少农药的用量，不需要再对作物进行大容量喷雾，单位靶标面积上只需要很少数量的雾滴就能达到防治效果，从而为农药低容量喷雾技术提供了保障，一般可以减少农药投放量的３０％，用水量的５０％。应用表面活性剂可以提高农药有效利用率、减少农药用量造成的问题，对农药的科学合理使用具有重要的指导意义和现实意义。应用表面活性剂，只能添加在可以喷雾的液体农药和部分可湿性农药、叶面肥中，但是不宜添加在选择性除草剂和植物生长调节剂中。 农用有机硅助剂介绍 发布: 2007-11-10 13:46 | 作者: zhangzhiqiang | 来源: 水果邦 农用有机硅助剂介绍 一、农用有机硅表面活性剂概况： 1、表面活性剂基本情况介绍： 1.1.农药与表面活性剂：农药制剂的加工离不开表面活性剂，农药剂性（包括：乳油、水乳剂、微乳剂、可湿粉、可溶粉、可分散性粒剂、颗粒剂等）的加工都要加入不同类别的表面活性剂。表面活性剂的加入,大大降低了溶液的表面张力,增强了药剂在植物或害虫体表的润湿、展布以及附着力,从而提高药效。目前应用的农药表面活性剂的主要有:脂肪醇聚氧乙烯类、烷基苯酚聚氧乙烯醚类、磺酸盐类、磺酸酯类、酰胺类、有机硅类等。农药表面活性剂本身没有没有杀虫和杀菌的效果，但是其乳化性和展着性会影响农药的药效。目前，有效成分、含量相同的国产剂性和跨国公司的剂性的主要差别就在于剂性中表面活性剂的应用上，如：国产41%水剂和农达除草效果的差异，国产40％毒死蜱和陶氏公司乐斯本的杀虫效果的区别，都是因为添加的表面活性剂的不同而造成的。 1.2.农药表面活性剂的应用：农药表面活性剂通常可以分为两种方式加入到农药剂性中应用。一种是，直接和农药原药混用配置成剂型产品。另一种是，作为桶混助剂在田间地头现混现用。目前，第一种直接和农药混用的助剂种类较多，应用在此不做介绍。第二种，现混现用的农用表面活
聚丙烯催化剂石油炼制助剂风险分析
7. 环境风险分析 聚丙烯催化剂及石油炼制助剂属微毒化学品，在其生产、贮运、应用等每个环节都潜在着对人类生活及生态环境的污染危害。另外，通过工程分析可知，江西西林科新材料有限公司现有生产线所使用的原辅材料大都属于微毒或者易燃物质，例如：金属钠为易燃物质；四氢呋喃、环戊二烯、CO为有毒化学试剂，因此，本次环评主要针对以上物质进行事故风险分析。 7.1 环境风险物质的理化性质、毒性指标 环境风险物质的理化性质详见表3-2： 7.2 环境风险原因分析 7.2.1 运输、装卸过程 江西西林科实业有限公司生产所使用的四氢呋喃、双环戊二烯、金属钠、氯化锰、二甲苯、氯甲烷等原辅材料均由外地购买，因此，在运输、装卸过程中可能存在的风险事故为： （1）最为严重但几率很小的是运输过程中因意外交通事故，造成有毒物料进入环境，导致周围部分人员的中毒，或者发生火灾； （2）运输过程中因管件老化、阀门密闭不严等原因而造成有毒物质逸散、泄漏，引起中毒现象；
（3）装卸过程中因操作人员失误，或管道阀门等部件密封不严，造成物料泄漏，造成工作人员中毒现象。 7.2.2 贮存与生产过程 CO、四氢呋喃、双环戊二烯、金属钠、氯化锰、二甲苯、氯甲烷等原辅材料在贮存过程中可能存在的风险事故为： 管理人员失误或不可抗拒因素等造成物料泄漏引发污染事故：在生产过程中由于设备管道、阀门老化或操作未按规范，致使物料泄漏逸散，导致人员中毒。 7.3 环境事故影响分析 通过分析可知，该厂环境污染事故主要是由于CO、四氢呋喃、环戊二烯、金属钠、氯甲烷、氢气、氮气、双环戊二烯、二甲苯、氯化锰、浓硫酸等有毒有害物料的泄漏及发生火灾等原因造成的。事故污染程度则由物料的理化性质、毒性、消耗量、生产工艺发及事故发生地环境状况等一系列因素决定。 CO、四氢呋喃、氯甲烷属易燃易爆物料。其中CO用量为204Nm3/d，四氢呋喃用量为0.75t/d，氯甲烷用量为1.2t/d，消耗量较大。因此，在运输、生产及贮存过程中一旦发生泄漏，极易进入空气引发污染事故，甚至发生火灾。本次环评建议江西西林科实业有限公司应对CO、四氢呋喃、氯甲烷的贮存予以限制，尽量做到即用即运，降低贮存风险，并能针对性地采取相应的事故风险防范、应急措施，避免环境污染引发的污染纠纷事件。
有机硅的催化剂和助剂
有机硅的催化剂 1钛螯合物催化剂的制备 钛螯合物催化剂是高性能RTV-1的重要组分，它可以提高RTV-1的粘接性、改善其硫化 性能，市场上无现成产品，必须自行合成。合成反应是酯交换反应，又分一次酯交换反应 和二次酯交换反应，一次酯交换产物简称一次钛，二次酯交换反应产物称二次钛。 1， 一次酯交换反应 反应方程： 2 (C 3H 7O)2Ti OC 2H 5CH 3 O C O C CH Ti(OC 3H 7)4 + 2CH 3COCH 2COOC 2H 5 + 2C 3H 7OH 一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛(简称一次钛) Dipropaxy titanium Bis(etylacetoacetate) 投料量 钛酸异丙酯 294g 乙酰乙酸乙酯 268g 在具有滴液漏斗的1000ml 三口烧瓶中，加入294g 钛酸异丙酯, 在搅拌下，从滴液漏斗中将 268g 乙酰乙酸乙酯滴加入三口瓶中, 约1h 滴加完毕，于60—700C 搅拌反应2h, ，然后升温 至80—900C ，逐步压减下蒸除异丙醇，馏出物较少时，再升温至1200C, 真空度680mmHg 下蒸除残余异丙醇，解除真空，降温冷至室温，即为一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸 乙酯钛(一次钛) Dipropaxy titanium Bis(etylacetoacetate) 。装瓶备用。 2， 二次酯交换反应 反应方程：
+ 2C 3H 7OH (C 3H 7O)2Ti OC 2H CH 3 O C O C CH CH 2 OH CH 2 +CH 2 OH CH 2 CH 2 O CH 2 O Ti O C O C CH OC 2H 5 CH 3 2 二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,3 propanedioxy titanium bis(etylacetoacetate)(简称二次钛) 投料及操作： 一次酯交换产物 上一步合成的产汤 1,3丙二醇 78.5 将78.5份1,3丙二醇迅速加入到装有上次合成的一次酯交换产物之中，在环境温度下搅拌反 应3h ，然后升温至61—680C ，真空蒸除反应生成的异丙醇，使酯化反应向利于生成钛螯合 物的方向移动，缓慢提高真空蒸出残存的异丙醇，在馏出物较少时，加入80g 无水甲苯共沸 蒸馏，并提高真空度，进一步脱尽异丙醇，最后釜中所得产物为淡黄色或桔红色粘稠液体， 按本配方投料，可得产物388份。即为二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,3 propanedioxy titanium bis(etylacetoacetate) ，装瓶备用。 在中国市场上，1,2丙二醇较易购得且价格便宜，所以二次酯交换多用1,2丙二醇，其投料 量和操作工艺同上，所得产物为1,2丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛 (1,2 propanedioxy titanium bis(etylacetoacetate) ：
工业催化试卷及答案
一、单项选择题（每小题1 分，共10 分） 1．为催化剂提供有效的表面和适宜孔结构的是（） A．活性组分B．载体 C．助剂D．助催化剂 2．BET等温式属于五种吸附等温线中的类型（） A．I B．II C．III D．IV 3．能给出质子的称为（） A．B酸B．B碱 C．L酸D．L碱 4．工业上氧化乙烯制环氧乙烷的催化剂是（） A．Cu/γ-Al2O3B．Ag/α-Al2O3 C．Ag/γ-Al2O3D．Ni/γ-Al2O3 5．所有金属催化剂几乎都是过渡金属，主要是因为它们______（）A．易失去电子B．易得到电子 C．易强烈吸附反应物D．有着d电子结构6．X型分子筛最大孔径约为（） A．0.4nm B．0.6nm C．0.7nm D．0.8nm 7．金属在载体上的细微程度用（） A．分散度表示B．单层分布表示 C．粒度表示D．比表面表示8．Ziegler-Natta催化属于（） A．酸催化B．金属催化 C．金属氧化物催化D．络合催化 9．下面属于n型半导体的是（） A．ZnO B．NiO C．Cu2O D．CuO 10．将燃料的化学能转化为电能的电化学装置称为（） A．燃料电池B．蓄电池 C．发电机D．燃烧反应器 二、填空题（每空1 分，共10 分） 11．一种良好的工业实用催化剂，应该具有三方面的要求，即活性、选择性和稳定性。12．能给出电子对的固体称为L碱。 13．对固体表面酸的描述包括酸的类型、酸强度和酸量。 14．吸附的逆过程称为脱附。 15．在分子筛结构中，相邻的四面体由氧桥联结成环。 16．研究金属化学键的理论有能带理论、价键理论和配位场理论。 17．Cu的加入使Ni的d带空穴变少。 18．金属氧化物催化剂中直接承担氧化功能的是晶格氧。
催化剂及其助剂在催化裂化中的应用
第16卷 第2期 石油化工高等学校学报 Vol.16 No.2 2003年6月 JOURNAL OF PETROCHEMICAL UN IV ERSITIES J un.2003 文章编号:1006-396X(2003)02-0051-04 催化剂及其助剂在催化裂化中的应用 刘 岩, 朱 涛 (中国天然气石油总公司抚顺石化分公司,辽宁抚顺113008) 摘 要: 简述了催化裂化催化剂的发展历史阶段。针对近期发展动态,综述了催化裂化反应所用的各种催化剂及其助剂,其中包括提高液化气、汽油、柴油和烯烃收率的催化剂及其助剂,提高汽油辛烷值的催化剂及其助剂,如抗镍抗钒催化剂、助燃剂和硫转移剂。在比较各种催化剂性能相似点的基础上,对各种催化剂在催化裂化装置中应用的生产数据进行了描述。由于新型重油催化裂化催化剂的不断涌现,催化裂化催化剂的多功能化是催化裂化发展的必然趋势。 关键词: 催化剂; 助剂; 催化裂化; 产品收率 中图分类号: TE624.4+1 文献标识码:A The Application of Catalysts and Assistants in FCC L IU Yan, ZHU Tao (Fushun Pet rochemical Com pany,China Pet roleum and N ature Gas Corporation,Fushun L iaoning113008,China) Abstract: The developing history of catalysts of catalytic cracking was briefly presented.Based on its developing trends,all kinds of catalysts and assistants were reviewed,including catalysts or assistants of boost L PG,gasoline,diesel oil or alkene yield,catalysts or assistants of boost gasoline octane number,nickel passivator and vanadium passivator,combustion-supporting agent and sulfur transfer agent.According to some similar features of a great variety of catalysts and assistants,production data of catalysts of catalytic cracking were introduced.Because more and more heavy oil catalysts are exploited,multifunctional catalysts of catalytic cracking are also described.It is inevitable to produce multifunctional catalysts in the future. K ey w ords: Catalyst; Assistants; Catalytic cracking; Product yield 1994年在法国举行的第10届国际沸石会议上Naber J E指出[1],在世界范围内,沸石分子筛的产值约为1.25×109 /a,其中催化剂产值7.55×108 /a,而FCC催化剂产值为6×108 /a。催化裂化催化剂是工业用量最大的一种催化剂,在60多年的发展历史中,大致经历了4次变革。第一次是以人工合成硅酸铝凝胶代替活性白土,使活性提高了2～3倍,选择性也明显改善;第二次是改用分子筛,使催化剂水平提高了一大步,汽油产率增加了7%～10%,焦炭产率降低约40%。从X型到Y型分子筛的演变,使催化剂的质量上了一个小台阶;第三次收稿日期:2002-12-06 作者简介:刘岩(1963-),男,辽宁省本溪市,高级工程师,工程硕士。是20世纪70年代中期以来改变载体路线[2,3],采用粘结剂和活性白土(高岭石)来代替合成硅酸铝凝胶,使轻油产率提高了3%以上,磨损指数提高约3倍;第四次是采用超稳Y型分子筛,提高汽油辛烷值,改善焦炭选择性,同时为重油和渣油的催化裂化提供更为合适的催化剂。从这个发展历程不难看出,其发展目标是改进催化剂的选择性和堆积密度,改善焦炭选择性、汽提性、孔结构和比表面积,提高磨损指数、再生温度和水热稳定性。随着社会对油品需求量的不断增加,催化裂化装置的掺渣比例逐年增大和环保要求则是推动这一发展的决定性因素。特别是近十年,国内为进一步适应重油催化裂化和增产化工原料的需要,大大加快了催化剂更新换代的步伐,先后开发了Y-7、CRC-1、K BZ、LB -1、LC-7等稀土Y型催化剂,ZCM-7、SRN Y