HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快速分析栀子中主要成分
2019年第13期广东化工
第46卷总第399期https://www.360docs.net/doc/8d16968309.html,·15·HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快
速分析栀子中主要成分
汤丹1,2,3，曹东敏1，黄广枭1，何文娇1，王淑美1,2,3*
(1．广东药科大学中药学院，广东广州510006；2．国家中医药管理局中药数字化质量评价技术重点研究室，广东广州510006；
3．广东省中药质量工程技术研究中心，广东广州510006)
Rapid Analysis of Main Compounds in Gardenia Jasminoides by
HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap Mass Spectrometry
Tang Dan1,2,3,Cao Dongmin1,Huang Guangxiao1,He Wenjiao1,Wang Shumei1,2,3*
(1.School of Traditional Chinese Medicine,Guangdong Pharmaceutical University,Guangzhou510006；2.Key Laboratory of Digital Quality
Evaluation of Chinese Material Medical of SATCM,Guangzhou510006；3.Engineering Technology Research Center for Chinese Materia
Medical Quality of Guangdong Province,Guangzhou510006,China)
Abstract:Objective:The main chemical constituents from the fruits of Gardenia jasminoides were identified by HPLC–DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS. Methods:A Poroshell120SB-C18column(150mm×4.6mm,2.7μm)was used.The mobile phase was acetonitrile and water containing0.1%formic acid by gradient elution.The main peaks in Gardenia jasminoides were rapidly identified by HRMS/MS in the positive and negative ion mode using both full scan and two stage threshold-triggered mass modes.Results:A total of13compounds from the roots of Gardenia jasminoides were identified,including8iridoids and5diterpenes. Conclusion:A rapid and reliable method using HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS/MS is established and can be used to identify the main compounds in Gardenia jasminoides.
Keywords:HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS；Gardenia jasminoides；iridoids；diterpenes
栀子为我国常用中药，具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒等功效。栀子的化学成分主要包括有环烯醚萜类(栀子苷等)、二萜色素类(西红花苷类)等，具有抗炎、解热、镇痛、保肝、利胆、降血脂、抗血栓、神经保护等系列药理作用[1]。
四级杆-静电场轨道阱质谱(Q-Orbitrap HRMS/MS)为新一代的高分辨质谱，将四极杆离子选择和Orbitrap静电场轨道阱技术高分辨扫描结合，具有分辨率高、质量精度高、灵敏度高、质量轴稳定性好等诸多优点。其通过全扫描和自动触发二级扫描模式，一次进样分析即可同时完成一级和二级质谱扫描，得到精确质量数和特征离子碎片等信息，特别适用于中药等复杂体系中化学成分的快速定性分析[2,3]。本研究拟采用HPLC-DAD-Q-Orbitrap HRMS/MS高分辨液质联用技术快速鉴定栀子中的主要化学成分，以期为栀子的后续研究奠定基础。
1仪器与试药
1.1仪器
Ultimate3000高效液相色谱仪，包括四元泵、自动进样器、柱温箱、DAD检测器，Q-Exactive四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱仪(美国Thermo Fisher Scientific公司)；Secura125D型十万分之一电子天平(德国Sartorius公司)；DK-S22型数显恒温水浴锅(上海精宏实验设备有限公司)；高速粉碎机(温岭市林大机械有限公司)。
1.2试药
京尼平-1-β-D-龙胆二糖苷、栀子苷、西红花苷I、西红花苷II(纯度＞98%)，均购自成都克洛玛生物科技有限公司。乙腈、甲酸(色谱纯，美国Fisher公司)；蒸馏水(屈臣氏集团公司)；其余试剂均为分析纯。
栀子药材(产地江西)购自康美大药房,经广东药科大学中药学院马鸿雁副教授鉴定为茜草科植物栀子Gardenia jasminoides Ellis的干燥成熟果实。2方法与结果
2.1色谱条件
Agilent Poroshell120SB-C18色谱柱(4.6×150mm，2.7μm)，流动相为0.1%甲酸溶液(A)-乙腈(B)，梯度洗脱：0~2.5min，7%~10%B；2.5~5min，10%B，5~9min，10%~20%B；9~21.5 min，20%~30%B；21.5~28min，30%~80%B；流速为0.8 mL·min-1，检测波长为240、440nm，柱温为35℃。
2.2高分辨质谱条件
可加热式电喷雾离子源(HESI)；检测方式：负离子模式；喷雾电压：+2500/-3000V；辅助气温度：300℃：毛细管温度：320℃；鞘气流速：45arb；辅助气流速：10arb。一级质谱采用全扫描，范围m/z150~1800，二级质谱采用动态数据依赖性扫描。
2.3对照品溶液的制备
分别精密称取京尼平-1-β-D-龙胆二糖苷、栀子苷、西红花苷I、西红花苷II对照品适量，用甲醇溶解并配制成混合对照品溶液备用。
2.4供试品溶液的制备
取栀子药材粉末0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50mL，超声提取30min，摇匀，滤过，取续滤液作为供试品溶液。
2.5栀子化学成分数据库的构建
通过系统检索TCMSP、CNKI、SciFinder等数据库中栀子化学成分信息，利用ChemBioFinder软件建立了栀子药材的化学成分信息库，包括编码、CAS号、中英文名称、结构式、分子式、精确分子量等。
2.6栀子主要化学成分的高分辨液质分析
栀子药材的代表性紫外色谱图(240nm、440nm)及正、负离子模式下的质谱总离子流图如图1所示，可见在优化的色谱条件下，栀子药材中主要化学成分能得到较好的分离。本文采用的化
[收稿日期]2019-06-13
[基金项目]广东省科技计划项目(2017A020213029)；广东省中医药局科研项目(20181066)
[作者简介]汤丹(1983-)，男，湖南人，博士后，硕士生导师，主要从事中药药效物质与新药研发。*为通讯作者。
离子阱质谱
= 安捷伦 G6300 系列LC/MSD Trap 现场培训教材 质谱数据系统 毛细管电泳 液相色谱 气相色谱
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G6300A 系列离子阱软件概述以及开机关机操作 仪器硬件概述 1.1典型配置 1.2仪器原理简介 1.2.1离子阱的主体包含一个环电极和两个端电极，环电极和端电极都是绕Z轴旋转的双 曲面，并满足r20=2Z20（ r0为环形电极的最小半径，Z0为两个端电极间的最短距 离）。射频电压V rf加在环电极上，两个端电极都处于零电位。 1.2.2与四极杆分析器类似，离子在离子阱内的运动遵循马修方程，也有类似四极杆分析 器的稳定图。在稳定区内的离子，轨道振幅保持一定大小，可以长时间留在阱内， 不稳定区的离子振幅很快增长，撞击到电极而消失。离子阱的操作只有射频RF电 压，没有直流DC电压，因此离子阱的操作只对应于稳定图上的X轴。对于一定质 量的离子，在一定V rf下，不同质量数的离子按照m/z由小到大在稳定图的X轴上
自右向左排列。当射频电压从小到大扫描时，排在稳定图上的离子自左向右移动， 振幅逐渐加大，依次到达稳定图右边界，从离子阱中抛出，经过高能打拿极然后由 电子倍增器检测。 1.3仪器硬件概述 1.3.1离子源 1.3.2离子源原理 1.3.3仪器构造-示意图
静电场轨道阱组合式高分辨
新 应 用 New Application LTQ-Orbitrap和Q-TOF的关键性能指标比较 分辨率：Orbitrap的分辨率(FWHM)有以下几个设定值 100,000、60,000、30,000、15,000、7,500 可在 方法中选择，重要的是，灵敏度不随分辨率增大而降低。 15,000以下适合色谱分离好、多级质谱的高分辨分析， 60,000以上则针对多电荷(>5+)和同位素峰(如C13和 S34的A+2峰)的识别，或者LTQ和Orbitrap可针对某 个成份同时采集数据。 质量准确度：LTQ-Orbitrap的质量准确度在外标校正的条件下是3 ppm，内标校正的条件下1 ppm，和TOF 不同，Orbitrap操作时一般不采用内标法。Orbitrap在分 子量(m/z)低于300和多级质谱分析时，质量准确度不变， 要优于Q-TOF(10-20ppm)。Orbitrap的质量轴准确度的 稳定性为一周，这是TOF类仪器不能达到的。环境温度对TOF类仪器的影响是质量准确度偏差大的主要原因。 动态范围：Orbitrap的动态范围接近4个数量级，在实际样品分析中，不同浓度或含量范围的成份都可以得到指标所述的质量准确度。与之相比，TOF类仪器的动态范围在2-3个数量级，且要控制内标和待测物的比例。 多级质谱：线性离子阱LTQ可提供多达10级的碎片离子，且各级碎片之间有关联性，所有信息被用于建立一个分子结构的指纹特征，是复杂结构式确证、尤其是同分异构体确证必需的质谱数据。此外，LTQ还起到了离子预富集的作用，提高了检测灵敏度。Q-TOF技术则不具备这些特点。 灵敏度：LTQ-Orbitrap为阱的技术，即在质谱分析前，首先要进行离子的预富集(存储)，Q-TOF是线束形结构，没有离子存储。这个特点使LTQ-Orbitrap在全扫描方面的性能优于Q-TOF，更适合做定性和确证分析。目前LTQ-Orbitrap的灵敏度为数百fg的利血平，而Q-TOF 则为数pg利血平。 LTQ-Orbitrap的应用领域 (一) 在蛋白质组学研究中的应用 质谱方法是蛋白质组学研究的关键技术，质谱分析可提供蛋白质的分子量、氨基酸序列、翻译后修饰及位点、差异蛋白比较等信息。LTQ-Orbitrap可对蛋白质酶切后的众多肽段的精确分子量和二级质谱同时测定，再经过数据库检索，得到蛋白质的高通量鉴定。由于数据库检索时包含了各肽段的精确分子量和二级质谱数据，大大降低了假阳性率和检索时间。通过中性丢失触发MS3功能可分析蛋白质的化学和翻译后修饰，而最新增加的ETD功能主要用于磷酸化位点分析，弥补了普通CID在翻译后修饰功能上的不足。LTQ-Orbitrap可完成蛋白质的各种模式定量，如ICAT、I-Traq、SILAC和无标记肽离子流图定量，是寻找候选生物标记物和疾病诊断蛋白的主要手段。 (二) 在新药研发中的应用 通过对药物及代谢物精确分子量和多级质谱的测定，结合生物转化模式、二级质谱关联分析、质量数亏损等算法快速找到代谢物和次生答谢物，扩大代谢物鉴定的覆盖率。利用Orbitrap的高分辨能力，可进行生物样本中药物浓度的测定，如药代动力学研究。另外LTQ-Orbitrap对代谢组学研究也是不能缺少的重要工具，筛选出差异成份和结构鉴定。 (三) 对进出口商品(食品，纺织品，玩具等)中违禁残留物质的有效确认 对不断发生的食品安全事件，当检测到各种超标违禁物质时(农残、兽残、非法添加剂、致敏/癌染料等)，需对检出物进行有效确认，以避免假阳性结果报告。高分辨质谱可提供准确的化合物分子量信息，进一步提高确证的可信度，LTQ-Orbitrap因具有多级MSn结构和精确分子量双确认功能而成为目前世界上最先进的确认手段, 而易使用和稳定可靠的高分辨性能使LTQ-Orbitrap可被用作常规检验，目前已被欧美日等多家检验机构使用。 (四) LTQ-Orbitrap在食品残留物检测的分析特点：(1) Orbitrap
高分辨等离子体质谱法测定锂同位素丰度的方法研究
第２ｌ卷第３，４期 虞谱学掇 ＪＯＵＲＮＡＬｏＦＣ｝｛ＩＮＥＳＥＭＡＳＳＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴ科ＳＯＣｔｇⅣ Ｖｏｔ２ｌ ＂Ｎｏ．３，４高分辨等离子体质谱法 测定锂同位素丰度的方法研究 郭冬发武朝辉崔建薅 （核工业北京地旋研究院托京１０００２９） 程核燃料中，锂同位索率发是重要的检测对象。近十雾年来，快速发展怒来懿ＩＣＰ－ＭＳ技术具有分析速囊抉，戒本低，灵敏发商等忧点，融瘟用棱材辩中铺、镪等间位豢测定。零文研究了裹努辨譬离予蒋矮谱≤ＨＲ－ＩＣＰ－ＭＳ）溅定键嗣位綮丰澄麴技本方法，测定了纯键化合耪中镁问靛索车度。 ｛癸羧技术 １．１主要仪器和试剂 使胡静仪器为德餮ＦＪｎｎｉｇａｎＭＡＴ公司产ＥＬＥＬｌｄＥＮＴ型窿分辨魄惑耦含等离予悔矮谱仪。主要试裁必锻同位豢标准滚滚（８Ｌｉ率发戈９５．麟，浓度为５０１．ｔｇ／ｍＬ）、媛沸蒸馏硝酸。 ２。２样品溶液制餐 称取纯键纯含物样品０。００５克放入５０ｍＬ聚甄氟己烯坩璃孛，先篇少鬣承润瀑，加入２ｒａＬ亚沸硝酸溶解。将藏溶渡转入１００ｍＬ磊英褰鬣瓶中，用二次蒸壤承穗释譬裹《霾。此溶液楣当予弱Ｈｇ／ｍＬ纯镪他合物（氨氧他镪袋碳酸锂），酸度控制在１％Ｌ痞。２．３｛霹经索眈值测爨及结聚诗簿 夜优纯好工作参数斡ＨＲ－ＩＣＰ－ＭＳ仪器上，测定１０ｍＬ空自（１％ＨＮＯ，）孛的６Ｌｉ和７Ｌｉ离子流计数强度。符室囟溯定究嚣，囱该空白中加入Ｏ，ｌｍＬ锤耐健索标准溶液（嘎ｉ率度必９５．ｓ蓠），测量该潘渡中６瓣积７接离子溅计数强度，该离子滋强度减去空白中离子流计数强度，得到锂同像素标准的６ＬｉＰＬｉ德（Ｒ＂搪准＿量值），由融知的６Ｌ扩“参考攮（＆，标准参考蒜）掺正梭浏器瓣璜鬟菠褫羧戏，褥副棱委系数（ｆ）： ｆ＝Ｉ％７㈣／Ｒ６７标准辩量德 弼间样方法溅窆祥晶溶液中鼍ｊ和７“离子流计数净强泼，进蔼得到％ｉ／ＴＬｉ测艇馥（＆？｛摹最瓣量），用质疑歧褪效斑袭数校正６Ｌ护“测鳖馕褥到分板结果（Ｒ＃撵黜自繁）： Ｒ６，样鼎鲒鬻尝Ｋ样鼎祷量×ｆ‘。６’＝Ｒ６７ｆ＃，脯ｌｌＸｆ 由＆７｛葶８菇蓑霹娃诗算６“和７“懿率度ｎ 万方数据
实验八 模拟法测绘静电场
实验八 模拟法测绘静电场 模拟法本质上是用一种易于实现、便于测量的物理状态或过程模拟不易实现、不便测量的状态和过程，要求这两种状态或过程有一一对应的两组物理量，且满足相似的数学形式及边界条件。 一般情况，模拟可分为物理模拟和数学模拟，对一些物理场的研究主要采用物理模拟(物理模拟就是保持同一物理本质的模拟)，数学模拟也是一种研究物理场的方法，它是把不同本质的物理现象或过程，用同一个数学方程来描绘。对一个稳定的物理场，若它的微分方程和边界条件一旦确定，其解是唯一的。两个不同本质的物理场如果描述它们的微分方程和边界条件相同，则它们的解也是一一对应的，只要对其中一种易于测量的场进行测绘，并得到结果，那么与它对应的另一个物理场的结果也就知道了。由于稳恒电流场易于实现测量，所以就用稳恒电流场来模拟与其具有相同数学形式的静电场。 我们还要明确，模拟法是在实验和测量难以直接进行，尤其是在理论难以计算时，采用的一种方法，它在工程设计中有着广泛的应用。 【实验目的】 本实验用稳恒电流场分别模拟长同轴圆形电缆的静电场、平行导线形成的静电场、劈尖形电极和聚焦。具体要求达到: 1、学习用模拟方法来测绘具有相同数学形式的物理场。 2、描绘出分布曲线及场量的分布特点。 3、加深对各物理场概念的理解。 4、初步学会用模拟法测量和研究二维静电场。 【实验仪器】 GVZ 一3型导电微晶静电场描绘仪(包括导电微晶、双层固定支架、同步探针等)，如图所示，支架采用双层式结构，上层放记录纸，下层放导电微晶。电极已直接制作在导电微晶上，并将电极引线接出到外接线柱上，电极间有电导率远小于电极且各项均匀的导电介质。接通直流电源〔10v)就可进行实验。在导电微晶和记录纸上方各有一探针，通过金属探针臂把两探针固定在同一手柄座上，两探针始终保持在同一铅垂线上。移动手柄座时，可保证两探针的运动轨迹是一样的。由导电微晶上方的探针找到待测点后，按一下记录纸上方的探针，在记录纸上留下一个对应的标记。移动同步探针在导电微晶上找出若干电位相同的点，由此便可描绘出等位线。 【实验原理】 (一)模拟长同轴圆柱形电缆的静电场 稳恒电流场与静电场是两种不同性质的场，但是它们两者在一定条件下具有相似的空间分布，即两种场遵守规律在形式上相似，都可以引入电位U,电场强度U E -?=，都遵守高斯定律。 对于静电场，电场强度在无源区域内满足以下积分关系： 图1导电微晶静电场描绘仪
离子阱质谱和四极杆质谱的原理
离子阱质谱和四极杆质谱的原理 分析质荷比的原理 四极杆（Quadrupole）：由四根带有直流电压（DC）和叠加的射频电压（RF）的准确平行杆构成，相对的一对电极是等电位的，两对电极之间电位相反。当一组质荷比不同的离子进入由DC和RF组成的电场时，只有满足特定条件的离子作稳定振荡通过四极杆，到达监测器而被检测。通过扫描RF场可以获得质谱图。四极杆成本低，价格便宜，虽然目前日常分析的质荷比的范围只能达到3000，但由于分析器内部可容许较高压力，很适合在大气压条件下产生离子的ESI离子化方式，并且，ESI电离最突出特点是产生多电荷，蛋白质和其他生物分子电喷雾电离所产生的电荷分布一般在3000以下，所以四极杆广泛地与ESI联用。另外，三重四极杆由于可以做多级质谱，定量也方便，使用极为广泛。 离子阱（Ion trap）：由一对环形电极（ring electrod）和两个呈双曲面形的端盖电极（end cap electrode）组成。在环形电极上加射频电压或再加直流电压，上下两个端盖电极接地。逐渐增大射频电压的最高值，离子进入不稳定区，由端盖极上的小孔排出。因此，当射频电压的最高值逐渐增高时，质荷比从小到大的离子逐次排除并被记录而获得质谱图。离子阱质谱可以很方便地进行多级质谱分析，对于物质结构的鉴定非常有用。 我们单位就用的ESI-四极杆分析多肽，请问三重四极杆原理又是什么？ 说来比较复杂，我有相关的文献，需要的话我可以发信给你。 有本英文的书"Practical aspects of ion trap mass spectrometry" Thomas Cairns主编的，很详细，可以到国家图书馆借到。 简单得说，离子阱能囚禁的离子质量与所用射频的频率的平方成反比，与其幅度成反比。通常是固定频率，从小到大扫描幅度，其囚禁的离子以质量从小到大的次序就出来了。 简单得说，离子阱能囚禁的离子质量与所用射频的频率的平方成反比，与其幅度成反比。通常是固定频率，从小到大扫描幅度，其囚禁的离子以质量从小到大的次序就出来了。 ---------------------------------------------------------------- 还有点我不明白：就是SI M scan或MS/MS模式isolating ions时m/z大于要监测的离子的是怎么被eject的？还有Endcap上的tailored RF wav ef orm和resonance eject RF都是什么样的电压，怎么作用的？ “还有点我不明白：就是SIM scan或MS/MS模式isolating ions时m/z大于要监测的离子的是怎么被eject的？” 我来试试看解释一下这个问题 其实加载到四级杆上的DC和RF电压使得四级杆内产生一个变化的电场，而变化的电场又产生变化的磁场（电磁感应现象）。带点离子通过的时候，其实就是切割磁力线的匀速运动。 在选定的m/z下，这个能量场只允许某一个或某一范围内的m/z离子通过。更大的m/z离子因为场给予的能量不足将逐渐减速而从四级杆空隙跑出。更小的m/z离子因场能大于其自身能量，而加速飞离四级杆。 故而最后达到检测器的仅是你选定的m/z离子
模拟法测静电场示范实验报告
实验七:模拟法测静电场 示范实验报告 【实验目的】 1． 理解模拟实验法的适用条件。 2． 对于给定的电极，能用模拟法求出其电场分布。 3． 加深对电场强度和电势概念的理解。 【实验仪器】 YJ-MJ-Ⅲ型激光描点模拟静电场描绘仪、白纸、夹子 【实验原理】 直接测量静电场，是非常困难的，因为： ① 静电场是没有电流的，测量静电场中各点的电势需要静电式仪表。而教学实验室只有磁电式仪表。任何磁电式电表都需要有电流通过才能偏转，所以想利用磁电式电压表直接测定静电场中各点的电势，是不可能的。 ② 任何磁电式电表的内阻都远小于空气或真空的电阻，若在静电场中引入电表，势必使电场发生严重畸变；同时，电表或其它探测器置于电场中，要引起静电感应，会使场源电荷的分布发生变化。 人们在实践中发现：两个物理量之间，只要具有相同的物理模型或相同的数学表达式，就可以用一个物理量去定量或定性地去模拟另一个物理量，这种测量方法称为模拟法。本实验用稳恒电流场模拟静电场进行测量。 从电磁学理论知道，稳恒电流场与静电场满足相同的场方程： 0E dl ?=? （静电场的环路定理） ， 0E dS ?=?? （闭合面内无电荷时静电场的高斯定理）； 0j dl ?=? （由?=?0l d E ，得?=?0l d E σ，又E j σ=，故?=?0l d j ） ， 0j ds ?=?? （电流场的稳恒条件）； 如果二者有相同的边界条件，则场分布必定相同，故可用稳恒电流场模拟静电场。 1．长直同轴圆柱面电极间的电场分布 在真空中有一个半径为r 1的长圆柱导体A 和一个内半径为r 2的长圆筒导体B ，其中心轴重合且均匀带电，设A 、B 各带等量异种电荷，沿轴线每单位长度上内外柱面各带电荷σ+和
质谱离子阱
离子阱的基本原理： 离子阱的发展历史：最早是三维离子阱，它模拟了理想的四极场，但其内表面是双曲面的，加工非常困难。慢慢有人做了简化，比如柱形离子阱(有商用的仪器)，这还是三维离子阱。后来发展的线性离子阱是在四极杆轴向上加一个直流，比如商用的LTQ 。但LTQ 这样的线性阱里面的结构也是双曲面的，加工也非常困难，要求精度很高。线性离子阱经过简化后，可以变成矩形离子阱，加工比较简单，加工成本也不高，我国国内也可以加工。 当然，所有离子阱的核心都是从双曲面的离子阱来的，所以先介绍一下传统的双曲面三维离子阱。它由一个环形电极和上下两个端盖电极组成，加上前端的离子源入射和检测器。它的内表面是双曲面的，加工很困难。 离子阱能够储存(捕获)离子，根据马修方程，当离子在r 径向和 z 轴向两个方向都稳定时，离子就能够被离子阱稳定地捕获。根据 离子稳定图，当离子在两个方向都稳定时就被捕获了，通常利用的是第一稳定区(如图)。当离子处于稳定位置时，根据马修方程中a 和q 的关系式，a 和q 同离子的质荷比m/z 、所加射频场的频率、场半径、射频电压、直流电压有关。商用仪器通常不加直流(即a=0)， 离子在一条线上运行，如图所示，质量数越小，越靠近右侧。当扫描射频电压时，每个离子的q 逐渐由小变大，直到离子脱离稳定区， 跑出离子阱，即可被检测。 、管路敷设技术通过管线不仅可以解决吊顶层配置不规范高中资料试卷问题，而且可保障各类管路习题到位。在管路敷设过程中，要加强看护关于管路高中资料试卷连接管口处理高中资料试卷弯扁度固定盒位置保护层防腐跨接地线弯曲半径标等，要求技术交底。管线敷设技术中包含线槽、管架等多项方式，为解决高中语文电气课件中管壁薄、接口不严等问题，合理利用管线敷设技术。线缆敷设原则：在分线盒处，当不同电压回路交叉时，应采用金属隔板进行隔开处理；同一线槽内强电回路须同时切断习题电源，线缆敷设完毕，要进行检查和检测处理。、电气课件中调试对全部高中资料试卷电气设备，在安装过程中以及安装结束后进行 高中资料试卷调整试验；通电检查所有设备高中资料试卷相互作用与相互关系，根据生产工艺高中资料试卷要求，对电气设备进行空载与带负荷下高中资料试卷调控试验；对设备进行调整使其在正常工况下与过度工作下都可以正常工作；对于继电保护进行整核对定值，审核与校对图纸，编写复杂设备与装置高中资料试卷调试方案，编写重要设备高中资料试卷试验方案以及系统启动方案；对整套启动过程中高中资料试卷电气设备进行调试工作并且进行过关运行高中资料试卷技术指导。对于调试过程中高中资料试卷技术问题，作为调试人员，需要在事前掌握图纸资料、设备制造厂家出具高中资料试卷试验报告与相关技术资料，并且了解现场设备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况 ，然后根据规范与规程规定，制定设备调试高中资料试卷方案。 、电气设备调试高中资料试卷技术电力保护装置调试技术，电力保护高中资料试卷配置技术是指机组在进行继电保护高中资料试卷总体配置时，需要在最大限度内来确保机组高中资料试卷安全，并且尽可能地缩小故障高中资料试卷破坏范围，或者对某些异常高中资料试卷工况进行自动处理，尤其要避免错误高中资料试卷保护装置动作，并且拒绝动作，来避免不必要高中资料试卷突然停机。因此，电力高中资料试卷保护装置调试技术，要求电力保护装置做到准确灵活。对于差动保护装置高中资料试卷调试技术是指发电机一变压器组在发生内部故障时，需要进行外部电源高中资料试卷切除从而采用高中资料试卷主要保护装置。
电感耦合等离子体质谱法
电感耦合等离子体质谱法 2015年版《药典》四部通则0412 本法是以等离子体为离子源的一种质谱型元素分析方法。主要用于进行多种元素的同时测定，并可与其他色谱分离技术联用，进行元素形态及其价态分析。 样品由载气（氩气）引入雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进入等离子体中心区，在高温和惰性气氛中被去溶剂化、汽化解离和电离，转化成带正电荷的正离子，经离子采集系统进入质量分析器，质量分析器根据质荷比进行分离，根据元素质谱峰强度测定样品中相应元素的含量。 本法灵敏度高，适用于各类药品从痕量到微量的元素分析，尤其是痕量重金属元素的测定。 1.仪器的一般要求 电感耦合等离子体质谱仪由样品引入系统、电感耦合等离子体（ICP）离子源、接口、离子透镜系统、四极杆质量分析器、检测器等构成，其他支持系统有真空系统、冷却系统、气体控制系统、计算机控制及数据处理系统等。 样品引入系统按样品的状态不同分为液体、气体或固体进样，通常采用液体进样方式。样品引入系统主要由样品导入和雾化两个部分组成。样品导入部分一般为蠕动泵，也可使用自提升雾化器。要求蠕动泵转速稳定，泵管弹性良好，使样品溶液匀速泵入，废液顺畅排出。雾化部分包括雾化器和雾化室。样品以泵入方式或自提升方式进入雾化器后，在载气作用下形成小雾滴并进入雾化室，大雾滴碰到雾化室壁后被排除，只有小雾滴可进入等离子体离子源。要求雾化器雾化效率高，雾化稳定性好，记忆效应小，耐腐蚀；雾化室应保持稳定的低温环境，并应经常清洗。常用的溶液型雾化器有同心雾化器、交叉型雾化器等；常见的雾化室有双通路型和旋流型。实际应用中应根据样品基质、待测元素、灵敏度等因素选择合适的雾化器和雾化室。
用模拟法描绘静电场
用模拟法描绘静电场 静电场是由电荷分布决定的。给定区域内的电荷分布和介质分布及边界条件，可根据麦克斯韦议程组和边界条件来求得电场分布。但大多数情况下求出解析解，因此，要靠数字解法求出或实验方法测出电场分布。 【实验目的】 1.学会用模拟法描绘和研究静电场的分布状况。 2.掌握了解模拟法应用的条件和方法。 3.加深对电场强度及电势等基本概念的理解。 【实验仪器】 导电液体式电场描绘仪，同轴电极，平行板电极，白纸（自备） 【实验原理】 直接测量静电场是很困难的，因为仪表（或其探测头）放入静电场中会使被测电场发生一定变化。如果用静电式仪表测量，由于场中无电流流过，不起作用。因此，在实验中采用恒定电流场来模拟静电场。即通过测绘点定电流场的分布来测绘对应的静电场分布。 模拟法的要求是：仿造一个场（称为模拟场），使它的分布和静电场的分布完全一样，当用探针去探测曲势分布时，不会使电场分布发生畸变，这样就可以间接测出静电场。 用模拟法测量静电场的方法之一是用电流场代替静电场。由电磁学理论可知电解质（或水液）中稳恒电流的电流场与电介质（或真空）中的静电场具有相似性。在电流场的无源区域中，电流密度矢量和静电场中的电场强度矢量所遵从的物理规律具有相同的数学形式，所以这两种场
具有相似性。在相似的场源分布和相似的边界条件下，它们的解的表达式具有相同的数学模型。如果把连接电源的两个电极放在不良导体如稀薄溶液（或水液）中，在溶液中将产生电流场。电流场中有许多电位彼此相等的点，测出这些电位相等的点，描绘成面就是等位面。这些面也是静电场中的等位面。通常电场分布是在三维空间中，但在水液中进行模拟实验时，测出的电场是在一个水平面内的分布。这样等位面就变成了等位线，根据电力线与等位线正交的关系，即可画出电力线。这些电力线上每一点切线方向就是该点电场强度的方向。这就可以用等位线和电力线形象地表示静电场的分布了。 检测电流中各等位点时，不影响电流线的分布，测量支路不能从电流场中取出电流，因此，必须使用高内阻电压就能消除这种影响。当电极接上交流电压时，产生交流电场的瞬时值是随时间变化的，但交流电压的有效值与直流电压是等效的（见附录），所以在交流电场中用交流电压表测量有效值的等位线与直流电场中测量同值的等位线，其效果和位置完全相同。 模拟法的应用条件是“模拟场“的基本规律或所满足的数学议程要与被模拟的场完全一样，这种模拟为数学模拟。恒定电流场和静电场满足相似的偏微分方程，只要带电体（即电极）的形状和大小，它们之间的相对位置以及边界条件一样。那么这两个场的分布就是一样的。 根据静电场与恒定电流场的对应关系，上述静电场可以用下面的恒定电流场来模拟：两长直同轴圆柱形导体，内圆柱半径为a，外圆筒内半径为b，其间充以电容率为ε的均匀电介质，内 外圆柱保持电势差V 0=V A —V B 。只要我们测出模拟恒定电流场的分布，则可得出被模拟静电场的分 布。 不用形状的电极，可以模拟不同形状的静电场，如平行板电极，可以模拟平行板电容器中的
HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快速分析栀子中主要成分
2019年第13期广东化工 第46卷总第399期https://www.360docs.net/doc/8d16968309.html,·15·HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快 速分析栀子中主要成分 汤丹1,2,3，曹东敏1，黄广枭1，何文娇1，王淑美1,2,3* (1．广东药科大学中药学院，广东广州510006；2．国家中医药管理局中药数字化质量评价技术重点研究室，广东广州510006； 3．广东省中药质量工程技术研究中心，广东广州510006) Rapid Analysis of Main Compounds in Gardenia Jasminoides by HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap Mass Spectrometry Tang Dan1,2,3,Cao Dongmin1,Huang Guangxiao1,He Wenjiao1,Wang Shumei1,2,3* (1.School of Traditional Chinese Medicine,Guangdong Pharmaceutical University,Guangzhou510006；2.Key Laboratory of Digital Quality Evaluation of Chinese Material Medical of SATCM,Guangzhou510006；3.Engineering Technology Research Center for Chinese Materia Medical Quality of Guangdong Province,Guangzhou510006,China) Abstract:Objective:The main chemical constituents from the fruits of Gardenia jasminoides were identified by HPLC–DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS. Methods:A Poroshell120SB-C18column(150mm×4.6mm,2.7μm)was used.The mobile phase was acetonitrile and water containing0.1%formic acid by gradient elution.The main peaks in Gardenia jasminoides were rapidly identified by HRMS/MS in the positive and negative ion mode using both full scan and two stage threshold-triggered mass modes.Results:A total of13compounds from the roots of Gardenia jasminoides were identified,including8iridoids and5diterpenes. Conclusion:A rapid and reliable method using HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS/MS is established and can be used to identify the main compounds in Gardenia jasminoides. Keywords:HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS；Gardenia jasminoides；iridoids；diterpenes 栀子为我国常用中药，具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒等功效。栀子的化学成分主要包括有环烯醚萜类(栀子苷等)、二萜色素类(西红花苷类)等，具有抗炎、解热、镇痛、保肝、利胆、降血脂、抗血栓、神经保护等系列药理作用[1]。 四级杆-静电场轨道阱质谱(Q-Orbitrap HRMS/MS)为新一代的高分辨质谱，将四极杆离子选择和Orbitrap静电场轨道阱技术高分辨扫描结合，具有分辨率高、质量精度高、灵敏度高、质量轴稳定性好等诸多优点。其通过全扫描和自动触发二级扫描模式，一次进样分析即可同时完成一级和二级质谱扫描，得到精确质量数和特征离子碎片等信息，特别适用于中药等复杂体系中化学成分的快速定性分析[2,3]。本研究拟采用HPLC-DAD-Q-Orbitrap HRMS/MS高分辨液质联用技术快速鉴定栀子中的主要化学成分，以期为栀子的后续研究奠定基础。 1仪器与试药 1.1仪器 Ultimate3000高效液相色谱仪，包括四元泵、自动进样器、柱温箱、DAD检测器，Q-Exactive四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱仪(美国Thermo Fisher Scientific公司)；Secura125D型十万分之一电子天平(德国Sartorius公司)；DK-S22型数显恒温水浴锅(上海精宏实验设备有限公司)；高速粉碎机(温岭市林大机械有限公司)。 1.2试药 京尼平-1-β-D-龙胆二糖苷、栀子苷、西红花苷I、西红花苷II(纯度＞98%)，均购自成都克洛玛生物科技有限公司。乙腈、甲酸(色谱纯，美国Fisher公司)；蒸馏水(屈臣氏集团公司)；其余试剂均为分析纯。 栀子药材(产地江西)购自康美大药房,经广东药科大学中药学院马鸿雁副教授鉴定为茜草科植物栀子Gardenia jasminoides Ellis的干燥成熟果实。2方法与结果 2.1色谱条件 Agilent Poroshell120SB-C18色谱柱(4.6×150mm，2.7μm)，流动相为0.1%甲酸溶液(A)-乙腈(B)，梯度洗脱：0~2.5min，7%~10%B；2.5~5min，10%B，5~9min，10%~20%B；9~21.5 min，20%~30%B；21.5~28min，30%~80%B；流速为0.8 mL·min-1，检测波长为240、440nm，柱温为35℃。 2.2高分辨质谱条件 可加热式电喷雾离子源(HESI)；检测方式：负离子模式；喷雾电压：+2500/-3000V；辅助气温度：300℃：毛细管温度：320℃；鞘气流速：45arb；辅助气流速：10arb。一级质谱采用全扫描，范围m/z150~1800，二级质谱采用动态数据依赖性扫描。 2.3对照品溶液的制备 分别精密称取京尼平-1-β-D-龙胆二糖苷、栀子苷、西红花苷I、西红花苷II对照品适量，用甲醇溶解并配制成混合对照品溶液备用。 2.4供试品溶液的制备 取栀子药材粉末0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50mL，超声提取30min，摇匀，滤过，取续滤液作为供试品溶液。 2.5栀子化学成分数据库的构建 通过系统检索TCMSP、CNKI、SciFinder等数据库中栀子化学成分信息，利用ChemBioFinder软件建立了栀子药材的化学成分信息库，包括编码、CAS号、中英文名称、结构式、分子式、精确分子量等。 2.6栀子主要化学成分的高分辨液质分析 栀子药材的代表性紫外色谱图(240nm、440nm)及正、负离子模式下的质谱总离子流图如图1所示，可见在优化的色谱条件下，栀子药材中主要化学成分能得到较好的分离。本文采用的化 [收稿日期]2019-06-13 [基金项目]广东省科技计划项目(2017A020213029)；广东省中医药局科研项目(20181066) [作者简介]汤丹(1983-)，男，湖南人，博士后，硕士生导师，主要从事中药药效物质与新药研发。*为通讯作者。
电感耦合等离子体质谱分析法.
】电感耦合等离子体质谱分析法（ICP-MS）是二十世纪八十年代发展起来的一种元素分析技术，从1980年发表第一篇里程碑文章，至今已有27年。目前，ICP-MS法成为公认的最强有力的痕量元素和同位素分析技术，应用范围广泛。ICP-MS的分析特点包括：灵敏度高、极低的检出限(10-15～10-12量级)、极宽的线性动态范围（8～9个数量级）、谱线简单、干扰少、分析速度快、可提供同位素信息等。但对于电离电位高的元素（诸如As、Se、Hg等）灵敏度低。在原子光谱分析法中，提高检测灵敏度的方法很多，其中最常用的包括化学蒸气发生（CVG）进样。它是利用待测元素在某些条件下能形成挥发性元素或化合物的特点，将待测物以气态的形式从样品溶液中分离出来，然后进行测定的一种进样方法。本文利用CVG-ICP-MS测定了水样中的汞。在众多的蒸气发生体系中，本文选择冷蒸气发生与ICP-MS联用。所生成的产物为气态汞或其化合物，经过气液分离后导入到ICP-MS中进行测定。本文选择了SnCl2、KBH4、Vis Photo-HCOOH、UV photo-HCOOH四种化学蒸气发生体系测汞，并就灵敏度、检出限、和抗干扰能力对几种体系进行了比较，同时还与常规ICP-MS进行了比较。首先，优化了ICP-MS的工作参数以及各试剂浓度，并且在最佳条件下测定了校正曲线，计算了检出限和灵敏度。结果发现，最灵敏的方法是使用KBH4为还原剂的化学蒸发生体系，其灵敏度为2.5×105 Lμg-1，这表明KBH4的还原能力是最强的。SnCl2、Vis Photo-HCOOH、UV photo-HCOOH三个体系的检出限接近，分别为0.002，0.001，0.003μg L-1；但KBH4体系的检出限要差一些，为0.01μg L-1。这主要是由于KBH4体系有大量的H2生成，使等离子炬不稳定，引起信号波动造成的。最稳定的方法是常规ICP-MS，虽然灵敏度比KBH4化学蒸发生法小得多，但检出限与KBH4体系接近，为0.05μg L-1。无论如何，蒸气发生技术的引入，使汞的检出限得到了不同程度的改善，同时提高了抗基体干扰的能力。实验发现，使用SnCl2和可见光诱导的HCOOH为还原剂的蒸气发生体系的稳定性比使用KBH4和紫外光诱导的HCOOH为还原剂的蒸气发生体系要好。紫外光诱导的HCOOH比可见光诱导的HCOOH还原能力强，因而UV-CVG体系更灵敏，但螺旋形反应管的引入，降低了信号的稳定性，因此检出限较可见光诱导的HCOOH体系没有改善。实验还发现，使用KBH4和SnCl2为还原剂的蒸气发生体系比使用HCOOH为还原剂的蒸气发生体系或常规气动雾化法的记忆效应更严重，需要更长的清洗时间，
模拟法描绘静电场
模拟法描绘静电场 ［实验目的］ 1.学习用模拟法研究静电场的分布规律。 2.加深对电场强度和电势概念的理解。 3.学习用对数坐标纸作图的方法。 ［实验原理］ 带电物体在空间形成的静电场，除极简单的情况外，大都不能求出它的数学表达式。因此往往需要借助实验的方法来测定。但直接测量静电场往往因为引入静电场中的探针会使原电场产生显著的畸变等原因而遇到很大的困难。电磁场理论指出，静电场和稳恒电流具有相同形式的数学方程式，因而这两个场具有相同形式的解，即电流场的分布与静电场的分布完全相似。为此我们可以用稳恒电流场来模拟静电场，且此时测量探针的引入不会造成模拟场的畸变，这样就可间接地测出被模拟的静电场，这种利用原型和模型遵从相同的数学规律而进行的模拟称为数学模拟。 这种模拟法可以广泛地用于对电缆、电子管、示波管、电子显微镜等内部电场分布情况的研究。 本实验就是通过一个径向直流电流场来模拟同轴柱面(电缆线)内的静电场。如图1所示，在同轴柱面电场中，半径为r 1的长圆柱导体(电极)A和一个半径为r 2的长圆筒导体(电极)B的中心轴重合。在A、B间的电场中有均匀分布的辐射状电力线。而电场中的等势面是许多同轴管状柱面。在电场中电力线和等势面处处都垂直正交。(我们下面在描绘静电场时就要利用这一性质。)由于在沿柱面电场的轴线方向上电场的分布没有变化，所以只需研究与轴线垂直的某一个平面上电场的分布情况就可以知道整个同轴柱面电场的分布情况了。 为了计算电级A、B 间的静电场，可以运用高斯定理，并设内外柱面单位长度的柱面上各带电荷+q 与-q。可推知，在半径为r 的位置上电场强度： r q dr dV E 02πε=?= (1) 由上式得 ∫∫∫?=?=?=r dr k r dr q Edr V r 02πε (2) ∴ C r k V r +?=ln (02πεq k = )
离子阱
离子阱 离子阱并不是一个很新颖的装置，早在50年代末它就被应用于改进光谱测量的精确度。设法提高光谱精确度是每个从事原子光谱研究的科学家所追求的「圣杯」，有人曾这么比喻：如果哪一天上帝允诺帮每个人实现一个愿望，十个原子光谱学家中，大概有九个都会希望上帝做同一件事──以他伟大的神力把一个原子或分子一动也不动地固定在空间中某一点，好让这些科学家把光谱线量到无比精确。这当然只是一个梦想，一个在真实世界中永远无法实现的愿望。由于测不准原理的作祟，DE不可能无限小，所以谱线不可能量到无限准。但是如果我们能使Dt够大，DE还是可以很小，换言之，想要量到更精准的谱线，测量时间必须拉长，因此必须设法局限住待测物体。于是离子阱因应而生，它的原理十分简单：利用电荷与电磁场间的交互作用力来牵制带电粒子的运动，以达到将其局限在某个小范围内的目的。 离子阱，又称离子陷阱，是一种利用电场或磁场将离子（即带电原子或分子）俘获和囚禁在一定范围内的装置，离子的囚禁在真空中实现，离子与装置表面不接触，应用最多的离子阱有“保罗阱”（四
极离子阱，沃尔夫冈·保罗）和“Penning阱”。离子阱可以应用于实现量子计算机，量子计算机以粒子的量子力学状态，如原子的自旋方向等表示0和1，称为“量子比特”，离子阱利用电极产生电场，将经过超冷处理的离子囚禁在电场里，实现量子比特。 离子阱(Ion trap)，由一对环形电极(ring electrod)和两个呈双曲面形的端盖电极(end cap electrode)组成。在环形电极上加射频电压或再加直流电压，上下两个端盖电极接地。逐渐增大射频电压的最高值，离子进入不稳定区，由端盖极上的小孔排出。因此，当射频电压的最高值逐渐增高时，质荷比从小到大的离子逐次排除并被记录而获得质谱图。离子阱质谱可以很方便地进行多级质谱分析，对于物质结构的鉴定非常有用。这种由一对环电极和两个双曲面端电极形成的离子阱称为三维离子阱，离子聚焦的位置是在中心的一个点上，具有比较大的空间电荷效应，常规的三维离子阱的离子存储数目为几千个。 为了避免空间电荷效应和简化电极结构，后来人们使用四级杆的
NoteCM0078 Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质 …
应用文献 Note:CM0078Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱 分析6种基质样品中的96种农残 张睿，沈崇钰，吴斌，丁涛，柳菡 江苏出入境检查检疫局 明红，叶芳挺，王勇为 赛默飞世尔科技（中国）公司 色谱质谱部 1．引言： 农药残留分析一直是食品安全分析领域的一个重要方 面，然而由于农药种类繁多，样品基质复杂，因此 常规的低分辨色谱-质谱（气质联用和液质联用）需 要比较复杂的方法开发过程（如确认每个化合物的 母离子-子离子-碰撞能量条件，以及比例关系来进行 定性），而采用高分辨质谱，只需要采用简单的Full scan并提取精确质量数色谱图即可进行定量，利用 简便的自动触发ms/ms二级质谱就可以完成准确的定 性。由于高分辨质谱的高选择性，进一步增强抗干扰 能力。本文采用赛默飞世尔科技Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱full scan+ddms/ms(全扫描+自动触发二级质谱)分析了辣椒、青花菜、脱水土豆、大豆、茶叶以及大蒜6种基质样品中96种农残，结果表明在0.001ug/mL至0.100ug/mL浓度范围内线性相关系数R^2 >0.990，低浓度基质添加下（0.0025ug/ mL）亦取得了良好的检测结果，同时ddms/ms(自动触发二级质谱扫描)的结果也表明6种基质添加的样品的二级质谱完全一致并与标准品的二级质谱图也完全一致，进一步增强了定性结果的准确性。 2.实验部分 2.1仪器与试剂 Q-Exactive 四极杆静电场轨道阱高分辨质谱仪（赛默飞世尔科技ThermoFisher Scientific公司）。配置有H-ESI II源，液相色谱系统为Accela 600高压液相色谱带自动进样器，色谱柱为Thermo Hypersil Gold C18柱(2.1mm x 100mm 3um)。流动相采用甲醇/水，均为HPLC级，水为超纯水， 2.2样品制备 96中农残标准品和六种空白基质样品（辣椒、青花菜、脱水土豆、大豆、茶叶和大蒜）均由江苏省出入境检验检疫局制备并提供。质谱采用加热ESI源，正/负离子模式。加热ESI离子 源参数如下： 毛细管电压： 3200 V (positive and negative) 鞘气： 35 arb 辅助气： 10 arb 雾化温度： 300 ℃ 扫描范围：100-1000 (positive); 400-450 (negative) 分辨率：75000 扫描模式：Full scan +ddms2(全扫描+自动触发二级 质谱扫描) 3. 实验结果和讨论 3.1 方法优化 相比传统的三重四极杆质谱，Q-Exactive无需做任何 前期的方法优化，采用全扫描（fullscan）直接进样 分析。分析结果可见，96种农残可在15分钟内全部 分离和检测，其中有13种农残须用负离子模式检测， Q-Exactive 具有快速的正负离子切换的功能，所以可 以在一针进样中同时检测正负离子，提高了检测分析 的速度。表1是96种农残的分离结果。 1 关键词: ·Q-Exactive ·四极杆静电场轨道·高分辨质谱 ·农药残留 时间（min)甲醇相流速（ul/min） 0.0 5%300 0.5 5%300 12.0 100%300 16.0 100%300 16.1 5%300 20.0 5%300 2.3仪器条件 色谱条件：流动相为甲醇/5mM NH 4 AC水，流速0.3ml/min，梯度条件为：
高分辨等离子体质谱法测定地质样品中微量硼的方法研究
第２ｌ卷第３，４期 质讲学报 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＣＨｔＮＥＳＥＭＡＳＳＳＰＥＣＴＲＯＭＥ羊｜ｔＹＳＯＧｌＥ彳Ｙ Ｖ０１．２Ｉ Ｎｏ＋３，４高分辨等离子体质谱法测定 地质样品中微量硼的方法研究 武朝辉郭冬发崔建劈宋往宁章来平 （核工她ｊＥ索避鹱疆究虢ｊＥ寨１０００２９） 硼燕重要的造岩元素之一，快速准确测定她质样品中的徽最硼，对地球化学研究其有重要意义。尽嚣本嶷验燮开发憋等勰子髂发射光谱法测定辫焉审瘫豢骊静方法蠢成为核章子业铀矿地质分耩测试标准方法，但由于测定硼的基体效应丈，溶矿方法不够理想，使得矿样中微餐硼测定存在溶矿时硼的挥发损失和戆体千抚等髓难。近１０年来，莰速发矮起来的ＩＣＰ－ＭＳ技零对瓣决样辩１孛微鬃疆豹测定吴骞予撬步，梭避蔽低静撬点，已鹿耀予援誊砉辩孛鞭靛测定。本文臻究比较了堍蜃样赫分瓣方法积分襄条转，撬化了高分辨等离子体质谱（ＨＲ－ＩＣＰ，ＭＳ）测定硼的技术条件，测定了地质标样中微量硼，测定结采与推荐值吻合怠好。 ｛撵晶努瓣与分囊 １．１混酸溶矿阴离子交换分离法（方法１） 称取样品０．１宽放入２５ｍＬ聚四氟乙烯坩埚中．先用少巅水润湿，加入ｌｍＬ硝黢ｌｍＬ盐骏ｌｍＬ氢簸酸耪凡瓣舞蘸酸，霉艇ＡｌｍＬ彗露醇＋盖上±彗蠛簸，藏在壤热扳上擒燕溶解２小时，待样品分解后，拿下坩埚蘸并用少量水冲洗，蒸发至约ｌｍＬ浓稠状态，取下，用约２０ｍＬ沸水摄取至５０ｍＬ的石艇烧杯中，并洗净坩埚，向烧杯中加入颓滴酚酝，矮（１＋１）氨水孛零ｌ歪酪歉变蛀，冷帮，壤承转爨５０ｍＬ静翁英容璧瓶中，定客播岛，立剃于过滤于熬料溉中，准确穆彀２ｍＬ注入已经平餐好豹强虢赣骧蕊予拄。进努分离富集后供ｔｉＲ—ＩＣＰ一瞄测登。 １．２混酸溶矿沉淀分离法（方法２） 熬敷０。０５０竞撑晶藏入２５ｍＬ聚嚣氟乙烯圭彗埚孛，先精多璧承滤港，翔入ｌｍＬ磷酸ＩｍＬ磷酸ｌｍＬ赫酸ｌｍＬ甄氟酸，辩姆入ｌｍＬ甘露醇，盖上坩埚薇，放在嗽热板上加热溶解２小时，待样品分解后．拿下坩埚盏并用少量水冲洗，蒸发至约１ⅢＬ浓稠状态，取下，髑约２０ｍＬ沸求援教至５０ｍＬ静石英烧耨中。势洗洚港蛹，商浇杯串加入两滴酚酞，用（１＋１）氨水中和蕊酚酞变红，冷却，用水转到５０ｍＬ的蠢英容量瓶中，定容攫匀，立刻干过滤于塑料瓶中，滤液供ＨＲ—ＩＣＰ－ＭＳ测量。 ２＃Ｒ—１０卜弱仪器等参数谎往 万方数据