水杨醛缩对乙酰基苯胺希夫碱的合成及其荧光性质的理论研究

氨基酸与水杨醛合成一种手性希夫碱

手性希夫碱的实验合成及理论分析【摘要】在乙醇溶液和常温条件下，直接缩合水杨醛和氨基乙酸合成了一种手性希夫碱对它进行了抽滤提纯并计算了及其产率，用了显微熔点测定仪测定熔点。【关键词】氨基酸水杨醛手性希夫碱 1前言希夫碱是指由含有醛基和氨基的两类物质通过缩水形成含亚胺基（-CH=N-）或甲亚胺基（-RC=N-）的一类有机化合物, 它的基本结构中含有（>C=N-）, 是H.Schiff在1864年首先发现的。其杂化轨道上的氮原子上的孤对电子使得希夫碱配体具有极大的灵活性和良好的配位能力, 因而希夫碱金属配合物的研究一直受到广泛的重视。由于氨基酸Schiff碱合成相对容易, 能够选择多种胺类及带有羰基的不同醛和酮进行反应, 其特点是能够灵活地选择反应物，改变取代基给予体原子本性及其位置，可合成许多链状、环合且性能、结构不同的配体。自从六十年代末人们发现过渡金属希夫碱配合物具有生物活性以来，这个领域的研究逐渐活跃起来。希夫碱不仅可以和过渡元素形成配合物，和镧系、锕系及部分主族金属元素也能形成稳定的配合物，此外还有如Zr、Mo、Ru、Ir等贵金属。这些配合物在分析化学、立体化学、电化学、光谱学、分子自组装、超分子化学、生物化学模型系统、催化、材料、核化学化工等学科领域均具有重要意义。近年来，对手性希夫碱配合物的研究日趋广泛，它的金属配位化合物在生物医药方面由于某些希夫碱具有特殊的生理活性，越来越引起医药界的重视。据报道，氨基酸类、缩氨脲类、缩胺类、杂环类、腙类希夫碱及其应用的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等独特药用效果;催化方面希夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括而言，希夫碱做催化剂主要是应用于聚合反应，不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域。分析化学方面许多希夫碱用来检测、鉴别金属离子，并可借助色谱分析、荧光分析、光度分析等手段达到对某些离子的定量分析；腐蚀方面长期以来，许多金属及其合金在工业、军事、民用等各个领域得到了广泛的应用，但是该金属及其合金在大气中、海水中很不稳定，因此研究寻找有效的缓蚀剂，引起了众多科学家的重视。希夫碱（尤其是一些芳香族的希夫碱）由于含有C=N双键，再加上含有的-OH极易与铜形成稳定的络合物，从而阻止了金属的腐蚀；光致变色方面许多共轭聚合物主链可视为扩展到生色团，它们表现出似燃料的光物理性质，如光致变色、光电导。 N-亚水杨基氨基酸希夫(Schiff) 碱配合物可以作为研究维生素B6酶反应的模型化合物, 具有催化氨基转移和外消旋作用[ 1～3], 并具有良好的抗癌、抗菌活性[ 4, 5], 因此受到化学家注意并引起人们的极大兴趣。通过对它们性质的认识有助于揭示维生素B6酶结构上的特点, 加深对其催化氨基转移机理的理解。因此，本文重述设计了L-亮氨酸与水杨醛反应合成一种手性希夫碱，其反应式： HO 甲醇 + HOC

综合实验第四套题

某氨基酸溶液在电场作用下不发生迁移时所对应的溶液pH值称为：答案计量点等电点恒沸点中和点以下表述正确的是：答案二甲酚橙指示剂只适于PH>6时使用铬黑T指示剂只适用于酸性溶液铬黑T指示剂只适用于弱碱性溶液二甲酚橙指示剂既适于酸性也适于碱性下列化合物中，哪些具有热致变色现象？答案 [(C2H5)2NH2]2·CuCl4 CuSO4·5H2O ZnCl2·6H2O CoCl2·6H2O 使用六次甲基四胺(p K b=8.85) 可调控溶液的pH 缓冲范围是：答案 pH=3~5 pH=8~10 pH=6~8 pH=4~6

下列说法中错误的是：答案具有对称面的有机化合物一定没有手性。含手性碳的有机化合物一定具有手性。具有C2对称轴的有机化合物一定没有手性。不含手性碳的有机化合物一定没有手性三苯基氯甲烷与锌粉反应可生成三苯甲基自由基，反应中锌粉的作用是：答案起氧化剂作用起吸附剂作用起脱水剂作用起还原剂作用某金属离子形成的六配位水合离子磁矩为4.9μB，该金属离子可能是：答案 Co2+ Fe2+ Mn2+ Cr3+ 以下标准溶液可以用直接法配制的是：答案 KMnO4 NaCl FeSO4 NaOH 有关芳胺的酰化作用，下列说法中哪些是正确的？答案

氨基酰化后，对苯环的影响是由致活基团变为致钝基团。可降低氨基对苯环的致活作用，使苯环上的取代反应由多元取代变为一元取代。乙酰基的空间效应有利于苯环上氨基的对位发生取代反应。可保护氨基不被氧化剂等反应试剂破坏。有关[Co(H2O)6]2+与[Co(NH3)6]2+，下列说法中正确的是：答案 [Co(H2O)6]2+的稳定性大于[Co(NH3)6]2+。 [Co(NH3)6]2+的中心离子Co2+易于被氧化。 [Co(H2O)6]2+ 的中心离子Co2+易于被氧化。 [Co(NH3)6]2+的分裂能大于[Co(H2O)6]2+ 的分裂能在氧载体模拟化合物[Co(II)Salen]的合成中，所使用的双水杨醛缩乙二胺是几齿配体？答案 2齿配体 6齿配体 3齿配体 4齿配体在薄层吸附色谱中，关于化合物的极性与其在固定相上的吸附能力，下列说法正确的是：答案化合物的极性越大，吸附能力越大。化合物的极性越小，吸附能力越大。化合物的极性越大，吸附能力越小。化合物的极性与其在固定相上的吸附能力没有关系。欲将对甲基苯胺酰化制备对甲基乙酰苯胺，下列说法中哪些是正确的？答案

氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征

氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征周雨515020910133 一、实验目的 1、了解氨基酸类、席夫碱类化合物及其重要作用 2、掌握制备氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的制备方法，熟悉基本实验操作 3、掌握表征该铜配合物的各种现代仪器分析手段的基本原理以及操作流程二、实验原理氨基酸是羧酸链上碳原子的氢被氨基取代之后的化合物，含有氨基和羧基两种官能团，可以根据氨基在碳链上取代的位置分为α-，β-，γ-氨基酸。其中组成蛋白质的大都是α-氨基酸，有20种，除甘氨酸外均是L-α-氨基酸（具有手性）。常用的非手性氨基酸有甘氨酸、β-丙氨酸，这些氨基酸价格低廉因而广泛应用在生化、医药等领域。水杨醛是邻羟基苯甲醛，广泛应用于有机合成中，是一种常见的工业原料。席夫碱主要是指含有亚胺或者甲亚胺官能团的化合物，通常由胺和活性羰基化合物发生缩合反应来制备。席夫碱中的氧原子和氮原子可以与过渡金属形成六元环稳定配合物，其中席夫碱的钴、镍配合物已经作为催化剂在工业上得到应用。同时由于其良好的配位性质，席夫碱可以用于鉴定离子和定量分析离子的含量。本实验通过使用水杨醛与甘氨酸、β-丙氨酸发生缩合反应生成席夫碱类化合物，席夫碱中含有的氮原子和氧原子和加入的金属铜盐形成稳定的六元环配合物。合成的金属有机配合物可以通过多种手段进行表征，其中常用的包括通过红外光谱方法、紫外光谱方法鉴定该配合物中含有的官能团，通过XRD表征合成配合物形成的晶体结构，通过核磁分析确定化合物相关信息等。三、实验仪器和试剂仪器：核磁共振仪，红外光谱仪，X射线衍射仪，250mL圆底烧瓶，搅拌子，搅拌器，干燥器，胶头滴管，量筒，锥形瓶，pH试纸等。试剂：氢氧化钾，β-丙氨酸，醋酸铜，蒸馏水，无水乙醇，无水乙醚，溴化钾，氘代氯仿，水杨醛。试剂均为化学纯级别。四、实验流程 1、制备流程配体制备流程：将3.4g(60mmol)氢氧化钾和5.35g(60mmol)β-氨基酸溶于10mL水，加入250mL烧瓶，将7.3g水杨醛溶于40mL无水乙醇，待两者固体完全溶解后，将水杨醛缓慢滴入体系，溶液变成黄色。在85℃情况下加热回流两小时，点板监测水杨醛反应完后，用100mL无水乙醇稀释旋蒸除去溶剂，得到的黄色固体用甲醇重结晶，过滤得到固体并用二氯甲烷等洗涤固体，干燥。

水杨醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱的合成及研究毕业论文

水醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱的合成及研究毕业论文目录摘要...............................................................I Abstract..........................................................II 第一章文献综述. (1) 1.1 引言 (1) 1.2 噻唑类化合物的研究进展 (2) 1.2.1 噻唑类化合物及其衍生物简介 (2) 1.2.2 噻唑类化合物的应用 (2) 1.2.3 噻唑类化合物的合成方法 (3) 1.2.3.1 Hantzsch合成法 (3) 1.2.3.2 负载催化剂合成法 (3) 1.2.3.3 硫代酰胺分子成环法 (4) 1.2.3.4 噻唑啉合成法 (4) 1.2.4 噻唑类化合物的研究前景 (5) 1.3 席夫碱的研究进展 (5) 1.3.1 席夫碱的概述 (5) 1.3.2 席夫碱的反应机理 (5) 1.3.3 席夫碱的应用 (5) 1.3.4 席夫碱的制备 (6) 1.3.5 席夫碱化合物在不同领域的应用研究 (7) 1.3.5.1 在医药领域的应用研究 (7) 1.3.5.2 在材料领域的应用研究 (8) 1.3.5.3 在电化学领域的应用研究 (8) 1.3.5.4 环境领域的应用研究 (8)

1.3.5.5 在催化领域的应用研究 (9) 1.4 噻唑类席夫碱的研究 (9) 1.4.1 噻唑类席夫碱在医药方面的应用研究 (9) 1.4.2 噻唑类席夫碱在显色方面的应用 (10) 第二章实验部分 (11) 2.1 实验合成路线设计 (11) 2.2 实验仪器与试剂 (11) 2.3 中间体2-氨基-4-苯基噻唑(II)的合成 (12) 2.3.1 中间体(II)的合成路线 (12) 2.3.2 中间体(II)的合成通法 (12) 2.3.3 中间体(II)的合成条件研究 (12) 2.4 目标产物水醛缩2-氨基-4-苯基噻唑席夫碱(III)的合成 (13) 2.4.1 目标产物(III)的合成路线 (13) 2.4.2 目标产物(III)的合成通法 (13) 2.4.3 目标产物(III)的合成条件研究 (14) 2.5 实验图谱分析 (15) 2.5.1 中间体（II）的红外光谱图 (15) 2.5.2 中间体（II）的1H NMR谱图 (15) 2.5.3 目标产物（III）的红外光谱谱图 (16) 2.5.4 目标产物（III）的1H NMR谱图 (17) 2.6 结果与讨论 (17) 结论与展望 (18) 参考文献（References） (19) 致谢 (22)

水杨醛缩苯胺

水杨醛缩苯胺 Cu（Ⅱ）配合物的合成及表征一、实验目的（1）通过查阅文献设计实验路线，了解席夫碱的性质及用途，了解制备席夫碱的基本方法及反应的基本原理。（2）掌握制备水楊醛缩苯胺Cu（Ⅱ）配合物的方法。二、实验原理席夫碱简介: 席夫碱是指含亚胺（-CH=N-)或甲亚胺基（-C=N-)的一类有机化合物，可以与许多金属离子通过配位键形成配合物。席夫碱可以由伯胺与活泼毅基化合物缩合制得，其特点是能够灵活地选择反应物，改变取代基给予体原子本性及其位置，便于开拓出许多从链状到环合，从单齿到多齿的性能各异，结构多变的席夫碱配体，如单齿席夫碱、双齿席夫碱、不对称席夫碱、异双席夫碱等。水杨醛的物理化学性质分子式C7H6O2，分子量112.12。水杨醛又称邻羟基苯甲醛，是无色或深红色油状液体。具有苦杏仁气味。熔点-7℃，沸点196.5℃、密度（20/4℃）1.167g/cm3。微溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯中。能与蒸气一起挥发。水杨醛的分子式：

苯胺的物理化学性质分子式C6H5NH2 ，分子量93.128 无色油状液体。熔点－6.3℃，沸点184℃，相对密度1.02 （20／4℃），加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入10～15ppm的NaBH4，以防氧化变质。间甲苯胺分子式：合成产物的相关化学方程式： ★本实验采用水杨醛及苯胺合成水杨醛缩苯胺配体

席夫碱化合物乙醇中培养出水杨醛缩苯胺Cu的配合物晶体 2 +CuCl2→ Cu（Ⅱ）离子的测定

化学有机化学机理题

有机化学试卷班级姓名分数一、机理题( 共44题288分) 1. 8 分(2701) 2701 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。邻苯二甲酰亚胺用Br2-NaOH处理获得邻氨基苯甲酸。 2. 8 分(2702) 2702 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。 2,4-二硝基氟苯(A)及2,4-二硝基溴苯(B)分别用C2H5NH2处理,都获得N-乙基-2,4-二硝基苯胺,但A比B速率快。 3. 8 分(2703) 2703 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。异丙苯过氧化氢用酸处理,获得苯酚和丙酮(石油化工生产)。 4. 8 分(2704) 2704 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。用14C标记的2-甲基-6-烯丙基苯酚的烯丙醚(A)加热发生Claisen重排反应,生成的2-甲基-4,6-二烯丙基苯酚中有一半以上含14C的烯丙基在对位。

5. 6 分(2705) 2705 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。邻位和对位的羟基苯甲酸容易失羧,而间位异构体无此特征。 6. 6 分(2706) 2706 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。旋光的苯基二级丁基酮在碱性溶液中发生外消旋化;这个酮失去旋光性的速率正好和它在碱性条件下溴化的速率相等。 7. 6 分(2707) 2707 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。旋光的扁桃酸乙酯[C6H5CH(OH)CO2C2H5]在碱性条件下易外消旋化。 8. 6 分(2708) 2708 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。旋光的扁桃酸[C6H5CH(OH)CO2H]在碱中的外消旋化比其酯慢得多。 9. 6 分(2709) 2709 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。苯基二级丁基酮进行酸催化的外消旋化与其碘代反应的速率常数相等。 *. 6 分(2710) 2710 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。醇醛缩合(aldol)反应亦可酸催化,如乙醛在酸催化下可生成 -羟基丁醛。

双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱

双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成与表征摘要：本实验以水杨醛、乙二胺、硝酸镍为原料，采用加热、回流等方法合成了席夫碱配体及其Ni（Ⅱ）配合物。并采用红外光谱、EDTA直接滴定法、测定熔点等途径对化合物进行表征。关键词：水杨醛；乙二胺；席夫碱；镍；红外光谱水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的席夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成进行了研究，并对其进行表征。一、实验部分（一）主要仪器和药品药品：水杨醛、乙二胺、95%乙醇、85%乙醇、无水乙醇、2mol/L HCl溶液、Ni(NO3)2·6H2O。仪器：天平、红外光谱仪、熔点仪、毛细管圆底烧瓶、磁力搅拌器、球形冷凝管、布氏漏斗、温度计、酸式滴定管（50mL)、锥形瓶、烧杯。材料：滤瓶、pH试纸反应物参数：

（二）实验原理 1．双水杨醛缩乙二胺Schiff碱及其镍（Ⅱ）配合物的合成 Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在75℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱，反应方程式如下所示：席夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。 2．金属配合物的表征（1）金属配合物的稳定性受很多因素的影响，通常可以用加热或改变溶液的酸碱性来破坏。（2）游离出来的Ni离子在pH=10条件下，以紫脲酸铵为指示剂用EDTA直接滴定，由此可计算出Ni的量。（3）用熔点仪测定配体及其配合物的熔点。（4）用红外光谱仪测定配体席夫碱及其配合物的红外光谱图。

席夫碱的研究进展

席夫碱的研究进展 1席夫碱的简单介绍 1.1席夫碱定义席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量 [ 1]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2]；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。 R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O 席夫碱的制备在催化下反应，但是不能用强酸，因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能，但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物，丧失了胺的亲核能力，所以本类反应条件要求非常严格。席夫碱类化合物的 C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子，能够有效配位金属离子和中性小分子，使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。 1.2席夫碱的种类 1.2.1按配体结构按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。这类希夫碱化合物的结构形式如图1所示[ 4]。双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图2所示。大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂，形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱，结构如图3所示：( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l，2 + 2和3十3型大环希夫碱。图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱 1.2.2按缩合物质不同按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。希夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。

水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属铜(Ⅱ)配合物的合成

水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成一实验目的 1 掌握水杨醛缩乙二胺Schiff 碱合成的基本原理和方法 2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法 3 掌握磁力搅拌器的使用方法二实验原理水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。 Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下所示：希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。

C OH H N CH 2 2HC N C HO H 2+ C O H CH 2 2HC N C M O H M 2+为金属离子(M 2+分别为Cu 2+、Zn 2+、Ni 2+等离子) 二仪器和药品 1 仪器 100ml 三口烧瓶恒压滴液漏斗磁力搅拌器玻璃塞抽滤瓶烧杯 2 药品水杨醛(相对分子质量122.12 ，密度1.17g/cm30) 乙二胺（相对分子质量 60.10，密度（0.90g/cm30）无水乙醇硫酸铜三实验步骤 1 希夫碱配体（L ）的合成步骤移取10.4ml （0.1mol ）的水杨醛与25 ml 的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取3.6ml （0.05mol ）的乙二胺与15ml 的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。反应结束。抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。反应装置图如下：

席夫碱

席夫碱席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性[ 1];在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用[ 2];在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 3];在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 4];在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 5]。合成方法 Schiff碱稀土配合物的合成方法主要有直接合成法和分步合成法，（该把直接合成法和分步合成法介绍一下）分步合成法得到的产品无论是在（产品）产率上，还是在（产品）纯度上都较直接合成法理想。当反应活性低或选择性不好，用前述两种方法合成的产物不稳定或者产率低时，可选用模板合成法。所谓模板合成法就是将金属离子作为模板试剂加入到羰基化合物中与胺类化合物反应的一类合成方法。如（在）合成二羰基化合物和多胺的Schiff碱配体及其配合物时多采用此方法。当合成的Schiff碱在反应溶剂中溶解度很小，上述三种合成方法均不适用时，一般采用逐滴反应法，即向胺类化合物与金属离子的混合溶液中逐滴活泼碳基化合物溶液的一种方法[ 6]。这些合成方法适用于不同类型的Schiff碱金属配合物，它们各有优缺点。大多数氨基酸Schiff碱稀土配合物的制备均可采用分步合成法。（但分步合成法是制备氨基酸Schiff碱稀土配合物最常用的一种方法）催化领域的应用席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛，概括起来说，席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域等。魏丹毅[ 7]等合成了9种稀土元素(La，Pr，Nd，Sm，Gd，Tb，Er，Yb，Y)与水杨醛-缩β-丙氨酸(H2L)的双核配合物，发现此配合物对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应有催化活性;姚克敏[ 8]等用直链醚-脂肪族氨基酸新型Schiff碱作为综合配体与稀土离子配位，发现它们在甲基丙烯酸甲酯聚合中有较好的催化活性;Yong [ 9]等发现钛席夫碱配合物对乙烯、苯乙烯的聚合反应有很好的催化活性. 近年来，不对称催化环丙烷化反应已经成为研究的热焦点，在其催化剂体系中铜的席夫碱配合物是被研究最早最深人的体系之一。Cai[ 10]等用氨基醇合成了双核席夫碱配合物，用于催化反应，顺式产物与反式产物最好结果比为1/3，顺式产物的收率为87%，反式产物的收率为93%;仇敏[ 11]等用制备的系列？？取代

水杨醛的合成

实验2水杨醛的合成一、实验目的 1、掌握制备水杨醛的原理和方法 2、掌握水汽蒸馏的实验方法二、实验原理：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛。含有羟基的喹啉、吡咯、茚等杂环化合物也能进行此反应。常用的碱溶液是氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液，产物一般以邻位为主，少量为对位产物。如果两个邻位都被占据则进入对位。不能在水中起反应的化合物可在吡啶中进行，此时只得邻位产物。水杨醛介绍：外观与性状：无色澄清油状液体，有焦灼味及杏仁气味。熔点(℃)：-7 ，沸点(℃)：197 ，相对密度(水=1)：1.17 ，饱和蒸气压(kPa)：0.13(33℃) 燃烧热(kJ/mol)：3328.9 ，闪点(℃)：76 ，溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。主要用途：用作分析试剂、香料、汽油添加剂及用于有机合成。健康危害：本品对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。对眼和皮肤有刺激性。燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。危险特性：遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧并放出有毒气体 Reimer-Tiemann Mechanism：芳环上的亲电取代反应首先氯仿在碱溶液中形成二氯卡宾，它是一个缺电子的亲电试剂，与酚的负离子（Ⅱ）发生亲电取代形成中间体（Ⅲ），（Ⅲ）从溶剂或反应体系中获得一个质子，同时羰基的α-氢离开形成（Ⅳ）或（Ⅴ），（Ⅴ）经水解得到醛。 ⑴

⑵ 三、仪器与试剂： 1、试剂：苯酚氯仿氢氧化钠三乙胺亚硫酸氢钠，乙酸乙酯，盐酸，硫酸 2、仪器：电动搅拌器温度计球形冷凝管滴液漏斗恒压滴液漏斗分液漏斗250ml三口烧瓶布氏漏斗抽滤瓶阿贝折光仪四、操作步骤：在装有搅拌、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的250ml四口烧瓶中，加入38ml水，20g 氢氧化钠当其完全溶解后（加28ml水溶，留10 ml给苯酚。加NaOH时一定要将NaOH加

稀土水杨醛Salphen希夫碱配合物的合成与表征

稀土水杨醛Salphen 希夫碱配合物的合成与表征李晓东a,b ,杨玲娟a,b ,朱元成a,b ,王晓峰a,b (天水师范学院a.新型分子材料设计与功能重点实验室;b.生命科学与化学学院,甘肃天水741001) 摘要:利用N,N 双(水杨醛)缩邻苯二胺配体(L)与稀土金属离子合成了稀土水杨醛Salphen 希夫碱配合物{[M (NO 3)2] 2H 2O;M=La,Nd,Sm},并利用红外光谱(IR)、紫外可见光谱(UV )、元素分析、摩尔电导率和差热热重(TG-DTA)对配合物的结构做了表征。结果表明,配合物中稀土金属离子M( )的配位数为6,同时还有2个NO 3-和配位中心配位。关键词:稀土希夫碱配合物;合成;结构表征中图分类号:TQ317 5 文献标志码:A 文章编号:1005-8141(2012)01-0003-03 Synthesis and Characteraization of Rare Ether Salphen Schiff Base Complexes LI Xiao-dong a,b ,YANG Ling-juan a,b ,ZHU Yuan-cheng a,b ,WANG Xiao-feng a,b (Tianshui Normal University a.Key Laboratory for New Molecule Material Design and Function of Gansu; b.College of Life Science and Chemis try,T ianshui 741001,China) Abstract:It synthesised the schiff base lanthanide complexes {[M (NO 3)2] 2H 2O;M =La,Nd,Sm}by N,N -bis(salicylaldehyde -o -phenylenediamine)(L)ligand with rare earth metal salts.The corresponding complexes were charactered with infrared spectroscopy (IR),UV-vis-i ble spectroscopy (UV),thermal weight (TG/DTA)and molar conductivi ty.The results showed that six coordinate bonds were contained between rare earth element complexes,and a pair of NO 3-was coordinated wi th coordination central rare earth ion. Key words:schiff base rare earth complexes;synthesi s;heavy rare earth complexes;light rare earth complexes;structure characterization 收稿日期:2011-11-19;修订日期:2011-12-14 基金项目:国家自然科学基金项目(编号:51063006);天水师范学院重点学科基金项目(编号:TSA0818)。第一作者简介:李晓东(1978-),男,甘肃省天水人,讲师,主要从事有机合成及其催化氧化性能研究。通讯作者:朱元成(1962-),男,甘肃省天水人,教授,主要从事有机功能高分子研究。水杨醛缩邻苯二胺Salphen 型希夫碱是一类重要的有机化合物。由于该化合物中N 和O 具有孤独电子,因此具有较强的配位能力,可与大多数金属离子配位形成稳定的配位化合物[1-3]。该类配合物已成功应用在化学研究、化工产品和生物医学等各个方面[4-8]。近年来,随着配位化学的不断发展,稀土配合物被不断合成,其活性研究已成为众多研究者的热点[9-11] 。由于稀土希夫碱配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性,引起研究者的广泛关注。目前,稀土希夫碱配合物在化学和生物医药研究方面已形成一个重要的课题[12-14] 。但是,在众多的稀土希夫碱配合物中,水杨醛缩邻苯二胺与稀土金属离子配位形成配合物的研究相对较少。本文在前期合成Salphen 希夫碱配体及配合物的基础上,分步合成了稀土水杨醛Salphen 型希夫碱配合物{[M(NO 3)2] 2H 2O,M=La,Nd,Sm,L=水杨醛缩邻苯二胺配体},其结构经红外光谱(FT-I R)、紫外可见光谱(UV)、元素分析、摩尔电导和差热热重(TG-DTA)分析表征。 1 实验部分1.1 试剂及仪器水杨醛、邻苯二胺、正丙醇、正丁醇为分析纯,购于国药集团化学试剂有限公司;其余试剂均为国产分析纯,由供应商提供。La (NO 3)3 6H 2O 、Nd 2O 3、Sm 2O 3、Gd 2O 3均为分析纯,由中国西北有色地质研究所提供。红外测试(FT-IR)采用Alpha-Centauri 型红外光谱仪、KBr 研磨压片,扫描范围为4000 400cm -1;紫外测试(UV-Vis)采用UV-2450型紫外可见分光光度计,扫描范围为200 800nm;元素分子采用美国EA1112型元素分析仪;热分析(TG-DTA)采用Du Pont 1090B 型热分析仪,升温速度10 /min;摩尔电导率采用DDS-307型电导率仪。1.2 稀土硝酸盐的制备称取2mmol 稀土氧化物置于瓷坩埚中,加入过量6mol/L 的HNO 3,搅拌使稀土氧化物完全溶解,加热除去多余的酸液及水分直至产生晶体,用三重纯水溶解,再次蒸干水分,将晶体真空烘干得M (NO 3)3 6H 2O(M =La,Nd,Sm)。 1.3 N,N 双(水杨醛)缩邻苯二胺配体(L)的制备取10mm ol 水杨醛置于有回流装置的圆底烧瓶中,缓慢滴加溶有5mm ol 的邻苯二胺正丙醇溶液10m L 。在60 下搅拌反应5h,冷却,静置8h,抽滤,用正丙醇洗涤2次,真空60 干燥,得亮黄色晶体,产率为90%。 3 资源开发与市场Res ource Devel opment &M arket 201228(01) 实验与技术