铬酸钡分光光度法注意事项

本方法的要点是：

（1）铬酸钡悬浊液的制备，必须洗至无铬酸根离子和钡离子，这一点至关重要，否则，你的结果或者是偏高，或者是偏低，甚至测不出来。

你不要老记着标准中要洗几次的步骤，关键是洗干净，要有检验：滤液加铬酸钾检验钡离子，滤液加氯化钡检测铬酸根，必须都无沉淀现象。否则，继续洗。

（2）铬酸钡悬浊液与硫酸根试液（标液）反应时，务必在强酸性条件，以保证硫酸根离子与纯粹的钡离子反应（从而最终在碱性下仍能留下与硫酸根摩尔数相等的游离的铬酸根，在酸性为重铬酸根）；如果在中性或在碱性下硫酸根与铬酸钡反应，因为是沉淀转化反应，可能反应不完全，使结果偏低。

（3）在含盐酸的硫酸根溶液中加入足量铬酸钡，反应完全后，务必要用氨水调至碱性（一般PH值10左右后，再加氨，PH变化不大了，因为构成了缓冲溶液），才能保证原来因酸而溶解的铬酸钡，它们的阴、阳离子又能重新复合为铬酸钡，对于不能再生成铬酸钡的那一部分铬酸根，刚好对应于硫酸根的量（因为相当于：铬酸钡+硫酸根→硫酸钡+铬酸根）。如果仅调整到微酸性，或近中性，则有一部分铬酸钡还没有沉淀，其铬酸根迭加到与硫酸根对应的那部分铬酸根中，测定的总结果就偏高了。根据铬酸钡的沉淀平衡，铬酸根与重铬酸根的转化平衡关系，我可以给你计算出不同PH值下，会有多少不该溶解的铬酸钡溶解了，可以计算出要保证铬酸钡溶解量不高于10-6mol/L（定量分析中一般认为溶解量在这个值以下，可视为不溶解）时，应该控制的PH值。

氨性的空白液仍为黄色，原因有二：一是你原来制备的铬酸钡悬浊液就没有将剩余的铬酸钾洗涤干净！（悬浊液静置后清液有黄色）；二是你用氨水调整PH值时，就没有调到微碱性，而是微酸性，因此，有少量铬酸钡溶解了，方法的要求：氨水调整之后的溶液PH值能保证铬酸钡不溶解。其实，这个实验中，各个步骤都可以检验一下PH值的。

下面对标准中的步骤要点追加说明：

3.1 铬酸钡悬浊液：称取 19.44g 铬酸钾(K2CrO4)与2

4.44g 氯化钡（BaCl2·2H2O），分别溶于 1L蒸馏水中，加热至沸腾。将两溶液倾入同一个3L 烧杯内，此时生成黄色铬酸钡沉淀。待沉淀下降后，倾出上层清液，然后每次用约1L蒸馏水洗涤沉淀，共需洗涤 5 次左右。最后加蒸馏水至 1L，使成悬浊液，每次使用前混匀。每5mL 铬酸钡悬浊液可以沉淀约48mg 硫酸根(SO42-)。

要点：沉淀要洗至无钡离子和铬酸根离子，方法在上帖已述。

6.1 分取50mL 水样，置于150mL 锥形瓶中。

6.2 另取150mL 锥形瓶八个，分别加入0 、0.25 、1.00 、2.00 、4.00 、6.00 、8.00 及10.00mL 硫酸根标准溶液（3.4），加蒸馏水至50mL。要点：略

6.3 向水样及标准溶液中各加 lmL2.5mol/L 盐酸溶液（3.3），加热煮沸 5min左右。取下后再各加2.5mL铬酸钡悬浊液（3.1），再煮沸 5min左右。

要点：加入盐酸后，溶液务必呈酸性（PH=<1），(加热煮沸除碳酸根、亚硫酸根、硫离子，因为在酸性条件下，铬酸钡溶解生成的铬酸根，变重铬酸钾根后，会还原亚硫酸根和硫离子自身变成三价铬离子，导致溶液中有过多的钡离子，虽然硫酸根能沉淀完全，但到后续氨性条件下，本应释放出的铬酸根又部分复合成铬酸钡，使测定结果偏低，此外，较多的碳酸根也会缓慢地少量地转化铬酸钡，释放出铬酸根来，又使结果偏高。不同干扰离子产生不同的干扰结果，最后结果晕了，你也晕了)，加入悬浊液后，溶液应该呈较深的橙色，以保证铬酸钡全部溶解，不溶部分为白色硫酸钡。反应的PH<2，就一定能满足此条件。铬酸钡全溶解条件下，能够保证硫酸根完全沉淀（因为有过量的钡离子存在，有同离子效应，很低浓度的硫酸根都可以沉淀完全）

6.4 取下锥形瓶，稍冷后，向各瓶逐滴加入(1+1)氨水（3.2）至呈柠檬黄色，再多加 2 滴。

要点：这一步关键是溶液PH值应控制在偏碱条件，以保证未与硫酸根反应的钡离子重新、完全生成铬酸钡，此时的PH值控制至关重要。你调到所谓柠檬黄色时，可以用PH试纸检验溶液，在9-10方可。其实，氨水多加也不会有坏处的，只会沉淀得更完全，你放心加吧。

6.5 待溶液冷却后，用慢速定性滤纸过滤，滤液收集于 50mL 比色管内（如滤液浑浊，应重复过滤至透明）。用蒸馏水洗涤锥形瓶及滤纸三次，滤液收集于比色管中，用蒸馏水稀释至标线。

6.6 在420nm 波长，用l0mm 比色皿测量吸光度，绘制校准曲线。