江西喜华氟化工业有限公司年产1万吨氟化氢生产线项目可行性投资环境报告

江西喜华氟化工业有限公司年产1万吨氟化氢生产线项目可行性投资环境报告
江西喜华氟化工业有限公司年产1万吨氟化氢生产线项目可行性投资环境报告

1、总论

1.1项目由来

我国是萤石生产大国,其产量已占世界萤石产量的56%。2002年,我国AHF装置能力已达40万吨,实际产量约30万吨,年消费量约35万吨,其中出口量约5万吨(不含外企在我国国内自行消费量)。近年来,AHF消费以12%速度增长。AHF是生产氟烃类必不可少的原料,随着科学技术的进步和人民生活水平的提高,氟化工产品的用途越来越广泛,市场对AHF的需求也越来越大。

江西德安氟化总厂原是一国有氟化工企业,由于多种原因该企业于二00一年十一月被浙江中萤集团公司整体收购,成立了江西嘉华氟化工有限公司,隶属浙江中萤集团公司,该公司通过技术改造,加强管理,目前实际AHF生产能力已达5000吨/年。2003年产值达2200万元,利税实现400多万元。

为适应市场需求,提升企业竞争力,江西省嘉华氟化工业有限公司决定依托集团公司的资源、资金优势,发挥自身的技术、环境优势,拟对目前的AHF装置进行技改,淘汰现有的AHF三条生产线,新增一台生产能力为10000吨/年的转炉,并尽量利用企业现有的一些附属设施,技改后AHF生产能力达10000吨/年。项目的总投资达1400万元,预计三年便可收回投资。

根据《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国环境影响评价法》等有关法规的规定,建设单位江西省嘉华氟化工业有限公司特委托九江市环境保护工程设计研究所承担该新建项目的环境的影响评价工作。在接受委托后,评价单位报告编制人员多次前往项目选址进行实地踏勘,调查及资料收集,并征求环保管理部门对该建设项目的意见和建议,按照环境影响评价的相关技术规范要求,编制了该项目的环境影响评价工作大纲,评价单位根据评价工作大纲和九江市环境工程评估中心出具的“审查意见”,迅速开展了各项工作,完成了该报告书的编制任务,工作中得到了德安县环保局的大力支持,借此机会表示谢意。

1.2编制依据

(1)《中华人民共和国环境保护法》;

(2)《中华人民共和国环境评价法》;

(3)中华人民共和国国务院令《建设项目环境保护管理条例》和江西省人大常委会颁布的《江西省建设项目环境保护条例》;

(4)国家环境保护总局颁布和环发[1999]107号《关于执行建设项目环境影响评价制度有关问题的通知》;

(5)《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.1~2.3-93、2.4~1995);

(6)国家发展计划委员会、国家环境保护总局下发的计价格[2002]125号文件《国家计委、国家环境保护总局关于规范环境影响咨询收费有关问题的通知》;

⑺江西省嘉华氟化工业有限公司提供的《江西省嘉华氟化工业有限公司AHF技改项目报告》;

⑻江西省嘉华氟化工业有限公司与九江市环境保护工程设计研究签订的关于委托编制该项目环评报告书的合同书;

⑼建设单位提供的其它相关资料;

⑽九江市环境工程评估中心出具的“‘江西省嘉华氟化工业有限公司年产1万吨氟化氢生产线项目环境影响评价大纲’审查意见”。

1.3保护目标

根据项目排放污染物特征、厂址的区域环境现状及德安县环境保护规划要求,确定环境保护目标如下:

(1)技改项目投产后所排废水污染物达标排放,纳污水体博阳河水质满足《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)Ⅲ类水标准。

(2) 技改项目投产后所排废气污染物达标排放,保护厂址周围的居民居住区空气环境质量维持(GB3095—1996)二级标准,重点保护目标为生产车间周边的村庄居民点和农田、山

林。

(3)厂界噪声符合GB12348—90Ⅲ类标准。

1.4评价标准

1.4.1环境质量标准

(1)空气环境质量采用《环境空气质量标准》(GB3095—1996)中二级标准,具体限值详见表1—1。

表1—1 环境空气评价标准单位:mg/m3

(2)水环境质量采用《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)中Ⅲ类水域水质标

准,见表1—2。

表1—2 单位:mg/l(除PH外)

(3)环境噪声执行《城市区域环境噪声标准》(GB3096-93)中3类区标准,见表1—3。

表1—3 环境噪声评价标准等效声级Laeg

1.4.2污染物排放标准

(1)项目建成后,大气污染物中锅炉烟气排放执行《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271—2001)Ⅱ时段中二类区标准;工艺废气中颗粒物、氟化物执行《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996 )中二级标准;夹套外加热回转反应炉废气执行《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)中二级标准,各项污染物排放标准见表1-4。

表1—4

⑵废水排放执行《污水综合排放标准》(GB8978—1996)中一级标准,各项标准见表1-5。

表1—5单位:mg/L(PH除外)

(3)项目建成投产后,厂界噪声执行《工业企业厂界噪声标准》GB12348-90Ⅲ类标准,见表1-6。

表1—6 厂界噪声标准等效声级LAeg

项目产生的固体废物属无机氟化物废物,含有氢氟酸、硫酸、必须经GB5085.3-1996《危险废物鉴别标准-浸出毒性鉴别》、GB5085.1-1996《危险废物鉴别标准-腐蚀性鉴别》标准鉴别,浸出液中无机氟化物(不包括氟化钙)低于最高允许浓度50mg/l、PH值须介于2-12.5之间。

1.5 评价目的和评价原则

1.5.1 评价目的

(1)通过工程分析,掌握企业现有和扩建项目的“三废”污染物的排放特征和治理情况,存在的主要环境问题,为环境影响预测、防治对策和“总量控制”提供基础资料。

(2)通过环境质量现状和区域污染源调查,了解工厂周围的自然环境,社会环境和污染状况。

(3)选择适用合适的预测模式,预测和评价扩建工程新增的污染物排放可能给受纳环境造成的影响范围、程度,并提出相应的防治措施。

(4)对污染防治措施的可行性进行分析,对其达标情况、环保投资及运行费用等进行环境影响损益分析。

(5)通过对企业新、老污染源分析、核算,算清企业的污染源“三本帐”,评价企业最终排污量是否符合德安县总量控制计划要求,并提出切实可行的解决方案。

总而言之,通过对本项目环境影响评价,论证技改项目10000t/a氢氟酸项目在环境方面的可行性,为其执行“三同时”制度和建成后的环境管理、监测提供科学的依据。

1.5.2 评价原则

(1)应突出工程分析,重点查清现有污染源及存在的环境问题,对扩建后全厂的污染源进行分析,对环保措施的技术、经济可行性论证,提出切实可行的环保措施。

(2)贯彻“以新带老、增产减污、达标排放、总量控制”的原则,切实做好污染源治理工作,实现达标排放。同时,依据当地总量控制要求,确定工程的总量控制方案。

按清洁生产的原则,对企业技改项目的生产产品和工艺进行工艺先进、物耗、能耗、排污水平等方面分析,找出存在的问题,提出改进措施,变对污染源的末端治理为生产的全过程。

(4)评价方法力求简明、实用、经济、可靠,选用国标或规范的监测、观测手段和评价导则推荐的计算模式。

(5)突出评价针对性,提高报告书的实用性和可操作性,做到客观、公正、结论准确。1.6评价工作等级及评价范围和评价重点

根据对拟建项目的工程分析以及建设项目周围环境情况,依据《环境影响评价技术导则》中关于评价等级判据及评价范围的规定,可以确定各本次工作等级、评价范围和评价重点:1.6.1大气环境评价等级、范围

该项目的主要污染物等标排放量为:Pso

2<2.5×108、P

氟化物

<2.5×108,因此评价等级为

三级。依据导则对三级评价范围要求,以及本项目周围地形、主导风等条件,确定大气环境评价范围为以生产车间排放源为中心,边长4km的矩形,共计16km2的评价区域。

1.6.2水环境评价等级、评价范围

由于建设项目的废水主要为装置场地冲洗水、转炉尾气吸收废水和设备大修废水,废水为酸性,其产生量较少,技改后企业生产废水排放量约为100t/d,根据评价等级判据,地表水评价等级低于三级,较为简略,故本报告仅对其处理方案、达标排放和对纳污水体的水质影响作分析。

1.6.3噪声

项目所在地距离德安县城约有2.5公里的路程,距离生产车间最敏感的点该企业的生活区,在厂区西侧约200米,噪声对其影响较小。按HJ/T2.4—1995声环境评价导则的评价等级划分原则,噪声评价以填写“环境影响报告表”中相关的内容。

1.6.4评价重点

⑴工程分析

⑵大气环境影响评价及对策措施

⑶水环境影响分析及对策措施

⑷固体废物影响分析

⑸风险评价

1.6.5一般评价内容

⑴环境噪声影响分析

⑵环保措施及环境管理

⑶公众参与等

1.7污染控制目标

1.7.1废气

、废气污染物控制对象是工艺废气,锅炉烟气,反应回转炉烟气。污染控制因子HF、SO

2 TSP。控制原则是采取清洁生产工艺和有效的治理、回收等措施,实现总量控制和达标排放。

1.7.2废水

废水污染物控制对象是生产过程中装置场地冲洗水、尾气吸收和大修废水。污染控制因子为F-、CODcr、pH。控制原则是采取清洁生产工艺和有效的治理措施,实现总量控制和达标排放。

1.7.3 噪声

噪声控制对象是各种风机、制冷机、泵等噪声。

1.7.4 固体废物

固体废物的控制是,回转反应炉中产生含氟石膏、锅炉煤渣等,控制原则是立足综合利用,对回转反应炉中产生含氟石膏等固体废物应采取有效的消石灰中和渣气吸收等无害化处理后综合利用,最大限度地减少固废的排放量。

1.8环境要素识别和评价因子筛选

1.8.1 环境要素识别

根据工程分析及厂址周围自然、社会环境等情况,对该工程施工期和运行期环境影响要素和评价因子进行识别和筛选。

1.8.1.1 施工期环境影响要素识别

本项目施工期的影响在于厂房的建设及设备的安装,相对于运行期,其影响要小得多,因此仅对该项目的施工期环境影响评价作简单的影响分析。

1.8.1.2运行期环境影响要素识别

⑴环境空气:本项目废气主要来自锅炉烟气、转炉燃煤烟气及氢氟酸生产工艺尾气、萤

、粉尘。

石仓和计量秤含尘废气及渣气。主要污染物为氟化物、SO

2

⑵地表水环境:本项目排放的废水主要为锅炉除尘水和装置场地、大修冲洗水,主要污染物为PH、氟化物、SS。

⑶环境噪声:运行期设备噪声主要是各种泵、鼓风机、引风机等,以厂界噪声作为分析要素。

⑷固体废物:主要为反应炉产生的含氟石膏渣、煤渣,其中含氟石膏渣列入国家危险固废名录,因此项目产生的固体废物若处置不当,可能对环境产生不利影响。

1.8.2 评价因子筛选

、TSP。

⑴大气环境:根据本项目排放的污染物的特征,确定评价因子为氟化物、SO

2

⑵地表水环境:因本项目排放的废水量较小,仅对其排放影响进行简单的分析。

⑶声环境:由于项目选址位于一个独立的小山头,与外界有较好的隔离,因此声环境影响评价因子确定为厂界噪声。

⑷固体废物:主要对项目产生的固体废物的处理处置情况及其对环境的影响进行分析。

1.9 环境敏感目标

该地区周边存在的主要环境敏感目标列于表1—7。

表1—7 工程项目主要环境敏感目标

2.0 工程分析

2.1 企业现状分析

2.1.1 企业简介

江西省嘉华氟化工业有限公司是经江西省经委、江西省冶金厅批准建设的化工企业,厂下址位于德安县城东南方, 1989年正式投产运行。公司目前拥有职工70人,年生产天数300天,生产区占地面积100亩,周边为荒山地带。该公司目前主要生产设备主要是三台转炉,年AHF的生产能力已达5000吨,2003年产值已达2200万元,实现利税400多万元,取得良好的经济效益。鉴于三台转炉设备陈旧,生产能力无法满足公司发展的需求,也达不到规模效益。该公司决策层经多方调研、充分论证,拟利用该公司在氟化工生产、资源、技术上的优势,投资1400万元,新增一台年产万吨AHF的转炉,淘汰现有的转炉设备,并利用原有企业的生产和附属设施。最终实现年产AHF10000吨。

2.1.2 生产规模、产品方案及工艺

江西省嘉华氟化工业有限公司主要生产产品为无水氢氟酸,目前该企业其生产能力5000t/aAHF(折纯),副产品氟硅酸约500 t/aBHF,氟石膏17500t/a。

工艺流程如图2—1所示:

AHF

图2—1 现有生产工艺流程图

2.1.3主要设备基本情况

表2—1 现有生产线主要设备清单

2.1.4主要厂区平面布置

厂区总平面布置见图2—2。

2.1.5 主要原辅材料、能源消耗及公用工程 2.1.5.1 主要原辅材料、能源消耗情况见表2—2。

表2—2 主要原辅材料、能源消耗一览表

硫酸钙料仓

排放炉渣

加入石灰粉中和

废 水

2.1.5.2 公用工程

① 供电:厂区内有配电房一间,总装机容量1600KVA 。

② 供水:现有工程生产用水取自博阳河,由厂区内水泵房提供。水泵房现有3台泵,每台泵小时供水量为50m 3,两用一备,日供水量2400m 3,该企业有60 m 3水塔一座。 2.1.6 污染物排放情况及处理设施 2.1.6.1废气

现有工程废气主要来自锅炉房锅炉及氢氟酸生产线转炉燃煤产生的烟气,还有氢氟酸生产过程中产生的工艺废气。

⑴锅炉及转炉燃煤废气

锅炉房现有2台4t/h (一用一备),平均日耗煤2.17T ,锅炉烟气未经治理通过50米高烟囱直接排入大气。该项目锅炉所用粉煤来自德安县付山煤矿,煤质成份为:低发热值23344KJ/Kg ,灰份23%,硫份2.12%。

氟化氢外加热回转反应炉废气:厂内现有三套1500t/a 氟化氢反应炉。采用的块煤来自宜丰等地煤矿,煤质成分为:低发热值28308KJ/Kg ,灰份12%,硫份0.22%。三台转炉分别配备各自的烟囱,其规格分别为Φ0.35×15m(二个)

和Φ0.48×20m ,其燃煤烟气未经处理通过烟囱外排。

锅炉及转炉燃煤烟气污染物排放情况详见表2—3。 表2—3 锅炉及转炉烟气污染物排放表

⑵生产工艺废气

工艺废气主要为氢氟酸生产过程中经脱气塔脱气、三级喷淋吸收塔未完全吸收的废气,

废气中主要含HF、SO

2、CO

2

等,废气排放量为1500Nm3/h,废气中氟化氢浓度小于9mg/m3,其

排放量为0.014㎏/h,废气由10米高的排气筒排空,该企业目前尾气排气筒高度低于15米,属无组织排放。按《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996 )中二级标准要求,排气筒高度为15米时,排放速率应控制在0.10㎏/h以下。

生产过程中,在萤石粉投料口产生含萤石粉尘废气,为无组织排放;目前企业三台转炉,其中有二台回转炉共用一套出渣系统,另外一台配备一套出渣系统。为处理渣中所含一定量

的含HF、H

2SO

4

等废气,目前生产单位用石灰粉进行中和处理,由于目前工艺落后、设备较陈

旧,在生产过程出渣时,有一定量的工艺酸气外溢,形成无组织排放,通过实地调查,该企业目前在进行此项操作时,此类污染较突出,特别是石膏渣的外运装车时,粉尘污染较重。本次通过扩改后,这套生产系统将被淘汰。

2.1.6.2废水

现有生产线的废水主要来自AHF生产车间,其次来自锅炉房、化验室等车间工序,具体工艺生产水平衡详见图2—3,该企业尾气吸收塔水洗产生的氟硅酸溶液副产品(BHF,含量40~55%),产量为500t/a,目前此渣对外出售。由于目前生产线未采取清污分流措施,生产过程的各类废水:冲洗地面水、设备洗涤水和冷却水均一并混合排出厂外,外排废水总量日均约240 m3/d,其中尾气水洗产生的废水量为均24m3 t/d,各生产工段所排的污水在厂区内混合后排出厂外流入博阳河,本次环评对企业总排污沟进行了采样监测,监测结果见表2

—3;转炉硫酸残液(H

2SO

4

浓度为50%、HF20%)3m3/d,目前酸液出售给钽铌行业用于酸分

解。

表2—3 现有生产装置废水监测表

15.0 图2—3 嘉华公司现有生产线水平衡图(m 3

/h )

2.1.5.3废渣

现有工程废弃物主要为氢氟酸生产线转炉炉尾产生的含硫酸钙、氟化钙炉渣;锅炉、转炉燃煤产生的煤渣。转炉产生的炉渣主要成份为CaSO 4,同时夹带有未反应完的H 2SO 4及HF 等,产生量约为17500t/a ,该渣目前出售给水泥生产企业用作添加剂。锅炉、转炉产生的煤渣量为650t/a ,目前企业将其出售给制砖厂。

炉河处理流程:地搅龙 石灰中和 提升 氟石膏出售。 2.1.5.4 噪声

现有工程噪声主要来自冷冻机、锅炉引风机及转炉,噪声强度达到90-110dB(A)。

表2—5 现有生产线“三废”排放及治理措施一览表

2.2 扩建项目工程分析

2.2.1项目名称、建设性质、建设地点

(1)项目名称:江西省嘉华氟化工业有限公司年产10000吨氟化氢生产线项目

(2)建设性质:扩建

(3)建设地点:德安县嘉华氟化工有限公司厂内,地理位置见图2—4。

2.2.2项目总投资:项目总投资1400万元。

2.2.3 建设规模:年产10000吨AHF。

2.2.4 产品方案、原材料

表2—5 产品、副产品数量及规格

2.2.5 产品用途

氢氟酸是一种重要的化工原料,它的用途十分广泛,是多种化学反应的必备原料,含氟芳香族化合物主要是作为医药等生理活性物质,也可作染料、试剂、助剂等,它的开发是以氢氟酸为基础原料、氟笨等简单含氟芳香族化合物为起始原料合成较复杂的含氟化合物。2,4

-二氯氟苯是一种医药、农药中间体,用它经几步化学反应后即可制得新型、广谱、高效、低毒、无副作用的抗感染药,环丙沙星、培氟沙星、二氟沙星、环丙氟哌酸。

2.2.6劳动定员

劳动定员32人。具体如表2—6所示:

表2—6 劳动定员一览表

2.2.7 工作制度

年作业天数300天,四班三运转。

2.2.8 占地面积厂区共占地100亩,本次技改项目占地面积500m2。

2.2.9 厂区平面置

厂区内的总体布置确保遵循功能区明确、工艺流程合理、生产安全符合国家相关的设计防火规范和规定,交通运输组织合理、便于企业管理、环境保护、节约用地、厂容整齐美观的原则。具体见厂区平面布置图2—1。

2.2.10 供电及供水

扩建后项目的供电及供水的设施采用现有的设施,基本满足该公司生产线的需求。

2.2.11 储运

120立方米贮槽一台。

2.2.12 生产原料、来源及需求量:

表2—7主要原材料来源及消耗量

2.2.13主要生产设备:主要设备清单见表2—8。

表2—8 主要设备清单

2.2.14 生产工艺介绍

⑴工艺流程简述

本次扩建项目年产10000万吨无水氢氟酸生产线将采用国内目前较为先进成熟的生产工

艺,其具体流程为:将矿业公司浮选厂烘干的萤石粉用汽车拖拉机送到装置现场,用斗式提升机将萤石送至萤石贮仓,含尘气体经旋风分离器、袋式除尘器排空,萤石贮仓的萤石粉经计量,用调速螺旋送至回转反应炉。

将发烟硫酸和被硫酸吸收塔吸收了尾气中HF的硫酸送至混酸槽,在此与来自洗涤塔的稀酸混合。混酸进入回转反应炉。

回转反应炉用烟道气经夹套间接加热来满足反应所需的热量。炉尾排出的炉渣用消石灰中和过量酸后经炉渣提升机送至炉渣贮斗。

反应的产物气体首先进入除尘器、洗涤塔除尘、冷却,而后依次进入初冷器、HF一级凝器和HF二级冷凝器。在初冷器得到的冷凝液返回洗涤塔;在HF冷凝器得到的冷凝液经过粗

HF贮槽进入精馏塔除去H

2SO

4

、H

2

O等重组分。精馏塔釜液返回洗涤塔;塔顶馏出液进入脱气

塔脱除SO

2、SiF

4

等轻组分。脱气塔釜液为产品。

HF二级冷凝器的未凝气和脱气塔塔顶排出的未凝气一起进入硫酸吸收塔,在此用硫酸吸

收其中大部分HF,然后依次进入第一、第二水洗塔,生成氟硅酸。未被吸收的气体进入尾气塔,洗掉其中的大部分酸性气体后,未被吸收的气体排空。尾气塔的洗涤液和地面冲洗酸性

水送至废液处理装置,处理后的合格污水排入排水系统。

主要化学反应:CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF↑—20.9千卡

主要副反应:SiO2+4HF→2H2O+SiF4↑

SiF4+2HF→H2SiF6

CaCO3+H2SO4→CaSO4+CO2+H2O

2Fe+6H2SO4→Fe2(SO4)3+3SO2+6H2O

2H2S+SO2→3S+2H2O

本次扩建在设备和工艺上均有一定的改进:采用先进的夹套式回转反应炉,无烟煤经煤气发生炉生成煤气,煤气在燃烧器燃烧为热烟气通过反应转炉夹套加热。

⑵氢氟酸工艺流程:详见工艺流程图图2—5。

2.2.15污染源源强及治理措施与达标情况分析

2.2.15.1废气

扩建10000t/a无水精制氢氟酸项目的废气主要有锅炉烟气、回转炉燃气烟气,回转炉加

料系统萤石粉含尘废气及氢氟酸生产工艺尾气、渣气。

①锅炉烟气:扩改后锅炉用煤量1200t/a,实际新增用煤量为550t/a,根据业主提供煤种成分,含硫量小于1%,其烟气治理拟采用湿法脱硫处理装置,实现达标排放。年排烟气

量1172万Nm3,排气筒高度50m,Φ1500mm,烟尘、SO

2

排放量按达标计算为2.34t/a、10.55t/a。

②回转炉燃煤气烟气:本次技改,建设单位拟选用煤气替代块煤对回转炉进行加热,煤气发生炉的型号为CGIQ2.0-22A,其优点是清洁、热效率高、烟尘少等,建设单位拟选用贵州等地的优质无烟煤(含硫量≤0.8%),年用煤量3000t。该煤气发生炉为全水套结构,采用自动加煤,旋转湿式灰盘自动排渣,各活动接口均采用水封装置,煤气发生炉配有除尘装

置,根据类比,煤气发生炉生产厂家实测值,其烟气排放中污染物烟尘、SO

2

浓度可达标,其

烟气年排放量2970万标m3,烟尘排放浓度≤200mg/m3,排放量 5.94t/a,SO

2

排放浓度≤850mg/m3,排放量25.25t/a,排气筒高度为30米,Φ400mm。

煤气发生炉工艺流程如下:

燃烧炉

烟囱(30m)

③萤石粉加料系统含尘废气:对于含尘废气拟选用袋式除尘处理,根据袋式除尘器除尘特性和除尘效率约95%,其粉尘排放基本可达排放标准,按风机风量1500m3/h计算,其废气

排放量为1350万m3/a,由于粉尘中主要为CaF

2

,考虑氟的影响,按氟化物含量排放标准9mg/m3计算,萤石粉尘排放浓度≤18.5mg/m3,排放速率0.034kg/h。由15m高,Φ150排气筒排放。

④生产工艺中的尾气经硫酸吸收塔吸收,三级水洗后由30m、Φ220mm排气筒排空,渣气经一级水洗后由尾气同一排气筒排空,其风机风量为2500m3/h,则年排放量2250万标m3/a,

根据污染源类比分析尾气SO

2、氟化物均可达标,即SO

2

≤550mg/m3,氟化物≤9mg/m3,排放速

率分别为1.719kg/h,0.0281kg/h。

尾气处理流程:

尾气硫酸吸收一级水洗二级水洗三级水洗碱洗排放返回混酸槽 BHF

⑤渣气:转炉渣气经水洗塔吸收后由25m 高的排气筒排空,废气排放量720万m 3/a(风机风量1000m/h),其中SO 2<550 mg/m 3,排放速率0.55kg/h,氟化物<9mg/m 3,排放速率0.009kg/h 。

渣气处理流程:

渣气 水洗塔 水洗塔 循环槽 碱洗 水处理

表2—9 扩建项目大气污染物达标情况分析

2.2.15.2废水

本项目耗水11.34m 3/h ,其中:粗冷凝、精馏间接冷却循环水、冷冻机房补充新鲜水8m 3/h ;工艺用水0.2m 3/h ,为水洗塔吸收工艺尾气中S i F 4和HF 和渣气中的HF 、H 2SO 4等,得到55%氟

硅酸溶液、有水氢氟酸付产品;装置场地冲洗废水含氟浓度一般低于10mg/m 3,设备大修或中央吸收洗涤器处在事故状态时,一次排水量约为30m 3,废水中含HF 14400mg/L 、H 2S 2F 6 630 mg/L 、H 2SO 4 760 mg/L (此数据摘自《化工环境保护设计手册》P153)。锅炉用水2.94 m 3/h 。排放废水主要是装置场地、大修冲洗水和锅炉除尘脱硫用水,锅炉湿式除尘器用水拟排放的冷却水,排水经初沉处理后与装置场地冲洗废水、大修冲洗水一并排入污水处理设施中和沉淀处理后达标排放。

2.2.15.3噪声

本次扩建的噪声主要是新增生产线各种泵、鼓引风机等,其声功率级85~100dB ,在设计、施工、安装时,对高噪声设备采取隔声降噪措施,则厂界噪声基本可达Ⅱ类标准。

表2—10 主要设备的声功率

250

电子级氢氟酸工艺介绍

电子级氢氟酸生产工艺介绍 1 概述 目前国内外制备电子级氢氟酸的常用提纯技术有精馏、蒸馏、亚沸蒸馏、减压蒸馏、气体吸收等技术,这些提纯技术各有特性,各有所长。如亚沸蒸馏技术只能用于制备量少的产品,气体吸收技术可以用于大规模的生产。另外,由于氢氟酸的强腐蚀性,采用蒸馏工艺温度较高时腐蚀会更严重,因此所使用的蒸馏设备一般需用铂、金、银等贵金属或聚四氟乙 烯等抗腐蚀性能力较强的材料来制造。电子级氢氟酸生产装置设计与工艺流程布置密切相关,垂直流向布置,原料( 无水氢氟酸和高纯水) 与中间产物可以依靠重力自上而下流动,高纯氢氟酸的制备在中部,产品过滤、灌装及贮存在底层。此布置可减少泵输送,节省能耗,降低生产成本,同时可避免泵对产品的二次污染。 2 生产工艺 将工业无水氢氟酸经化学预处理后,进入精馏塔通过精馏操作,得到的氟化氢气体经冷却后,在吸收塔中用超纯水吸收,并采用控制喷淋密度、气液比等方法使电子级氢氟酸进一步纯化,随后经μm以下超滤工序,最后在密闭洁净环境条件下( 百级以下) 进行灌装得到最终产品———电子级氢氟酸。 3生产方法的难点 分析控制与产品检测要求高。制备电子级氢氟酸所应用的测试仪器如下: (1)电感耦合等离子高频质谱分析仪( ICP - MS);(2)电感耦合等离子原子发射分析仪( ICP - AES);(3)原子吸收分光光度计;(4)氧原子发生无焰原子吸收分析仪; (5)离子色谱分析仪;(6)激光散射液体微粒计数器;(7)水表面杂质分析系统; (8)原子间力显微镜;(9)光学显微镜微粒计数器;(10)扫描电子显微镜;(11)光学膜厚测定和表面仿形仪;(12)表面张力测定仪;(13) 空气中尘埃微粒测定仪;(14)水电阻率测定仪。 对水质要求高,要求水的电阻率≥Ω·cm。 高纯水是生产电子氢氟酸中不可缺少的原料,也是包装容器的清洗剂,其纯度将直接影响到电子级氢氟酸的产品质量。高纯水的主要控制指标是电阻率和固

氟化氢生产技术的现状及发展趋势

氟化氢生产技术的现状及 发展趋势 Prepared on 24 November 2020

我国氟化氢产品生产技术的现状及发展趋势 徐建国周贞锋应盛荣 (衢州市鼎盛化工科技有限公司浙江衢州 324000) 摘要:介绍了我国氟化氢的生产现状及市场需求现状,回顾了我国氟化氢生产的技术进步的历史沿革,对现有的氟化氢生产技术进行总结比较,分析了今后的发展趋势,并对硫酸-萤石法的其它工艺研究进展作了相关介绍;着重介绍了氟硅酸生产氟化氢的几种工艺技术成果,认为把氟硅酸中的氟资源有效开发对我国氟化氢行业发展与技术进步有着重大的战略意义。 关键词:氟化氢技术工艺氟硅酸萤石硫酸 Abstract: Detailed introduce the current market situation and current production situation for Hydrogen Fluoride in China, look back the history evolution for Hydrogen Fluoride technology development in China. Summarize and compare the current technology process for Hydrogen Fluoride, give a relative introduction about current research process for sulphate acid-fluorite other processes. Put emphasis on introducing several process technology harvests for using Fluosilicate acid to Hydrogen Fluoride, consider that there has a great strategic significance for Hydrogen Fluoride industry and technology developing in China when fluorine resource of fluosilicate acid be utilized efficient. Key words: Hydrogen Fluoride, Technology Process; Fluosilicate acid, fluorite, vitriol 1、引言 氟化氢(Hydrogen Fluoride),化学分子式为 HF,分子量,易溶于水、乙醇。无水氟化氢(简称AHF)低温或压力下为无色透明液体,沸点℃,熔点℃,密度1.008g/cm3(水=1)。在室温和常温下极易挥发成白色烟雾。它的化学性质极活泼,能与碱、金属、氧化物以及硅酸盐等反应(1)。氟化氢的水溶液为氢氟酸,工业氢氟酸为含氟化氢 60%以下的无色澄清水溶液,无色透明,在敞口容器中易于挥发,有强烈的刺激性气味、

我国氟化氢生产技术的现状及发展趋势

我国氟化氢产品生产技术的现状及发展趋势 徐建国周贞锋应盛荣 (衢州市鼎盛化工科技有限公司浙江衢州 324000) 摘要:介绍了我国氟化氢的生产现状及市场需求现状,回顾了我国氟化氢生产的技术进步的历史沿革,对现有的氟化氢生产技术进行总结比较,分析了今后的发展趋势,并对硫酸-萤石法的其它工艺研究进展作了相关介绍;着重介绍了氟硅酸生产氟化氢的几种工艺技术成果,认为把氟硅酸中的氟资源有效开发对我国氟化氢行业发展与技术进步有着重大的战略意义。 关键词:氟化氢技术工艺氟硅酸萤石硫酸 Abstract: Detailed introduce the current market situation and current production situation for Hydrogen Fluoride in China, look back the history evolution for Hydrogen Fluoride technology development in China. Summarize and compare the current technology process for Hydrogen Fluoride, give a relative introduction about current research process for sulphate acid-fluorite other processes. Put emphasis on introducing several process technology harvests for using Fluosilicate acid to Hydrogen Fluoride, consider that there has a great strategic significance for Hydrogen Fluoride industry and technology developing in China when fluorine resource of fluosilicate acid be utilized efficient. Key words: Hydrogen Fluoride, Technology Process; Fluosilicate acid, fluorite, vitriol 1、引言 氟化氢(Hydrogen Fluoride),化学分子式为HF,分子量20.01,易溶于水、乙醇。无水氟化氢(简称AHF)低温或压力下为无色透明液体,沸点19.4℃,熔点-83.37℃,密度 1.008g/cm3(水=1)。在室温和常温下极易挥发成白色烟雾。它的化学性质极活泼,能与碱、金属、氧化物以及硅酸盐等反应(1)。氟化氢的水溶液为氢氟酸,工业氢氟酸为含氟化氢60%以下的无色澄清水溶液,无色透明,在敞口容器中易于挥发,有强烈的刺激性气味、具有很强的腐蚀性,能迅速腐蚀玻璃等含硅材料,具有酸的一般通性,剧毒。氟化氢气体对眼、耳、鼻、喉粘膜有强腐蚀作用,对人的牙齿

无水氢氟酸生产过程的危险有害因素分析(2020新版)

( 安全技术 ) 单位:_________________________ 姓名:_________________________ 日期:_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 无水氢氟酸生产过程的危险有害因素分析(2020新版) Technical safety means that the pursuit of technology should also include ensuring that people make mistakes

无水氢氟酸生产过程的危险有害因素分析 (2020新版) 无水氢氟酸是一种具有极强腐蚀性的酸。它的物理特性是液态温度范围宽,电导率高,极性大,沸点、凝固点、粘度及表面张力低,化学特性是碳氟链牢固且具有活泼的化学活性,几乎能与所有各种有机的或无机的化合物结合。氟化工作为我国目前新兴的精细化工行业,无水氢氟酸可广泛应用于工业、民用及国防军工工业。如广泛应用的氟塑料,氟橡胶、氟制冷剂、含氟涂料、含氟表面活性剂以及含氟医药制品等。 一、生产工艺过程 目前,世界上无水氢氟酸的工业化生产主要是走萤石路线,即以萤石粉(CaF2 )和硫酸(H2

S04 )反应制得。 国内大多生产厂家均采取以萤石粉(CaF2 )、硫酸(H2 S04 )、发烟硫酸为原料,在回转炉中加热反应生成粗氟化氢气体,经洗涤、冷却、冷凝、精馏、脱气得到无水氢氟酸产品,副产品为氟硅酸和含氟石膏。 其生产过程的主要化学反应式: CaF2 +H2 S04 →CaS04 +HF↑ 二、主要危险、危害因素分析 无水氢氟酸生产过程存在的危险、危害因素主要有:

高纯氢氟酸的介绍与生产

高纯氢氟酸的介绍与生产 一、概述 高纯氢氟酸英文名 hydrofluoric acid,分子式 HF,分子量 20.01。为无色透明液体,相对密度 1.15~1.18,沸点112.2℃,在空气中发烟,有刺激性气味,剧毒。能与一般金属、金属氧化物以及氢氧化物发生反应,生成各种盐类。腐蚀性极强,能侵蚀玻璃和硅酸盐而生成气态的四氟化硅。易溶于水、醇,难溶于其他有机溶剂。 高纯氢氟酸为强酸性清洗、腐蚀剂,可与硝酸、冰醋酸、双氧水及氢氧化铵等配置使用,主要应用于集成电路(IC)和超大规模集成电路(VLSI)芯片的清洗和腐蚀,是微电子行业制作过程中的关键性基础化工材料之一,还可用作分析试剂和制备高纯度的含氟化学品。目前,在国内基本上是作为蚀刻剂和清洗剂用于微电子行业,其它方面用量较少。 二、高纯氢氟酸的分类 国际SEMI(Semiconductor Equipment and Materials International)标准化组织根据高纯试剂在世界范围内的实际发展情况,按品种进行分类,每个品种归并为一个指导性的标准,其中包括多个用于不同工艺技术的等级,具体见下表1。 表1 SEMI国际标准等级 国内有的高纯试剂生产企业拥有自己的企业标准,其中,BV 系列标准比较常见,该标准共分为七个等级。如:北京化学试剂用的就是BV系列标准,具体见下表2。 表2 国内高纯试剂常用规格

目前,因各微电子生产企业对高纯氢氟酸要求的标准不同,可将其划分为四个档次:①低档产品,用于>1.2μmIC工艺技术的制作;②中低档产品,适用于0.8~1.2μmIC工艺技术的制作;③中高档产品,适用于0.2~0.6μmIC工艺技术的制作;④高档产品,适用于0.09~0.2μm和<0.09μm IC工艺技术的制作。三、制备方法与工艺 目前国内外制备高纯氢氟酸的常用提纯技术有精馏、蒸馏、亚沸蒸馏、气体吸收等技术,这些提纯技术各有特性,各有所长。有的提纯技术如亚沸蒸馏技术只能用于制备量少的产品,而有的提纯技术如气体吸收技术可以用于大规模的生产。因此,选择工艺技术路线时应视实际情况而定。另外,由于氢氟酸具有强腐蚀性,采用蒸馏工艺时所使用的蒸馏设备一般需用铂、金、银等贵金属或聚四氟乙烯等抗腐蚀性能力较强的材料来制造。 高纯氢氟酸生产装置流程布置要以垂直流向为主,原料无水氢氟酸和高纯水在上层,氢氟酸的提纯在中层,过滤、包装及储存在底层。因为原料(无水氢氟酸和高纯水)与中间产物可以依靠重力自上而下流动,避免用泵输送,节省能耗,降低生产成本。下面介绍一种精馏、吸收相结合的生产高纯氢氟酸的生产工艺。 将无水氢氟酸经过化学预处理后通过给料泵进入高位槽,再通过流量计控制进入精馏塔,通过精馏操作得到精制后的氟化氢气体,并将其送入吸收塔,精馏塔残液定期排放并制成工业级氢氟酸。在吸收塔中,通过加入经过计量后的高纯水,使精馏后的氟化氢气形成高纯氢氟酸,并且可采用控制喷淋密度、气液比等方法使高纯氢氟酸进一步纯化,得到粗产品。随后再经过超净过滤工序,使产品进一步混合和得到过滤,保证产品的颗粒合格。最后在净化室内进行包装得到最

氟化铝工艺流程

氟化铝产品的生产工艺 一、湿法生产工艺(属淘汰工艺): 硫酸和萤石高温反应后产生的气体,直接吸收成30%~35%的氢氟酸,与氢氧化铝在90℃左右合成为AlF3?3H2O,经过滤后,进入高温脱水干燥,最后得氟化铝AlF3成品。由于脱水时产生的水蒸汽回分解AlF3,因此,湿法氟化铝含量低,杂质多,水份含量高,堆密度低,流动性差。基本上不适应现代电解槽使用。化学指标为:F≥57% Al≥28% Na≤3.5% H2O≤7%。 二、干法生产工艺(干法氟化铝): 1、粗酸干法:硫酸和萤石高温反应后产生的气体,经过粗洗后进入流化床,与干燥后的氢氧化铝反应,在高温下生成氟化铝。由于粗洗后的氟化氢含量约96%,杂质较高,氟化铝产品的杂质也就比较高;特别是没有脱硅,使得氟化铝产品的二氧化硅含量达到0.25%。这些杂质会影响电解铝的质量,增加电解时的电耗。 F≥61% Al≥30% Na≤0.5% H2O≤0.5% SiO2≤0.28% P2O5≤0.04% Fe2O3≤0.1% SO42-≤0.5% 2、精酸干法:硫酸和萤石高温反应后产生的气体,经过粗洗、冷冻、脱气、精馏后进入蒸发器,此时氟化氢的含量一般为99.5%;蒸发出的氟化氢气体(含量接近100%)进入流化床,与湿氢氧化铝反应,在高温下生成氟化铝。由于氟化氢纯度高,这样生产的氟化铝质量很好,杂质很低,特别是二氧化硅含量只有0.02%,五氧化二磷含量只有0.007%,对电解铝的生产非常有利。F≥62%Al≥32% Na≤0.5%

H2O≤0.5%SiO2≤0.03%P2O5≤0.01%Fe2O3≤0.03%SO42-≤0.03%氟化铝,Aluminum fluoride 分子式:AlF3 分子量:83.98性状:白色晶体或粉末。25 ℃时的相对密度2.882,微溶于水、酸及碱溶液,不溶于大部分有机溶剂,在氢氟酸溶液中有较大的溶解度。无水氟化铝性质非常稳定;与液氨甚至与浓硫酸加热至发烟仍不起反应,与氢氧化钾共熔无变化,也不被氢气还原,加热不分解,但升华,升华温度1291℃。在300~400℃下可被水蒸气部分水解为氟化氢和氧化铝。有毒。 氟化铝产品用途:在铝的生产中作电解浴组分,用以降低熔点和提高电解质的电导率。用于生产酒精时作发酵的抑止剂。用作陶瓷外层釉彩和搪瓷釉的助熔剂、非铁金属的熔剂。在金属焊接中用于焊接液.用于制造光学透镜。还用作有机合成的催化剂及人造冰晶石的原料等。

R32的生产工艺及技术进展

R32的生产工艺及技术进展 2.1 R32的生产工艺 R32(二氟甲烷、HFC-32)的合成工艺主要有二氯甲烷氟化法、氢氯氟烃氢解还原法、甲醛氟化法、三噁烷法等。 2.1.1 二氯甲烷氟化法 … 2.1.1.1 液相氟化法 …时会造成严重的环境污染。 2.1.1.2 气相氟化法 … 表2.1 气相氟化法制备R32物料消耗表 2.1.1.3 分段连续氟化法 … 2.1.1.4 二氯甲烷氟化法工艺比较 …

2.1.2 氢氯氟烃氢解还原法 … 2.1.3 甲醛氟化法 … 2.1.4 三噁烷法 利用三噁烷,在BF3催化剂存在下反应生成R32,由于转化率和选择性均不理想,而且原料不容易得到,故很少工业化。 综合以上各种方法,以二氯甲烷与HF为原料制备R32成为较为可行的工艺线路。 2.2 气相氟化法生产R32工艺研究 … 2.2.1 氟化催化剂研究 2.2.1.1 氟化催化剂的种类 1、Cr基本体催化剂 2、铝基载体催化剂 3、镁基载体催化剂 4、催化剂助剂 5、无铬催化剂 2.2.1.2 氟化催化剂的制备 … 1、浸渍法

2、沉淀法 3、共混法 2.2.2 气相氟化法生产工艺研究 … 2.2.2.1 工艺流程 气相法合成R32的工艺流程有多种形式,一般来说,都包括反应物料预热器、反应器、分离塔、碱洗塔、干燥塔等,如图2.3。 图2.3 气相法合成R32工艺流程图 … 2.2.2.2 工艺条件 1、HF/CH2C12的配比 2、反应温度 3、停留时间 4、反应压力 2.2.2.3 浙江化工研究院工艺流程 … 图2.4 浙江化工研究院R32工艺流程图 … 2.2.2.4 法国阿托化学公司工艺流程 … 图2.5 Atochem公司R32工艺流程图 …

王酸氢氟酸高纯石墨提纯工厂工艺

王酸氢氟酸法生产高纯石墨工厂工艺概述 朱公和 关键词石墨提纯石墨化学提纯 高纯石墨化学提纯产品纯度高、性能稳定,具有高产能、规模大的优势。在科技发展日新月异的今天,唯有化学提纯工厂生产的高纯石墨能够满足国内外市场的大部分需求。石墨化学提纯工厂的核心价值是工艺,工艺价值决定企业价值。因此,剖析高纯石墨化学提纯生产工艺的基本要素对指导企业生产,提高企业经济效益具有重要意义。 一、王酸氢氟酸高纯石墨提纯工艺的由来 某球形石墨工厂提纯分部采用氢氟酸、盐酸、硝酸工艺加工高纯球形石墨,是典型的用酸大户,可谓“酸老虎”。每吨球形石墨用酸成本为2400~2600元人民币。 如何解决用酸量过大的问题,工厂曾委托烟台某化工厂用氢氟酸、硫酸、盐酸混酸法[1]做了小样,8个样品纯度分别为99.17%~99.90%,小样不符合GB/T3518-2008高纯度石墨检验要求,且每吨石墨粉料提纯用酸成本为2344~3854元人民币。同期又参阅了张然、余丽秀《硫酸—氢氟酸分步提纯法制备高纯石墨研究》[2]一文,也未寻到更好的解决办法。 一般来说,定型一个化工工艺方案,应走小样→中试→放大中试→生产装置这个程式,但工厂不具备这些条件,那只能在生产装置上投料实验,边生产边实验,工艺思路是首先确定固液比,其次是逐步减少氢氟酸的用量,再者是减少盐酸、硝酸的用量。因为有盐酸、硝酸的存

在,其配伍运用“王水”[3]的基础理论,将盐酸与硝酸的比值定为3:1,形成弱王水,又由于有氢氟酸、盐酸、硝酸的强强结合,具有类似王水的作用。实际生产中的投料方案是循序渐进的,有欣喜、有困惑、有波折,更有坚持下去的信念,工艺最终定格在99%的球形石墨粉料,提纯至99.95~99.96%,用酸成本为1058元人民币;≥95%的-100目石墨粉料经粉碎后球形化,提纯纯度也稳定在99.95~99.96%,定型后的工艺方案每吨用酸成本节省1000多元人民币,且废酸废水治理也容易了许多。更可贵的是将纯度93%的+50目大鳞片中碳石墨通过碱酸法处理达到高碳,再用王酸氢氟酸法提纯,测定的8个样品中,4个样品纯度为99.95%,4个样品纯度为99.96%。 王酸氢氟酸法高纯石墨提纯工艺,经过工厂大生产的淬炼,具有产量大、纯度高,性能稳定,质量可靠,且生产设备的适用性好[4],生产操作简单,彻底跳出了石墨的纯度越高,用的酸量越大,酸浓度越高的怪圈,为石墨化学提纯工业趟出了新路子。 二、王酸氢氟酸法提纯工艺路线 王酸氢氟酸法提纯工艺路线(一)见图1 王酸氢氟酸法提纯工艺路线(二)见图2 三、工艺准则 1、工艺介质 H2O\HF\HCL\HNO3 2、工艺步骤与工艺参数C=95%~99% 表一

无水氟化氢工艺操作规程

反应岗位工艺操作规程 一、岗位任务及管辖范围 1、岗位任务: 本岗位的主要任务是将来自原料酸罐区的98%硫酸送到吸收塔后进入洗涤塔,将发烟酸输送到混酸槽,与从硫酸洗涤塔回流来的混酸酸进行混合后进入反应转炉与氟石粉进行反应. 2、管辖范围: 操作室内的DCS原料计量页面、反应粗制页面,硫酸、发烟酸计量,反应转炉,外混器,失重秤,运粉搅龙,洗涤塔等设备及其连接的管道,均由巡检配合反应岗位实行维护保养及正常操作。 二、生产原理及工艺流程 1、产品及物料的物化性质 萤石粉 萤石又称氟石,是一种天然的化石,萤石粉。化学成分: CaF2 。比重3.18。晶体结构:晶胞为面心立方结构,每个晶胞含有4个钙离子和8个氟离子。常见颜色:绿、蓝、棕、黄、粉、紫、无色等。 AHF生产用氟化钙的质量标准: 水分(烘干后)≤200ppm 100目透过率≥80% 氟化钙≥97% 二氧化硅≤1.5% 碳酸钙≤0.5% 98%浓硫酸

98%浓硫酸是一种无色无味油状液体。其中浓硫酸H2SO4的质量分数为98.3%,其密度为1.84g·cm-3,其物质的量浓度为18.4mol·L-1。98.3%时,熔点:10℃;沸点:338℃。硫酸是一种高沸点难挥发的强酸,易溶于水,能以任意比与水混溶。浓硫酸溶解时放出大量的热。98%浓硫酸为不挥发,有吸水性(可做干燥剂),有脱水性(化学性质,使有机物炭化)和强腐蚀性。 AHF生产用浓硫酸的质量标准: 外观无色油状液体 硫酸≥98% 105%浓硫酸 发烟硫酸为无色油状液体,有强烈刺激臭,可与水以任何比例混合,并放出大量热。具有极强的脱水、氧化与磺化作用。当它暴露于空气中时,挥发出来的SO3和空气中的水蒸汽形成硫酸的细小露滴而冒烟,所以称之为发烟硫酸。20%发烟硫酸意即含游离三氧化硫20%;每100kg的20%发烟硫酸相当于104.5kg100%硫酸,故又称104.5%硫酸。 AHF生产用发烟硫酸的质量标准: 外观无色油状液体 硫酸≥104.5% 2、生产原理: 本项目无水氟化氢的生产采用通用的浓硫酸分解萤石矿粉的生产工艺,以萤石粉、浓硫酸、发烟硫酸为原料,在外加热的回转反应炉内进行反应制得氟化氢粗品,其反应原理可以用下列化学反应方程式表示: A、主反应: CaF2 + H2S04 = CaSO4 + 2HF↑ 本反应过程要求控制好一定的反应温度和配比,通过调节发烟硫酸的加入量,控制系统中的水分,避免水分过高对系统造成的腐蚀等影响。 B、可能发生的副反应的化学方程式为: SO 3 + H 2 O = H 2 S0 4 + 热量

氢氟酸生产主要流程简述及设备

氢氟酸生产主要流程简述及设备 具体流程为:将矿业公司浮选厂烘干的萤石粉用汽车拖拉机送到装置现场,用斗式提升机将萤石送至萤石贮仓,含尘气体经旋风分离器、袋式除尘器排空,萤石贮仓的萤石粉经计量,用调速螺旋送至回转反应炉。 将发烟硫酸和被硫酸吸收塔吸收了尾气中HF的硫酸送至混酸槽,在此与来自洗 涤塔的稀酸混合。混酸进入回转反应炉。 回转反应炉用烟道气经夹套间接加热来满足反应所需的热量。炉尾排出的炉渣用消石灰中和过量酸后经炉渣提升机送至炉渣贮斗。 反应的产物气体首先进入除尘器、洗涤塔除尘、冷却,而后依次进入初冷器、HF 一级凝器和HF二级冷凝器。在初冷器得到的冷凝液返回洗涤塔;在HF冷凝器得到的冷凝液经过粗HF贮槽进入精馏塔除去H2SO4、H2O等重组分。精馏塔釜液返回洗涤塔;塔顶馏出液进入脱气塔脱除SO2、SiF4等轻组分。脱气塔釜液为产品。HF二级冷凝器的未凝气和脱气塔塔顶排出的未凝气一起进入硫酸吸收塔,在此用硫酸吸收其中大部分HF,然后依次进入第一、第二水洗塔,生成氟硅酸。未被吸收的气体进入尾气塔,洗掉其中的大部分酸性气体后,未被吸收的气体排空。尾气塔的洗涤液和地面冲洗酸性水送至废液处理装置,处理后的合格污水排入排 水系统。 主要化学反应:CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF↑—20.9千卡 主要副反应:SiO2+4HF→2H2O+SiF4↑ SiF4+2HF→H2SiF6 CaCO3+H2 SO4→CaSO4+CO2+H2O 2Fe+6H2SO4→Fe2(SO4)3+3SO2+6H2O 2H2S+SO2→3S+2H2O 本次扩建在设备和工艺上均有一定的改进:采用先进的夹套式回转反应炉,无烟煤经煤气发生炉生成煤气,煤气在燃烧器燃烧为热烟气通过反应转炉夹套加热。 主要原辅材料、能源消耗一览表

我国氟化氢铵生产技术的现状和发展趋势

我国氟化氢铵生产技术的现状及发展趋势 应盛荣叶文龙周贞峰 (衢州市鼎盛化工科技有限公司浙江衢州324000) 【摘要】本文简单介绍了我国氟化铵、氟化氢铵的生产现状和技术,对近年来出现的新技术、新工艺进行了归纳和对比,分析了各自的优缺点,着重介绍和推荐了满足医药和电子行业要求的气相法工艺。最后指出了生产和技术的发展趋势。 【Abstract】The article briefly introduce the current situation of ammonium fluoride and ammonium bifluoride production technology in China, summarize and compare the new technologies and process in recent years, analyze their advantages and shortcomings, marcato introduce and recommend the gas phase method which can reach medicine and electronics industry’s requirement. At last, the article point out the development direction of production and technology. 【关键词】氟化铵,氟化氢铵,生产技术,气相法,发展趋势 【Key words】ammonium fluoride,ammonium bifluoride,production technology,gas phase method,development tendency 1、引言 氟化铵(ammonium fluoride)分子式NH4 F,分子量37.04;相对密度为 1.015(25℃);无色叶状或针状结晶,升华后为六角柱状晶体,有毒。易潮解易结块;可溶于冷水,微溶于醇,不溶于丙酮和液氨。受热或遇热水即分解失去氨转化成更稳定的氟化氢铵。能腐蚀玻璃。水溶液在蒸发时放出氨气而变为酸性。对皮肤有腐蚀性。 氟化铵主要用作玻璃刻蚀剂,木材及酿酒防腐剂,消毒剂,纤维的媒染剂及提取稀有元素的溶剂;也是冰晶石生产的中间体,金属表面的化学抛光剂;化学分析中用作离子检测的掩蔽剂、含量的点滴试剂、酿酒的消毒剂、防腐剂、纤维的媒染剂等。 氟化氢铵(ammonium bifluoride)分子式NH4HF2,分子量57.04,相对密度1.52,熔点125.6℃,沸点239.5℃,为白色或无色透明斜方晶体,有毒,在空气中易潮解易结块,易溶于水,水溶液呈强酸性,有氟化氢的酸味。微溶于醇,在热水中分解,高温下升华,能腐蚀玻璃,对皮肤有腐蚀性。

无水氟化氢

无水氟化氢——以氟硅酸为原料年产20kt无水氟化 氢项目 工艺技术简介 一、产品简介: 中文名:无水氟化氢;氟化氢;无水氢氟酸 英文名:Hydrofluoric;AHF 分子式:HF 分子量:20. 01 理化性质:低温下为无色透明的液体,沸点19.54℃,熔点-83.37℃,密度1.13g/cm3(25℃)。在室温和常温下极易挥发成烟雾状。它的化学性质极活泼,能与碱、金属、氧化物以及硅酸盐等反应,在一定条件下能与水自由混合成氢氟酸。有强烈的刺激性气味,对眼、耳、鼻、喉粘膜有强腐蚀作用,对人的牙齿及骨骼有严重腐蚀性,并使之钙化。空气中最大允许浓度为1mg/m3;水溶液腐蚀性极强;剧毒。 用途:无水氟化氢广泛应用于原子能、化工、石油等行业。是强氟化剂;是制取元素氟、各种氟致冷剂、无机氟化物、各种有机氟化物的基本原料;还可配制成各种用途的有水氢氟酸,用于石墨制造和制造有机化合物的催化剂、玻璃刻蚀剂等。 市场容量:目前国内市场对无水氟化氢的需求约为85万吨(含生产氟化铝的消耗),出口量约18万吨。国内生产能力为115万吨,其中113万吨的生产工艺均为萤石粉与硫酸反应而成。 二、技术和工艺原理: 技术原理:

工艺方框图: 三、吨产品原材料与公用工程消耗量:

四、鼎盛公司的技术优势 1、生产工艺独特,国内首创。充分利用了磷肥生产企业副产氟硅酸中的氟,符合国家发展循环经济的要求。本技术已申请中国发明专利,专利号:201010148617.X。 2、本工艺的最大优势就是在氟化氢生产过程中,液氨和硫酸氢铵都是在系统内循环,理论上并不消耗。实际生产过程中有微量的挥发。 3、生产成本低廉,比用萤石粉和硫酸生产的氟化氢成本至少低30%以上;市场竞争力强。 4、氟化氢产品质量达到一级品或优级品。 5、自动化程度高,生产过程安全可靠。 6、清洁工艺生产,无污染。

氟化氢铵

二氟化铵;氟化氢铵;酸性氟化铵 标识 中文名:二氟化铵;氟化氢铵;酸性氟化铵 英文名:A mmonium bifluoride 分子式:(NH4)HF2;F2H5N 分子量:57.04 结构式: CAS号:1341-49-7 RTECS号:B Q9200000 HS编码:UN编号:2817(溶液)危险货物编号:IMDG规则页码:8112 理化性质 外观与性状:白色透明晶体,略带酸味,易潮解。 主要用途:用于炼铍、制电焊条、铸钢、木材防腐剂等。UN:1727(固体) 熔点:125.6 沸点: 相对密度(水=1):1.5 相对密度(空气=1): 饱和蒸汽压(kPa):溶解性:易溶于水,微溶于醇。 临界温度(℃):临界压力(MPa): 燃烧热(kj/mol): 燃烧爆炸危险性避免接触的条件:接触潮湿空气。 燃烧性:助燃建规火险分级: 闪点(℃):自燃温度(℃):无意义 爆炸下限(V%):无意义爆炸上限(V%):无意义 危险特性:受热分解,放出有毒的氮氧化物和氟化物烟气。 燃烧(分解)产物:氧化氮、氟化氢。稳定性:稳定 禁忌物:强酸。碱金属聚合危害:不能出现 灭火方法: 泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污 染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。在安全防爆距离以外,使用雾 状水冷却暴露的容器。若冷却水流不起作用(排放音量、音调升高,罐体变色或有任何变形 的迹象),立即撤离到安全区域。 包装储运 危险性类别:危险货物包装标志: 包装类别:Ⅱ 储运注意事项: 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。包装要求密封,不可与空气 接触。防止受潮。应与氧化剂、酸类分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。 ERG指南:154(固体和溶液) ERG指南分类:有毒和/或腐蚀性物质(不燃的) 毒性危害接触限值: 中国MAC:1mg(F)/m3 前苏联MAC:未制订标准美国TLV—TWA:ACGIH 2.5mg(F) /m3 美国TLV—STEL:未制订标准NIOSH:2.5mg/m3(以氟计) OSHA: 2.5mg /m3(以氟计) 侵入途径:吸入食入 毒性:健康危害(蓝色):3 易燃性(红色):0 反应活性(黄色):0 健康危害: 对皮肤、粘膜有刺激性。极度腐蚀性,反复接触氟化物可引起肌肉和肌腱强直甚至跛行。 IDLH:250mg/m3(以氟计) NIOSH标准文件:NIOSH 76—103无机氟化物 急救皮肤接触: 脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。对少量皮肤接触,避免将物质播散面积扩大。 注意患者保暖并且保持安静。 眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进 行人工呼吸。就医。如果患者食入或吸入该物质不要用口对口进行人工呼吸,可用单向阀 小型呼吸器或其他适当的医疗呼吸器。脱去并隔离被污染的衣服和鞋。

氟化氢铵MSDS

化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名:二氟化氢铵;氟化氢铵;二氟化铵 化学品英文名:ammonium difluoride;ammonium hydrogen fluoride 第二部分成分/组成信息 √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 二氟化铵1341-49-7 第三部分危险性概述 危险性类别:第8.3类其它腐蚀品 侵入途径:吸入、食入 健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性。 环境危害:对环境有害。 燃爆危险:不燃,无特殊燃爆特性。 第四部分急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。如有不适感,就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。就医。 食入:饮足量温水,催吐。洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分消防措施 危险特性:受热分解, 放出有毒的氮氧化物和氟化物烟气。

有害燃烧产物:无意义。 灭火方法:本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。 灭火注意事项及措施:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。 第六部分泄漏应急处理 应急行动:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防腐、防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄 漏源。用塑料布覆盖泄漏物,减少飞散。勿使水进入包装容器内。用洁净 的铲子收集泄漏物,置于干净、干燥、盖子较松的容器中,将容器移离泄 漏区。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防 毒物渗透工作服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时 要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器 可能残留有害物。 储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与酸类分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分接触控制/个体防护 接触限值: MAC(mg/m3): -PC-TWA(mg/m3): 2[按F计] PC-STEL(mg/m3): 5*[按F计]TLV-C(mg/m3): - TLV-TWA(mg/m3): 2.5[按F计]TLV-STEL(mg/m3): 监测方法:离子选择性电极法。 工程控制:生产过程密闭,加强通风。 呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

无水氟化氢工艺流程比较

2012,22(6)张海荣无水氟化氢工艺流程比较 无水氟化氢工艺流程比较 张海荣*华陆工程科技有限公司西安710065 摘要介绍用萤石法制取无水氟化氢,在精馏塔和脱气塔的设计和操作中,有常压和加压两种生产工艺流程。分析这两种工艺的优缺点,指出加压流程是目前行之有效的节能工艺流程。 关键词氟化氢生产工艺加压流程 氟化氢又称氢氟酸,是氟化学工业的基础,我国是全球氟化氢的最大生产国。 目前世界各国基本都是采用萤石与硫酸反应制取氟化氢,原因是萤石与硫酸原料易得、供应量大且稳定、大规模工业生产技术成熟可靠。 氟化氢生产技术路线分为常压流程和加压流程,区别是精馏塔、脱气塔采用常压操作和带压操作。由于氟化氢在常压下沸点为19.5?,因此常压流程的精馏塔、脱气塔塔顶冷凝器均需采用冷冻水进行冷凝,而冷冻水需消耗大量的电能,所以两塔冷凝器在氟化氢装置的能耗中占很大比例;加压流程通过提高两塔操作压力,使氟化氢沸点升至50?以上,故塔顶冷凝器可使用循环水对氟化氢进行冷凝,由于循环水能耗低,节能效果显著。 国内氟化氢企业通常采用常压流程,其原因是氟化氢属于高度危害性物质,且腐蚀性较强,而常压流程的技术难度相对较低,生产中操作比较容易。 常压流程与加压流程只在于精馏塔与脱气塔操作压力不同,所以只对这两塔系统进行比较分析。由于脱气塔和精馏塔的情况相同,比较精馏塔的能耗情况就可以知道总的能耗比例,下面以15kt/a无水氟化氢装置为例,通过计算比较常压流程和加压流程的能耗。 1精馏塔再沸器能耗 1.1常压流程 由于氟化氢在常压下沸点为19.5?,所以采用70? 80?的热水即可。通过再沸器管程的氟化氢质量流量为3313kg/h,通过壳程的热水流量为29.17t/h,再沸器的换热面积为26.94m2,传递的热量为34594W,传热系数630.14W/(m2·K)。 1.2加压流程 加压流程中精馏塔的操作压力为0.25MPa,氢氟酸的沸点为61.6?,故选用0.3MPa的饱和蒸汽作为热媒体,通过再沸器管程的氟化氢质量流量同样为3313kg/h,通过壳程的蒸汽流量为13383kg/h,再沸器的换热面积为14.8m2,传递的热量为792508W,传热系数1073.73W/(m2·K)。 2精馏塔冷凝器能耗 2.1常压流程 进入冷凝器的氢氟酸温度为19.18?,沸点是17.99?。冷媒体选用乙二醇溶液,温度为-10 -5?,通过冷凝器管程的氟化氢质量流量为3262.5kg/h,通过壳程的冷媒流量为149.66t/h,传递的热量为787703W,传热系数574.23W/(m2·K)。 2.2加压流程 进入冷凝器的氢氟酸温度为58.35?,沸点是57.46?。冷媒体选用循环水即可,温度为33 38?。通过冷凝器管程的氟化氢质量流量为3262.5 kg/h,通过壳程的冷媒流量为129.79t/h,传递的热量为755259W,传热系数844.91W/(m2·K)。 3常压流程与加压流程能耗比较 常压操作流程精馏塔的能耗见表1。 9 *张海荣:工程师。1999年毕业于华东冶金学院(现安徽工业大学)化工工艺专业。从事化工工程设计和前期咨询工作。联系电话:(029)87988346,E-mail:zhr1843@https://www.360docs.net/doc/9917270982.html,。

氟化氢铵安全技术说明书

氟化氢铵 理化性质 外观与性状白色透明晶体, 略带酸味, 易潮解 闪点(℃)无意义相对密度(水=1) 1.5 引燃温度(℃)无意义相对蒸气密度(空气=1)无资料 熔点(℃)125.6 爆炸下限(%)无意义 沸点(℃)240 爆炸上限(%)无意义 饱和蒸汽压(kPa)无资料燃烧热(kj/mol)无意义 临界温度(℃)无资料临界压力(MPa)无资料 辛醇/水分配系数无意义PH值无意义 用途用于炼铍、制电焊条、铸钢、木材防腐剂等 溶解性易溶于水,微溶于醇 稳定性在常温常压下稳定聚合危害不聚合 分解产物氧化氮、氟化氢避免接触条件潮湿空气 禁配物强酸 标识 CAS N0. 1341-49-7 包装标志腐蚀品 UN编号2817 危险货物编号 包装类别Ⅱ类包装铁危编号 毒性 危险化学品序号757 职业接触限值无资料 急性毒性无资料 刺激性无资料 侵入途径吸入、食入 健康危害 对皮肤、粘膜有刺激性 急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医 食入:饮足量温水,催吐。就医 燃爆危险本品不燃,具刺激性 环境危害无资料 危险特性 受热分解, 放出有毒的氮氧化物和氟化物烟气 有害燃烧产物氧化氮、氟化氢。 灭火方法 灭火注意事项及措施 消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

泄漏应急处理 应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。 操作注意事项 操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与酸类分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 废弃处置 废弃物性质危险废物 废弃处置方法根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法 废弃注意事项 接触控制/个体防护 工程控制:生产过程密闭,加强通风 呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴橡胶手套。 其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。保持良好的卫生习惯。

氟化氢铵

氟氢化铵毒性氟氢化铵试剂级价格 氟氢化铵CAS号: 1341-49-7 英文名 称: Ammonium hydrogen difluoride 英文同 义词: NH4HF2;Flammon;ETCHING POWDER;Ammonium difluoride;AMMONIUM BIFLUORIDE;AMONIUM BI FLUORIDE;acidammoniumfluoride;ammoniumhydrofluorid e;AMMONIUM ACID FLUORIDE;AmmoniumBifluoridePure 中文名 称: 氟氢化铵 中文同 义词: 双氟氨;二氟氢铵;氫氟化銨;氟化氫銨;氟化氢铵;氟氢化 铵;二氟化铵;双氟化铵;酸性氟化铵;酸式氟化铵CBNumbe r: CB0273686 分子式: F2H5N 分子量: 57.04 MOL File: 1341-49-7.mol 氟氢化铵化学性质 熔点 : 125 °C(lit.) 沸点 : 230 °C 密度 : 1,5 g/cm3 闪点 : 238°C 水溶解性 : 630 g/L (20 oC) 敏感性 : Hygroscopic Merck : 14,498 CAS 数据库: 1341-49-7(CAS DataBase Reference) EPA化学物质 信息: Ammonium fluoride ((NH4)(HF2))(1341-49-7)安全信息 危险品标志 : T,C

危险类别码 : 25-34 安全说明 : 22-26-37-45-36/37/39 UN 1727 8/PG 2 危险品运输编 号 : WGK Germany : 1 RTECS号: BQ9200000 F : 3-9 Hazard Note : Toxic/Corrosive/Hygroscopic HazardClass : 8 PackingGroup : II 毒害物质数 1341-49-7(Hazardous Substances Data) 据: 氟氢化铵 MSDS 二氟化铵 氟氢化铵性质、用途与生产工艺 毒性 本品有毒。操作人员必须穿戴防护用具。如不慎触及皮肤,需立即用大量清水冲洗,然后将患处浸于70%冰乙醇或冰冷的硫酸镁溶液中30min,再涂以氧化镁甘油油膏。要特别注意指甲下的皮肤,如不及时清洗处理,会导致剧烈疼痛。 化学性质 白色或无色透明斜方晶系结晶,商品呈片状,略带酸味。微溶于醇,极易溶于冷水,在热水中分解。水溶解呈强酸性。 用途 用作玻璃蚀刻剂、消毒剂、防腐剂、金属铍的溶剂、硅素钢板的表面处理剂,还用于制造陶瓷和镁合金 用途

相关文档
最新文档