分析化学中对“滴定分数”概念的一点建议

四大滴定总结

四大滴定总结 -标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII

四大滴定总结分析化学中的四大滴定即：酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀滴定。一酸碱滴定 1原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。基本反应为 H+ + OH- = H2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。[2] 2滴定曲线强酸强碱的滴定强酸和强碱相互滴定的滴定反应为： NaOH与HCL的滴定曲线以NaOH液（0.1000mol/L）滴定20.00ml HCl液（0.1000mol/L）为例

滴定开始前 pH=1.00 滴入NaOH液19.98ml时 pH=4.30 化学计量点时 pH=7.00 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 指示剂的选择（1）根据滴定突跃选择指示剂。滴定曲线显示，滴定突跃（在计量点附近突变的pH值范围）范围很大，为4.30～9.70，凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示终点，所以酸性指示剂（甲基橙、甲基红）和碱性指示剂（酚酞）都可以用来指示强碱滴定强酸的滴定终点。（2）选择滴定液的浓度。浓度大，突跃范围宽，指示剂选择范围广；但是，浓度太大，称样量也要加大，所以一般使用0.1mol/L浓度的滴度液。强碱滴定弱酸滴定反应为：以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L）用NaOH滴定HOAc的滴定曲线

沉淀滴定法.

第五节沉淀滴定法教学目的： 1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。 2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。 3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。 4、理解测定氯化物的条件。教学重点与难点：莫尔法（铬酸钾作指示剂）作为教学重点。教学内容：一、方法简介沉淀滴定法（precipitation titration）：也称容量分析法（volumetric precipitation method），以沉淀反应为基础的滴定分析方法。用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件：（1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小；（2）反应按一定的化学式定量进行；（3）有准确确定理论终点的方法。应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 Ag++ Cl- = AgCl↓ Ag++ SCN- =AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。

二、银量法确定理论终点的方法莫尔法银量法佛尔哈德法法杨司法 1、莫尔法什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。（1）指示剂作用原理： Ag+ + Cl- AgCl↓白Ksp（AgCl）= 1.8 ×10-9 Ag+ + CrO42-Ag2CrO4↓橙色Ksp（Ag2CrO4）= 2 ×10-12 因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色（量少时为橙色）。平衡时，[Ag+]·[Cl-] = Ksp AgCl 设溶液中[Cl-] = [CrO4]2-= 0.1mol/L Ksp AgCl 1.8 ×10-10 [Ag+]AgCl = = = 1.8×10-9（mol/L） [Cl-] 0.1 Ksp（Ag2CrO4） 2 ×10-12 = = = 4.5×10-6（mol/L）[Ag+]Ag 2CrO4 [CrO42-] 0.1 由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp AgCl，则AgCl开始沉淀。 [Cl-]消耗完之后，AgNO3和CrO42-生成Ag2CrO4沉淀。（2）铬酸钾指示剂的适合用量的计算根据溶度积原理： Ag++ Cl- = AgCl K SP = 1.8×10-10

考研分析化学第四章酸碱滴定法

考研分析化学第四章酸碱滴定法第四章酸碱滴定法第一节概述酸碱滴定以水溶液中的质子转移为基础，酸碱平衡是酸碱滴定法的基础。第二节水溶液中的酸碱平衡一、质子论的酸碱概念（一）酸碱的定义广义——凡能给出质子（氢离子）的物质称为酸凡能接受质子的称为碱酸失去质子后变成碱，而碱接受质子后变成酸，这种相互依存又相互转化的性质称为共轭性，对应的酸碱构成共轭酸碱对酸和碱都可以是中性分子，也可以是阴离子或阳离子。两性物质：有些物质既能给出质子又能接受质子，被称为~ （二）酸碱反应的实质酸碱反应的实质是质子的转移，而质子的转移是通过溶剂和质子来实现的溶剂和质子：是氢离子在溶剂中的存在形式，若以SH表示溶剂分子,HA代表酸，酸和溶剂作用生成溶剂和质子（过程见书P43）

酸碱反应是两个酸碱对相互作用，酸（HA）失去质子，变成其共轭碱（A-），碱（B）获得质子，变成去共轭酸（BH+），质子由酸HA转移给碱B，反应的结果是各反应物转化成他们的各自的共轭碱或共轭酸。按照质子论，酸碱中和反应没有盐的生成。盐的水解反应、电解质的电解过程都是酸碱质子转移反应酸碱是相对的，在不同的化学反应中，物质是酸是碱，取决于反应中该物质对质子亲和力的相对大小。因此当讨论某一物质是酸是碱时，不能脱离该物质和其它物质（包括溶剂）的相互关系。同一种物质在不同溶剂中可表现出不同的酸碱性。对一定的酸，溶剂接受质子的能力越强，酸性则越强。（三）溶剂的质子自递反应溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的质子转移反应（溶剂的质子自递常数Ks）水的质子自递常数又称为水的离子积Kw （四）酸碱的强度酸碱的强度用其平衡常数Ka,Kb来衡量，Ka，Kb值越大，酸/碱越强在水中共轭酸碱对HA和A-的离解常数Ka和Kb间的关系为Ka*Kb=Kw,pKa+pKb=pKw 酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系，酸愈强（pKa愈小），其共轭碱愈弱（pKb越大）

《分析化学》第七章沉淀滴定法

广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）

【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。【导入】用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。

7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应（2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间（3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。（2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色）注意：（1）应尽量使沉淀的比表面大一些。（2）被滴定离子的浓度不能太低（3）避免在强的阳光下进行滴定。

分析化学第五版第四章酸碱滴定法课后答案

第四章酸碱滴定法思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5； H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3； NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10； HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4；（CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H 3PO 4 > HF > HAc> (CH 2)6N 4H + > HCN > NH 4+ > HCO 3- 碱的强弱顺序： CO 3- > NH 3 > CN - >（CH 2）6N 4 >Ac - > F - > H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (2)Na 2CO 3 2[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -] (3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-] +2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86）甲酸（3.74）乙酸（4.76）苯酚（9.95）答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86） 5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响；（2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl NaOH NaOH Hcl V V c c 得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。 6. 标定HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？答：（1）偏低（2）偏高（3）不影响 7. 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？ ⑴蚁酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4

四大滴定总结

强碱滴定弱酸滴定反应为：以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L）用NaOH滴定HOAc的滴定曲线为例，滴定曲线如下图：滴定开始前 pH=2.88 滴入NaOH 液19.98ml时 pH=7.75 化学计量点时 pH=8.73 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 指示剂的选择（1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。因为突跃范围较小，pH值在7.75～9.70之间；计量点在碱性区。（2）弱酸被准确滴定的判决是C·Ka>10-8。因为Ka愈大，突跃范围愈大。而Ka<10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。 3酸碱指示剂用于酸碱滴定的指示剂，称为酸碱指示剂。是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和氢离子（或氢氧根离子），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。常用类型指示剂名称范围酸色中性色碱色甲基橙 3.1-4.4 红橙黄甲基红4.4-6.2 红橙黄溴百里酚蓝 6.0-7.6 黄绿蓝酚酞 8.2-10.0 无色浅红红紫色石蕊 5.0-8.0 红紫蓝 4影响滴定结果的因素 ⑴读数：滴定前俯视或滴定后仰视（偏大）滴定前仰视或滴定后俯视（偏小） ⑵未用标准液润洗滴定管（偏大）;未用待测溶液润洗滴定管（偏小） ⑶用待测液润洗锥形瓶（偏大）

分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案

重量分析法和沉淀滴定法思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会

分析化学四大滴定总结

一、酸碱滴定原理酸碱滴定法就是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。基本反应H++ OH- = H 2 O 滴定曲线与直接滴定的条件强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱 cK a≥10-8 cK b≥10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 c o K a1 ≥10-9 K a1 /K a2 >104 两种弱酸混合: C HA K HA ≥10-9 c HA K HA /c HB K HB >104 c o K b1 ≥10-9 K b1 /K b2 >104 指示剂酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿指示指示剂在不同pH下颜色不同

剂原理影响滴定突跃范围因素1、Ka:Ka越小,滴定突跃范围越小,甚至不会出现滴定突跃,Ka影响的就是滴定曲线的前半部分 2、滴定剂浓度:浓度越小,滴定突跃范围范围越小标准溶液酸标准溶液碱标准溶液HCl NaOH 基准物质无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸应用硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐与醇类的测定等酸碱溶液 p H 计算一元弱酸两性物质二元弱酸缓冲物质

二、配位滴定原理配位滴定就是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。基本反应 M+Y=MY 配合物的稳定常数酸效应αY(H) 干扰离子效应αY(N) 溶液酸度越大,αY(H)越大,表示酸效应引起的副反应越严重。 αY(H)=1+β1[H+] +β2[H+] 2+β3[H+] 3+β 4[H+] ?+β? [H+] ? [Y]越小,αY(N)越大,表示干扰离子效应引起的副反应越严重。金属离子的配位效应αM(OH)、αM(L)及总副反应αM Y的总副反应αY 条件稳定常数K’MY αM越小,αY越小,K’MY越小,配合物稳定性越大滴定条件准确直接滴定的条件 K’MY≥10-6 分别滴定的条件 K’MY≥10-6,△lgK≥5 配位1、无机配位剂2、有机配位剂:EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等

分析化学复习指南.doc

一、准备有的放矢，谋定后动。前期充足的准备可以为后期复习进程减少很多麻烦，提高复习的效率。我们要准备的材料包括：指定教材、历年真题、相关复习资料、习题集、笔记木与其他参考书。指定教材。这是最重要的书，将伴随我们走完复习的全程。这本书一定要精读、细读，读明白，读透彻。可以毫不客气地说，三遍是最起码的要求。历年真题与考试大纲。有些院校的真题对外公布，可以买到或从学校网站上下载，一定要认真硏究。有些院校则不公布，此时指定教材及其配套习题集就成了唯一救命稻草。此外，冇些名校或院所（如北大、清华、中山、中科大、屮科院等）的真题做一下只有好处没坏处。如果有考试大纲，建议获取i份。相关复习资料。有些是针对某些学校或某些教材编写并公开出版，有些则是高校的内部资料。习题集。光看书和做真题远远不够，需要做一定量习题。建议使用与指定教材配套的习题集。有些相关复习资料中已经包含了大量习题，没必要再买习题集。笔记本。做笔记非常重耍！越到复习后期，对笔记的依赖程度越高。其他参考书。分析化学本质上是一门技术，它极端依赖其他学科（无机、物化、统计、原子物理……）的基础理论。因此在复习过程中如果一些理论问题搞不明白，就要去查阅相关学科的教材，即使仅将相关章节泛读一遍，也会令你豁然开朗。二、复习进程 --般进行三轮复习，时间从7月到次年1月。根据不同情况可以走更多轮次或安排更多时间。但建议第一轮复习花的时间稍多一些，第三轮复习控制在一个月左右。第一轮复习：夯实基础，构建网络。把教材看完至少一遍，并且做一定量习题。第二轮复习：人量做题，模拟训练。整合知识，做真题或者一些较难、较综合的习题。第三轮复习：最后冲刺，查漏补缺。以回顾棊础知识为主，不再做太难的题冃。在正式开始复习Z前，冇必要回顾近年真题，确定考试大致范围和重点。再做一套带答案的试题，对自己的基础进行评估，根据白己的基础和试题的难度制定复习计划。留出两份带答案的试题（如杲真题带答案更好），每轮复习结束后作为口测并评分。要重视网络的作用。像免费考研论坛、小蚂蚁、小木虫、丁香园等网站（论坛）都冇大量的分析化学资料可供利用，还有许多高手聚集，是提高水平的好场所。 1.第一伦复习：构建全而、清晰的知识网络药学分析化学内容体系分为三大模块：误差少数据处理、化学分析、仪器分析。（非药、非分析专业的分析化学一般不包括模块三，其他模块也有一定差异）模块一：误差与数据处理。梢密度与偏差、准确度与误差、有效数字、统计方法模块二：化学分析。化学滴定（酸碱滴定、非水滴定、络合滴定、氧化还原滴定），重量分析（银量法、沉淀法、挥发法）

《水分析化学》课后习题答案

d (%)=X d ×100=87 .49684 .0×100=1.37% Sr=1 n 12-∑=n d i i =937.017.007.133.117.063.097.033.167.013.02 222222222+++++++++ = 3000 2227 CV(%)=X Sr ×100=87 .4930002227=1.73% 第三章 1.已知下列各物质的Ka 或Kb ，比较它们的相对强弱，计算它们的Kb 或Ka ，并写出它们的共轭酸（或碱）的化学式。（1） HCN NH 4+ H 2C 2O 4 4.93×10 －10 （Ka ） 5.6×10 －10 （Ka ） 5.9×10－2 （Ka 1） 6.4×10－5 （Ka 2）

分析化学四大滴定总结

，、酸碱滴定酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。基本反应H++ OH = H 2O 强酸滴定弱碱滴疋曲线与直接滴疋的条件指示剂指示剂原理影响滴疋突跃强碱滴定强酸强碱滴定弱酸 CK a> IO" mi? cK b》10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 C o?》10-9 Kd/K a2>104 酚酞、甲基橙指示剂在不同pH下颜色不同两种弱酸混合： C H A K HA A 10 9 4 C HA K H A/C HB K HE>10 酚酞、百里酚蓝 1.Ka：Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半部分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 ■9 C o K)i> 109 心/心 2>104 甲基红、溴甲酚绿 Ka影响的是滴定曲线的

1?金属离子浓度的影响：K' M一定时，CM越大，△ pM '越大 2? 条件稳定常数的影响：CM —定时，K' M越大，△ pM越大 3?酸度的影响:二pH越氧化还原越大定K' M越小，△ pM越小 4.其他辅助配位剂的影三、氧L越大还原滴転大，K' M越小，△ pM '越小常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法应用测定石灰石中CaO MgO的含量测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+> Zn2+、Pb2+ 解蔽齐 U 三乙醇胺NaOH抗坏血酸掩敝剂：KCN 解敝剂：甲醛影响滴定突跃范围因素 EDT J UNT人百好JR m ft-s 甲嵐口忖时的謹建畸线 EDTAj■人冃舒■：3-4 不ra i a?p KW^曲经

分析化学复习方法.doc

-、准备有的放矢，谋定后动。前期充足的准备可以为后期复习进程减少很多麻烦, 提高复习的效率。我们要准备的材料包括：指定教材、历年真题、相关复习资料、习题集、笔记本与其他参考书。指定教材。这是最重耍的书，将伴随我们走完复习的全程。这本书一定耍精读、细读，读明白，读透彻。可以毫不客气地说，三遍是最起码的耍求。历年真题与考试大纲。有些院校的真题对外公布，可以买到或从学校网站上下载, 一定耍认真研究。有些院校则不公布，此时指定教材及其配套习题集就成了唯一救命稻草。此外，有些名校或院所（如北大、清华、屮山、屮科大、屮科院等）的真题做一下只有好处没坏处。如果有考试人纲，建议获取一份。相关复习资料。有些是针对某些学校或某些教材编写并公开出版，有些则是高校的内部资料。习题集。光看书和做真题远远不够，需要做一定量习题。建议使用与指定教材配套的习题集。有些相关复习资料中己经包含了人量习题，没必要再买习题集。笔记本。做笔记非常重要！越到复习后期，对笔记的依赖程度越高。其他参考书。分析化学本质上是一门技术，它极端依赖具他学科（无机、物化、统计、原子物理……）的基础理论。因此在复习过程中如果一些理论问题搞不明白，就要去查阅相关学科的教材，即使仅将相关章节泛读一遍，也会令你豁然开朗。二、复习进程二、复习进程一般进行三轮复习，时间从7月到次年1月。根据不同情况可以走更多轮次或安排更多时间。但建议第一轮复习花的时间稍多一些，第三轮复习控制在一个月左右。第一轮复习：夯实基础，构建网络。把教材看完至少一遍，并且做一定量习题。第二轮复习：大量做题，模拟训练。整合知识，做真题或者一些较难、较综合的习题。第三轮复习：最后冲刺，查漏补缺。以回顾基础知识为主，不再做太难的题目。

分析化学1

三、计算示例例1：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定0.2 mol·L -1 NaOH 溶液的准确浓度。应称取基准物多少克？如改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基准物，应称取多少克？解：以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）作基准物时： KHC8H4O4 + OH- ＝ KC8H4O4- + H2O 根据反应，邻苯二甲酸氢钾的基本单元为KHP 。则 n(NaOH) = n(KHP) m(KHP)＝c(NaOH)V(NaOH)M(KHP)×10－3 ＝ 0.2×25×204.22×10－3＝1g 草酸与氢氧化钠的反应为： H2C2O4＋2NaOH ＝Na2C2O4＋2H2O 根据反应，草酸的基本单元为1/2H2C2O4·2H2O 。则： m(H2C2O4·2H2O)＝c(NaOH)V(NaOH)M (1/2H2C2O4·2H2O)×10－3 ＝0.2×25×63.04×10－3＝0.3g 由此可见，采用邻苯二甲酸氢钾作基准物可减少称量相对误差。例2：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g 试样，用0.2071 mol·L-1的HCI 标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用去 HCI 标准溶液21.45mL 。求纯碱中Na2CO3的质量分数。解: 此滴定反应是： 2HCl+ Na2CO3 = 2NaCl+ H2CO3 例3：称取石灰石试样0.1600g ，用酸溶解，加入草酸使之沉淀为草酸钙，将沉淀过滤、洗涤后用硫酸溶解，需用c(1/5KMnO4)＝0.1000mol·L －1的高锰酸钾标准溶液21.08mL ，滴定至终点，求石灰石中钙的含量，用ω(CaCO3)、ω(CaO)表示。解测定石灰石的反应如下： CaCO3＋2HCl ＝CaCl2＋H2CO3 Ca2＋＋C2O42－＝CaC2O4 CaC2O4＋2H ＋＝Ca2＋＋H2C2O4 2MnO4－＋5H2C2O4＋6H ＋＝2Mn2＋＋10CO2＋8H2O 根据反应，滴定方式为？ KMnO4 、CaCO3 的基本单元分别为1/2CaCO3 、 1/5KMnO4 n(1/2CaCO3) ＝ n(1/5KMnO4) %10010)21()()()(3 33????=-m NaCO M HCl V HCl c NaCO w %82.95g 2457.010mol g 0.10621L 1045.21L mol 2071.03 131=???????=----

分析化学酸碱滴定法课后答案.doc

(2)Na2CO3 ⑶(NH4)2HPO4 (4)(NHQ3PO4 NH4H2PO4 第四章酸碱滴定法思考题 1.从质子理论来看下面各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc (Ac) Ka=1.75X10-5； NH3 (NH4+)Ka=5.7XW10； HF (F) Ka=6.8X IO： HCO「(CO「)Ka2=5.61X10-11 酸的强弱顺序： H3PO4(H2PO4-) Kai=7.52X10-3；HCN (CN「)Ka=6.2X W10 (CH2) 6N ((CH2) 6NH+) Ka=1.4X10-9 H3PO4 >HF> HAc> (CH2)6N4H+ > HCN > NH4+ > HCO3- 碱的强弱顺序： CO3- > NH3 >CN > (CH2) 6N4>A C >F > H2PO4- 2.写出下列物质在水溶液中的质子条件式答：(1 )NH4CN [HCN] + [H3O+] = [NH3] + [OH ] 2[H2CO3] + [HCOj] + [H3O+] = [OH ] 2 旧3PO4] + [H2PO4] + fH3O+] = [NH3] + [OH]+[PO431 3[H3PO4] + 2[H2PO4] +[HPO42]+[H3O+] = [NH3] + [OH] [H3PO4] + [H3O+] = [NH3] + [HPO42] +2[PO43]+[OH] 3.欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共猊碱二氯乙酸(1.30)二氯乙酸(2.86)甲酸(3.74)乙酸(4.76)苯酚(9.95) 答：选二氯乙酸(缓冲溶液pHepKa=2.86) 5.NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定(1)强酸；(2)弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：滴定强酸时:(1)若用甲基橙为指示剂，终点pH@4,消耗2mol强酸，即2molNaOH 与CO2反应生成1 molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；(2) 若用酚猷作指示剂，终点pH^9,生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1 molNaCCh只消耗Imol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚猷作指示剂，有显著影响。由勺如=得：用NaOH滴定HC1, V MOH f，喝】偏高；用HC1 滴定NaOH, V HcI I , C H°偏高。 6.标定HC1溶液浓度时，若采用(1)部分风化的Na2B407 - 10H20; (2)部分吸湿的 Na2C03;⑶在110°C烘过的N E CO,,则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？答:(1)偏低(2)偏高(3)不影响 7.下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？ ⑴蚊酸(IIC00II) Ka = 1.8X104

分析化学四大滴定总结

，、酸碱滴定原酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法理基 H + + OH - = H 2O 本指指示剂在不同pH 下颜色不同 1.Ka ： Ka 越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半部分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小滴疋曲线与直接滴疋的条件 _9 C o K ai 》10 &/K a2>104 酚酞、甲基橙混合酸的滴定两种弱酸混合： _9 C H AK HA 》10 4 C HA K/C HB K HE >10 酚酞、百里酚蓝强酸滴定弱碱 cK b >10_8 多元碱的滴定 _9 c °K )i 》10 心/心 2 >104 甲基红、溴甲酚绿影响滴疋突跃 Ka 影响的是滴定曲线的

金属离子的配位效应a M (OH )、a M ( L )及总副反应a M ' [FT '[Fj 条件稳定常数K ' MY a M 越小，a Y 越小，K ' M 越小，配合物稳定性越大原理基本反应配合物的稳定常数 1、配位滴定配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 M+Y=MY 酸效应a Y ( H ) 溶液酸度越大，a Y ( H )越大，表示酸效应引起的副反应越严重。 a Y ( H ) =1+3 1[H+] + 3 2[H+] 2+ 3 3[H+] 3+3 4[H+]合 3 ? [H+] ? 干扰离子效应a Y (N ) [Y]越小，a Y ( N )越大，表示干扰离子效应引起的副反应越严重。 it ： |V"| ------------- RUTA 片鹭 *H 鼻与工住■韵*牛配事■庫出舶 |￥| 鼻轟聽傾底曲常“时导■卓庖 lAJ| + [ -W]+-屮笨」+ [订]+1 .iti 卜 TAM 」I [V] .1“ I.) + / 4 j 1 [M [Fl [f/r m [Afin 由 Er ” = LEJ 1巧 Iff _ _ 滴定条件配位剂指示剂指示剂原理准确直接滴定的条件 K IMY > 10-6 分别滴定的条件 K'MY 》10- 也 IgK 》5 1.无机配位剂 2?有机配位剂：EDTA CyDTA EGTA EDTP 等铬黑T 、二甲酚橙、钙指示剂、 PAN 等指示剂游离态与配合态颜色不同 Y 的总副反应a Y

水分析化学课后习题与答案

水分析化学平时作业整理第一章 1.简述水分析化学课程的性质及任务。性质：水分析化学是研究水及其杂质、污染物的组成、性质、含量和它们的分析方法的一门学科。任务：通过水分析化学学习，掌握水分析化学的四大滴定方法（酸碱滴定法、络和滴定法、沉淀滴定法和氧化还原滴定法）和主要仪器分析法（如吸收光谱法、色谱法和原子光谱法等）的基本原理、基本理论、基本知识、基本概念和基本技能，掌握水质分析的基本操作，注重培养学生严谨的科学态度，培养独立分析问题和解决实际问题的能力。 2.介绍水质指标分几类，具体包括哪些指标？ (1) 物理指标 1) 水温 2) 臭味和臭阈值 3) 颜色和色度 4)浊度 5)残渣 6)电导率 7)紫外吸光度值 8)氧化还原电位（2）微生物指标 1) 细菌总数 2) 总大肠菌群 3) 游离性余氯 4) 二氧化氯 (3) 化学指标 1) pH值 2) 酸度和碱度 3) 硬度 4) 总含盐量 5) 有机污染物综合指标 6) 放射性指标第二章 1.简述水样分析前保存的要点是什么？水样保存希望做到：减慢化学反应速度，防止组分的分解和沉淀产生；减慢化合物或络合物的水解和氧化还原作用；减少组分的挥发溶解和物理吸附；减慢生物化学作用。水样的保存方法主要有加入保存试剂，抑制氧化还原反应和生化作用；控制pH值和冷藏冷冻等方法，降低化学反应速度和细菌活性。 2.测定某废水中的COD，十次测定结果分别为,,,,,,,,和 mgO2/L，问测量结果的相对平均偏差和相对标准偏差（以CV表示）各多少？

第三章 1.已知下列各物质的Ka或Kb，比较它们的相对强弱，计算它们的Kb或Ka，并写出它们的共轭酸（或碱）的化学式。（1） HCN NH4+ H2C2O4 ×10－10（Ka）×10－10（Ka）×10－2（Ka1） ×10－5（Ka2）（2） NH2OH CH3NH2 AC－ ×10－9（Kb）×10－4（Kb）×10－10（Kb）解：（1）酸性强弱：H2C2O4 > NH4+ >HCN （2）碱性强度：CH3NH2 > NH2OH >AC－

分析化学四大滴定总结

,、酸碱滴定基本反应滴疋曲线与直接滴疋的条件指示剂指示剂原理影响滴疋突跃酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 H++ OH = H 20 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸 CK a≥IO" Bi? JenMftUOOk I LI^n 巾^忖NfawI 帙强酸滴定弱碱 CK b ≥1O- 8 多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 ∣W5-w nα?ι?≡m?L!,j?iι ? CdlLiII C o Kd ≥ 10-9 K√K a2>104 酚酞、甲基橙指示剂在不同PH下颜色不同两种弱酸混合： C HA KH A≥10 9 4 C HA K H A/C HB K HE>10 酚酞、百里酚蓝 1.Ka: Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半部分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 C o K bi≥IO9 K√K b2>104 甲基红、溴甲酚绿 Ka影响的是滴定曲线的

1?金属离子浓度的影响：K' M一定时，CM越大，Δ PM '越大 2?条件稳定常数的影响：CM —定时，K' M越大，Δ PM越大 3?酸度的影响:二PH越氧化还原越大定K' M越小，ΔPM越小 4.其他辅助配位剂的影三、氧L越大还原滴c L?大，K' M越小，ΔPM '越小常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法应用测定石灰石中Cao MgQ的含量测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+? Zn2+、Pb2+ 解蔽齐 U 三乙醇胺NaQH抗坏血酸掩敝剂：KCN 解敝剂：甲醛影响滴定突跃范围因素 EDTJUNr人百好鼻： ≡ a-5 甲嵐时的謹建畸ft EDTAj■人冃舒Mt C?> ∣? 3-4 不ra I a K P l?W? 曲经

分析化学四大滴定总结

，、酸碱滴定原酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。理基H + OH = H 20 本强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱两种弱酸混合： C H A K HA A 10 9 4 C HA K H A/C HB K HE>10 1.Ka：Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半部分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小滴疋曲线与直接滴疋的条件多元酸的滴定 ■ ■ Si- CK a> IO"cK b >10'8 混合酸的滴定多元碱的滴定指示剂指示剂原理酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿指示剂在不同pH下颜色不同 C o K s i> 10-9 K al/K a2>104 ■9 C o K,i> 109 心/心影响滴疋突跃 Ka影响的是滴定曲线的

1?金属离子浓度的影响：K' M一定时，CM越大，△ pM '越大 2?条件稳定常数的影响： CM —定时，K' M越大，△ pM越大 3?酸度的影响:二pH越氧化还原越大定K' M越小，△ pM越小 4.其他辅助配位剂的影三、氧L越大还原滴転大，K' M越小，△ pM '越小常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法应用测定石灰石中CaO MgO的含量测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+> Zn2+、Pb2+ 解蔽齐U 三乙醇胺NaOH抗坏血酸掩敝剂：KCN 解敝剂：甲醛影响滴定突跃范围因素

原理基本反应氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。 Ox+ ne-=Red 条件电极电位 4- 0.059 , -— 离子强度副反应 0.059 条件对电极电位的影响一般忽略离子强度的影响，一般用浓度代替活度况谴反直来配｛i民恵況垃皮应虹牝态生成混淀述感禹生咸沆淀归T 配住反应氛化态生嚴的配住反应更穗定列还原态生嚴的配位反应丸诜主酸度酸度变化直接影响电对的电极电位条件平衡常数条件平衡常数K、 = 集一抵化还原反竝，U为定便*两电时的条幷电住之差愈尢，R愈尢，反座逍行的越完全. 滴定反应条件影响反应速率的因素滴定曲线与终点的测疋 > 0.35 ?0.40V 1.反应物浓度2?温度3?催化剂4.诱导作用化学计量点前化学计量点时化学计量点后指示剂预处理氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰化应用高锰酸钾法重铬酸钾碘量法过氧化氢测定，钙、铁、有机物的测定，水样中化学需氧量的测疋铁的测定，水样中化学需氧量的测定硫化钠总还原能力的测定，硫酸铜中铜的测定，漂白粉中有效氯的测定，费休法测定微量水分其他氧化还原滴定法硫酸铈法，溴酸钾法、亚砷酸钠-亚硝酸钠法四、沉淀滴定原理利用沉淀反应，可以定量测定试样中某些组分的一种滴定分析方法。

分析化学习题(第4章滴定分析法)

习题 1（酸碱滴定一） 1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。（参考答案）答： 2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。（参考答案）答：化学计量点前0.1％： 3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）

答： (1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。 4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案）答： (1)化学计量点时

(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时

5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。（参考答案）

答：滴定至pH＝5.0，相当于滴定至

6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及 7.0时的终点误差。（参考答案）答：化学计量点体系中的主体成份为 7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？ (1) 乙胺；(2) ; (3) HF ; (4) NaAc ; (5) ; (6) 硼砂；(7) 苯胺 ; (8) （参考答案）