汽车尾气催化剂

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汽车尾气催化剂

汽车尾气净化催化剂

环境问题是一个全球问题,要靠全世界每一个人的努力来解决。随着世界经济、科技的不断发展和社会文明的不断进步,人们的物质需求也在一天天增长。汽车是现代社会最普及的交通工具,特别是近年来私家车越来越多,带来了很多问题,其中环境问题是不容忽视的。汽车的使用对环境的污染主要有噪音污染和尾气排放造成的空气污染。在我国,汽车尾气净化是解决尾气排放污染的最有效方法。汽车排放的污染物主要来源于内燃机,其有害成分包括一氧化碳(CO)、碳氢化合物(CH)、氮氧化合物(NOx)、硫氢化合物和臭氧等,其中CO、HC及NOx是汽车污染控制的主要大气污染成分。HC是在局部缺氧或低温条件下烃不完全燃烧而产生,NOx是火花塞点火瞬间高温高压下空气中的N2、O2反应的产物。汽车尾气对人类的健康危害很大,治理汽车排放污染,已成为一项刻不容缓的任务。

一、汽车尾气净化催化剂简介

1.1汽车尾气净化

国外早在20世纪60年代中期对汽车污染控制技术已经进行了研究开发,目前己达到实用阶段。研究表明,通过改善催化剂及其载体的性能和生产工艺,改善汽车内燃机燃烧技术及三效催化剂排气系统的处理可净化这些有害气体。汽车尾气污染控制可以分为机内和机外两种技术。机内净化主要是提高燃油质量和改善燃料在发动机中的燃烧条件,尽可能减少污染物的生成;机外净化的主要方式是安装催化净化器,对有害气体进行处理是机外尾气净化最有效的方法,催化剂又是净化效果的关键。因此开发实用高效的汽车尾气净化催化剂是控制汽车尾气排放的最佳措施之一。

汽车尾气催化净化的目的就是将有害的CO和HC氧化为CO2和H2O,将NOx还原成N2。由于汽车尾气的化学成分很复杂,其转化率除和催化剂的活性有关外,还和反应气是氧化气还是还原气有关,因此催化剂在功能上分为氧化

型和还原型两部分。氧化型催化剂主要催化CO和HC的氧化反应,有关反应如下:

2CO+O2→ 2CO2 ……①

4HC+5 O2→4 CO2+2H2O ……②

2NO+2CO →2CO2+N2 ……③

HC+NO2→ CO2+H2O ……④

HC+CO→ N2+CO2+H2O……⑤

3NO+2NH2→ 2N2+3H2O ……⑥

2NH2→ N2+3H2O ……⑦

还原型催化剂主要催化NOx的还原反应:

2NO+CO →N2+CO2 ……⑧

2NO+H2→ N2+2H2O ……⑨

2NO+HC→ N2+H2O+CO2 ……⑩

NO和H2反应除生成无毒的N2和H2O外,尚有所不希望发生的副反应:2NO+5H2→ 2NH2+H2O

2NO+H2→ N2O+2H2O

因两种反应要求的化学环境不同,故早期的催化剂将两者分立。后来由于发动机的改进,实现了可使两种功能兼容的化学环境;由于催化剂制备技术的改进,使氧化与还原两种活性中心共存于同一个催化剂上,最终出现了三效催化剂TWC(three-way catalyst)。目前最常用的催化器是使用蜂窝型催化(honeycomb catalyst),载体是陶瓷蜂窝体,其外附载有高比表面积的氧化铝涂层,其上再浸渍活性组分。所以,汽车尾气净化催化剂主要由载体、涂层及活性物质三部分组成。

1.2汽车尾气净化催化剂结构组成

1.2.1 载体

催化活性组分要担载在高比表面的载体上,才能很好的发挥作用,载体的选择对催化剂活性有很大影响。早期的载体是以活性氧化铝、硅氧化镁、硅藻土为原料制得的颗粒物,表面积大,使用方便,但存在压力降和热容大、耐热性差、强度低和易破碎等缺点,故80年代后逐渐被蜂窝陶瓷载体所取代。蜂窝陶瓷载体也叫作整体载体,由许多薄壁平行小通道构成整体,具有气流阻力小、几何表面大、无磨损等优点。堇青石载体由于热膨胀系较低,抗热冲击性突出而被广泛用作汽车尾气催化剂的载体。目前所用的汽车催化剂的载体95%为蜂窝堇青石陶瓷体,其原材易得、费用较低以及总体性能良好。另一种整体式载体是将Ni-Cr、Fe-Cr-Al或Fe-Mo-W等合金压成波纹状而制成的整体型合金载体,相比陶瓷蜂窝载体有更高的热稳定性。目前这种金属载体主要用于对汽车尾气排放要求十分严格的国家,如日、美的出口汽车上。金属载体的使用对降低汽车排气阻力十分有利,明显改善了动力性能,提高尾气净化效率,同时延长了净化器的使用寿命。

1.2.2高比表面的涂层(也叫第二载体)

活性涂层附着于载体的表面,它的作用是提供大的表面积来附着贵金属或其它催化成分。堇青石载体的比表面较低,一般只有1m2/g左右,须涂敷一层高比表面的涂层,涂层材料通常采用γ-Al2O3,它具有很强的吸附能力和大的比表面

积,但在高温条件下会发生相变,转变为α- Al2O3,比表面积降低。为了抑制Al2O3的相变,通常加入Ce、La、Ba、Sr、Zr等稀土元素或碱土元素氧化物作为助剂。

1.2.3活性组分

尾气催化剂的活性组分可分为贵金属和非贵金属两种类型。

贵金属类以Pt、Rh、Pd最为常用。Pt组分在催化剂中主要起氧化CO和HC的作用,它对NO有一定的还原能力,但CO的浓度就较高或有SO2存在时, 它的效果没有Rh好。Rh组分是催化还原NOx的主要成分,在有氧时,得到唯一的还原产物N2;无氧时,低温下的主要还原产物是NH3,高温下的还原产物主要为N2。此外,Rh对CO的氧化和烃类的水蒸气重整反应也有重要作用,Rh的抗毒型较Pt差。Pd组分主要用来转化CO和烃类,对于饱和烃类效果稍差,抗Pb、S中毒能力差,易高温烧结,与铅形成合金,但它的热稳定性较高,起燃性好。汽车尾气三效催化剂中,各种组分的作用是相互协同进行的。非贵金属活性组分主要以过渡元素氧化物及其尖晶石、钙钛矿结构复合氧化物为活性组分。但由于单组分氧化物耐热性能差、活性低、起燃温度高,在使用上受到限制,一般采用多组分的配方和适当的制备技术。

1.2.4助剂

助剂本身是一些没有催化作用或活性较低的添加物,能大大提高催化剂的活性、选择性和寿命。CeO2是汽车尾气净化催化剂最主要的助剂,其主要作用有:贮存及释放氧;提高贵金属的分散性,抑制贵金属颗粒与Al2O3形成无活性的固溶体;提高催化剂的抗中毒能力;增加催化剂的热稳定性等。Summers和Ausen对铈和贵金属的相互作用进行了研究,在Al2O3担载的新鲜的Pd、Pt贵金属催化剂中,增加CeO2的量,Pt的表面分散性下降;而Pd的表面分散性与CeO2的负载量无关。

1.3催化剂的制法

(1)机械混合:采用机械搅拌的方法将催化剂的活性固体组分与载体混合在

一起构成催化剂。此种方法简便,但制备的催化剂效果不佳。

(2)浸渍法:采用载体浸泡在活性组分的盐溶液中,蒸发,灼烧而使活性组分附着在载体上。此种方法能使活性组分在载体表面高度分散,具有较好的催化性能。

(3)离子交换法:此种催化剂载体一般为沸石,沸石在使用前先用铵盐或矿酸进行离子交换,则沸石上被引入氨离子或氢离子,然后将其放入一定量活性组分配成的离子溶液,将活性离子交换到载体上。这种方法使活性组分的分散度更好, 催化活性更高,但制备较费时间。

(4)沉淀法:沉淀法是在含金属盐类的溶液中加入沉淀剂,生成水合金属氧化物或碳酸盐的结晶或凝胶,再通过进一步分离、洗涤、干燥而得活性组分。此法适用于负载量较大的催化剂。

(5)其他:将活性组分附着到载体上的方法较多,例如,将浸渍与机械混合联合起来、柠檬酸络合法、水热生晶法等。

二、国内外研究状况

2.1国外研究状况

2.1.1氧化型催化剂

20世纪70年代中期到末期的汽车排放法规只要求控制CO与CH的排放,发动机尚未使用化油器开环系统,由于机械地固定A/F比到理论值,不能随工作状况的变化而自动地调节,在这种状态下,通过将A/F比调到15左右,在富氧状态下装上氧化型催化剂,可使CO与HC的转化率达到90﹪,但NOx 的转化率比较低。这一时期使用的主要是贵金属型催化剂,以铂、钯为活性组分。通常以二者形成的合金态使用,铂:钯=7:3,总载量0.12﹪左右。贵金属催化剂有致命的弱点,那就是它怕铅中毒。因此,为了有效地使用贵金属催化剂,必须改变燃油的结构,实行汽油的无铅化。

2.1.2双金属催化剂

20世纪70年代末到80年代中期,随着美国EPA提出对NOx的排放实行

控制,氧化型催化剂己不能满足要求。出现了铂、铑三效双金属催化剂。20世纪70年代末至80年代初出现的是双床式铂、铑催化剂,催化剂的氧化还原反应是分段进行的,前段使用还原型蜂窝催化剂,后段使用氧化型蜂窝催化剂,两段中间补充空气。这种设置可使还原反应与氧化反应分别在有利于自身的化学气氛中进行,但该种催化器结构复杂,操作麻烦,且NOx还原后有可能重新被氧化。1980-1985年,Pt-Rh三效催化剂开始用于电喷闭环装置,将A/F控制在窗口范围内,CO、CH和NOx的转化率可达80-90﹪以上。典型催化剂的Pt-Rh总负载量为0.1-0.15﹪,Pt:Rh=5:1,涂层中加入碱土和稀土元素,稳定催化剂结构并与贵金属协同产生卓越的储氧功能。但在高温时,Rh与表面涂层中的Al2O3和CeO2发生化学作用,导致催化剂在还原气氛时对NOx的还原活性下降。

2.1.3三金属催化剂

20世纪80年代中期到90年代初,开始使用新一代的Pt-Rh-Pd三效催化剂。这一代催化剂相当于在一个Pd催化剂上再安置一个标准Pt-Rh催化剂。此结构中,钯在内层有更好的耐热稳定性;铑在外层更有利于NOx的还原;铂在钯铑间起积极的协调作用。故催化剂的性能有了明显改善。随着汽油质量的提高,催化剂的使用寿命也大大延长,且每升催化剂中贵金属的总量已下降到0.6-0.8g。据介绍,Engelhard开发的Tri-Metal催化剂在使用16万公里后,转化率仍可达CO 85﹪,HC 90﹪和NOx95﹪,显然可满足更高的环保要求。

2.1.4三效钯催化剂

20世纪80年代末,福特公司推出了三效钯催化剂,这种钯催化剂要求氧化铝和稀土氧化物与过渡金属氧化物形成有机的协和体,钯在其中发挥主导作用,通过采用特殊措施使材料具有特定结构从而使高温下的活性得以稳定。实验表明,单独Pd基催化材料在1200℃的热冲击下,催化活性依然良好。目前,这种催化剂还在进一步研制之中。Englhard公司研制了一种双层Pd基催化材料。底层由Pd和Ce构成,顶层由分散于涂层上的Pd构成。两层中都添加

廉价金属氧化物以产生稳定作用,并提高Pd的活性。顶层提供低温催化活性;Pd-Ce层提供高的储氧能力以保证高温催化活性。Pd在423-823℃温度范围内对,HC、CO和NO的同时转化具有活性。

2.1.5NOx存储还原型三元催化材料

这种催化材料由贵金属、碱金属或碱土金属、稀土氧化物组成。基本原理是:富氧条件下NOx首先在贵金属上被氧化,然后与NOx存储物发生反应,形成硝酸盐。在理论比或富燃状况燃烧时,硝酸盐分解形成NOx,然后NOx 与CO、H2、HC反应被还原成N2。研究表明,NOx的存储能力与氧的浓度有关。氧浓度增加,NOx存储能力提高。当氧浓度达到1﹪以上时,NOx存储能力基本不变。此外,HC选择还原催化材料在富氧条件下也具有较好的催化活性。

2.2国内研究现状

我国汽车尾气污染控制是从上世纪80年代中期开始的,我国高等院校和院所在汽车尾气污染控制方面作了大量前期基础研究工作,并且研究开发了能够符合我国国情的汽车尾气控制有效的产品,为减少汽车尾气作出了贡献。2.2.1贵金属催化剂的研究现状

贵金属对CO的氧化都具有很高的活性,但对HC的氧化反应只有Pt、Pd 具有高活性,而Rh则是控制NO的主要成分,贵金属Pc、Rh、Pd是目前汽车尾气净化三效催化剂的最常用的活性组分。Pt是最早应用于汽车尾气净化的催化活性组分,在三效催化剂中主要贡献是转化一氧化碳和碳氢化合物。当在还原性气氛中Pt对NO的还原反应有良好的催化活性。Rh是三效催化剂中控制氮氧化物的主要成分。此外,Rh对一氧化碳以及碳氢化合物的氧化反应也有重要的作用。Pd如同Pt一样用来转化一氧化碳和碳氢化合物,但价格远低于Rh 和Pt,且资源丰富,耐热性好,使用Pd催化剂有利于降低成本,提高催化剂的使用寿命。在整个三效催化剂中,不同贵金属的作用绝不是完全独立的,而是相互关联的,要注意它们之间的协同作用。这种协同作用对催化剂的整体行

为是非常重要的。贵金属催化剂也有不足之处:(1)成本高。贵金属是战略物资,资源稀少,价格昂贵,尤其是Rh。(2)高温性能不太理想。贵金属在高温下会发生晶粒长大和烧结现象,结果使催化剂活性大大降低,甚至完全丧失。(3)易中毒。贵金属催化剂易受铅、硫、磷等腐蚀尤其是铅对贵金属催化剂的催化活性影响很大,因此,使用贵金属催化剂的一个前提条件是使用无铅汽油。(4)贵金属催化剂的催化活性受空燃比的影响很大。贵金属催化剂必须和空气燃料喷射系统一起配合使用,增加了系统的复杂性,提高了成本贵金属催化剂虽然具有较高的活性,但其成本较高,低温活性差,SO2等杂质易引起催化剂中毒,高温易发生烧结失活,因此近些年来国内外竟相开展了其他催化剂的研究。

2.2.2非贵金属催化剂的研究现状

我国许多研究工作者在1990年前后对非贵金属和稀土等混合氧化物为活性组分的汽车尾气净化催化剂进行了研究。通过组分特别是稀土元素合理搭配,可产生协同效应,具有良好的催化活性和一定的三效性能。

含稀土钙钛矿型催化剂研究是汽车排气催化剂领域的一个热门课题。我国科研人员在这方面作了很多研究。如1988年,王道等用浸渍法制备了一系列负载钙钦矿型La(Cu,Mn,Co)O3/LaAlO3-Al2O3催化剂,并经实验研究表明其活性较高。1993年,许开立等还研制成净化柴油机尾气的钙钛矿型催化剂,活性优于Pt族贵金属催化剂,且具有强抗SO2抗积碳性能。顾其顺等研究成以陶瓷蜂窝涂活性氧化铝为载体,活性成分为稀土复合氧化物的HR-1型催化剂。后又添加稀土元素稳定氧化铝涂层结构,是一种较好的三效催化剂。2001年,韩巧凤等用PFG法制备了钙钛矿LaMnO3纳米材料,并将其负载在涂有Al2O3的堇青石载体上作为净化汽车尾气的催化剂,研究发现纳米晶活性组分的分散度好、粒径小、表面积大,对汽车尾气催化效率比溶液制得的催化剂好。

三、几种典型的汽车尾气净化用贵金属催化材料

根据各国的资源状况、发动机类型、油品、路况、车况等一系列差异,汽车尾气净化催化材料各有特色,主要体现在催化剂活性成份和生产工艺的变

化。我们总结了以下几种典型的汽车尾气净化用贵金属催化材料:

3.1少量贵金属取代的钙钛矿型氧化物催化剂

钙钛矿结构在高温下稳定,具有催化燃烧和NOx还原的双重作用,抗Pb、P、S中毒性能较强,所以从20 世纪70 年代就开始作为汽车尾气净化催化剂进行研究,其中添加少量贵金属的钙钛矿结构氧化物是研究的热点。因ABO3型复合氧化物的A位或B位在经过少量贵金属取代后,催化性能大幅度提高。金钧等用共沉淀法制备了LaFeO3、LaFe0.96Pd0.04O3、LaCoO3、LaCo0.96Pd0.04O3 四种催化剂,活性评价和TPR实验表明Pd的掺杂可使ABO3中β氧的活性增强。此外,Rh在钙钛矿型氧化物中的极少量掺杂都会提高La-Mn系催化剂的NOx还原性能,可与商用Pt-Rh基催化剂媲美,与Pt-Rh/CeO2-Al2O3一样具有一定的贮氧功能,所以可以代替传统Pt-Rh基催化剂处理汽车尾气。同样若将LaCuO4钙钛矿型氧化物中的Cu用Pt来代替,置入LaCuO4结构中,则此氧化物具有三效催化剂的功能,也可与Pt-Rh/CeO2-Al2O3相媲美。Jovanovic对贵金属取代的钙钛矿结构化合物进行研究时发现,少量Ru取代的La0.7Sr0.3Cr0.95Ru0.05O3催化剂在空燃比为0.75~1.40范围内都有相当于贵金属的催化性能。

3.2负载型贵金属催化剂

最早的负载型贵金属催化剂是将Pt、Rh浸渍在氧化铝小球上。后来随着对催化剂功能的不断完善,Pd、Au、Ir、Ag等也都被引入催化剂中,并以多种组合形式,如Pt/Pd、Pt/Rh、Pt/Pd/Rh等在尾气净化过程中发挥协同催化作用。载体也由最初的氧化铝小球,发展为包含有SiO2、ZrO2、TiO2以及ZnO等的整体式陶瓷蜂窝载体,或主成分为Fe、Cr、Al或Ni、Cr、Al的金属蜂窝载体。而且随着对催化剂耐高热稳定性等物化性能要求的不断提高,载体的组成成份和结构也在进行着不断的改进,该领域的研究论文一直层出不穷。周仁贤等开发了以Pd及添加稀土氧化物为活性组分的ZAC型三效催化剂,贵金属含量较低(总量<1.0g/L),具有很好的三效性能,热稳定性也很好。为解决Pd催化剂对还原气氛中NOx净化效率低、在高温下耐久性差的缺点,在Pd催化剂中添加

一些碱土和稀土氧化物助催化剂,特别是Ba和La,可以明显提高催化剂的净化活性。研究还表明,在氧化铝中添加La和在CeO2中添加Zr对提高Pd催化剂的耐热性均有很好的效果。胡玉才等用共沉淀法制备出Ce0.6Zr0.4O2固溶体,将其用于Pd基三效催化剂的制备。所制得新鲜催化剂的NO起燃温度为185℃,NO的转化率达100%。冯长根等考察了Ce0.6Zr0.4O2固溶体对全Pd三效催化剂性能的影响,并和含CeO2的三效催化剂相比:含Ce0.6Zr0.4O2的三效催化剂经高温老化后,NO仍具有较高的转化效率和较低的起燃温度。刘振林采用浸渍法和溶胶凝胶法制备了Pd/Al2O3和Pd/Al2O3-CeO2,研究了制备条件对Pd催化剂上C3H6选择还原NO性能的影响。研究表明,Pd/Al2O3样品的活性随焙烧温度升高而降低,而2种方法制备的Pd/Al2O3-CeO2样品均随焙烧温度升高而活性提高,Pd含量为0.5%时Pd/Al2O3样品的活性最高。

3.3复合型贵金属催化剂

贵金属之间的协同作用在很大程度上会改善催化剂的综合性能。如在Pd/Al2O3催化剂上添加少量的Au或Ag,可以提高催化剂的活性,在1173K时NO生成N2的转化率达75%,而且外加O2和SO2对催化剂的活性几乎没有影响。为解决氧化铝负载的Pt-Pd-Rh三效催化剂在贫燃条件下的中毒失活问题,李金宾等加入Ag为抗氧添加剂;由于NO在Ag/Pt/Rh催化剂表面解离,生成的强吸附氧物种可以在低温下从表面吸附,进入气相,在此基础上他提出了氧原子从Pt原子向Ag原子迁移的氧物种溢流模型。贵金属优良的选择催化性能,往往造成不同的组合和存在形式都会对选择催化的气体转化效率产生很大的影响,所以在催化剂开发中提出分区负载和分层负载的设计思路。比如,Pt-Rh 催化剂的HC 净化率相对稍差,NOx 的净化效率最好,而Pd 又具有较好的HC 转化率。所以,Engelhard公司将Pt-Rh 涂在外层,Pd 涂在内层,以优先吸附NOx,从而防止了HC和NOx的竞争吸附,取得了较好的净化效果。而若要考虑催化剂的综合性能,则可以将抗中毒能力最差的Pd 浸渍在最内层,抗中毒能力最强的浸渍在最外层;而为避免高温合金的生成及Rh 对NOx 的还原特性,将Rh 浸于两者之间。而分区负载的设计思路在整套催化系统与整车的匹配设计中十分重要。为降低贵金属的用量而又充分利用其催化性能,往

往采用在同一块载体上的不同位置负载不同种类或不同含量的贵金属,或在同一净化器中封装俩种或多种配方的多块催化剂。这种设计在解决冷起动排放、获得更高催化转化效率及更宽空燃比工作窗口时发挥着重要的作用。Descorme 等研究混合金属氧化物的表面氧活性时,认为制备汽车尾气催化剂主要是控制催化剂表面的氧迁移率,尤其是表面的贮氧量的值。几乎所有研究结果均表明:对于同样具有在提升氧存储能力(OSC)值方面的能力来说,其中最有效的金属是Ru,尤其是混合型氧化物中掺入后,其OSC值差不多提高了4倍。

3.4分子筛型贵金属催化剂

分子筛型催化剂在稀燃NOx净化中有较为广泛的研究。分子筛包括ZSM-5、丝光沸MCM-41、MFI、SAPO-34、镁碱沸石、X型沸石、Y型沸石和L型沸石等。活性组分以Cu研究得最多,也有对Pt、Co、Ag、Fe、Ga、In、H、Ce、Zn、Mn、Ni、Ca、La等离子交换的沸石催化剂的大量研究。而其中Pt-ZSM-5的催化活性最高,且具有很强的耐水蒸汽侵蚀及抗SO2中毒的能力。对离子交换的沸石催化剂,载体类型会对催化剂性能构成影响。Mazda Motor公司开发的新的负载材料MFI分子筛催化剂Pt-MFI、Ir-MFI、Rh-MFI等对NOx 的还原率达51%。Pt/MCM-41催化剂对贫燃条件下的NOx有较好的选择还原性。张平等认为磷酸铝分子筛SAPO-34有比Cu-ZSM-5分子筛更好的湿热稳定性,其所制备的Ag/SAPO-34分子筛具有良好的低温活性,在O2氧气浓度为3.6%和温度为573~673K时,NO还原成N2的转化率达70%,反应机理与Cu-ZSM-5分子筛上类似。宋庆英等为改善Ag的稳定性,采用水热分散法制得AgCl/H-ZSM-5分子筛催化剂,使Ag形成化学性质较为稳定的AgCl,并分散于分子筛的孔道内。

3.5多功能催化剂

多功能催化剂是为有效地催化转化稀燃NOx而研制开发的,它由2种以上活性组分组成,形成2种活性中心:一种活性中心对NO2起作用;另一种活性中心对烃类选择还原NO2起作用。对NO的催化转化反应分两步:先将NO氧化为NO2,然后以烃类将NO2选择还原为N2。多功能催化剂有沸石系列:如

Pt/In/H-ZSM-5、Rh/In/H-ZSM-5、Pd/Co/H-ZSM-5、Mn2O3Sn-ZSM-5等,氧化物系列:如Co/Al2O3、MnO/Au/Al2O3、La0.59Sr0.39MnO3/Al2O3等。谭宇新、顾永万等都曾对多功能催化剂进行过综述。

四、存在问题和发展趋势

汽车尾气催化净化方法应用日益广泛,种类繁多的催化剂也应运而生。催化净化方法可直接将尾气转化为无害物,既避免了吸收、吸附等净化方法可能产生的二次污染,又使操作过程得以简化。但在实践中也暴露出了不少问题,尚有待于进一步深入研究探索。

(1)催化转化率:当前大多数催化剂高温活性好,低温活性较差,这极大地抑制了其性能。

(2)催化剂失效:包括热失效和中毒失效,这也是自汽车尾气催化剂研制以来一直未能妥善解决的问题,高温下催化剂的热劣化和S、P、Pb中毒极大地缩短了催化剂的使用寿命。

(3)冷启动问题:汽车尾气中60﹪-80﹪的有毒气体是由于冷启动两分钟内产生的,要有效处理好这个阶段内的废气必须着手改善催化剂的低温活性,以提高尾气的低温催化转化。

(4)成本问题:当前汽车广泛应用的催化剂大多还是贵金属或贵金属掺杂其它金属氧化物型,其成本仍然很高。

现代催化技术迅速发展,已从最初昂贵的化学催化剂向催化活性高、专一高效地生物催化剂发展。除前面提到应用广泛的贵金属催化技术、贵金属-非贵金属混合催化技术、纳米稀土材料催化技术外,低温等离子体技术、超临界技术等都是新兴的汽车尾气净化处理技术,应用前景一片大好。

汽车尾气净化催化剂国内外发展分析

汽车尾气净化催化剂国内外发展分析 汽车尾气净化催化剂是控制汽车尾气排放减少污染的最有效手段。按照我国总体规划,到2010年我国汽车尾气排放控制与国际接轨,达到国际水平。 汽车尾气净化催化剂有多种,早期使用普通金属 Cu、Cr、Ni,催化活性差、起燃温度高、易中毒,后来用的贵金属Pt、Pd、Rh等作催化剂具有活性高、寿命长、净化效果好等优点,但由于贵金属价格昂贵,很难推广。 1 国外进展 Catalytic Solution公司(CSI)开发了用于控制汽车排放污染的新型陶瓷氧化物催化剂,这种混合相催化剂(MPC)使用的贵金属比常规汽车排放控制催化剂减少 50%~80%。MPC采用完全不同的设计途径制造,MPC含有几种贵金属和非贵金属氧化物的混合物,大多来自非贵金属的尖晶石和钙钛矿,贵金属和非贵金属组合在同一结构中。CSI从属于丰田和通用汽车公司,本田汽车公司已将CSI 技术应用于2002年款轿车车型中,通用汽车公司的GM汽车可望使用25万台以上。CSI还与福特汽车公司签约在福特汽车上试用该催化剂。除了汽车尾气排放催化剂外,CSI还投资2960万美元开发MPC催化剂用于控制燃气轮机的NOX排放污染。CIS公司开发的纳米大小氧化物汽车排放控制催化剂,用来替代贵金属具有较大的竞争性。 日本研制出一种新型催化材料,它不仅能提高催化能力,还能大大减少汽车废气转换器中贵金属的用量。一般汽车废气转换器的核心部件是上面有大量微孔的陶瓷,表面涂以粉状催化剂。含有钯、铂、铑等贵金属成分的催化剂,能够减少尾气中一氧化碳、氮氧化物等有毒物质的含量。但是由于转换器靠近发动机,高温会使催化剂颗粒结合在一起,减少催化材料总表面积,降低催化能力。 日本原子能研究所称,他们使用一种名为“钙钛矿”的物质作为催化剂,有效防止了颗粒结块现象。含有少量钯的新型催化剂,在发动机产生的废气中工作100多个小时后仍能保持较强的催化能力,且物质微粒没有结块。普通含钯的氧

汽车尾气催化剂

.. . … . word. … 汽车尾气净化催化剂 环境问题是一个全球问题,要靠全世界每一个人的努力来解决。随着世界经济、科技的不断发展和社会文明的不断进步,人们的物质需求也在一天天增长。汽车是现代社会最普及的交通工具,特别是近年来私家车越来越多,带来了很多问题,其中环境问题是不容忽视的。汽车的使用对环境的污染主要有噪音污染和尾气排放造成的空气污染。在我国,汽车尾气净化是解决尾气排放污染的最有效方法。汽车排放的污染物主要来源于燃机,其有害成分包括一氧化碳(CO )、碳氢化合物(CH)、氮氧化合物(NOx)、硫氢化合物和臭氧等,其中CO 、HC 及NOx 是汽车污染控制的主要大气污染成分。HC 是在局部缺氧或低温条件下烃不完全燃烧而产生,NOx 是火花塞点火瞬间高温高压下空气中的N 2、O 2反应的产物。汽车尾气对人类的健康危害很大,治理汽车排放污染,已成为 一项刻不容缓的任务。 一、汽车尾气净化催化剂简介 1.1汽车尾气净化 国外早在20世纪60年代中期对汽车污染控制技术已经进行了研究开发,目前己达到实用阶段。研究表明,通过改善催化剂及其载体的性能和生产工艺,改善汽车燃机燃烧技术及三效催化剂排气系统的处理可净化这些有害气体。汽车尾气污染控制可以分为机和机外两种技术。机净化主要是提高燃油质量和改善燃料在发动机中的燃烧条件,尽可能减少污染物的生成;机外净化的主要方式是安装催化净化器,对有害气体进行处理是机外尾气净化最有效的方

法,催化剂又是净化效果的关键。因此开发实用高效的汽车尾气净化催化剂是控制汽车尾气排放的最佳措施之一。 汽车尾气催化净化的目的就是将有害的CO和HC氧化为CO 2和H 2 O,将NOx 还原成N 2 。由于汽车尾气的化学成分很复杂,其转化率除和催化剂的活性有关外,还和反应气是氧化气还是还原气有关,因此催化剂在功能上分为氧化型和还原型两部分。氧化型催化剂主要催化CO和HC的氧化反应,有关反应如下: 2CO+O 2→ 2CO 2 ……① 4HC+5 O 2→4 CO 2 +2H 2 O ……② 2NO+2CO →2CO 2+N 2 ……③ HC+NO 2→ CO 2 +H 2 O ……④ HC+CO→ N 2+CO 2 +H 2 O ……⑤ 3NO+2NH 2→ 2N 2 +3H 2 O ……⑥ 2NH 2→ N 2 +3H 2 O ……⑦ 还原型催化剂主要催化NOx的还原反应: 2NO+CO →N 2+CO 2 ……⑧ 2NO+H 2→ N 2 +2H 2 O ……⑨ 2NO+HC→ N 2+H 2 O+CO 2 ……⑩ NO和H 2反应除生成无毒的N 2 和H 2 O外,尚有所不希望发生的副反应: 2NO+5H 2→ 2NH 2 +H 2 O

汽车尾气净化催化剂

催化科学与技术的里程碑-尾气净化催化剂 陈耀强 四川大学催化材料研究所 汽车尾气的污染 随着经济的发展,汽车产量迅速增长,2013年全球汽车产量达到8280万辆,预计将在2021年突破1亿辆。我国2013年的汽车产量为2212万辆,已连续五年蝉联全球第一。2013全国汽车保有量1.37亿辆车辆从2003年到2013年10年间,我国汽车保有量增长迅速,从2400万辆增长到1.37亿辆,年均增加1100多万辆。在今后相当长的时期内,我国汽车社会发展仍将保持强劲势头。 随着汽车保有量的不断增加,汽车尾气污染物的排放量不断增加。2012年,全国机动车排放污染物4612.1万吨,其中,氮氧化物(NOx)640.0万吨,颗粒物(PM)62.2万吨,碳氢化合物(HC)438.2万吨,一氧化碳(CO)3471.7万吨。汽车尾气污染物的危害不仅体现在排放量大,更重要的体现在尾气污染物的特征和排放部位上。以PM2.5为例说明汽车污染物的特征。PM2.5的危害取决于三个方面:(1)尺寸越小危害越大,(2)化学组成的毒性越大危害越大,(3)数量越大危害越大。 PM2.5的主要来源为汽车,工业排放(以燃煤为主)和扬尘。扬尘的颗粒较大,主要为氧化硅等无机物,有机组分最少,危害小,防控容易。 燃煤和汽车的PM2.5均含有高致癌的多环芳烃(PAHs)及其他有机组分,但燃煤的PM2.5所占比例没有汽车高,颗粒较大,质量比汽车大,但数量远没有汽车的PM2.5多,燃煤和其他工业排放的PM2.5也属于重点控制对象。 汽车尾气的PM2.5的特征为:(1)汽车的PM2.5的粒度为0.04-0.3μm(柴油车0.3μm,汽油车0.1μm ,摩托车0.04μm),可在人体的任何地方造成危害。(2)化学组成的毒性大,含有16种多环芳烃(图4)等高致癌物质和致病物质。(3)数量极大,目前排放PM2.5最少的压缩天然气车每公里排放6000亿个PM2.5,PM2.5的危害是以数量而不是以质量。(4)基本上不沉降,长期累积。汽车尾气的排放部位离地面仅30-50cm左右,在人的呼吸带内,人体吸进去的是未经稀释的高浓度污染物,是一类极其特殊的污染物排放。而其他的污染源(如离城市20公里燃煤电厂)排放经过空间稀释后浓度已降到原始浓度的数万分之一,这是汽车尾气污染危害远大于其他类型的污染的关键所在,对呼吸系统,心,脑血管,神经系统和眼睛造成巨大危害。

汽车尾气催化剂

.. . … 汽车尾气净化催化剂 环境问题是一个全球问题,要靠全世界每一个人的努力来解决。随着世界经济、科技的不断发展和社会文明的不断进步,人们的物质需求也在一天天增长。汽车是现代社会最普及的交通工具,特别是近年来私家车越来越多,带来了很多问题,其中环境问题是不容忽视的。汽车的使用对环境的污染主要有噪音污染和尾气排放造成的空气污染。在我国,汽车尾气净化是解决尾气排放污染的最有效方法。汽车排放的污染物主要来源于燃机,其有害成分包括一氧化碳(CO)、碳氢化合物(CH)、氮氧化合物(NOx)、硫氢化合物和臭氧等,其中CO、HC及NOx是汽车污染控制的主要大气污染成分。HC是在局部缺氧或低温条件下烃不完全燃烧而产生,NOx是火花塞点火瞬间高温高压下空气中的N2、O2反应的产物。汽车尾气对人类的健康危害很大,治理汽车排放污染,已成为一项刻不容缓的任务。 一、汽车尾气净化催化剂简介 1.1汽车尾气净化 国外早在20世纪60年代中期对汽车污染控制技术已经进行了研究开发,目前己达到实用阶段。研究表明,通过改善催化剂及其载体的性能和生产工艺,改善汽车燃机燃烧技术及三效催化剂排气系统的处理可净化这些有害气体。汽车尾气污染控制可以分为机和机外两种技术。机净化主要是提高燃油质量和改善燃料在发动机中的燃烧条件,尽可能减少污染物的生成;机外净化的主要方式是安装催化净化器,对有害气体进行处理是机外尾气净化最有效的方

法,催化剂又是净化效果的关键。因此开发实用高效的汽车尾气净化催化剂是控制汽车尾气排放的最佳措施之一。 汽车尾气催化净化的目的就是将有害的CO和HC氧化为CO2和H2O,将NOx还原成N2。由于汽车尾气的化学成分很复杂,其转化率除和催化剂的活性有关外,还和反应气是氧化气还是还原气有关,因此催化剂在功能上分为氧化型和还原型两部分。氧化型催化剂主要催化CO和HC的氧化反应,有关反应如下: 2CO+O2→ 2CO2 ……① 4HC+5 O2→4 CO2+2H2O ……② 2NO+2CO →2CO2+N2 ……③ HC+NO2→ CO2+H2O ……④ HC+CO→ N2+CO2+H2O ……⑤ 3NO+2NH2→ 2N2+3H2O ……⑥ 2NH2→ N2+3H2O ……⑦ 还原型催化剂主要催化NOx的还原反应: 2NO+CO →N2+CO2 ……⑧ 2NO+H2→ N2+2H2O ……⑨ 2NO+HC→ N2+H2O+CO2 ……⑩ NO和H2反应除生成无毒的N2和H2O外,尚有所不希望发生的副反应:

汽车尾气催化剂原理构造

汽车尾气催化剂原理构造 2016-04-19 12:24来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部 汽车尾气催化剂构造图 国外早在20世纪60年代中期对汽车污染控制技术已经进行了研究开发,目前己达到实用阶段。研究表明,通过改善催化剂及其载体的性能和生产工艺,改善汽车内燃机燃烧技术及三效催化剂排气系统的处理可净化这些有害气体。汽车尾气污染控制可以分为机内和机外两种技术。机内净化主要是提高燃油质量和改善燃料在发动机中的燃烧条件,尽可能减少污染物的生成;机外净化的主要方式是安装催化净化器,对有害气体进行处理是机外尾气净化最有效的方法,催化剂又是净化效果的关键。因此开发实用高效的汽车尾气净化催化剂是控制汽车尾气排放的最佳措施之一。 汽车尾气催化净化的目的就是将有害的CO和HC氧化为CO2和H2O,将NOx 还原成N2。由于汽车尾气的化学成分很复杂,其转化率除和催化剂的活性有关外,还和反应气是氧化气还是还原气有关,因此催化剂在功能上分为氧化型和还原型两部分。氧化型催化剂主要催化CO和HC的氧化反应,有关反应如下: 2CO+O2→2CO2 4HC+5O2→4CO2+2H2O 2NO+2CO→2CO2+N2 HC+NO2→CO2+H2O HC+CO→N2+CO2+H2O 3NO+2NH3→2N2+3H2O 2NH3→N2+3H2O

还原型催化剂主要催化NOx的还原反应: 2NO+CO→N2+CO2 2NO+H2→N2+2H2O 2NO+HC→N2+H2O+CO2 NO和H2反应除生成无毒的N2和H2O外,尚有所不希望发生的副反应: 2NO+5H2→2NH3+H2O 2NO+H2→N2O+2H2O 因两种反应要求的化学环境不同,故早期的催化剂将两者分立。后来由于发动机的改进,实现了可使两种功能兼容的化学环境;由于催化剂制备技术的改进,使氧化与还原两种活性中心共存于同一个催化剂上,最终出现了三效催化剂 TWC(three-waycatalyst)。目前最常用的催化器是使用蜂窝型催化(honeycombcatalyst),载体是陶瓷蜂窝体,其外附载有高比表面积的氧化铝涂层,其上再浸渍活性组分。所以,汽车尾气净化催化剂主要由载体、涂层及活性物质三部分组成。

催化剂在处理汽车尾气中的应用

稀土催化剂在处理汽车尾气中的应用 通过《绿色化学》这门课程的学习,我对绿色化学有了更为全面的认识。绿色化学涉及生活、生产的方方面面。各国政府及科研机构都对绿色化学高度重视,发展好绿色化学,将对人类未来的生活环境和生活水平产生至关重要的影响。 “绿色化学”由美国化学会(ACS )提出,目前得到世界广泛的响应。其核心是利用化学原理从源头上减少和消除工业生产对环境的污染;反应物的原子全部转化为期望的最终产物。简单的说就是提高原子利用率,防止污染。在防止污染方面,以汽车尾气为例,就是将有毒的CO 、NO x 转化成无毒的CO 2、N 2。 随着交通运输也的发展,汽车尾气已经成为当今世界环境的一个大污染源。 安装催化净化转化器是降低汽车尾气对环境污染的有效方法。用于汽车尾气净化的粗化剂种类较多,期中贵金属(Pt,Pd,Rh)虽然活性高、净化效果好,但价格昂贵。含稀土的催化剂价格低,化学和热稳定性好,活性也较高,尤其抗中毒、寿命长,是一种很有使用价值和发展前景的汽车尾气净化催化剂。 尾气排放 燃油机动车的气态排放物主要由CO 、NO x 和碳氢化合物(HC)组成,有些还含有铅,磷,硫等有毒物质。 含铅汽油经燃烧后,85%左右的铅排入大气中造成铅污染。半个多世纪以来,通过汽车燃烧排入大气中的铅已达数百万吨,成为一种公认的全球性污染。铅对人体的许多器官和系统都会带来不良影响,表现为智力下降、肾损伤、不育症以及高血压等。 危害: CO 对人的神经系统有严重的破坏作用,组织人体血红蛋白向人体组织输送氧气,引起慢性中毒。HC 中含有多种致癌物质。NO x 可能导致呼吸困难、呼吸道感染和哮喘等症。在太阳光的作用下,NO 2分解产生的O 和O 2生成O 3,还进一步与烃类反应形成光化学二次污染,对人类健康造成更大的伤害,同时,NO x 还是形成酸雨和引起气候变化的主要原因。 催化净化器的原理是利用催化剂表面发生的氧化和还原反应,将排气中的CO 和HC 等有害物质氧化为CO 2和H 2O ,将NO x 还原成N 2。 (1)氧化反应 (2)还原反应 稀土在尾气净化催化剂中的作用 通常稀土是以氧化物(CeO 2、Y 2O 3等)的形式加入催化剂中,在保证催化剂活性不变的前提下,可以大幅度减少贵金属的用量,并改善催化剂的性能。 主要作用有4个方面: 1)提高催化剂载体的性能 通常所有的催化剂载体表面有氧化铝涂层,可以提高载体的表面积,有利于催化剂活性成分的分散,以此提高催化剂的活性和寿命。而氧化铝在高温下容易向无活性相转变。加入稀土元素(La 或Y)可使其耐热性能得到明显改善,抑制相2222CO O CO →+O H CO O HC 2222454+→+22222N CO CO NO +→+O H CO N NO HC 222245104++→+O H N NH NO 2236546+→+22332H N NH +→O H N H NO 222222+→+222/1xCO N xCO NO x +→+222H CO O H CO +→+

汽车尾气处理文献综述

文献综述 空气污染特别是由于汽车尾气中有害污染物的大量排放所带来的大气污染问题,随着汽车保有量的不断增加而日趋严重。包括机内净化和机外净化的各种净化方法都得到了广泛的研究。近年来,使用高压放电治理各种有害气体在国内都得到了充分的重视。高压脉冲电源是释放出高压电以电离出汽车尾气中颗粒物处理市场化的关键设备之一。 电容储能是研究比较早、应用比较多的脉冲电源形式,其技术至今已经相对比较成熟。电感储能与电容储能出现的时间相当,但是电感储能是动态储能,实现的技术相对复杂,因此其应用较电容储能偏少。但随着电力电子技术及半导体工业的飞速发展,固态开关的耐压等级和通流能力获得了极大的提高,使其有可能运用到高压脉冲技术中去。而如加速器、雷达发射机、高功率微波和污染控制等领域的高压脉冲技术对高重复频率固体开关的运用需求,也促使人们对固体开关技术在脉冲功率领域中的应用进行了大量的研究。国内有关电感储能功率脉冲技术的研究明显增多,其储能密度高的优势逐渐显现。 在高功率脉冲电源领域,尤其是电感储能功率脉冲电源,世界各国都任处于积极研究之中,也是快速发展的时期。 在此次项目实验中我们小组也采取了高压电路电离的方法,将尾气中带电颗粒物电离出来。高压电路主要技术通过汽车电瓶输出的直流电用电路转换成交流电,然后通过变压器升压成高压交流电,再通过稳压电路输出稳定的高压接在铁丝网上。 汽车尾气的处理除了高压电外还有通过加速或者增添一些化学反应,使尾气中有害物质能通过一系列有机化学反应转换成无害的无机物排入空气中。对这些反应的研究主要集中在催化净化转化器上。而催化剂又是催化净化效果的关键。因此,开发高效实用的催化剂是控制汽车尾气排放至关重要的一环。 20世纪70年代初,汽车尾气催化净化器多为氧化型,使用铂、钯或两者混合的催化剂来提高尾气中HC、CO同O2反应的速度,降低HC、CO的排放量。但随着大气中NOx含量的的增加,人们要求同时净化汽车尾气中的HC、CO、NOx。后来就出现了两段净化法,又称氧化-还原法。随后又于1977年开始采用含有Pt、Pd、Rh三效催化剂并能同时降低HC、CO、NOx的无害三效催化净化器。 目前,国内外汽车尾气净化催化剂多为能够同时催化转化HC、CO与NOx的固体三效催化剂。和许多工业固体催化剂一样,汽车尾气净化催化剂主要由活性组分、载体与助剂3部分组成。汽车用三效催化剂的活性组分主要分为贵金属型、非贵金属型与稀土型。贵金属型的活性组分主要由Pt、Pd和Rh组成。Rh是加速NOx还原的活性组分,虽然Pt和Pd同时对HC、CO、NOx的转化起催化作用,但是对NOx的还原能力低于含Rh催化剂。在3种贵金属中,Pd的价格远低于Pt 和Rh,而且Pd资源较Pt、Rh丰富,其耐热性好,使用Pd催化剂有利于降低成本,提高催化剂的使用寿命。因此,单Pd催化剂便成为三效催化剂发展的一个重要方向。如Kim D H[4,5]等人用溶胶法制备一种以钒与锆为助剂的单钯催化剂,其中n(V)/(Zr)=0.36,Pd、V、Zr的质量分数分别为1%、2%与10%。所得的单钯催化剂具有很高的低温活性、热稳定性与抗SO2毒性,这主要是由于催化剂中V与Zr形成的V)O)Zr键,具有一定的协同作用,这些Zr)O)X键(X为V或Al)与催化剂中的C-Al2O3形成了无定形四面体的配位结构:(M)O)3VO,使Pd在催化剂表面获得很好的分散性。即使是在1 000e以上的高温,由于这种配位键作用,

几种新型的汽车尾气净化催化剂.

2005年第10期广东化工51 几种新型的汽车尾气净化催化剂 黎展毅,颜幼平,蔡河山 (广东工业大学环境科学与工程学院,广东广州510090) [摘要]本文主要针对汽车尾气所造成的环境污染问题的必要性和迫切性。,、研究情况以及多种条件下的最佳反应。 [关键词]汽车尾气;;indsofAutomobileExhaustCatalysts LiZhanyi,YanYouping,CaiHeshan (EnvironmentalScienceandEngineeringInstitute,GuangdongUniversityof Technology,Guangzhou510090,China) Abstract:Pollutionfromautomobileexhaustisadifficultproblem.Theexploitationandapplic ationofthenewkindsofcatalystsinautomobileexhaustwerenecessaryandinstant.Thispaperi ntroducedthreekindsofcatalystsinau2tomobileexhaustandthecharacteristics,catalyticprinc iples,thedevelopmentandthebestreactionsunderdifferentconditionsofeachother. Keywords:automobileexhaust;catalysts;catalyse 随着我国国民经济的迅速增长,交通运输业也得到了迅猛的发展,其中最明显的是道路汽车数量的日益增多。随之而来的汽车尾气问题也日益受到了人们的关注。 汽车尾气中所含的一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)、碳氢化合物(HC)、氮氧化合物(NOx)和颗粒物质(如碳粒等)大量排放至空气中可导致酸雨和化学烟雾。其中在人口超百万的大城市中,NOx污染尤为突出,部分主要交通干道的NOx和CO已严重超标。汽车尾气的排放已构成了空气的严重污染,对人体的健康造成了潜在的危害[1,2]。我国的第一个汽车尾气排放标准GB3842-7-83自1984年4月1日起实施。近几年,随着人们对环境保护的日益重视以及中国加入世界贸易组织(WTO),我国对汽车尾气的排放要求也日渐提高。在分析了美国、日本和欧盟等国家地区的汽车尾气排放标准后,认为欧盟标准较为适合我国的实际情况,并于1993~2000年间出台了一系列的排放标准,后修订为GB18352.1-2000我国第一阶段实施的排放标准(相当于欧1标准),于2004年1月1日起开始实施GB18352.2-2000(欧2标准),实现2010年逐步接近或与国际接轨[3]。故此,研究如何控制和治理众多汽车尾气也成为一个相当迫切的课题。 当前,虽然贵金属催化剂的研究较为成熟,应用也较为普遍,但由于贵金属的储藏量少,价格昂贵,使贵金属催化剂。90年代初,应用于机动车尾

汽车尾气催化剂的研究进展

汽车尾气净化催化剂及载体的研究进展 3 赵秋伶,徐小健,蔡秀琴 (渭南师范学院化学化工系,陕西 渭南 714000) 摘 要:汽车尾气是大气污染的主要来源之一,汽车尾气净化器催化是控制汽车污染的重要手段。因此本文综述了汽车尾气 净化催化剂及其载体的研究进展,包括催化剂及其载体的分类及研究进展。并对金属型催化剂及稀土复合型催化剂进行了优缺点的比较,提出了汽车尾气净化催化剂的研究发展方向。 关键词:汽车尾气;机外净化;尾气净化;三效催化剂;催化剂载体;颗粒型催化剂;蜂窝型催化剂 Research Progress on Ca t a lysts and Ca t a lyst Substra te for Pur i fy i n g Auto m ob ile Exhaust 3 ZHAO Q iu -ling,XU X iao -jian,CA I X iu -qin (Depart m ent of Che m istry and Che m ical Engineering,W einan Teachers University,ShanxiW einan 714000,China )Abstract:Aut omobile exhaust is one of the main s ources of the air polluti on .The catalytic purificati on by the purif 2ying agents of aut omobile end -gas is one of the i m portant methods of reducing the aut omobile polluti on .Pr ogress of cata 2lysts f or purifying aut o e m issi on and its supporterswere summarized and devel opmental directi on for purificati on of aut o ex 2haust was als o illustrated .And rare earth metal compound catalyst and a catalyst of the comparative advantages and disad 2vantages .And aut omobile exhaust gas purificati on catalyst of devel opment . Key words:aut omobile exhaust;purificati on of end -gas;catalytic agent;three -way catalyst;catalyst substrate;catalyst particles;honeycomb -type catalyst 3 基金项目:渭南师范学院专项科研基金项目(06YKZ013、06YKZ015)。 随着社会经济和城市进程的快速发展,人民群众生活水平不断提高。城市居民经济、文化生活更加繁荣。人们对出行方便、快捷和舒适的要求也越来越高。私家车也不断增多,汽车作为一种现代化的交通工具正在进入家庭。汽车尾气的污染问题也成为当前社会急需解决的问题。现在常用的净化技术主要分为机内净化与机外净化两大类。 机内净化[1]是通过改进汽车内燃机结构和燃烧状况来实现的。如改进化油器,点火系统及燃烧系统,用电子方式控制汽油喷射;加快科研成果推广,提高清洁无污染燃料的普及率。机内净化技术只能减少有害气体的生成量。为了使汽车尾气排放达到更加严格的排放标准,就需要在汽车尾气排放到大气之前,利用催化转化装置将其转化为无害气体。机外净化的研究主要集中在催化净化上,而催化剂又是净化效果的关键。所以科学家将催化剂的改良及载体的选择作为研究重点。本文主要介绍了机外净化的有关催化剂及其载体的有关内容。 1 汽车尾气净化催化剂的种类 1.1 氧化催化剂(“两效”催化剂)和“三效”催化剂(T W C) (1)氧化催化剂:作为第一代催化剂,国外是Pt 、Pd 氧化型 催化剂。但此类的催化剂只能控制一氧化碳和碳氢化合物的排放量,因此称其为“两效”催化剂。但其只适用于早期的达标排污的汽车。从上个世纪80年代起,美国联邦政府提高了车辆 NO X 的排放标准,使此类催化剂不能达到标准而慢慢被淘汰。 也促进了新型催化剂的产生和发展。 (2)“三效”催化剂:作为目前汽车尾气净化的主流技术,它的发展经过了三个阶段。由于对NO X 的排放的标准提高了,所以应运而生了Pt 、Rh 催化剂,该催化剂可以同时净化一氧化碳、碳氢化合物和氮氧化物,故称为“三效”催化剂。这是“三效”催化剂的研究的第一阶段。但此催化剂需要大量的Pt 、Rh 等贵金属;价格昂贵又容易受铅中毒。因此不适合使用含铅汽油的汽车使用。第二阶段:用Pd 来部分替代Pt 、Rh,以降低催化剂的成本。制备以Pt 、Rh 、Pd 为主体的“三效”催化剂。第三阶段:全钯催化剂[2]。Pd 比Pt 、Rh 资源丰富,价格便宜且耐热性能好。 但在实际应用中,“三效”催化剂仍有一些问题需要解决。如:空燃比匹配对催化剂催化特性的影响,催化剂失活等。 1.2 贵金属型催化剂、非贵金属型催化剂、贵金属与 稀土复合型催化剂 根据所使用的主催化组分不同,可把催化剂分为三类:贵金属型催化剂、非贵金属型催化剂、贵金属与稀土复合型催化剂。

汽车尾气催化剂的研究现状及发展前景

汽车尾气催化剂的研究现状及发展前景 环境问题是一个全球问题, 要靠全世界每一个人的努力来解决。随着世界经济、科技的不断发展和社会文明的不断进步, 人们的物质需求也在一天天增长。汽车是现代社会最普及的交通工具,特别是近年来私家车越来越多, 带来了很多问题,其中环境问题是不容忽视的。汽车的使用对环境的污染主要有噪音污染和尾气排放造成的空气污染。在我国, 汽车尾气净化是解决尾气排放污染的最有效方法。汽车排放的污染物主要来源于内燃机,其有害成分包括一氧化碳(CO)、碳氢化合物(CH)、氮氧化合物(NOx) 、硫氢化合物和臭氧等,其中CO、HC及NOx是汽车污染控制的主要大气污染成分。汽车尾气对人类的健康危害很大,治理汽车排放污染,已成为一项刻不容缓的任务。 1 汽车尾气净化的方法 国外早在20世纪60年代中期对汽车污染控制技术已经进行了研究开发,目前己达到实用阶段。研究表明,通过改善催化剂及其载体的性能和生产工艺,改善汽车内燃机燃烧技术及三效催化剂排气系统的处理可净化这些有害气体。汽车尾气污染控制可以分为机内和机外两种技术。机内净化主要是提高燃油质量和改善燃料在发动机中的燃烧条件,尽可能减少污染物的生成;机外净化的主要方式是安装催化净化器,对有害气体进行处理是机外尾气净化最有效的方法,催化剂又是净化效果的关键。因此开发实用高效的汽车尾气净化催化剂是控制汽车尾气排放的最佳措施之一。 汽车尾气催化净化的目的就是将有害的CO和HC氧化为CO2和H2O,将NOx还原成N2。由于汽车尾气的化学成分很复杂,其转化率除和催化剂的活性有关外,还和反应气是氧化气还是还原气有关,因此催化剂在功能上分为氧化型和还原型两部分。氧化型催化剂主要催化CO和HC的氧化反应,有关反应如下: 2CO+O2 2CO2

汽车尾气处理(小论文)

汽车尾气处理(小论文) F1115002 5111509040 周于聪【摘要】汽车尾气是大气污染的主要来源之一,而尾气的催化转化是目前处理尾气污染的主要手段。本文简述了尾气的主要污染物及其危害,尾气催化转化的主要过程及其反应方程式,并通过简要计算证明其可行性和温度等相关数据,简单介绍了目前比较广泛使用的催化剂及其今后的一些发展方向。 【关键词】汽车尾气、催化转化,催化剂,尾气处理反应式,尾气处理温度 【引言】随着现代社会的不断发展,人们的生活水平的不断提升,汽车的购买量和使用量快速增长,与之而来的汽车尾气污染问题也愈来愈严重,寻找高效可行的尾气处理技术变得越来越急切。 一、汽车尾气中的主要污染物及其危害 汽车尾气中含有因不完全燃烧产生的碳氢化合物(HC),一氧化碳(CO),氮氧化物(NO X)以及少量的二氧化硫(SO2)和铅化合物等,这些有害物质直接排放对人体及环境会造成严重的后果。 一氧化碳(CO)与人体中的血红蛋白(H b)的亲和力明显高于氧气(O2),一旦人体 吸入较大量的CO,因发生如下反应:H b O2+CO?H b CO+O2,导致人体缺氧,危及生命。 碳氢化合物(HC)本身即具有致癌作用,且会强烈刺激眼睛和呼吸道,在空气中易与氮氧化物(NO X)在太阳光下产生光化学烟雾,造成大气污染,严重时甚至可以使人麻痹中毒。 氮氧化物(NO X)主要是NO和NO2,其中高浓度的NO能引起中枢神经瘫痪及痉挛, NO2能引起人体中毒,易是酸雨的主要成因之一。

倘若汽车尾气不及时有效的处理其严重生态影响和社会影响不堪设想,甚至会阻碍社会的进一步发展。 二、我国汽车尾气的排放现状 据最新的环境保护部报告显示[1]:2009年,全国机动车排放污染物5143.3万吨,其中一氧化碳(CO)4018.8万吨,碳氢化合物(HC)482.2万吨,氮氧化物(NOx)583.3万吨,颗粒物(PM)59.0万吨。汽车是机动车污染物总量的主要贡献者,其排放的CO和HC超过70%,NOx和PM超过90%。 由以上数据可见,汽车尾气处理压力巨大且十分重要,更高效的处理技术将是今后研究的一大方向。 三、汽车尾气的催化转化(三效催化剂为例) 1、三效催化剂的基本原理 通过催化剂的作用,把CO、HC、NO X 分别氧化、还原为对人体健康无害的二氧化碳(CO2)、氮气(N2)和水蒸气(H2O)。 2、三效催化剂的主要反应方程式 CO、HC氧化反应: 2CO+O2=2CO2 2H2+O2=2H2O HC+O2→CO2+ H2 NO的反应: 2CO+2NO=2CO2 +N2 HC+NO→CO2 +N2 2H2 +2NO=2H2O +N2 水蒸气重整反应: HC+H2O→CO +H2 水煤气转换反应: CO+H2O=CO2+H2

汽车尾气催化剂的进展

汽车尾气催化剂的进展 【摘要】:汽车排放的尾气中含有大量的N0x、HC及CO,对人体危害很大,而高效汽车尾气净化催化剂是实现车外净化、解决这一问题的关键。本文综述了目前国际上催化消除汽车尾气催化剂的研究现状,分析了三效贵金属催化剂、钙钛矿氧化物催化剂、分子筛催化剂等各自的优势和存在的问题。对催化消除机理作了简单的概述,最后对汽车尾气净化催化剂的发展方向提出了展望。 【关键词】汽车尾气;催化剂;净化;贵金属,钙钛型催化剂 1、前言 随着经济社会的进步,我国汽车工业得到了快速发展,汽车尾气造成的环境污染也日益严重.城市汽车尾气污染已成为城市大气不断恶化的主要污染源头。有效治理城市汽车尾气污染,是环境保护专业和汽车业面临的一项紧迫任务。由于全球汽车销量的不断增加,汽车尾气排放造成的大气污染问题受到了人们的更大关注。因此,研究开发催化汽车尾气催化剂便成为汽车尾气催化剂科研的一个主要热点和可行方向。 2、复合型催化剂 2.1、钙铁矿型氧化物(ABO3) 为了降低成本,作为贵金属的替代物,近年来,钙铁矿型氧化物(AB03)在汽车尾气净化方面发挥了越来越重要的作用。钙钛矿结构催化剂的分子式为ABO3.A位通常是La系元素和K,Rb,Sr,Pb等半径0.90-1.65埃的金属离子,B位是过渡金属Ni,Co,Mn,Cr,Cu,Fe,Ti等。AB03的重要性质在于:钙钛矿型氧化物(ABO3)能在维持其基本晶体结构的同时,具有可变价的阳离子和颇多的氧空位,其他体系是难以相比的。由基本结构派生出不同构架的可能性,A和B位阳离子的可替代性使我们可对催化剂的性能进行修整,设计新材料。ABO3作为一种原型体系汇聚了催化领域的众多学科,B位过渡元素离子的活性和选择性是催化研究的主题。Ru、Rh和Pt在B位上的部分替代提高和稳定了ABO3的活性,增强了抗毒性;另一方面,Ru的易挥发性,Rh的氧化扩散,Pt颗粒高温下长大,都由于它们进入了ABO3结构中而被抑制。选择B位上的阳离子和组成比,使之有适当对称能级的轨道,对提高还原N0x 的选择性和三效催化剂的功能尤为重要。1972年Wiswanathen对钙铁矿型氧化物作过系统的评述,其中对LaCo0,的初步检验表明,N0x的高转化率可在C0高浓度时达到,CO和HCx 的高转化率可在C0低浓度时达到。 虽然钙钛矿型氧化物ABO3近来在尾气消除方面得到了很大的发展,但总体来说,这类

汽车尾气催化剂

汽车尾气净化催化剂 环境问题是一个全球问题,要靠全世界每一个人的努力来解决。随着世界经济、科技的不断发展和社会文明的不断进步,人们的物质需求也在一天天增长。汽车是现代社会最普及的交通工具,特别是近年来私家车越来越多,带来了很多问题,其中环境问题是不容忽视的。汽车的使用对环境的污染主要有噪音污染和尾气排放造成的空气污染。在我国,汽车尾气净化是解决尾气排放污染的最有效方法。汽车排放的污染物主要来源于内燃机,其有害成分包括一氧化碳(CO)、碳氢化合物(CH)、氮氧化合物(NOx)、硫氢化合物和臭氧等,其中CO、HC及NOx是汽车污染控制的主要大气污染成分。HC是在局部缺氧或低温条件下烃不完全燃烧而产生,NOx是火花塞点火瞬间高温高压下空气中的N2、O2反应的产物。汽车尾气对人类的健康危害很大,治理汽车排放污染,已成为一项刻不容缓的任务。 一、汽车尾气净化催化剂简介 1.1汽车尾气净化 国外早在20世纪60年代中期对汽车污染控制技术已经进行了研究开发,目前己达到实用阶段。研究表明,通过改善催化剂及其载体的性能和生产工艺,改善汽车内燃机燃烧技术及三效催化剂排气系统的处理可净化这些有害气体。汽车尾气污染控制可以分为机内和机外两种技术。机内净化主要是提高燃油质量和改善燃料在发动机中的燃烧条件,尽可能减少污染物的生成;机外净化的主要方式是安装催化净化器,对有害气体进行处理是机外尾气净化最有效的方法,催化剂又是净化效果的关键。因此开发实用高效的汽车尾气净化催化剂是控制汽车尾气排放的最佳措施之一。 汽车尾气催化净化的目的就是将有害的CO和HC氧化为CO2和H2O,将NOx还原成N2。由于汽车尾气的化学成分很复杂,其转化率除和催化剂的活性有关外,还和反应气是氧化气还是还原气有关,因此催化剂在功能上分为氧化

汽车尾气催化剂市场需求分析

内容摘要 中国入世以来,汽车爆发性的增长,汽车零部件业也实现了持续、快速增长。据保守预测(估算),仅2012年产销双双突破1900万辆,中国整车需求的增长势必激发汽车其他产业的快速增长。虽然零部件市场潜力很大,但市场竞争越来越严峻。汽车整车企业根据市场竞争的要求,为提高品牌系列整车的价格、质量等整体竞争力,需要选择成本更低、品质更好、响应速度快和服务更优的汽车零部件企业供货。 近两年,公司(裕丰昌达汽车部件有限公司)未能开展其他关于汽车的业务,加上行业竞争对手实力强大,公司的市场份额受到挤压,所以决定在保持原有市场份额的基础上进军汽车环保市场来满足汽车市场不断变化的需求。 本文在营销理论的指导下,对汽车尾气催化剂做了市场分析,通过有目的地、有系统地搜集、记录、整理有关市场信息,了解汽车尾气催化剂市场需求现状,为公司进军该市场的可行性提供参考和借鉴。 关键词:汽车环保汽车尾气市场需求分析

裕峰昌达汽车部件有限公司汽车尾气 催化剂市场需求分析 一、导论 在全球生态环境不断恶化的今天,环保已经成为一个热门词。随着乘用车队伍的不断壮大,空气质量成了人们日益关注的问题。在各省市的环保局网站上,每日空气质量报告都在显著位置被及时公布。当今各地的节能减排攻坚战进行得如火如荼。所以选择一个质量较好、性能稳定、寿命较长的催化器就显得尤为重要。 裕丰昌达汽车部件有限公司是上海同业煤化集团有限公司的子公司,是山西省大同市大型零部件生产企业,公司现供车型为 Lavida 朗逸,UC 明锐,桑塔纳等。裕丰昌达汽车部件有限公司在为大同齿轮厂等企业配套过程中,获得了先进的技术支持,取得了丰厚的利润回报和较高的市场赞誉,公司近几年,业务量平稳发展,2012年销售收入达到1亿左右。零部件市场潜力很大,但市场竞争越来越严峻,公司决定在保持原有市场份额的基础上进军汽车环保市场,生产汽车尾气催化剂来满足汽车市场不断变化的需求。 二、裕丰昌达汽车部件有限公司相关简介 (一)公司简介 大同市裕峰昌达汽车部件有限公司成立于2001年初,注册资金4000万元,其中上海同业投资发展有限公司控股97.5%,自然人股东王大板出资2.5%。企业主要经营范围为汽车零部件加工销售,公司设立的主旨是打造精品,奉献社会,为中国重汽集团配套生产各种一流汽车零部件,诚信服务、精诚合作,最终发展成为为国内外机械动力集团打造国际一流的汽车传动装置生产基地。 (二)现阶段开发产品简介 目前公司正在致力于汽车尾气催化剂项目的开发和试产阶段。汽车尾气催化剂,是一种汽车尾气净化装置。一般安装位置在发动机排气气管出来后。外型看一般有椭圆、圆形两种,是一种新型的汽车环保产品。这种产品是为了消除汽车尾气中这些有

汽车尾气三效及四效催化剂

汽车尾气可归纳为三个发展阶段: 第一阶段:强调机内净化的初期污染如燃油品质改善,曲轴箱强制通风系统,燃油蒸发回收系统,燃烧系统、供油系统和点火系统的改造,废气再循环,排气管内喷射二次空气,高能点火与稀薄燃烧等。 第二阶段:氧化催化技术,即除了上述的一些行之有效的方法而外,采取机外净化技术,在汽车排气系统上安装氧化型催化转化器,用以氧化净化排气中的CO 和HC 等。 第三阶段:氧化还原催化技术与电控技术相结合,即将电喷技术与三元催化转化技术相结合,同时去除汽车排气中的HC、CO 和NOx等。 三效催化剂的反应机理 三效催化转化器的反应机理如下: 发生的化学反应主要是CO和HC的氧化反应以及NOX的还原反应,CO和HC与NOX互为氧化剂和还原剂。另外,在汽车尾气排放物中除了含有CO、HC和NOX外,还含有大量的水蒸气(H2O)和二氧化碳(CO2),因此还伴随着CO的水煤气反应和HC的水蒸气重整反应。 四效催化剂 柴油机的空燃比大于1 , 尾气中氧气含量高, 柴油车的尾气动态监测表明, 排放的HC 和NOx 的比例低不利于二者之间的反应。因为大部分NO 是在高负荷的高温状况下产生的, 此时HC 氧化进行得较为完全, 没有足够的HC 来还原NO 。但是柴油车尾气中的PM 也属于还原性物质, 因而, 利用HC 、CO和PM 在富氧条件下还原NOx , 以达到同时除去污染物的目的, 在理论上是可行的。 目前, 世界上几家著名的催化剂公司, 如英国Johnson Matthey 公司、美国Allide Signal 公司和德国Degussa 公司和国内许多单位都致力于四效催化剂的开发。有关四效催化剂的报道较少, 目前研制开发的四效催化剂主要有2类:贵金属四效催化剂和非贵金属四效催化剂。 详见《柴油车尾气四效催化剂的研究_张业新》

汽车尾气净化催化剂

汽车尾气净化催化剂的发展 再生10 骆思彬 200910703113 摘要:随着汽车尾气污染的日益严重,尾气净化成为时势所趋。合成具有大比表面积、较好热稳定性和储氧性能的物质,并以其为载体制备汽车尾气净化催化剂,为新型汽车尾气净化催化剂的开发奠定基础。 关键词:催化剂,合成,稳定性,反应性能 0.引言 汽车作为现代社会最重要的交通工具之一,给人们的生活和工作带来便利。但是汽车尾气也已成为除煤烟型大气污染之外的又一大气污染源。这是主要是由于汽车尾气中含有不完全燃烧的产物一碳氢化合物、一氧化碳,以及过度燃烧的产物一氮氧化合物,它们对人体的健康及动植物的生存构成巨大的危害。 针对汽车尾气污染,美国、日本等国家早在20个世纪60年代就出台了相关的排放法令,而我国在这方面起步较晚,许多方案措施都还不健全。特别是近几年,我国汽车保有量每年以8%的速率递增,这意味着汽车尾气污染占空气污染源的比例将逐步增大。作为奥运会举办国。国家计划在2008年之前,使汽车尾气排放至少要达到欧2标准,力争达到欧3标准。但目前由于我国催化净化技术的相对落后,北京等已成为全世界汽车尾气污染最严重的城市之一,所以汽车尾气污染治理已经成为势在必行的一项工作。汽车尾气污染控制的方式主要有机内净化和机外净化2种。其中,绝大多数污染物来自尾气的排放,因而机外净化是控制汽车排污的快捷方便而有力的手段,其研究主要集中在催化净化上,而催化剂又是催化净化效果的关键。 研究不同合成方法以及合成因素对制得钸锆固溶体结构性能的影响,然后从优化合成路径以及调变各合成因素入手,合成出满足尾气净化催化用的结构性能优良的铈锆固溶体载体,并进一步考察铈锆固溶体合成方法对制得催化剂结构性能的影响、活性组分与载体之间的相互作用、不同合成因素对催化剂反应性能的影响等。最终关联铈锆固溶体结构与催化剂反应性能之间的关系,为新型汽车尾气催化剂的开发奠定基础。 1.汽车尾气净化催化剂的发展历程 汽车尾气催化剂的研究始于上世纪60年代。有关汽车尾气处理的研究,美国等西方国家处于领先水平,我国起步较晚,仅从1981年开始制定排放标准。汽车尾气处理用催化剂研制过程大致经历了四个阶段。 第一阶段是单一组分的贵金属催化剂。开始人们采用的催化剂主要是负载在球状氧化铝上的贵金属(I t、Pd)型催化剂,但球状、粒状催化剂使汽车尾气排放阻力增大,发动机油耗上升、功率下降,而且在转化器中易磨损粉化,造成二次污染。到了80年代汽车数量增加,环保方面南J'NO。的要求也越来越严格,使催化剂发展到第二阶段的二元催化剂,主要通过向催化剂中加入Rh,使其成为还原反应的活性中心,而将Nox脱除,这时的催化剂是由氧化剂一还原剂两部分构成。但这一催化剂很快就被现在广泛应用的三元催化剂(TWC)所取代。后来,随着各国汽车工业的迅猛发展,对催化剂的用量愈来愈多,而贵金属储藏有限,这就使得催化剂成本提高。在催化剂活性组分Pd、Pt、Iul中,Pd较Pt、Rh便宜的多,而Pd催化活性没有明显降低,所以在Pt-Rh催化剂中大量引入Pd。近年来,各国的科研人员又致力于新一代催化剂材料的开发16l,目的是进一步降低贵金

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