络合滴定法
络合滴定法（硬度的测定）
一、络合滴定的原理
络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。乙二胺四乙酸就是一种常用的络合剂。简称EDTA 。它是一种四元酸，微溶于水。通常情况下，一个EDTA 分子，可与一个不同价态的离子络合，也就是说，EDTA 与金属离子1：1络合，生成易溶于水的络合物。
在络合滴定中，等当点的判别常用金属指示剂来显示。金属指示剂本身也是一种络合剂，它与金属离子生成的络全物颜色与游离指示剂的颜色不同，而且要求它与金属离子形成的络合的稳定性略低于EDTA 和金属离子形成的络合物的稳定性，在理论终点时，指示剂由络合状态被EDTA 置换而成为游离的指示剂，根据指示剂颜色的变化就可以判断终点。如用铬黑T （简写成HI n 2-）为指示剂测Ca 2+时
Ca 2+ + HI n 2- ＝ CaI n - + H +
用EDTA （简称为H 2Y 2-）滴定过程中
Ca 2+ + H 2Y 2- =CaY 2- + 2H +
在终点时，溶液中游离Ca 2+都与H 2Y 2-反应了，由于CaY 2-的稳定性比CaI n 2-的
稳定性高，再加入的EDTA 就会夺取CaI n -中的Ca 2+，发生如下反应
H 2Y 2- +CaI n - = CaY 2-+HI N -+H +
酒红色 蓝色
溶液由酒红色转变为蓝色，显示终点的到来。由于EDTA 是一种多元酸，溶液的pH 值决定EDTA 的存在形式，从而影响到络合物的稳定性。在测硬度时，一般用缓冲溶液控制溶液的pH 值为10±0.1。
二、试剂
1、C (1/2EDTA)为0.04mol/L
配制：称取8g 乙二胺四乙酸二钠溶入1L 高纯水中，摇匀。
标定：称取0.4g(准确到0.2mg)于800℃灼烧至恒重的氧化锌，用少许蒸馏水湿润，滴加盐酸溶液（1＋1）至样品溶解移入250mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取上述溶液20.00mL ，加80mL 除盐水，用10％氨水中和至pH 为7～8，加5mL 氨－氯化铵缓冲溶液（Ph ＝10），加5滴ρ=5g/L 铬黑T 指示剂，用C (1/2edta)=0.04mol/L 溶液滴定至溶液由紫色变纯蓝色，记
录消耗EDTA 标准溶液的体积。
EDTA 标准溶液的浓度按下式计算 22502008138.0)
()2/1(???=V m C ZnO EDTA 式 m (ZnO)- 氧化锌质量，g ；
V － 滴定时消耗EDTA 溶液的体积，mL ；
0.08－250mL 中取20mL 滴定，相当于m (ZnO)的0.08倍；
0.08138－每毫摩尔氧化锌的质量，g 。
2、C (1/2EDTA)为0.002mol/L EDTA 标准溶液
C (1/2EDTA)为0.10mol/L EDTA 溶液配制：称取20g 乙二胺四乙二钠溶于1L
蒸馏水中。
C (1/2EDTA)为0.1mol/ L EDTA 溶液标定：称取于800℃灼烧至恒重的基准
氧化锌1g （称准至0.2mg ），用标定C (1/2EDTA)为0.04mol/L EDTA 的步骤标定，
并计算其浓度。
C (1/2EDTA)为0.02mol/L EDTA 标准溶液：将上述溶液准确地稀释50倍，
计算得其浓度。
3、氨－氯化铵缓冲溶液
称取20g 氯化铵溶于50mL 高纯水中，加入150 mL 浓氨水，用高纯水稀释至1L ，混匀，取50.00mL ，按第二法（不加缓冲溶液）测定其硬度，根据测定结果，往其余950mL 缓冲溶液中，加所需的EDTA 标准溶液，以抵消其硬度。
4、ρ＝5g/L 铬黑T 指示剂（乙醇溶液）
称取0.5g 铬黑T 与4.5g 盐酸羟胺，在研钵中磨匀，混合后，溶入100mL95％乙醇，将此溶液转入标色瓶中备用。
5、酸性铬蓝K （乙醇溶液）
称取0.5g 酸性铬蓝K 与4.5g 盐酸羟胺混合，加10mL 氨－氯化铵缓冲溶液和40mL 高纯水，溶解后，用95%乙醇稀释至100mL 。
三、测定方法
1、水样硬度（1／2Ca 2+,1/2Mg 2+）大于0.5mmol/L 时的测定方法
(1)按下表吸取适量透明水样注入250mL 锥形瓶中，用高纯水稀释至100mL 。
不同硬度的水样需取水样的体积
指示剂，在为断摇动下，用C (1/2EDTA)=0.04mol/L EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝
色为终点，记录消耗EDTA 标准溶液的体积。
水样硬度(YD)的含量按下式（1）计算
10002)2/1()2/1,2/1(22???=++V A C YD EDTA Mg Ca （1）
式中 C (1/2EDTA)－1／2EDTA 标准溶液的摩尔浓度，mol/L ；
A －滴定水样时消耗EDTA 标准溶液的体积，mL ；
V －水样的体积，mL 。
2、水样硬度（1／2Ca 2+,1/2Mg 2+）在1～500umol/L 时的测定骤
（1）取100mL 透明水样注入250mL 的锥形瓶中。
（2）加3mL 氨－氯化铵缓冲溶液及2滴ρ＝5g/L 酸性铬蓝K 指示剂。
（3）在不断摇动下，以0.001、0.002 EDTA 标准溶液用微量滴定管滴定至蓝色即为终点，记录EDTA 标准溶液所消耗的体积。
水样硬度（YD ）的数量按下式计算
)/(106)2/1()2/1,2/1(22L umol V a C YD EDTA Mg Ca ?=++
式中,,,)2/1,2/1(22V a C Mg Ca ++、意义同式（1）。
四、本方法注释
（1）若水样的酸性或碱性较高时，应先用0.1mol/L 氢氧化钠或
0.1mol/L 盐酸中和后再加缓冲溶液，否则加入缓冲溶液后，水样pH 值不能保证在10±0.1范围内。
（2）对碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前，应先稀释或先加
入所需EDTA 标准溶液的80％～90％（记入在所消耗的体积内），否则在加入缓冲溶液后，可能析出碳酸盐沉淀，使滴定终点拖长。
（3）冬季水温较低时，络合反应速度较慢，容易造成过滴定而产生误
差，因此，当温度较低时，应将水样预先加热至30～40℃后进行滴定。
（4）如果在滴定过程中滴不到终点，或加入指示剂后，颜色呈灰紫色，
可能是Fe 、Al 、CU 或Mn 等离子的干扰。遇此情况，可在加指示剂前，用2mL1％L －半胱胺酸盐酸盐2mL 三乙醇胺溶液（1＋4）进行联合掩蔽。此时若因加入L －半胱胺酸盐酸盐，试样pH 小于10，可将氨缓冲溶液加入量变为5mL 即可。
（5）新试剂瓶（玻璃、聚乙烯等）用来存放缓冲溶液时，有可能使配
制好的缓冲溶液又复出现硬度，为了防止上述现象发生，贮存缓冲溶液的试剂瓶（包括瓶塞、玻璃管、量筒）应做如下处理：用加有缓冲溶液的0.02mol/L EDTA 充满试剂瓶约一半容积处，于60℃下间断摇动，放置处理1h ，将溶液倒出，更换新溶液再处理一次，然后用高纯水充分冲洗干净。
（6）由于氢氧化钠对玻璃有较强的腐蚀性，硼砂缓冲溶液不宜在玻
璃内贮存，另外，此缓冲溶液只适用于硬度（1／2Ca 2+,1/2Mg 2+）为1～500umol/L 的水样。
第七章：络合滴定法习题
络合滴定法 一、填空题 1. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+, Al 3+。应加入作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 2. 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。 3. EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。 4. EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。 5. 用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为______ 。 6. 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求E t≤0.1%, ?pM=±0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应____。 7. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______。 8. 当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。 9. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH 3)=10 4.7， αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下， lgK’ZnY为___________。
10. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为 11.4、22.1、26.7，则稳定常数lg K2=___ 不稳定常数lg K不(3)=__ __。 11. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K(PbY) = 18.0, lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=___ ___ 。 二．选择题 1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线 (C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1 3.0，1 4.0。以下答案不正确的是---( ) (A) K1=109.0(B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0 3. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？------------------------------------------( ) (A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； (B) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。 (C) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10； (D) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液； 4. Fe3+,Al3+对铬黑T有-------------( )
络合滴定返滴定法文档
钛镍形状记忆合金化学分析方法 第1部分 镍量的测定 丁二酮肟沉淀分离－EDTA 络合-ZnCl 2返滴定法 1 范围 本部分规定了钛镍形状记忆合金中镍含量的测定方法。 本部分适用于钛镍形状记忆合金中镍含量的测定，测定范围：50.00% ～ 60.00%。 2 方法摘要 试料以硫酸硝酸混酸溶解，用柠檬酸络合钛及其它元素，在pH9～10用丁二酮肟沉淀镍使其与干扰元素分离，沉淀用热盐酸溶解，在pH6定量加入EDTA 溶液，以二甲酚橙为指示剂，用ZnCl 2标准滴定溶液滴定。 3 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 硫酸(ρ约1.84g/mL)。 3.2 硝酸(ρ约1.40g/mL)。 3.3 氨水(ρ约0.90g/mL)。 3.4 盐酸(1+1)。 3.5 柠檬酸溶液(100g/L)。 3.6 丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)：溶解5g 丁二酮肟于500mL 乙醇中， 储存于棕色瓶中。 3.7 乙二胺四乙酸二钠(C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O ，EDTA)溶液，c (EDTA)约0.05mol/L ：称取18.6gEDTA ，溶于约500mL 热水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.8 二甲酚橙指示剂：称取1g 二甲酚橙与100g 氯化钾混合研磨均匀。 3.9 乙酸—乙酸钠缓冲溶液：称取200g 无水乙酸钠（CH 3COONa 溶于1000mL 水中加入12.4mL 冰乙酸， pH=6.0 。将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。 3.10 镍标准溶液：称取2.0000g 纯镍[w (Ni)>99.99%]于200mL 烧杯中，加入20mL 水，15mL 硝酸（3.2），低温加热至完全分解，冷却，将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。此溶液1mL 含2.00mg 镍。 3.11氯化锌标准滴定溶液： 3.11.1配制 称取13.63g 氯化锌溶解于500mL 水中，加入1mL 盐酸(3.4) ，加水至5000mL ，混匀。 3.11.2标定 移取10.00mLEDTA 溶液(3.7)于250mL 烧杯中，加入约70mL 水10mL 缓冲溶液（3.9），少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.11)滴定至溶液由黄色变为紫红色终点。取3 份标定，标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液(3.11)体积的极差不超过0.10mL ，取其平均值。 1 V K 10 式中： K ——氯化锌消耗体积对EDTA 体积换算系数； V 1——氯化锌消耗体积，单位为毫升（mL ）；
分析化学期末试题及参考答案
分析化学期末试题 班级 学号 姓名 一、单项选择题（15分，每小题1分） 1、在以EDTA 为滴定剂的络合滴定中，都能降低主反应能力的一组副反应系数为（ A ）。 A 、αY(H), αY(N)，αM(L)； B 、αY(H), αY(N)，αMY ； C 、αY(N), αM(L)，αMY ； D 、αY(H),αM(L)，αMY 。 2、在EDTA 络合滴定中，使滴定突跃增大的一组因素是（ B ）。 A 、C M 大，αY(H)小,αM(L)大，K MY 小； B 、C M 大，αM(L)小，K MY 大，αY(H) 小； C 、C M 大，αY(H)大, K MY 小，αM(L)小； D 、αY(H)小，αM(L)大，K MY 大，C M 小； 3、以EDTA 为滴定剂，下列叙述错误的是（ D ）。 A 、在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物。 B 、在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物。 C 、不论形成MHY 或MOHY ，滴定反应进行的程度都将增大。 D 、不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。 4、在络合滴定中，有时出现指示剂的“封闭”现象，其原因为（ D ）。 （M ：待测离子；N ：干扰离子；In ：指示剂） A 、''NY MY K K >； B 、' 'NY MY K K <； C 、''MY MIn K K >； D 、''MY NIn K K >。 5、在用EDTA 测定Ca 2+、Mg 2+的含量时，消除少量Fe 3+、Al 3+干扰的下述方法中，哪一种是正确的（ C ）。
A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺； B、于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10； C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液； D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 6、在1 mol·L-1HCl介质中，滴定Fe2+ 最好的氧化-还原方法是（ B ）。 A、高锰酸钾法； B、重铬酸钾法； C、碘量法； D、铈量法 7、用0.02 mol·L-1KMnO 4 溶液滴定0.1 mol·L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol·L-1 KMnO 4 溶液滴定0.01mol L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将（ A ）。 A、相等； B、浓度大突跃大； C、浓度小的滴定突跃大； D、无法判断。 8、用K 2Cr 2 O 7 法测定Fe时，若SnCl 2 量加入不足，则导致测定结果（ B ）。 A、偏高； B、偏低； C、无影响； D、无法判断。 9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（ C ）。 A、氧化剂络合剂掩蔽剂； B、沉淀剂指示剂催化剂； C、还原剂沉淀剂络合剂； D、缓冲剂络合剂预处理剂。 10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素是（ A ）。 A、同离子效应； B、盐效应； C、酸效应； D、络合效应。 11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（ C ）。 A、冷水； B、含沉淀剂的稀溶液； C、热的电解质溶液； D、热水。 12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成（ B ）。 A、吸留； B、混晶； C、包藏； D、继沉淀。 13、将磷矿石中的磷以MgNH 4PO 4 形式沉淀、再灼烧为Mg 2 P 2 O 7 形式称量，计算 P 2O 5 含量时的换算因数算式是（ D ）。 A、M(P 2 O 5 ) / M(MgNH 4 PO 4 )； B、M(P 2 O 5 ) / 2M(MgNH 4 PO 4 )； C、M(P 2 O 5 ) / 2M(Mg 2 P 2 O 7 )； D、M(P 2 O 5 ) / M（Mg 2 P 2 O 7 )。 14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会 引起这一现象的是（
第三章 络合滴定法习题
第三章 络合滴定法习题 一、填空题 1、在L m o l ??-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol ??-2104.1。平衡时 ] )([243 + NH Cu ＝ 1 -?L mol ，] )([233 + NH Cu ＝ 1 -?L mol 。 （3 2NH Cu -+ 络合物的4 1lg ~lg ββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。 2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为 。（XO 的3 .6=pKa ，3.8lg =-XO Pb K ） 3、某溶液含有M 和N 离子，且NY MY K K lg lg >>。MY K 'lg 先随溶液pH 增加而增 大，这是由于 。然后当pH 增加时，MY K 'lg 保持在某 一定值（N 在此条件下不水解），这是因为 。 4、在含有+ 2Zn 和+ 3Al 酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标 准溶液滴定其中的+ 2Zn 。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ； 加入F NH 4 的作用是 。 5、在pH=5.0的- -Ac HAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+ 2Pb 至化学计量点时，当 溶液中 - Ac 浓度增大时，sp b pP '和 sp pPb 值的变化情况是：sp b pP ' ； sp pPb 。 6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+ 3Al 。应加 入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。 7、EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1、EDTA 的6 1 ~pKa pKa 分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13时，以 EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。以下叙述正确的是：（ ） A 、滴定至50%时，pCa=pY ； B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ； C 、滴定至150%时，pCa=pY ； D 、以上说法都不正确。 2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若N M c c 10=，TE=0.1%， 2 .0=?pM 。则要求K lg ?的大小是多少？（ ）
(完整版)络合滴定法试题库(选择题)
络合滴定法试题库(选择题) 1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ） A.僵化作用 B.氧化作用 C.沉淀作用 D.封闭作用 2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。 A.控制酸度法 B.配位掩蔽法 C.氧化还原掩蔽法 D.沉淀掩蔽法 3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A ) A.1:1 B.1:2 C.1:4 D.1:6 4.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C ) A. C·≥10-8 B.C·≥10-8 C.C·≥106 D.C·≥106 5.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。 A. 酸效应 B. 配位效应 C. 水解效应 D. 干扰效应 A、原子半径大 B、镧系收缩效应 C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应 6.下列叙述中不正确的为（D ） A.EDTA是六齿配位体 B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物 C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶 D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响 7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C ) A K＇fMY>KfMY B K＇fMY=KfMY C lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H) D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H) 8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B ) A.越高 B.越低 C.中性 D.不要求 9.用0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。已知lg＝18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是( B ) A. 2~6 B. 3~8 C. 4~8 D. 4~10
分析化学实验试题及答案
分析化学实验试题及答案 （一） 一、填空题：（24分2分/空） 1、如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 2、移液管移取溶液时，当液面上升至标线以上，应用_右__手食指堵住管口。 4、标定EDTA溶液时，若控制pH=5，常选用___XO 为金属离子指示剂；若 控制pH=10，常选用_EBT 为金属离子指示剂。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶；滴定接近终点时， 应控制半滴加入，加入半滴溶液的方法是轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。；滴定完毕进行读数时，应将滴定管取下视线应与__欲读刻度线平行。__。 6．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。7．NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH 溶液滴定H3PO4至第二个计量点, 则H3PO4的分析结果将偏高。 二、判断题：（8分2分/题） 1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。（×） 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×） 3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。（√） 4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。（√） 三、简答：（68分） 1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分） 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚
至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。 2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分） 答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。 实验中使用的EDTA不需要标定。 3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分） 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。 答：1）分析天平，100ml容量瓶。2）25ml移液管，50ml碱式滴定管。4．有一碱液，可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3，也可能是其中两者的混合物。今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗盐酸体积为V1；当加入甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2，试判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么？（15分） （1）V１=0；（2）V２=0；（3）V１＞V２；（4）V１＜V２；（5）V１=V２。 答：（1）V１=0：存在NaHCO3（2）V２=0：存在NaOH （3）V１＞V２：存在NaOH和Na2CO3（4）V１＜V２存在Na2CO3和NaHCO3（5）V１=V２存在Na2CO3 5．简述KMnO4溶液的配制方法。（10分）
配位滴定法课后习题及答案
第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。
试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。
第6章 络合滴定法
第6章 络合滴定法 2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol·L -1。计算Cu 2+的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lgβ1=6.0。 解： 22433222 124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()1 4333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------++ -=++=?+?==+=+?==+=+=?=??=++又23 24 259.35 3539.36 ()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα- - + +=≈++=
3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。 4. 已知M(NH 3)42+的lgβ1~ lgβ4为2.0, 5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时： 3 2()121(0.010)(0.010)122 M NH αββ=+++ = 3 2.0 2.0 131()[]10100.0083 122 M NH NH βδα-?=== 3 2 5.0 4.0 232()[]10100.083 122 M NH NH βδα-?=== 7.0 6.0310100.083122δ-?== 10.08.0 410100.83 122δ-?== 故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol·L -1 用氨水和NaOH 调节时： 3 4811 ()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα- =+-=+?+?+ +=? 49 111100.1510210δ-?= =?? 8 6211 100.01510210δ-?==?? 14311100.0010.5210δ?==? 15411 100.00010.5210δ?==? 故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol·L -1
5-配位滴定习题答案
第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1. __________________________________________________ EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为______________________________ 。(1:1) 2. ___________________________________________________ EDTA与金属离子 络合时，一分子的 EDTA可提供 ______________________________ 配位原子。(6) 3. 在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4. ______________________________________________________________ 当M 与丫反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若口M(L)=1表示 _________________ o (M 与L没有副反应) 5. 两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足△ Igk》5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6. 以下表达式中正确的是：(B) A K MY ' =C Y/C M C Y B K MY ' =[MY' ]/([M]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) C K MY ' =[MY' ]/([MY]+ [ML i])( [Y]+、[H i Y]) D K MY ' =[MY]/([M]+ ' [ML i])( [Y]+ x [H i Y]+[MY]) 7. 在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出:Zn(NH3) = 104'7，: Zn(OH) = 102'4，-Y(H)=10°5, 已知 lgK znY=16.5;在此条件下，IgK znY'为_____________ 。(11.3) 8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可米用回滴定法进行 9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： (D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10. 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生( B ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11. 当K MIn>K MY时，易产生(A ) A 封闭现象B僵化现象C掩蔽现象 D 络合效应和酸效 12. 下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾
四版-第七章 络合滴定法-习题参考答案
第六章 络合滴定法 习题参考答案 1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。 Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K = +，0.020 mol/L 。 （2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。1︰1。 （3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MY lg lg lg lg αα--='K K （4）MY M K c '、。MY K '，越大；M c ，越大。 （5）越高。酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MY K ' M p ΔpM 或'?，的正负M p ΔpM 或'? （6）6 216 211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα 4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物 lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8 （1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2 [L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8 （2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2 [L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9 （3）pL ＝10.0时，Al 3+为主要型体。 10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不同的酸度），若显红色则存在金属离子。判断存在哪种离子：Al 3+、Fe 3+、Cu 2+可选用二甲酚橙，Ca 2+、Mg 2+可选用铬黒T ；或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10，铬黒T ），说明存在Ca 2+、Mg 2+，若颜色不变，则可能存在Al 3+、Fe 3+、Cu 2+。 11. 答：（1）CaCO 3为基准物质标定EDTA 时，消耗V EDTA 偏大，故c EDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液中的Zn 2+，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中测定，此时Ca 2+不能准确测定,故不影响Zn 2+的测定，由于c EDTA 偏低，因此Zn 2+的结果偏低。 （2）Zn 为基准物质标定EDTA 时，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中标定，此时Ca 2+不能准确测定，故不影响EDTA 浓度的标定；用此EDTA 溶液测定试液中的Ca 2+、Mg 2+合量，使消耗V EDTA 偏大，故Ca 2+、Mg 2+合量偏高。
分析化学练习题第章络合滴定法
分析化学练习题 第6章络合滴定法 一. 选择题 1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（） A. 条件稳定常数只与酸效应有关 B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数 C. 条件稳定常数与温度无关 D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关 2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（） A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 B. 酸效应系数总是小于配位效应系数 C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小 D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性 3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2， TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（） A. pH≈4 B. pH≈5 C. pH≈6 D. pH≈7 4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM， 若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （） A.ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1 C. ΔpM'=ΔpM-1 D. ΔpM'=ΔpM+2 5. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（） A. 控制溶液酸度 B. 防止Zn2+水解 C. 防止指示剂僵化 D. 保持Zn2+可滴定状态 6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（） A.理论变色点与溶液的pH值有关 B.没有确定的变色范围 C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D.能在任意pH值时使用 7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（） A. 沉淀掩蔽法 B.氧化还原掩蔽法 C. 离子交换法分离 D. 配位掩蔽法 8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（） A. 加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾 9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、 Mg2+的含量，正确的做法是（） A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定 B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定 C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定 D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定 10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数 K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）
第三章络合滴定法
第三章 络合滴定法 一、填空题 1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。 2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则'MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。 4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物； C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应； D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0 3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时，下列关 系式中哪一个是正确的？（ ） A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ; B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ； [ZnY 2 -] C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ] D. [ Zn 2+ ] 2 = K ˊ Zn Y ； 4.在pH= 5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4- 5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ） A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ; B. pZn sp = pZn ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ; C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ; D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZn ˊsp 。 6.为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量，以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中，哪一种 是正确的？（ ） A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
络合滴定法测定水的硬度
络合滴定法测定水的硬度 一、实验原理 水中金属阳离子与乙二胺四乙酸或它的二钠盐作用，生成一种可溶性的螯合物。?钙、镁离子于pH10均与EDTA 以1:1（摩尔比）的比例络合。将指示剂铬黑Ｔ加到含钙、镁离子的溶液（pH=10.0± 0.1）中能与钙、镁离子络合，溶液变成酒红色。当用EDTA 滴定达到终点时，EDTA 自铬黑Ｔ的酒红色络合物中夺取钙、镁离子而使铬黑Ｔ指示剂游离，溶液从酒红色变为蓝色。 二、实验试剂 １．pH10缓冲液：称取16.9g 氯化氨，和143mL 浓氨水混合，用蒸馏水稀释到250mL 。?以此溶液1～2mL 加于50mL 被滴定溶液中达终点时pH 值为10。 ２．铬黑Ｔ指示剂：1g 染料铬黑Ｔ和100gNaCl 一起研磨混合。 ３．0.01mol/LEDTA 标准溶液：?称取二水合EDTA 二钠盐3.725g ，溶于蒸馏水，并稀释到1000mL ，用标准锌溶液标定。 标定：??称取0.2034g 在800～1000℃灼烧过的分析纯氧化锌,?于100mL 的烧杯中，加少量1+1盐酸使之完全溶解,?加入50mL 蒸馏水并移入250mL 容量瓶中,用蒸馏水稀至标线，摇匀。吸取此溶液25.00mL 于250mL 锥形瓶中，用氨水中和至中性（可用酸碱指示剂指示，如甲基红，由红——黄），加1～2mL 缓冲液,加0.01g 铬黑Ｔ指示剂，用EDTA 待标液滴定，当溶液由酒红色转变为蓝色时即为终点。记录EDTA 消耗的体积。 250 00 .251000)(???= V M m EDTA C 式中： m —ZnO 的质量(g)； M —ZnO 的摩尔质量，M ＝81.4； V —滴定时所消耗的EDTA 溶液的体积，mL 。 三、实验仪器： 锥形瓶、天平、烧杯等。 三、测定步骤： 取50.00mL 水样置于250mL 锥形瓶中，?加1～2mL 缓冲液，加入0.01g 铬黑Ｔ指示剂。在不断振摇下用EDTA 标准溶液滴定至红色消失，在3～5秒内加入最后几滴，直至出现蓝色，即达终点。整个滴定时间不应超过5分钟。 注意：用EDTA 滴定至终点时，由于络合反应较慢，因此应该放慢滴定速度，充分振摇至酒红色变为蓝色为止。
网上练习(络合滴定法)
第五章：络合滴定法 一、选择题 1．已知Ag+ -S2O32- 络合物的lgβ1～lgβ3分别是9.0, 13.0, 14.0，以下不正确的是（）C A．lg k1 = 9.0 B．lg k3 = 1.0 C．lg k(1) 不= -9.0 D．lg k(1) 不= -1.0 2. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是（）：A A．1：1；B．1：2； C．1：4；D．1：6 3．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是（）C A．2；B．4；C．6；D．8 4. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）B A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关 5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2、…MLn，下列关系式中正确的是（）D A．[MLn]=[M][L]n； B．[MLn]=Kn[M][L]n； C．[MLn]= βn [M] n [L]； D．[MLn]= βn [M][L]n 6．在pH=4.5的水溶液中（参见教材EDTA分布图），EDTA存在的主要形式是（）B A．H6Y；B．H2Y； C．HY D．Y 7．下列几种说法正确的是（）AD A．EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物； B．EDTA与有色的金属离子生成无色的螯合物； C．EDTA与有色的金属离子生成有色的螯合物； D．EDTA与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物 8．采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（）A A．可在大量Mg2+ 存在下滴定Ca2+； B．可在大量Ca2+ 存在下滴定Mg2+； C．滴定Cu2+ 时，Zn2+、Cd 2+ 等不干扰； D．滴定Ni2+ 时，Mn2+ 等不干扰 9. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是（）C A HgCl42- B. HgCl + C. HgCl2 D. Hg2Cl2 10. 在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（）B
络合滴定法试题库(填空题)
络合滴定法试题库（填空题） 1.由于EDTA 具有 O 和 N 两种配位能力很强的配位原子，所以它能和许多金属离 子形成稳定的 螯合物 。 2.用EDTA 测定Ca2+、Mg2+离子总量时，常用 EBT 作指示剂。 3.EDTA 酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH 值，就是滴定这种金属离子的 最低pH 值 。 4.测定Ca2+﹑Mg2+离子共存的硬水中各种组分的含量,其方法是在pH=_10_，用EDTA 滴定测得__ Ca2+﹑Mg2+ 总量_。另取同体积硬水加入 NaOH ，使Mg2+成为_ Mg(OH)2_，再用EDTA 滴定测得__ Ca2+ 。 5. EDTA 法测定水中钙、镁总量时，用NH3·H2O-NH4Cl 缓冲溶液调节溶液的pH 为10，以 EBT 为指示 剂；而测定钙含量时，则用 NaOH 调节溶液的pH 值为12，以钙指示剂或Mg-EBT 为指示剂进行滴定。 6.EDTA 与金属离子形成配合物的过程中，由于有 氢离子 产生，应加缓冲溶液控制溶液的酸度。 7.条件稳定常数一般用其对数值表示：lgK ＇MY= lgK θMY-lg α(YH) -lg α(ML) 。 8.由于某些金属离子的存在，导致加入过量的EDTA 滴定剂，指示剂也无法指示终点的现象称为封闭现象。故被滴定溶液中应事先加入掩蔽 剂，以克服这些金属离子的干扰。 9.EDTA 配合物的稳定性与溶液的酸度有关，酸度愈__小__，（大或小）稳定性愈_小_（大或小）。 10.配位滴定所用的滴定剂本身是碱，容易接受质子，因此酸度对滴定剂的副反应是严重的。 这种由于 H ＋ 存在，而使配位体参加主反应的配位能力能力降低的现象称为酸效应。 11． EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为 HOOCCH 2 - OOCCH 2 CH 2COO -CH 2COOH + +HN CH 2CH 2 NH 。配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐， 分子式为O H Y H Na 2222?,其水溶液pH 为 4.4 ，可通过公式54][a a K K H ?=+进行计算，标准溶液常用浓度为 0.01mol?L -1 。 12．一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体
第6章络合滴定法习题-何
第6章络合滴定法习题（P214－219） 1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下 Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15 Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016 Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45 Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTA pK不稳=15.4 试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。 解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2 Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34 Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99 Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45 Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4 ∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是: 2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的αCu2+。已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0 αCu(NH3) = 1+β [NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.36 1
αCu(C2O42-) = 1+β 1 [C2O42-] +β2[C2O42-]2 = 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9 αCu(OH-) = 1+β 1 [OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.26 αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.36 3. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。 lgK＇MgIn = lgK MgIn －lgαEBT= 7.0 －1.6 = 5.4 4. 已知M(NH3)4 2+的lgβ1~lgβ4为2.0， 5.0，7.0，10.0，M(OH)4 2+的lgβ1~lgβ4为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.10 mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离氨浓度为0.01 mol·L-1，pH=9.0。试问溶液中主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又是多少？ 解：pH=9.0 [OH-]=10-5.0 αM(NH 3 ) ＝1+β1[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n ＝1+102.0－2＋105.0－4＋107.0－6＋1010.0－8 =102.086 =122 αM(OH) =1+β1[OH-] ＋β2 [OH-]2＋…＋βn [OH-]n ＝1+104.0－5＋108.0－10＋1014.0－15＋1015.0－20 ≈10--5 由于αM(NH3)＞＞αMOH) 溶液中主要存在形式是氨络合物 ∵δM(NH 3 )2＝105.0－4/102.086 = 0.082 δM(NH 3 )4＝107.0－6/102.086 = 0.082 δM(NH 3 )4＝1010.0－8/102.086 = 0.82 是主要的分布 ∴[M(NH3)4] ＝δM(NH3)4×0.10 ＝8.2×10-2 在pH≈13.0 [OH-]=10-1.0 αM(OH)＝1+β1[OH-] ＋β2 [OH-]2＋…＋βn [OH-]n ＝1+104.0－1＋108.0－2＋1014.0－3＋1015.0－4 ＝1011.3 此时αM(OH)＞＞αM(NH3) 溶液中主要存在形式是氢氧基络合物 δM(OH)3≈1014.0－3/1011.3＝0.50 δM(OH) 4≈1015.0－4/1011.3＝0.50 ∴[M(OH)4] ＝δM(OH)4×0.10 ＝5.0×10-2