【考研题库】2020年山西大学无机化学(不含配位化学)(跨专业加试)考研复试核心题库[简答题+配平题
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一、简答题
1．将链状多磷酸钠溶液通过H型离子交换柱，取一定量交换后的溶液用溶液滴定，在消耗30.6mL和37.8mL处(pH分别为4和9)各有一个终点。(1)试画出链状多磷酸的结构式；(2)为什么滴定有2个终点？(3)链上平均磷原子数是多少？
【答案】(1)
(2)由结构式可见，多磷酸链的端磷各有2个OH基，中间磷原子各有1个OH基。每个磷第一个OH基的易解离，端磷的第二个OH基的难解离，所以滴定时有2个终点。
(3)37.8-30.6=7.2(mL)为两端磷第二个OH基所消耗碱液的体积，即1个OH基消耗3.6mL碱液。所以，链状的磷酸盐中平均磷原子数为
2
．溶解度为，今在溶液中加入
，如果不希望生成沉淀，则需加入固体的量不应少于多少克？
(已知，)
【答案】
若不生成沉淀,溶液中为
由于是缓冲体系
解得
20mL溶液中
需质量为
3．用反应方程式表示下列制备过程。
(1)以碳酸钠和硫黄为原料制备硫代硫酸钠。
(2)工业上制备硫代硫酸钠。
(3)工业上电解法制备过二硫酸铵。
【答案】(1)
(2)将和以2：1的物质的量的比配成溶液，然后通入，反应如下：
将上面几个反应合并，得到以下的总反应：
在制备时，溶液必须控制在碱性范围内，否则将会有硫析出而使产品变黄。
(3)工业上电解硫酸和硫酸铵的混合溶液(或硫酸氢铵)制备过二硫酸铵：
阳极(铂极)
或
阴极(石墨或铅极)
总反应
4．实际气体接近理想气体的条件是怎样的？
【答案】在高温低压条件下，实际气体接近理想气体。理想气体是人们从实际气体出发抽象而成的气体模型，它忽略气体分子的本身体积，将分子看成是有质量的几何质点；假设分子间没有相互吸引力，气体分子之间及气体分子与器壁之间发生的碰撞是完全弹性的，而实际气体之所以产生偏差是因为气体分子本身的体积及分子之间有作用力不能忽略，而在高温低压的条件下这两种因素的影响相对来讲要小得多。
5．与有类似的结构，前者键长为121pm，后者为148pm，二者键长相差较大，请说明原因。
【答案】的分子结构如图所示，由于F电负性很大，使FёO的电子对明显偏向F，从而降低了O周围的电子云密度，因此O带部分正电荷，使O对0ёO间电子对的引力增大，即O —0键变强，结果是中的O—0键长较中的0ё0键长短。
6．请解释下列事实：
(1)共价半径：Co＞Ni，Ni＜Cu;
(2)第一电离能：Fe＞Ru,Ru＜Os;
(3)第一电子亲和能：B＜C，C＜Si;
(4)电负性：O＞Cl,O＜F。
【答案】(1)同周期元素原子半径的变化规律是：随原子序数增加，有效核电荷增加,核对电子的引力增加，半径减小。所以，半径Co＞Ni;由于Cu原子的3d轨道全充满，轨道的对称性高，半径增大，所以半径Ni＜Cu。
(2)同族元素第一电离能的变化规律是：随原子电子层数增加，半径增大，核对电子的引力减小，电离能减小。所以，第一电离能Fe＞Ru;由于镧系收缩造成第六周期元素原子半径与同族第五周期元素原子半径相近，但第六周期元素的有效核电荷数却高于同族第五周期元素，所以，与第五周期元素半径相近而有效核电荷数高的第六周期元素的第一电离能大，即第一电离能Ru＜Os。
(3)第一电子亲和能的变化规律是：同周期元素随原子序数增加，核对电子的引力增加，第一电子亲和能增大。所以，第一电子亲和能B＜C;同族元素随着电子层数增加，核对电子的引力减小，第一电子亲和能减小，但半径特殊的小的第二周期元素的核外电子密度大，核与电子间引力减小，使其第一电子亲和能却比同族第三周期元素的第一电子亲和能小，所以，第一电子亲和能C＜Si。
(4)电负性变化规律是：同周期元素随原子序数增加，核对电子的引力增加，电负性增大，所以，电负性O＜F;同族元素随着电子层数增加，核对电子的引力减小，电负性减小O和Cl价电子层结构相似，而O的半径远比Cl小，所以电负性O＞CI。
7．为什么反应的活化能越大，反应速率受温度变化的影响越大？
【答案】温度对化学反应速率的影响，体现在对化学反应速率常数k的影响上。由阿伦尼乌斯公式的对数形式
温度由升高至时，有
由于为定值，因而与成正比，即越大升高温度后反应速率增加的倍数越多。因此活化能越大，速率常数k受温度的影响越大，即化学反应速率受温度的影响越大。
8．设计制备下列物质的方案(用反应式表示)：
(1)由制；(2)由制；
(3)由制；(4)由制BN；
(5)将高温灼烧过的变成可溶于水的；
(6)由磷酸钙制白磷；(7)由智利硝石制；