草甘膦原药的田间应用技术
草甘膦原药的田间应用技术
摘要介绍灭生性除草剂草甘膦的田间应用技术，包括气候条件、草情与环境、使用技术对草甘膦的药效影响，以提高草甘膦的除草效果。
关键词草甘膦；药效；气候条件；草情；使用技术
草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂，主要抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡[1]。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。草甘膦接触绿色组织后才有杀伤作用[2]。
1 气候条件对草甘膦除草效果的影响
1.1 光照
草甘膦喷洒在杂草叶片上，被杂草吸收或主动渗透进杂草组织与光合产物向下传导到根系。光照越强传导越多，除草效果就越快、越好。一般在较强的夏日光照下，4～7 d杂草就能出现明显的中毒症状，春秋天需7～10 d，而冬天很多杂草处于休眠期，生长非常慢，除草效果及速度均不理想，一般不推荐使用。
1.2 气温
草甘膦除草效果与速度除了与光照有关系外，与气温高低也有很大关系，特别是南方地区，初春（3月）白天气温刚回暖，晚上气温又低，由于冬季长时间生存，越冬杂草地下部分根系较发达，特别是多年生杂草更加明显，这时候用常量草甘膦系列喷施往往会出现除草速度慢、效果差的情况，这期间如果光照不良，效果会更差，这是因为低温导致杂草生理生长较慢，传导就慢，在一定时间内杂草的中毒浓度不够，甚至有些多年生杂草10多天后会出现“解毒”，表现为“半死”后又生的现象。一般来说这个时候施用草甘膦，在平均温度15 ℃以上，一定光照条件下，出现明显中毒症状要10～15 d。因此，初春时施用草甘膦时，应根据天气预报，在天气放晴气温回升时喷施，同时为了提高杂草的生理生长活性，促进杂草主动吸收草甘膦，除了提高用药量外，另外再加入72% 2，4-D（45～75 g/hm2）或微量三十烷醇等生长调节剂，可显著提高除草效果。
2 草情与环境对草甘膦药效的影响
2.1 杂草的种类、数量对草甘膦药效的影响
草甘膦系列除草剂尽管对40多科杂草均有效，但对各种杂草的敏感性相差很大。一年生杂草由于根系相对不发达，一般在气温25 ℃以上，光照条件充足，
全球草甘膦行业市场现状分析
草甘膦是由美国孟山都1971年开发的除草剂。作为有机农药，它具有非选择性、无残留和低毒的特点，是全球第一大除草剂品种，占据全球除草剂30%的市场份额。 一、环保政策频出对草甘膦行业的影响显现 2012年我国草甘膦产量39万吨，全球第一。而生产1吨草甘膦要排放5吨高浓度和大毒性废水，国家近年陆续出台了相关环保政策。过去3年不符合环保产业政策或者技术不强的企业纷纷退出市场，行业经历了一轮去产能化过程后，逐步提升的开工率显示供需得到改善。2013年5月27日，环保部发布《关于开展草甘膦（双甘膦）生产企业环保核查工作的通知》，企业自查阶段是在7月30日前，而省级环保部门初审阶段在9月30日前，环保部复合并发布公告的时间段则会在年底前。到2015年年底基本完成全面核查，并公告3批符合环保要求的草甘膦生产企业名单。核查重点在于“三废”排放及母液回收及过程控制等。 表1 近年来国内草甘膦的相关政策 环保核查以浙江为中心并已向全国蔓延，查处力度相当严格，缺乏三证的企业勒令关停，个别农药登记证是借的或者建设不合理的厂家，目前正被调查当中，极有可能面临关停。面对严格的环保核查，中小企业进入两难之境。按照排放标准，1吨草甘膦用在处理废水上的投入达到2000～4000元，缺乏规模优势和技术优势的中小企业难以承担如此高的处污成本。在2月份的时候，草甘膦稳定开工企业尚有25～26家，而受环保压力被迫停产和设备检修等因素影响，目前稳
定开工企业降至19家左右。环保风波下，2013年6月份以来我国草甘膦产量呈现出较大幅度的下滑趋势，其中6月产量为4.48万吨，环比下滑5%，7月产量为3.34万吨，同比下滑13%，环比下滑25%。而数据显示8月份产量基本与7月份持平。与2012年的截然不同，可见环保影响之大。 图1 2012年以来我国草甘膦的月度产量走势情况 二、草甘膦供给短期内不会宽松 不符合政策或技术不过关的小企业将会面临退出市场的风险，具备规模优势以及掌握环境友好工艺的公司有望充分受益。草甘膦的生产工艺有甘氨酸法和IDA法两种，两种工艺的生产成本基本一样，但是甘氨酸法处污成本高，国际巨头孟山都以及国内的主要龙头企业（江山、扬农化工、沙隆达）采用环境友好的IDA法。甘氨酸工艺法除了处污技术难和成本高之外，副产物氯甲烷市场需求不振，也使得采用这类工艺的企业产量受限。 表2 草甘膦生产工艺对比
草甘膦的特性.安全性及特性docx
草甘膦的特性、安全性及其应用评述来源 文章来源：中国农药工业协会 1971年孟山都公司开发出在世界农业中具有划时代意义的广谱除草剂草甘膦(Glyphosate)，70年代中后期推出草甘膦异丙胺盐、胺盐与钠盐；ICI公司于1989年推出三甲锍盐。目前，草甘膦已成为世界上应用最广、产量最大的农药品种，其年销售额一直居农药之首。近年来，随着转基因抗草甘膦作物的发展，草甘膦用量逐年增加，不仅影响新品种的开发方向，而且对现有除草剂品种的市场格局也造成较大冲击。 1 草甘膦的性质与剂型 1.1 化学结构 草甘膦是非常稳定的化合物，其存在形态为酸及其盐： 1.2 物理化学性质 草甘膦为白色、无味固体；密度1.74g/ml，熔点200℃（不分解），45℃蒸气压2.45×18-8KPa(1.84×10-7mmHg)；在25℃，pH5.7～9时贮存32d稳定。在25℃水中溶解度，草甘膦酸为15.7g/l（pH7）～11.6g/l（ pH2.5），异丙胺盐为900g/l（pH 7）～786g/l （pH 4）。 1.3 剂型 以草甘膦酸为基础将其加工成盐或酯，由于植物对酸的吸收差，高剂量，特别是低喷液量时草甘膦酸易沉淀，因此，酸的活性通常低于盐类。最常用的剂型是含异丙胺盐的“农达”(R oundup)，此盐类显著溶于水；一般为可溶性液剂(SL)，含有效成分365g/l或480g/l。近 年来，孟山都公司推出高含量草甘膦的干制剂(94％)、可溶性粒剂及片剂。在草甘膦剂型加工中，表面活性剂及增效剂非常重要，硫酸铵及硫酸二铵是常用的活化剂。草甘膦异丙胺盐是一种弱酸，在溶液中能够解离，分子的阴离子部分是活性成分，它们能够在喷洒液中与其他阳离子如：Ca2+、Mg2+、K+、Na+、Fe2+/3+缔合，形成植物不易吸收的盐类，而硫酸铵与硫酸二铵能够阻止此种拮抗性盐类产生，从而形成草甘膦-NH4+迅速被植物吸收。磷酸盐、酒石酸以及乙二胺四醋酸均能增进草甘膦的活性。 在草甘膦剂型中应充分重视表面活性剂。有机硅表面活性剂在新西兰被指定为草甘膦必备助剂，它可诱导草甘膦迅速通过气孔被植物吸收，避免雨水淋洗，显著提高除草效果。最近，美国EPA接受了Hampshire化学公司生产的Ⅳ一酰基肌胺酸(甲替甲胺酸)及Ⅳ-酰基肌胺酸钠盐表面活性剂作为草甘膦剂型加工中的助剂，它们优于现有绝大多数表面活性剂。 在转基因抗草甘膦作物田，根据作物种类可将草甘膦与该作物所使用的除草剂品种加工成混剂或进行混用。目前以草甘膦为主的混剂主要有(g/l)：FallowStar[草甘膦+麦草畏(dicam
草甘膦复配产品
草甘膦复配产品 一、百草枯新剂型? 根据农业部、工信部、质检总局第1745号联合公告要求，自2014年7月1日起，撤销百草枯水剂登记和生产许可、停止生产，保留母药生产企业水剂出口境外使用登记、允许专供出口生产，2016年7月1日起停止百草枯水剂在国内销售和使用。除草剂厂家发挥各自的优势，竞相争夺百草枯水剂禁用后留下的巨大市场。未来百草枯水剂的替代品主要有以下几种。? 目前国内已经获得登记的有两种剂型，分别是山东绿霸的50%可溶粒剂（即颗粒剂）和南京红太阳的20%可溶胶剂。绿霸的50%可溶粒剂于2013年11月8日获得临时登记，有效期为1年；红太阳的20%可溶胶剂于2013年9月25日正式获得登记，有效期为5年。? 百草枯新剂型的优缺点
尽管有替代产品取得登记，百草枯制剂不会因水剂退市而绝迹，但要靠这些新剂型托市希望不大，虽然有新的剂型可以替代水剂，但这些替代品无论是性价比，还是推广应用，都不具优势。? 42%百草枯价格： 1.8万/吨(实物) 二、敌草快? 敌草快一般用于传导性触杀灭生性,可迅速被绿色植物组织吸收，与接触后很快失去活性。 用于大田、果园、非耕地、收割前等除，也可以用作马铃薯和地瓜的茎叶催枯。在禾本科杂草严重的地方，和百草枯一
起使用效果更好。 敌草快是全球仅次于草甘膦和百草枯的第三大灭生性除草剂。敌草快属联吡啶类除草剂，由于在联吡啶体系中置购了一个溴原子，具有一定内吸性，但不会伤及作物根系，可以通过植物韧皮部向上传导，所以比草甘膦和草胺膦除草快捷高效。用于大田时，常在作物播种前后、苗前杀灭已出土的杂草，或在作物苗后晚期，采用行间定向喷雾。同时，敌草快还是一个接触性干燥剂，可用作作物收割前后的催枯/熟剂及种子作物干燥剂。? 敌草快主要用于阔叶杂草居多的地块，在禾本科杂草多的时候，为加强防效，可使用与百草枯的混剂。敌草快比百草枯药效更快，对阔叶杂草效果更好，适用于非耕地、免耕地播前除草，果园、作物行间除草，也可用于大豆、薯类、棉花等作物收获前的催枯脱叶。? 敌草快的主要特点有：? 1、对恶性阔叶杂草特效。? 2、有传导性除草更彻底。? 3、杂草没有抗药性除草效果好。? 4、耐低温，15℃以上就可以施药，除草速度快。高温下对所有绿色杂草均有触杀效果。?
一乙醇胺合成草甘膦的工艺 、
一乙醇胺合成草甘膦的工艺、 摘要研究了一种新的制备草甘膦的工艺:在合适的反应条件下,加入一乙醇胺、甲醛、亚磷酸三甲酯生成一种混合物,再在适当的条件下水解该混合物,生成Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐,在同一浴中,Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐用ＲａｎｅｙＣｕ催化氧化,再水解得到草甘膦。草甘膦的平均收率可达80%。 一乙醇胺代替甘氨酸和ＩＤＡ,直接反应、水解、氧化制备草甘膦的新工艺,此工艺不仅能保证正常的草甘膦的收率,而且由于一乙醇胺的价格比甘氨酸和ＩＤＡ都低,降低了生产成本。具体反应分以下三步进行。 ⑴在充满氮气的反应容器中混合一乙醇胺和多聚甲醛。ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ2ＯＨＯＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ⑵向反应容器中逐滴滴加亚磷酸二甲酯,并加热反应1小时,然后冷却到室温。ＨＯＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+(ＣＨ3-Ｏ)2ＰＯＨ(ＣＨ3Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ⑶加入盐酸水解6小时, (ＣＨ3Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＨＣＩ(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ用31Ｐ-ＮＭＲ测试反应后的混合物,产物基本不含Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺。本实验研究采用新的工艺条件,用亚磷酸三甲酯代替酸式亚膦酸二甲酯制备草甘膦。 1实验 1.1反应原料亚磷酸三甲酯(分析纯),多聚甲醛(工业级),一乙醇胺(工业级纯度≥98%),氢 氧化钠(ｗ=50%),甲醇,浓盐酸,ＲａｎｅｙＣｕ催化剂。 1.2ＲａｎｅｙＣｕ催化剂的制备 1.3反应步骤及工艺条件 制备Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺将亚磷酸三甲酯、多聚甲醛、一乙醇胺倒入一个圆底烧瓶,烧瓶装有带磁性的搅拌器和回流冷凝器。反应器加热,反应16小时,停止反 应。反应方程如下:ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ2Ｏ+(ＣＨ3-Ｏ)3Ｐ→(ＣＨ3-Ｏ)2Ｐ (Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ水解反应产物Ｎ-(膦酰基甲基-二甲氧基)乙醇胺,水 解可以在酸性条件下进行,也可以在碱性条件下进行。(ＣＨ3-Ｏ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨ ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ→(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＣＨ3ＯＨ，用Ｒａｎ ｅｙＣｕ催化剂氧化Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺在ＧＳＨ-1型1000ｍｌ带搅拌器的高 压反应釜中,加入Ｎ-(膦酰基甲基)乙醇胺、水、50%氢氧化钠,ＲａｎｅｙＣｕ催化 剂,反应釜密封,用氮气排空气3次,再抽真空,反应在绝氧的环境下进行,加热到 160℃,压力控制在9.5ｋｇ/ｃｍ2。在反应釜内,温度随着氢气的放出而不断的上 升,180分钟后,放氢停止,证明反应结束,草甘膦钠盐的收率为98.5%。(ＨＯ)2Ｐ(Ｏ) ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ+ＮａＯＨ〔ｏ〕(ＮａＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2 ＣＯＯＮａ+Ｈ2Ｏ1.3.3草甘膦的提纯催化氧化反应产物包括草甘膦的钠盐,未反 应完的氢氧化钠和少量的Ｎ-(膦酰甲基)乙醇胺。先过滤,母液加入盐酸中和。ＨＣ ｌ+ＮａＯＨＮａＣｌ+Ｈ2Ｏ(ＮａＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＯＯＮａ+ＨＣｌ (ＨＯ)2Ｐ(Ｏ)ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＯＯＨ+ＮａＣｌ生成的氯化钠基本全部溶解在水 中,草甘膦只有很少部分溶解在水中(草甘膦在水中的溶解度很小),其余以白色沉淀 析出。浓缩溶液后再加入甲醇醇析,静置一段时间后用滤纸抽滤。重复操作几次,滤 饼在(80～100)℃烘干,得到白色的草甘膦晶体。
草甘膦的杀草机理及使用方法
河北林业科技第4期2010年8月 巧挖造林坑提高成活率 我国北方地区常年干旱、少雨，土壤干燥，尤其是今年 不仅北方，连南方各省的降雨量也特别少，这就给挖坑造林带来了很大的困难，一般挖坑造林成活率都较低。若采取巧妙挖坑造林的措施，不尽省力，造林成活率可相对提高。 1马道造林坑 近些年来有些地区，沙地的地下水位已下降到5~7m ，在此干旱类型沙区造林，植树坑采取栽电线杆式“马道”挖 掘法深栽杨树很好。据调查， 栽植沙兰杨、1—214杨、波-15A 杨、加杨、北京杨、山海关杨、白杨、深栽1~1.5m ，比挖50cm 深的常规造林坑栽植成活率提高37%~62%，造林成本降低34%，并明显促进林木前5a 的生长。 具体方法是先挖长1m 、宽和深各50cm 的长方形坑，将挖出的上层表土放在坑的一侧，然后在植树的一端按直 径40~50cm 挖到1~1.5m 深， 挖出下层的生土放在坑的另一侧。植苗时坑内灌足底水，待水渗完后放入苗木，先填表土再浇第二次水，并将苗木扶正，最后用生土填平、踩实。若有条件，最好盖上一层地膜。2大穴挖坑小穴栽植 在干旱山区大穴挖坑小穴栽植，是抗旱造林的一种较好的方法。 具体做法是采取前1a 整地，挖成局部反坡形穴状造林坑，使生土培埂加高，熟土回填半坑，或挖成反坡形水平沟，在坡面较缓的地带和平原区，采用先机耕全退，再挖大 造林坑，经过熟化后，再在大坑内挖小穴栽植。 这样水的集结面积大，水分散发面积小，由于外埂加高，使原来的坡地面成了小平地，原来的阳坡变成了小阴坡或洼地，相对苗 木栽植点往坑内下错20~30cm 。由于改变了光照角度， 相应地也改变了栽植点附近的湿度和温度条件。据调查，一般反坡鱼鳞坑栽植点的地表温度下降2~3℃，反坡水平沟 能截蓄坡面径流95%， 在20cm 和30cm 处，含水率分别为32.7%和25.9%，比未整地的坡面提高7.3%和4.8%。差异 在蒸发量大于降水量地区的春、 夏两季更为显著。据调查，采用这种措施栽植的苗木成活率可提高20%~30%。3反坡穴状整地栽植 反坡穴状整地，适用于土层较薄，土壤比较干燥，坡面在20°~30°之间的阳坡、半阳坡。其好处很多，能使阳坡变成阴坡或半阴坡，缩短光照时间；变直射为斜射，降低穴内地表温度，减少水分蒸发。据测定，反坡穴状整地的地表温度比对照区降低2~3℃，土壤含水量比对照区提高1.2倍。同时可使苗木往穴内下部移栽20cm 。在苗木缓苗期便可吸收土壤下层的水分，比一般挖坑造林成活率提高20%~ 30%。既能减少地表径流， 拦挡泥沙、减少冲刷，又能充分利用雨水增加穴内蓄水量，提高穴内土壤湿度，促进小苗茁壮生长。这一措施，特别是在春季严重干旱的条件下显得更为重要。 株行距根据林种的不同可分别采取1.5m ×2m 、2m ×2m 或2m ×3m ，穴面宽度视坡度大小而定，坡面陡穴面窄些，坡面缓穴面宽些，一般长、宽为1.1m ×0.7m 、1.5m ×0.3m 或0.8m 见方，穴底坡面与水平面的夹角在25°～30°之间，挖出的生土放在穴外下方培起20cm 高的土埂，顶宽20cm ， 踩实，可起到遮阴和拦水作用，据调查，采取反坡、 大穴、深整的阳坡地，比小穴内土壤含水量上层提高2.1%，含水量为16.2%，下层提高0.4%，含水量为15%，早春提高土壤湿度4.6%，与阴坡相接近。（张家口市林业调查规划院，河北张家口075000）王珍 草甘膦的杀草机理及使 用方法 化学除草因为省时、省力、且经济合算，逐渐代替人工除草，而草甘膦是果园常用的除草剂，因此掌握草甘膦的使用方法，对于提高果园除草效果十分重要。1 草甘膦的杀草机理 草甘膦属于有机磷类内吸传导型灭生性除草剂，主要通过杂草的茎、叶吸收，而传到全株和根部，干扰和抑制氨基酸合成，从而使杂草枯死。草甘膦在土壤中能迅速分解失效，故无残效作用。草甘膦作用时间较长，一般喷药后杂草逐渐变黄，10~15d 后，杂草才能彻底变黄死亡。2草甘膦的使用方法2.1 喷药时间 因为草甘膦是灭生性茎叶传导剂，因此对没出土的杂草无效，只有在杂草具有较多的叶片，且能够附着足够的药量时，施药才能取到理想的除草效果。一般地，对于1a 生杂草，基本出齐并且有4~6片叶时，用药效果较好；对于多年生杂草，现蕾开花期，用药效果较好。在具体时间上，以雨后杂草叶上无尘土时，喷药效果最好。2.2 用药量 根据杂草的种类和生长情况而定。如使用10%草甘膦水剂，防除马唐、早熟禾、狗尾草、牛筋草等1a 生杂草，浓度掌握在50倍液左右；防除车前草、艾蒿、香附子等多年生杂草，浓度掌握在40倍液左右，防除白茅、刺儿菜、剪刀股或小灌木等，浓度掌握在30倍液左右防除效果良好。2.3 喷雾技术 在喷施除草剂时，做到“五点”。一是喷雾时要均匀周到；二是喷前注意天气预报，喷后12h 不能遇雨，否则需重喷；三是有风天不能喷，防止药液随风产生漂移，从而产生药害；四是采取定向喷雾，可采取压低喷头或在喷头处安装一个塑料小碗，来保证定向喷雾；五是注意喷雾时间，以杂草上无露水为宜。2.4 添加助剂可提高药效 在配制草甘膦药液时，按总水量加入0.1%洗衣粉，可增加粘附力，从而提高药效。2.5 配药要用清水 因为草甘膦遇到泥土即会降低活性，所以配药时要用干净的清水，不能用脏水或带泥的浑浊水进行配药。2.6 对于多年生恶性杂草可增加喷药次数 对于白茅、香附子等恶性杂草，在第1次施药后隔1个月再喷药1次，以达到理想的防除效果。 （平泉县林业局，河北平泉067500）岳树民，韩树文 86··
2007年草甘膦行业分析
2007年12月26日
几家重点草甘膦上市公司业绩分析 一、草甘膦价格走势：价格上涨幅度近100% 二、草甘膦需求：全球年增长15%左右，预计2010年达到100万吨 1、转基因作物大量种植的需求：种植面积年增长至少7% 2、替代能源的发展 3、免耕种植技术的推广 三、供应：全球至少在未来两年内供不应求 1、世界最大生产商孟山都产能不断萎缩，目前没有扩产计划 2、国际原油价格不断上涨，外国草甘膦厂商成本升高 四、产能将不断向中国转移：07年中国产能占全球的53% 五、国内几家重点草甘膦上市公司业绩分析预测 1、新安股份（600596） 2、江山股份（600389） 3、华星化工（002018） 六、潜在风险
几家重点草甘膦上市公司业绩分析 一、草甘膦价格走势：价格上涨幅度近100% 今年以来，国内市场草甘膦价格迅速飙升，仅最近两个月，涨价幅度就达到约50%，至10月份价格已上涨到48500元/吨，12月份更是达到近60000元，与年初相比价格上涨幅度近100%。而2006年全年草甘膦市场的均价，只有2.8万元/吨。尽管自今年7月1日起，国家将草甘膦等农药产品的出口退税率下调至5%，但其不利影响很快就被价格上涨所消化了。预计未来几年全球草甘膦需求将保持15%左右的年增长。 图表 1 今年草甘膦价格走势（元/吨） 二、草甘膦需求：全球年增长15%左右，预计2010年达到100万吨 图表 2 全球草甘膦需求量（万吨） 由于草甘膦高效、广谱、低毒以及无残留等特点，市场需求迅速增长，已连续多年占据世界农药销售额的首位，占整个除草剂市场的30%；销售量以每年接近15－20％的速度递增，预计今年全球草甘膦需求量将达65万吨，2008年全世界草甘膦的需求将再增加9万吨，2010年，全球需求量将达到90—100万吨。推动需求增长的因素有：
草甘膦
caoganlin 草甘膦 glyphosate 一种有机磷, 学名-(膦酰基甲基)甘氨酸纯品为白色固体,熔点约230℃(分解),在水中溶解度为1.2％（25℃），不溶于一般有机溶剂，它的盐在水中有更大的溶解度。毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为4320mg/kg（见）。 草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由开发生产，到80年代已成为世界除草剂重要品种。 生产方法主要有两种： ①加压法用三氯化磷与无水甲醛在加压下反应，产物水解得到氯甲基膦酸，再与甘氨酸缩合生成草甘膦原药。 ②常压法用氯乙酸和氨水在氢氧化钙存在下反应得到亚氨基二乙酸，再与甲醛、三氯化磷缩合生成中间体双甘膦，最后氧化得到草甘膦原药。 草甘膦是灭生性芽后除草剂，通过茎叶吸收进入植物体内，并传导至全身组织,抑制氨基酸的生物合成,干扰光合作用，使之枯死。草甘膦对一二年生和多年生深根杂草均能防除,但对作物也有药害,不可直接喷洒到作物植株上。通常使用其盐类的水溶液，用于橡胶园、茶园、果园、森林苗圃及防火带等除草，也广泛应用于铁路、公路、机场、油库、电站等非农耕地的除草。草甘膦还可配合免耕法在农作物休耕期或播种前施用，杀死田间覆盖的杂草。草甘膦在土壤中迅速分解，没有持效期。 目前我国草甘膦主要有两种生产工艺：（氯乙酸）甘氨酸法和（二乙醇胺）IDA法，氯乙酸制甘氨酸法占据主流地位（产量占70%以上）。这两种路线之所以成为国内主流主要是由国内特殊的行业环境以及技术壁垒造成。例如国内缺乏稳定低廉的HCN来源，限制了下游IDA的发展，HCN制甘氨酸更有技术方面的困难没有得到发展。二乙醇胺IDA路线也受制于国内二乙醇胺短缺、进口二乙醇胺价格昂贵。在这种特殊国情之下，国外完全淘汰的落后的氯乙酸法才占据国内主流地位。 氯乙酸-甘氨酸路线经过国内企业的多年摸索，通过优化生产工艺条件、采用先进的大型设备和DCS自控，产品收率、原材料消耗等方面不断提升，生产成本得以降低，副产物的综合利用也有明显进步。
草甘膦原药中亚硝基草甘膦的分析小结
草甘膦原药中亚硝基草甘膦的分析小结 依据国标，通过近一个月的消化加上我们自己的一些理解，对该分析方法我觉得需要注意的几点总结如下： 1.标样 前期在标样短缺而亚硝基草甘膦超标问题亟待解决的情况下，我们自己合成了该标样，并对其性质做了一些试验，稍有发现： 1）标样进样器最好用25或50uL且要与样品进样器严格区分，不能混淆，以免样品中溶解的草甘膦进入标样体系中被亚硝化而导致标样浓度改变。 2）标样要求低温避光保存，文献保存温度为20±4℃，而我们经试验在冰箱中（10℃左右）保存较好。用完后及时放入冰箱中。 现在外购标样已到，经核实与自配标样吻合情况良好，但其性质我们还在继续观察与试验中。 2.样品处理 亚硝基草甘膦在水中的溶解程度决定了分析结果的准确程度。因此前处理在这一指标的分析中尤为重要。经过多次试验，我们采取的方式是：称样后用移液管准确加入50毫升水，摇匀后浸泡15分钟，再超声20分钟（超前再次摇匀，超的过程中每5分钟摇一次，以免结块，影响亚硝基草甘膦在水中的溶解。），超后注意超声波中的水温，最好更换冷水。其余处理与标准同。当然超声波效果不同，所需溶解时间也会有差异，可自行调节以达到最好的效果。 3.关于同一样品用不同容器溶样分析结果的比较 1）用100mL容量瓶溶样，体系密闭避免因夏季温度高而引起溶剂（水）的挥发。结果应更准确，但该方法称样多，操作麻烦。 2）用100mL烧杯溶样。对因环境温度变化而引起的误差进行了测量，数据如下： 分数分别为0.39ppm和0.38ppm，后者是扣除了损失的水量之后计算的，当然，如果处理好后及时进样，水分挥发引起的相对正误差只有3%左右，可忽略。该
正确使用草甘膦的方法和经验
(发布日期：) 浏览人数： 农民提出地有关草甘膦除草剂使用时出现地问题，其中具有代表性地问题集中在：一是反映草甘膦除草剂虽然除草效果好但是有时在使时其药效差异很大；二是如何才能充份发挥草甘膦除草剂效果；三是在使用草甘膦除草剂时对农作物地安全问题.草甘膦作为除草剂目前使用量大、除草效果好，深受农民朋友地欢迎，但它在使用时仍要讲究一定地技术性，稍不留心，容易给生产带来不利地影响，值得引起大家地注意.文档收集自网络，仅用于个人学习 一、施用草甘膦除草剂时药效为何有差异. 草甘膦是一种有机膦内吸传导型灭生性除草剂，又名为农达、镇草宁.杀草广谱、灭生性强，在土壤中无残留，广泛应用于免耕田化学除草和林、果园地定向除草，能杀死地面生长地各种杂草，但对地下萌芽未出土地杂草无效.草甘膦除草剂对多科杂草都有防效，包括单子叶、双子叶、一年生和多年生地草本杂草及灌木、藻类、蕨类等.农民朋友反映地草甘膦除草剂除草效果不一致问题经过我们地调查和观察不外乎这几个原因：一是耕作方式不同药效会有差异.使用草甘膦除草剂最好用于免耕播种.于作物播前天喷药，为抢季节播种也可在喷后播种.播前用药因药物不与作物种子直接接触，不会影响作物种子发芽和幼苗生长，因而除草和抑草效果均优于翻耕.免耕没有将土壤里层地杂草种子翻到表土层，因而杂草种子难以发芽，一旦作物成长封行后，杂草种子和幼苗因见不到阳光而不能萌发生长.因此草甘膦除草剂用于免耕地地除草效果就会好于翻耕地.二是杂草不同生育期用药，药效会有差异.草甘膦是内吸传导型除草剂，所以要在杂草生长最旺盛时用药.在时间上一般在月，在植物学特性上，应以开花前用药最佳时期.一般来说一年生杂草有厘米左右高度、多年生杂草有厘米高度、片叶时喷?是最迁宜地.不考虑杂草地生育时期，待杂草老化后再盲目喷药除草，当然就收不到理想地防治效果了.在作物行间除草，当作物植株较高与杂草存在一定地落差时，用药效果较好且安全.此时用草甘膦除草剂时作物因下部叶片已经老化，对药物地敏感度低，传导力差，因而药物对作物地影响很小.如玉米行间地除草，上架后地豆类、瓜类行间除草等都可以用这种方法.三是喷施浓度不同药效会有差异.据调查，农户在用草甘膦时用药浓度不像其它农药一样有较严格地要求，随意性较大，加大用量或减少用量地现象时有发生.在确定用药浓度时一定要考虑杂草地类型.一般禾本科杂草对草甘膦较敏感，能被低剂量地药液杀死，而防除阔叶杂草时则要提高浓度；对一些多年生地根茎繁殖地恶性杂草则需要较高地浓度，杂草叶龄大、耐药力提高，相应地用药量也要提高.如防除果园杂草时，一年生禾本科杂草时可用草甘膦克兑水公斤；防除一年生阔叶杂草时药液用量应增加到克；防除多年生恶性杂草时，用药量应达到克.但用药过量时会迅速杀死植物地传导组织，反而不利于药液吸收而降低药效，因此为了经济用药，应先用较低浓度把嫩草杀死，然后约天后再用相应地浓度定向喷?恶性杂草.文档收集自网络，仅用于个人学习 二、如何充分发挥草甘膦地除草效果 首先草甘膦药液要大量地传导到杂草地下根茎组织，才能起到除草效果.这需要杂草有较多地叶片，在使用前若杂草面积小、光合作用不强则根部贮存地养分由下向上传导，此时用药则药液向下输入根部地量很少，起不到杀草效果；而杂草生长地中后期，光合作用强，光合产物由上往下传导，此时用药效果最好.因此使用草甘膦最重一条就是选定最佳用药时期.如用草甘膦防除玉米田杂草最好是在玉米苗高米下部有片老残叶，草高已达厘米时施药为最佳.其次是要讲究环境条件.在度范围内，随着温度地升高杂草对草甘膦地吸收量增加一倍因此大气温度高比气温低时用药效果好；空气相对湿度高可延长药液在植物表面地湿润时间有利于药物地传导；土壤干旱含水量少时不利于植物地新陈代谢，因而不利于药物在杂草中传导所以药效也下降.第三关于草甘膦与其它除草剂混配地问题，有地农户想除多种草，为了节省用工，在使用草甘膦时任意加入其它除草剂，但其结果反而不好，因为有些除草剂是不能与草甘膦混配地，如二甲四氯、克无踪等速效型除草剂是不能与草甘膦混配使用地，
2013年草甘膦行业分析报告
2013年草甘膦行业分 析报告 2013年7月
目录 一、受益于高粮价，2013 年全球农资需求旺盛 (4) 1、“供应紧张+库存低位”助涨国际粮价 (4) 2、全球各国加大对农业补贴，提升农资产品需求量 (5) 3、农药作为农资产品，是农业丰产的重要保证 (7) 二、草甘膦是应用最广、份额最高的除草剂品种 (8) 1、草甘膦主要用于耐草甘膦转基因作物、非耕地 (8) 2、草甘膦具有广谱灭生性、低毒环境友好等特性 (9) （1）独特的作用靶标与作用机制 (9) （2）良好的内吸性和极宽的杀草谱 (9) （3）杂草不易产生抗药性 (10) （4）对人类、生态和环境表现友好 (10) 三、需求端：转基因作物推动草甘膦需求稳定增长 (10) 1、预计2013~2015 年草甘膦需求量增速至少为8~10% (10) 2、转基因作物角度：玉米和油菜转基因化率低，有较大提升空间 (12) 3、转基因耕地面积角度：转基因作物耕地面积占比较低，有较大提升空间 (13) 4、转基因种子方面：转基因种子销售良好，预示草甘膦未来需求量大 (15) 四、供给端：环保政策趋严，中国草甘膦供给收缩 (17) 1、中国占据世界草甘膦70%产能，是出口大国 (17) （1）中国是草甘膦出口大国 (17) 2、生产工艺：未来IDA法将成为中国草甘膦生产主流工艺 (17) 3、环保压力：环保政策将压缩产能，提高生产成本 (19) （1）环保政策日趋严格 (19) （2）57号文将有效压缩产能，提高生产成本 (20) （3）最高人民法院等部门出台环境污染刑事案件法则 (22)
4、环保趋严有效压缩供给，草甘膦价格步入中长期上扬通道 (22) （1）草甘膦行业过渡到补库存阶段 (22) （2）草甘膦价格步入中长期上涨通道 (23) 五、中国主要草甘膦生产企业 (23) 1、扬农化工：草甘膦工艺优势+如东项目，支撑公司业绩高增长 (23) （1）草甘膦生产工艺优势明显 (24) （2）凭借拳头产品，菊酯业务保持稳定增长 (25) （3）2014~2015 年如东项目，为公司业绩增长主要来源 (25) 2、江山股份：最为受益草甘膦价格提升，业绩弹性最大品种 (26) （1）产业配套完整，坚持环保理念 (26) （2）公司不断优化生产工艺，草甘膦业务业绩增长迅速 (26) （3）草甘膦业务外的新的利润增长点 (27) 3、沙隆达A：中国草甘膦与百草枯优质龙头企业 (27) （1）中国农药龙头企业 (27) （2）草甘膦成公司主要增长动力 (28) （3）百草枯迎来新发展机遇 (29) 4、新安股份：国内草甘膦与有机硅双龙头企业 (29) （1）受益草甘膦价格上扬，公司农药利润增长迅速 (29) （2）配套草甘膦生产，有机硅业务成本优势明显 (30)
草甘膦应用技术研究
草甘膦应用技术研究 目前草甘膦应用浪费问题严重，本文对国内外草甘膦应用技术方面的研究，包括施药最适期的选择，施药技术，发挥最佳药效的环境条件，合理混用技术等进行了论述，以其得到更经济、更广泛的应用。 草甘膦是性能优异的除草剂品种之一，自1974年在美国获得登记以来，在全球范围内已得到了广泛的应用。1996～1997年，以草甘膦为主的有机磷类除草剂，年平均销售额达到了22亿美元。目前，草甘膦在国际市场上的需求量仍以每年 5﹪的速度递增。中国是草甘膦的生产和使用大国，年生产原药约2万t（折纯），是我国产量最大的除草剂品种。在未来的农业生产中，草甘膦以其杀草谱广，毒性低，在杂草体内易于吸收和传导，对环境生态安全等优点，仍将得到广泛的应用。美国孟山都等公司投入巨资，研究出了抗草甘膦的大豆、玉米、棉花、油菜、向日葵等一系列作物，进一步促进了草甘膦广范围使用[1,2]。 然而，在草甘膦等农药的使用过程中，药剂的利用效率很低，在许多情况下未取得应有的防治效果[3～9]。据估计，在发达国家每年大约有25﹪的农药因使用不当而浪费，在我国则高达60﹪。如何提高农药的应用技术，充分发挥农药的生物活性，减少农药的使用和浪费，对我国农业持续发展至关重要。草甘膦是典型的内吸传导型除草剂，对应用技术要求较高。现将目前国内外对草甘膦应用技术的。研究综述如下。 1最适施药期的选择 在多年生杂草防除时，只有药剂最大量地传导到地下根茎组织，才能起到彻底的除草效果。草甘膦在杂草体内的传导是随光合产物从韧皮部输导到生长代谢旺盛的部位，属于由“源”向“库”的输导[9]。多年生杂草生长前期，地上部植株生长迅速，有机物消耗多，而叶面积小，光合效率低，有机物由下而上传导为主。生长中后期地上部生长减慢，消耗小，光合效率提高，光合产物由上向下传导。Bowmer研究了空心莲子草植株大小对草甘膦吸收与传导的影响，研究表明大的植株（11对叶）14C-草甘膦传导至根茎中的总量明显多于小的植株（5对叶)[10]。江国铿研究表明，草甘膦防治荻的效果8月份施药优于6月份施药[11]。孙锡治试验表明，草甘膦防治白茅的效果也是3叶期施药最佳。徐声杰总结了草甘膦在森林防火带清理方面的应用技术，其中施药的最适期为4～6月[12]。因此，多年生杂草生长中后期施药有利于药剂向下传导，是使用草甘膦的最佳时期[12]。在我国，施草甘膦时对杂草生育期的选择往往不够重视，是未取得杂草最佳防除效果的主要原因之一。 2讲究施药技术 施药技术对草甘膦除草活性的发挥影响很大。药液浓度和雾滴大小对于药剂的吸收与传导有关。Bowmer研究了两种雾滴大小对草甘膦在空心莲子草植株中的吸收与传导影响。结果表明有效药剂高浓度(5.03g·L-1)细雾滴（20μl）更有利于草甘膦的吸收，吸收率比对照增加16﹪，但往地下根茎的传导量与有效药剂低浓度(1.06 g·L-1)粗雾滴（1.0μl）差异不大[10]。Liu S和Robert研究了草甘膦在杂草中(Populus tremuloies)的吸收与传导，结果表明，随着药剂浓度的提高，草甘膦的吸收与传导量均增加[8]。 对水量也是影响药效的重要因素。Stahlman研究了喷液量为93、187、374、561 kg·hm24个条件下，草甘膦防除阿拉伯高粱（Sorgbum bicolor）的效果。温室
2017年草甘膦行业需求深度分析报告
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正文目录 草甘膦供过于求，我国是主要生产国 (5) 环保督查连出重拳，草甘膦市场迎来春天 (7) 供给侧改革狠抓环保，草甘膦产能关停并转是大趋势 (7) 环保监管对草甘膦涨价有直接影响 (9) 2017年环保督查再出重拳，草甘膦大省四川将迎大考 (11) 百枯草遭禁，理想替代者草甘膦需求增长可期 (13) 预计转基因国内开放政策刺激草甘膦需求 (14) 投资建议 (19) 主要公司分析 (20) 江山股份 (20) 兴发集团 (21) 新安股份 (23) 和邦生物 (24) 风险因素 (26)
图目录 图1：草甘膦是第一大除草剂 (5) 图2：草甘膦全球消费量稳中有升（万吨） (5) 图3：草甘膦主要生产工艺路线 (6) 图4：2016年全球草甘膦产能分布 (6) 图5：2012-2014年国内草甘膦产能逐渐趋于过剩（万吨） (8) 图6：2015-2016年国内草甘膦产能开始出现收缩（万吨） (9) 图7：2008-2016年国内草甘膦（95%原粉）市场价格（元/吨） (10) 图8：2016年两批督查工作 (10) 图9：草甘膦原料近期价格（元/吨） (11) 图10：草甘膦水剂近期价格（元/吨） (11) 图11：起中央环保督查组将开展第三批督查工作 (12) 图12：2016年国内甘氨酸法草甘膦产能分布 (13) 图13：2016年国内IDA法草甘膦产能分布 (13) 图14：转基因商业化20年来全球种植面积增长趋势（百万公顷） (15) 图15：2005-2015年全球转基因作物市场价值 (15) 图16：2015年大豆、玉米、棉花、油菜占全球转基因种植面积的98% (16) 图17：发展中国家已实现转基因种植面积对发达国家的超越（百万公顷）16 图18：2015年全球转基因种植面积主要集中在美国、巴西、阿根廷等6国17 图19：近20年中国转基因种植面积（百万公顷） (17) 图20：近20年中国转基因种植面积全球占比 (18) 图21：孟山都抗草甘膦转基因大豆产品潜在推广面积（万公顷） (19) 图22：先正达抗草甘膦转基因玉米产品潜在推广面积（万公顷） (19) 图23：2012-2016年江山股份营业收入（亿元） (20)
正确使用草甘膦的方法和经验
正确使用草甘膦的方法和经验 (发布日期：2008-12-12 11:41:29) 浏览人数：403 农民提出的有关草甘膦除草剂使用时出现的问题，其中具有代表性的问题集中在：一是反映草甘膦除草剂虽然除草效果好但是有时在使时其药效差异很大；二是如何才能充份发挥草甘膦除草剂效果；三是在使用草甘膦除草剂时对农作物的安全问题。草甘膦作为除草剂目前使用量大、除草效果好，深受农民朋友的欢迎，但它在使用时仍要讲究一定的技术性，稍不留心，容易给生产带来不利的影响，值得引起大家的注意。 一、施用草甘膦除草剂时药效为何有差异。 草甘膦是一种有机膦吸传导型灭生性除草剂，又名为农达、镇草宁。杀草广谱、灭生性强，在土壤中无残留，广泛应用于免耕田化学除草和林、果园的定向除草，能杀死地面生长的各种杂草，但对地下萌芽未出土的杂草无效。草甘膦除草剂对40多科杂草都有防效，包括单子叶、双子叶、一年生和多年生的草本杂草及灌木、藻类、蕨类等。农民朋友反映的草甘膦除草剂除草效果不一致问题经过我们的调查和观察不外乎这几个原因：一是耕作方式不同药效会有差异。使用草甘膦除草剂最好用于免耕播种。于作物播前1-3天喷药，为抢季节播种也可在喷后播种。播前用药因药物不与作物种子直接接触，不会影响作物种子发芽和幼苗生长，因而除草和抑草效果均优于翻耕。免耕没有将土壤里层的杂草种子翻到表土层，因而杂草种子难以发芽，一旦作物成长封行后，杂草种子和幼苗因见不到而不能萌发生长。因此草甘膦除草剂用于免耕地的除草效果就会好于翻耕地。二是杂草不同生育期用药，药效会有差异。草甘膦是吸传导型除草剂，所以要在杂草生长最旺盛时用药。在时间上一般在3-10月，在植物学特性上，应以开花前用药最佳时期。一般来说一年生杂草有15厘米左右高度、多年生杂草有 30厘米高度、6-8片叶时喷?是最迁宜的。不考虑杂草的生育时期，待杂草老化后再盲目喷药除草，当然就收不到理想的防治效果了。在作物行间除草，当作物植株较高与杂草存在一定的落差时，用药效果较好且安全。此时用草甘膦除草剂时作物因下部叶片已经老化，对药物的敏感度低，传导力差，因而药物对作物的影响很小。如玉米行间的除草，上架后的豆类、瓜类行间除草等都可以用这种方法。三是喷施浓度不同药效会有差异。据调查，农户在用草甘膦时用药浓度不像其它农药一样有较严格的要求，随意性较大，加大用量或减少用量的现象时有发生。在确定用药浓度时一定要考虑杂草的类型。一般禾本科杂草对草甘膦较敏感，能被低剂量的药液杀死，而防除阔叶杂草时则要提高浓度；对一些多年生的根茎繁殖的恶性杂草则需要较高的浓度，杂草叶龄大、耐药力提高，相应的用药量也要提高。如防除果园杂草时，一年生禾本科杂草时可用10%草甘膦500-700克兑水30-40公斤；防除一年生阔叶杂草时药液用量应增加到750-1000克；防除多年生恶性杂草时，用药量应达到1250-1500克。但用药过量时会迅速杀死植物的传导组织，反而不利于药液吸收而降低药效，因此为了经济用药，应先用较低浓度把嫩草杀死，然后约10天后再用相应的浓度定向喷?恶性杂草。 二、如何充分发挥草甘膦的除草效果 首先草甘膦药液要大量地传导到杂草地下根茎组织，才能起到除草效果。这需要杂草有较多的叶片，在使用前若杂草面积小、光合作用不强则根部贮存的养分由下向上传导，此时用药则药液向下输入根部的量很少，起不到杀草效果；而杂草生长的中后期，光合作用强，光合产物由上往下传导，此时用药效果最好。因此使用草甘膦最重一条就是选定最佳用药时期。如用草甘膦防除玉米田杂草最好是在玉米苗高1.5米下部有2-3片老残叶，草高已达
草铵膦的合成研究进展_毛明珍
农 药 AGROCHEMICALS 第53卷第6期2014年6月Vol. 53, No. 6Jun. 2014 草铵膦的合成研究进展 毛明珍，何琦文，张晓光，苏天铎，魏 乐，张建功，王列平，薛 超，宁斌科 (西安近代化学研究所， 西安 710065) 摘要：草铵膦是一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常 广阔。 草铵膦具有2种对映异构体，但只有L -构型具有除草活性。 根据相关文献及专利报道，综述了草铵膦及L -草铵膦的合成研究进展。 关键词：草铵膦；制备方法；手性合成；综述中图分类号：TQ460.3 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2014)06-0391-03 Progress of the Research on Synthetic Methods of Glufosinate-ammonium MAO Ming-zhen, HE Qi-wen, ZHANG Xiao-guang, SU Tian-duo, WEI Le, ZHANG Jian-gong, WANG Lie-ping, XUE Chao, NING Bin-ke (Xi ′an Modern Chemistry Research Institute, Xi ′an 710065, China) Abstract: Glufosinate is a highly ef ? cient, broad-spectrum, low toxicity and non-selective herbicide, and is also a good herbicide for transgenic crops with resistance, which has a broad application prospect. Glufosinate consists of two isomers, but only the L-enantiomer has herbicidal activity. According to the relevant literatures and reported patents, the synthetic methods of glufosinate and L-glufosinate were introduced in this paper.Key words: glufosinate; synthetic methods; asymmetric synthesis; overview 草铵膦(glufosinate)是德国赫斯特(Hoechst)公司开发的一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，有效成分为 phosphinothricin(简称PPT)，化学式为C 5H 12NO 4P ，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定；在pH=5~9的水溶液中易水解。 市售草铵膦是外消旋混合物，只有L -型具有除草活性，靶标酶是谷氨酰胺合成酶(GS)，草铵膦能抑制GS 所有已知的形式，导致植物体内氮代谢紊乱、氨的过量积累、叶绿体解体，从而使光合作用受抑，最终导致植物死亡[1-3]。 草铵膦具有很强的除草活性，几乎能有效防除各种供试杂草，对农作物安全，活性高，杀草谱广，药害小，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常广阔，因而受到科研人员的极大关注[3-4]。 关于草铵膦及L -草铵膦合 成报道很多，最近又有很多新颖的合成方法被开发出来，本文对其合成路线进行详细介绍。 1 草铵膦的合成方法 1.1 盖布瑞尔(Gabriel)–丙二酸二乙酯合成法 该路线[5-6]以甲基亚磷酸二乙酯为起始原料，反应条件比较温和，不需要苛刻的反应温度，但要用到1,2-二溴乙 烷、液溴等物质，成本较高，总收率较低(10%~15%)，是一种早期合成草铵膦的方法[5]。 收稿日期：2014-03-20，修返日期：2014-05-06 作者简介：毛明珍(1984—)，男，山西襄汾人，助理研究员，博士，主要从事新农药创制、农药原药及中间体的合成研究。 E-mail ：maomingzhen0303@https://www.360docs.net/doc/b12589787.html, 。 杜春华等[6]对该路线进行了改进，将丙二酸二乙酯的钠盐改造为乙酰氨基丙二酸二乙酯的钠盐，反应步骤减 少， 总收率为25.8%(以甲基亚膦酸二乙酯计)，但该路线每一步的反应时间都较长(10 h 以上)，且温度较高(100 ℃以上)，工艺比较繁琐。 1.2 阿布佐夫(Arbuzov)合成法 该路线[7]以甲基亚磷酸二乙酯和4-溴-2-三氟乙酰氨基-丁酸甲酯为原料合成，反应历程较为简洁，但4-溴-2-毛明珍, 何琦文, 张晓光, 等. 草铵膦的合成研究进展[J]. 农药, 2014, 53(6): 391-393.
草甘膦的特性、安全性及其应用评述
草甘膦的特性、安全性及其应用评述 戴宝江 朱秦 任新峰 （南通江山农药化工股份有限公司） 1971年Monsanto 公司开发出在世界农业中具有划时代意义的广谱除草剂草甘膦(Glyphosate)，70年代中后期推出草甘膦异丙胺盐、胺盐与钠盐；ICI 公司于1989年推出三甲锍盐。目前，草甘膦已成为世界上应用最广、产量最大的农药品种，其年销售额一直居农药之首。近年来，随着转基因抗草甘膦作物的发展，草甘膦用量逐年增加，不仅影响新品种的开发方向，而且对现有除草剂品种的市场格局也造成较大冲击。 1 草甘膦的性质与剂型 1.1 化学结构 草甘膦是非常稳定的化合物，其存在形态为酸及其盐： HO C O CH 2NH CH 2P O OH O 草甘膦铵盐 NH 4 1.2 物理化学性质 草甘膦为白色、无味固体；密度1.74g/ml ，熔点200℃ （不分解），45℃蒸气压2.45×18-8 KPa(1.84×10-7mmHg)；在25℃，pH 5.7～9时贮存32d 稳定。在25℃水中溶解度，草甘膦酸为15.7g/l （pH7）~11.6g/l （ pH 2.5），异丙胺盐为900g/l （pH 7）~786g/l （pH 4）。 1.3 剂型 以草甘膦酸为基础将其加工成盐或酯，由于植物对酸的吸收差，高剂量，特别是低喷液量时草甘膦酸易沉淀，因此，酸的活性通常低于盐类。最常用的剂型是含异丙胺盐的“农达”(Roundup)，此盐类显著溶于水；一般为可溶性液剂(SL)，含有效成分365g/l 或480g/l 。近年来，Monsanto 公司推出高含量草甘膦的干制剂(94％)、可溶性粒剂及片剂。在草甘膦剂型加工中，表面活性剂及增效剂非常重要，硫酸铵及硫酸二铵是常用的活化剂。草甘膦异丙胺盐是一种弱酸，在溶液中能够解离，分子的阴离子部分是活性成分，它们能够在喷洒液中与其他阳离子如：Ca 2+、Mg 2+、K +、Na +、Fe 2+/3+缔合，形成植物不易吸收的盐类，而硫酸铵与硫酸二铵能够阻止此种拮抗性盐类产生，从而形成草甘膦-NH 4+迅速被植物吸收。磷酸盐、酒石酸以及乙二胺四醋酸均能增进草甘膦的活性。 在草甘膦剂型中应充分重视表面活性剂。有机硅表面活性剂在新西兰被指定为草甘膦必备助剂，它可诱导草甘膦迅速通过气孔被植物吸收，避免雨水淋洗，显著提高除草效果。最