无机化学第四章_化学键与分子结构补充习题
第四章化学键与分子结构补充习题
【选择题】
1．下列卤化物中，离子键成分大小顺序正确的是（）。
A．CsF>RbCl>KBr>NaI B．CsF>RbBr>KCl>NaF
C．RbBr>CsI>NaF>KCl D．KCl>NaF>CsI>RbBr
2．下列物质中沸点高低顺序正确的是（）。
A．H2Te>H2Se>H2S>H2O B．H2Se>H2S>H2O>H2Te；
C．H2O>H2S>H2Se>H2Te D．H2O>H2Te>H2Se>H2S
3．既能衡量元素金属性强弱，又能衡量其非金属性强弱的物理量是（）。
A．电负性 B．电离能 C．电子亲和能 D．偶极矩
4．Pb2+、Bi3+离子均属何种电子构型（）。
A．18 B．18 + 2 C．8 D．9～17
5．下列离子型化合物熔点最低的是（）。
A．NaF B．BaO C．SrO D．MgO
6．下列各化学键中极性最大的是（）。
A．B-Cl B．Ba-Cl C．Be-Cl D．Br-Cl
7．下列分子中属于非极性分子的是（）。
A．CHCl 3 B．PCI 3 C．CO2 D．HCl
8．下列分子中，空间构型不是直线的是（）。
A．CO B．H 2O C．CO2 D．HgCI 2
9．下列说法中错误的是（）。
A．杂化轨道有利于形成σ键
B．杂化轨道均参加成键
C．采取杂化轨道成键，更能满足轨道最大重迭原理
D．采取杂化轨道成键，能提高原子成键能力
10．BF4－离子中，B原子采用的杂化轨道是（）。
A．sp B．sp2 C．sp 3 D．不等性sp3 11．下列分子中，构型是平面三角形的分子是（）。
A．CO2 B．PCl3 C．BCl3 D．NH3
12．下列分子中键角最大的是（）。
A．PCl3 B．NH3 C．SiCl4 D．CO2
13．下列关于杂化轨道理论的说法中正确的是（）。
A．杂化轨道理论是在分子轨道理论基础上发展起来的
B．成键过程中，中心原子能量相近的各原子轨道组合起来，形成一个新的原子轨道C．形成杂化轨道的数目等于参加杂化的各原子轨道数目之和
D．未杂化的原子轨道与杂化轨道的能量是相同的
14．OF2分子中O原子的杂化方式是（）。
A．sp2 B．sp C．sp3 D．sp3不等性15．一般金属有银白色光泽，其原因是金属（）。
A．一般是整体 B．存在自由电子 C．密度大 D．价电子少16．共价键若按其成键原子轨道的对称性可区分为（）。
A．正常共价键和配位键两类
B．σ键和π键两类
C．价键理论的共价键和分子轨道理论的共价键
D．正常共价键、配位键和金属键三类
17．现代价键理论无法解释其存在的物质是（）。
A．CO2 B．H2＋ C．H 2O D．CO
18．下列判断正确的是( )。
A．Mg是绝缘体 B．Ge是导体 C．Li是半导体 D．Si是半导体19．下列判断正确的是（）。
A．AsH 3、MgO都是共价化合物
B．AsH 3、HCl都是共价化合物
C．CaF2、AsH 3都是离子型化合物
D．CaF2、SO2都是共价化合物
20．下列判断错误的是（）。
A．NaF是离子键 B．CsCl是离子键 C．CuI是离子键 D．HI是共价键21．极性共价化合物的实例是（）。
A．CCl4 B．BCl3 C．HCl D．NaCl 22．下列物质间只存在诱导力和色散力的是（）。
A．食盐与苯 B．苯与CCl4 C．KCl与MgO D．CS2和CCl4 23．下列物质的分子间力最大的是（）。
A．O2 B．Br2 C．N2 D．H2
24．下列物质之间没有氢键存在，但同时存在着三种范德华力的是（）。
A．SO2和CHCl 3 B．乙醇和氨水 C．CCl4和GeCl 4 D．HgCl2和BCl3 25．氨比甲烷易溶于水，其原因是（）。
A．相对分子量的差别 B．密度的差别 C．分子极性的差别 D．熔点的差别26．下列说法中正确的是（）。
A．所有含氢化合物中都存在氢键 B．色散力存在于所有分子间
C．气体分子间只存在色散力 D．固体分子间都存在取向力
27．下列物质按熔点降低顺序排列正确的是（）。
A．CaO>MgO>SiBr4>SiCl4 B．MgO>CaO>SiBr4>SiCl4
C．SiBr4>MgO>CaO>SiCl4 D．CaO>MgO>SiCl4>SiBr4
28．氟化氢的反常熔、沸点归因于（）。
A．氢键 B．共价键 C．离子键 D．配位键29．下列分子中偶极矩不为零的是（）。
A．HgBr2 B．BF3 C．CCl4 D．NF3
30．下列物质中的化学键属于离子键的是（）。
A．CaO B．PCl3 C．MgCl2 D．HCl
31．下列气态卤化氢分子偶极矩变小的顺序是（）。
A．HCl、HBr、HI、HF B．HF、HCI、HBr、HI
C．HI、HBr、HCl、HF D．HBr、HCl、HF、HI
32．共价键最可能存在于（）。
A．非金属原子之间 B．金属原子之间
C．非金属原子和金属原子之间 D．电负性差很大的元素的原子之间33．下列四种卤化物中离子特征百分数变大的顺序为（）。
A．CsI、RbBr、KCI、NaF B．NaF、KCl、RbBr、CsI
C．RbBr、CsI、NaF、KCl D．KCl、NaF、CsI、RbBr
34．下列关于范德华力的论述，错误的是（）。
A．非极性分子之间没有取向力
B．诱导力在三种范德化力中通常是最小的
C．分子的极性越大，取向力越大
D．极性分子之间没有色散力
35．下列物质呈固态时，属于分子晶体的是（）。
A．Si B．NaF C．CCl4 D．Fe 36．下列晶体中以离子键为主的是（）。
A．CO2晶体 B．I2晶体 C．SiO2晶体 D．CaO晶体37．下列物质中无一定熔点的是（）。
A．食盐 B．铜 C．冰 D．石腊38．下列离子中，半径最大的是（）。
A．Cl－ B．K+ C．S2- D．Ca2+ 39．下列物质中熔点最高的是（）。
A．SiC B．SiCl4 C．AlCl3 D．MgF2 40．石墨晶体中，层与层之间的结合力是（）。
A．金属键 B．共价键 C．范德华力 D．离子键41．在NaCl晶体中，每个Cl－离子周围最靠近的Na+离子数目是( )。
A．2 B．4 C．6 D．8 42．NaF、MgO、CaO晶格能大小的次序是（）。
A．MgO>CaO>NaF B．CaO>MgO>NaF
C．NaF>MgO>CaO D．NaF>CaO>MgO
43．通常用晶格能的大小来表示（）的强弱。
A．氢键 B．离子键 C．共价键 D．金属键44．下列各种晶体中，含有简单的独立分子的晶体是（）。
A．原子晶体 B．离子晶体 C．分子晶体 D．金属晶体45．下列分子中，即含有取向力、诱导力，又含有色散力的是（）。
A．H2 B．HCl C．BF3 D．CCl4 46．具有饱和性和方向性的是（）。
A．氢键 B．离子键 C．分子间力 D．金属键47．下列分子中不含有氢键的是（）。
A．NH3 B．CH3OCH3 C．H2O D．HCOOH
48．下列晶体中熔化时要破坏共价键的是（）。
A．SiF4 B．CO2 C．Ag D．SiO2 49．氨比甲烷易溶于水的原因是二者（）的不同。
A．分子量 B．熔点 C．分子极性 D．密度50．下列分子中只存在色散力的是（）。
A．CO B．H2O C．HBr D．SiF4
51．H2O的沸点是100℃，H2S的沸点是-42℃，这种差别可以用（）解释。
A．分子间力 B．共价键 C．离子键 D．氢键52．下列分子中（）的偶极矩不等于零。
A．CCl4 B．PCl3 C．CO2 D．BF3
53．下列化合物中氢键表现最强的是（）。
A．NH3 B．H2S C．H2O D．HF
54．下列分子中键有极性，分子也有极性的是（）。
A．Cl2 B．NH3 C．CO2 D．BF3
55．下列晶体中熔点最高的是（）。[原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体]
A．NaBr B．SiO2 C．CCl4 D．MgO
【填空题】
4．MgO晶体比金属Mg的延展性；石墨晶体比金刚石晶体的导电性；SiO2晶体比SiF4晶体的硬度；I2晶体比NaI晶体在水中的溶解度。
5．已知B2轨道的能级顺序为σ1sσ*1sσ2sσ*2sπ2pyπ2pzσ2pxπ*2pyπ*2pzσ*2px，则B2的分子轨道分布式为，成键数目及名称为。
6．HF的沸点比HI高，主要是由于。
7．根据杂化轨道理论，BF3分子的空间构型为，偶极矩零；NF3分子的空间构型为，偶极矩零，BeCl2分子的空间构型为，偶极矩零。
8．极性分子之间存在着力、力和力；非极性分子之间存在着色散力；极性分子和非极性分子之间存在着力和力。
9．H2O分子的空间构型是形，键角既不是90o，也不是109o28′，而是，这是由于。
10．NH3的沸点比PH3的沸点高，其原因是。
11．氯化物中离子极化作用的增强使键型由向转化，化合物的晶型也相应地由向转化，使化合物的熔、沸点。
12．第16号元素S原子的外层电子构型为，它以杂化轨道和H原子结合成H2S分子，该分子的空间构型为，偶极矩零，S—H键是共价键。
13．分子间力包括、和，它们的强度都小于。H2分子之间只存在力。
14．H2O分子之间存在力、力、力和，CCl4分子之间
存在。
15．金刚石是晶体，KCl是晶体，干冰是晶体，其中熔点最低的是，因为其质点间的结合力是。
16．N原子外层电子构型为，它以杂化轨道和H原子结合成NH3分子，该分子的空间构型为，偶极矩零，N-H键是共价键。
17．在共价化合物中，键的极性大小可由差值的大小来衡量，分子的极性大小，可由的大小来衡量。
【判断题】
1．偶极矩可衡量分子极性大小，晶格能可衡量离子晶体的稳定性。（）2．氢键是一种分子之间的作用力，所以没有饱和性和方向性。（）3．色散力不仅仅存在于非极性分子之间。（）4．同时含有H原子和F（或O、N）原子的化合物，其分子之间一定存在氢键。（）5．分子的极性取决于键的极性。（）6．色散力存在于任何分子之间。（）7．CaO的分子量比BaO的分子量要小，所以CaO的熔点比BaO的要低。（）
8．凡是中心原子采用sp3杂化轨道成键的分子，其几何构型都是正四面体。（）9．CO2、BCl3、CH4分子中都有极性键，所以它们都是极性分子。（）10．凡是AB3型的共价化合物，其中心原子均采取sp2杂化轨道成键。（）11．CH4分子中的sp3杂化轨道是由C原子的3个p轨道和H原子的1s轨道杂化而成的。（）
12．相同原子间双键的键能等于其单键键能的两倍。（）13．离子的相互极化作用越强，键的极性就越大，越向于离子键。（）14．盐都是离子型化合物。（）15．金属元素与非金属元素之间形成的化学键不一定是离子键。（）
【排序题】
1．按沸点从高到低排序下列物质：H2O、H2S、H2Se、H2Te
2．按沸点从高到低排序下列物质：Cl 2、O2、N2、H 2、I2、Br2
3．按熔点从高到低排序下列物质：SiF4、SiBr4、SiI4、SiCl4
4．按熔点从高到低排序下列物质：PI3、PCl3、PF3、PBr3
5．按熔点由高到低排列以下物质：NaCl、MgO、Na2O、KCl
6．按电负性由大到小排列以下物质：Be、B、Mg、Al
7．由低到高排列下列化合物的熔点：CaF2、BaCl2、CaCl2、MgO
8．将下列化合物沸点由低到高排列：HF、HCl、HBr、HI
9．由低到高排列下列化合物的熔点：CsCl、Cr、CO2、HCl
10．将下列化合物熔点由低到高排列：SiO2、FeCl2、CCl4、FeCl3
11．将下列化合物的熔点由低到高排列：CCl4、BCl3、SiO2、KI
12．将下列化合物的熔点由低到高排列：PH3、BaO、AsH3、MgO
13．将下列化合物的熔点由低到高排列：NaCl、N2、NH3、Si
【简答题】
1．分子的极性以什么来衡量？(偶极距)它为什么是键的极性和分子构型的综合反映？
2．杂化轨道你学了哪几种？(sp sp2 sp3 sp3d sp3d2)请举例说明。
3．判断CO2、H2O、NF3、BF3、NH3、NH4+的几何构型，并指出其中心原子的杂化形式及是否等性杂化？
4．化学键有哪几种？分别简要说明。
5．分子间力有几种？分别简要说明。
6．根据下列物质的性质，判断它们属于何种类型的晶体？各有何结构特征？
(1)CaCO3晶体的硬度高，在1173K时尚未融化就已经分解。（离子晶体，离子间的作用
力是离子键）
(2)B的硬度极高，熔点为2573K，导电性很差。
(3)I2很容易升华。(碘单质是分子晶体，分子间是微弱的范德华力)
7．为什么CCl4难溶于水而C2H5OH易溶于水?（考查相似相溶原理）
8．用杂化轨道理论说明H2O分子为什么是极性分子?（H2O的分子构型是角型，正负电荷的中心不重合，也就是说偶极距不等于零）
9．下表中各种物质中心原子是否以杂化轨道成键?以何种类型杂化轨道成键?
10．下列分子中哪些是非极性的，哪些是极性的？指出分子的极性与其空间构型的关系。BeCl 2、BCl3、H 2S、HCl、CCl4、CHCl3
11．画出下列物质的结构图，指出化学键的类型。哪些分子中有π键？分子是否有极性？
H 2、HCl，H 2O、CS 2、NH3、NaF、C 2H4、Cu
12．说明下列每组分子中分子之间存在着什么形式的分子间作用力(取向力、诱导力、色散力、氢键)?
(1)苯和CC14（苯和CCl4都是非极性分子，所以分子间的作用力为色散力）
(2)甲醇和水（甲醇和水都是极性分子，所以分子间的作用力为取向力诱导力色散力）
(3)HBr气体（因为HBr气体是极性分子，所以分子间的作用力为取向力诱导力色散力）
(4)He和水【He是非极性分子，水是极性分子，所以分子间的作用力为诱导力和色散力】
(5)NaCl和水【Na+与水：取向力诱导力色散力】
【CI-与水：取向力诱导力色散力】
13．用杂化轨道理论说明为什么BF3分子呈平面三角形，而NF3分子却呈三角锥形。14．用杂化轨道理论说明为什么不能形成BeCl 4分子？
15．二甲醚和乙醇成分相同，但前者的沸点为250K，后的沸点为，为什么?
16．试用离子极化的观点说明ZnCl2（488K）的熔点为什么低于CaCl2（1055K）。【Zn2+是18+2电子 Ca2+是8电子结构，18+2电子结构的极化作用比8电子结构强，所以对应的熔沸点降低】
17．试判断下列晶体的熔点哪个高，哪个低？为什么？
(1)CsCl、Au、CO2、HCl
(2)NaCl、N2、NH3、Si（原子晶体）
18．试解释下列现象
(1)为什么CO2（分子晶体）和SiO2（原子晶体）的物理性质差得很远?
(2)卫生球（萘C10H 8的晶体）的气味很大，这与它的结构有什么关系?（因为卫生球是
由非极性分子形成的分子晶体。离子间仅存在微弱的色散力，所以易挥发，气味很大）
(3)为什么NaCl和AgI的阳离子都是＋1价离子（Na+、Ag+），但NaCl易溶于水，AgCl 不易溶于水?【AgI阴阳离子间的相互极化作用比NaCI大，极化作用导致AgI在水中的溶解度下降】
19．解释下列问题：
(1)室温下，CCl 4是液体，CH 4和CF4是气体，CI4是固体；
【这四种物质都是正四面体结构的非极性分子，因为非极性分子之间的范德华力主要是色散力，而相对分子质量越大，色散力越大。色散力较小，表现为气体。】
(2)BeO的熔点高于LiF；
【BeO是ZnS型离子晶体LiF是NaCI型晶体，正负电荷间的距离越小晶格能越大，晶格能越大熔点越高】
(3)HF的熔点高于HCl；
【HF存在分子间氢键】
(4)SiO2的熔点高于SO2；
【SiO2是原子晶体，晶格质点间为硅和氧两种离子，他们以很强的共价键相结合，而SO2是分子晶体，晶格质点为SO2分子质点间的作用力为微弱的分子间里】
(5)NaF的熔点高于NaCl（F-的半径比CI-的半径要小，半径越小，晶格能越大熔点越高）。
20．试讨论下列每一提法是否正确？
(1)所有高熔点物质都是离子型的。
(2)化合物的沸点随着相对分子质量的增加而增加。
(3)将离子型固体与水摇动制成的溶液都是电的良导体。
21．在组成分子晶体的分子中，原子间是共价结合，在组成原子晶体的原子间也是共价结合，为什么分子晶体与原子晶体的性质有很大区别?
22．指出下列说法的错误
(1)氯化氢分子溶于水后产生H+和Cl－离子，所以氯化氢分子是离子键构成的；
(2)四氯化碳的熔、沸点低，所以分子不稳定。
23．已知NaCl的熔点为1081K，而AlCl3在546K就升华了，何故?
24．试解释AgCl、AgBr、AgI的颜色依次加深。
25．下列说法是否正确？如不正确，则改正之。
(1)Ag+具有较大的极化力，又具有较大的变形性，是因为它有良好的导电性能；
(2)离子的可极化性是指一个离子使其它离子极化的能力。
26．写出下列分子的空间构型、成键时中心原子的杂化轨道类型以及是否为极性分子。
SiH4、H2S、BCl3、BaCl2、PH3
27．下列各物质的分子之间分别存在何种类型的作用力？
H2、SiH4、CH3COOH、CCl4、HCHO
28．在下列情况下，要克服哪种类型的吸引力？
(1)冰融化；
(2)NaCl溶于水；
(3)MgCO3分解为MgO和CO2；
(4)硫溶于CCl4中。
29．BF3是平面三角形构型，而NF3是三角锥形构型，试用杂化轨道理论给予解释。
30．已知下列两类晶体的熔点（K）：
NaF：1266；NaCl：1074；NaBr：1020；NaI：934
SiF4：183； SiCl4：203； SiBr4：； SiI4：
(1)为什么钠的卤化物的熔点比相应的硅的卤化物的熔点总是高?
(2)为什么钠的卤化物和硅的卤化物的熔点会有上面的变化规律?
31．用离子极化观点解释：为什么FeCl3的熔点低于FeCl2?
33．分别写出铁在微酸性水膜和完全浸没在稀硫酸（1 mol/dm3）中发生腐蚀的两极反应式。34．用离子极化理论解释：为什么AgF、AgCl、AgBr、AgI在水中的溶解度依次减小。35．用离子极化理论解释：为什么KCl、CaCl2的熔点高于GeCl4。
36．晶体的基本类型有哪几种？哪种晶体中不存在独立的分子？哪种晶体中的化学键是
离域的？
【参考答案】
选择题：
1、A；
2、D；
3、A；
4、B；
5、A；
6、B；
7、C；
8、B；
9、B；10、D；11、C；12、D；13、C；
14、D；15、B；16、B；17、B；18、D；19、B；20、C；21、C；22、A；23、B；24、A；25、C；26、B；27、B；28、A；29、D；30、A；31、B；32、A；33、B；34、D；35、C；36、D；
37、D；38、B；39、A；40、C；41、C；42、A；43、B；44、C；45、B；46、A；47、B；48、D；49、C；50、D；51、D；52、B；53、D；54、B；55、B。
填空题：
1、
2
3、
4
形，大于，直线形，大于；8、取向，诱导，色散，色散，诱导，色散；9、V字形，104o29′ ，氧原子采取sp3不等性杂化轨道与两个氢原子成键的缘故；10、前者可形成分子间氢键；11、离子键，共价键，离子型晶体，分子型晶体，降低；12、3s23p4， sp3不等性， V 字形，大于，极性；13、取向力、诱导力，色散力，化学键，色散；14、取向，诱导，色散，氢键，色散力；15、原子，离子，分子，干冰，分子间力；16、2s22p3， sp3不等性，三角锥形，大于，极性；17、成键两原子电负性，偶极矩。
判断题：
1、√
2、×
3、√
4、×
5、×
6、√
7、×
8、×
9、× 10、×11、× 12、× 13、× 14、× 15、√
[知识点总结]
【分子间作用力小结】
非极性分子＋非极性分子色散力
非极性分子＋极性分子：色散力、诱导力
极性分子＋极性分子：色散力、诱导力、取向力
一、离子的变形性
－离子在电场作用下，电子云发生变形的现象
影响简单离子变形性的因素？
1) 半径： r 大，变形性大
故阴离子的变形性明显，阳离子中只有r大 Hg2 +，Pb2 +，Ag + 等才考虑其变形性。
2) 电荷：
负电荷越高，变形性越大；正电荷越高，变形性越小
Si 4 + 3）电子层构型： 外层（次外层）电子越多，变形性越大 Na+ < Cu+； Ca 2 + < Cd 2 + 复杂阴离子的变形性呢？ 对于复杂阴离子（如SO42-，ClO4-，NO3-,），r 虽然大，但对称性高，中心原子氧化数高，一般不易变形。 r大，正电荷少的阳离子：Ag+、Hg2+、Pb2+ r大，负电荷多的简单阴离子：I-、S2-变形性 复杂阴离子 r小，正电荷多的阳离子不考虑变形性 二、离子的极化作用 离子带电，可作为电场，使其它离子变形，把这种作用称为离子的极化作用。 显然，离子产生的电场强度越大，极化作用越大。 【影响离子极化能力的因素】 (1) 半径：r 小，极化能力强 极化能力： Li+ > Na + > K + > Rb + > Cs (2)电荷： r 相近时，电荷越高，极化能力越强 Mg 2 + ( 8e,65 pm ) < Ti 4 + ( 8e,68 pm ) （3）电子层构型: r相近，电荷相同，外层电子越多，极化能力越强 Ca2 +, Mg 2 + ( 8e ) < Fe2 +, Ni2 + (9 ~ 17) << Pb2+, Zn2 + (18,18 + 2) －外层电子对核的中和较小，有效电荷高。 [重点知识点]对含有18电子结构阳离子的化合物，阴离子的变形性越大，阴阳离子间的相互极化作用越大。 三、离子极化对化学键的影响 离子键百分数，共价键百分数，离子键向共价键过渡（键型过渡）－极化现象。 离子极化的结果： 离子晶体中出现离子对或分子，离子晶体向分子晶体过渡。 这种过渡导致物质的熔点，沸点降低，在水中的溶解度降低。mp: NaCl, MgCl2 , AlCl3 极化力： Al3+ > Mg2+ >Na+ mp： NaCl > MgCl2 > AlCl3 溶解度：NaCl 和CuCl NaCl易溶于水，CuCl 难溶于水。 极化力Cu+ >Na+。r相近，电荷相同，外层电子数越多，极化能力越强） 第一章物质存在的状态………………………………………………………………2 一、气体 .......................................................................................................... 2 二、液体 .......................................................................................................... 3 ①溶液与蒸汽压 ................................................................................................ 3 ②溶液的沸点升高和凝固点的下降 ................................................................... 3 ③渗透压 .......................................................................................................... 4 ④非电解质稀溶液的依数性 .............................................................................. 4 三、胶体 .......................................................................................................... 4 第二章 化学动力学初步……………………………………………………………5 一、化学反应速率 ............................................................................................ 5 二、化学反应速率理论 ..................................................................................... 6 三、影响化学反应速率的因素 .......................................................................... 6 2、温度 ............................................................................................................ 7 第三章 化学热力学初步……………………………………………………………8 一、热力学定律及基本定律 .............................................................................. 8 二、化学热力学四个重要的状态函数 ................................................................ 9 4、自由能 ....................................................................................................... 10 ①吉布斯自由能 .............................................................................................. 10 ②自由能G ——反应自发性的判据 .................................................................. 11 ③标准摩尔生成自由能θ m f G ? (11) 平原大学无机化学考试试卷及答案 (样卷2) 一、填表题 （20分） 1.写出反应最终产物 物质 Ni 2+ Hg 2+(NO 3-) Cr 3+ Mn 2+ 加入过量氨水并放置 [Ni(NH 3)6]2+ HgO ?NH 2HgNO 3 Cr(OH)3 MnO(OH)2 2.物质 HgCl 2 SiCl 4 BBr 3 PH 3 中心原子杂化类型 sp sp 3 sp 2 不等性sp 3 分子空间构型 直线型 正四面体型 正三角形 三角锥型 3.物质 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 熔点相对高低 SiC 原子晶体 Si 原子、C 原子 共价键 高 NH 3 氢键型分子晶体 NH 3 分子 分子间力、氢键 低 二、填空题 （20分） 1. 随着溶液的pH 值增加，下列电对 Cr 2O 72-/Cr 3+、Cl 2/Cl -、MnO 4-/MnO 42-的E 值将分别 减小、不变、不变。 2．Na 2SO 3与__硫粉__共热可制得Na 2S 2O 3，Cl 2可将Na 2S 2O 3氧化为__ Na 2SO 4_。 3.根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO 2 ，还原性最强的是 Sn 2+ 。 4. 用电对MnO 4-/Mn 2+，Cl 2/Cl -组成的原电池，其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ，负极反应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ，电池的电动势等于0.15V ，电池符号为(-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。（E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ；E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ） 5. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1，按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 ( 已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, K θ(H 2CO 3)=4.4×10-7, K θ(H 2CO 3)=4.8×10-11) 6. 已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+ )= 0.917 V ， Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 7. AlCl 3双聚分子的结构式为：__；其中含有两个_3c-4e_键。 8. 因为SnCl 2强烈水解，在配制其溶液时应加入HCl ，水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。 无机化学《分子结构》教案 [ 教学要求] 1 ．掌握离子键和共价键的基本特征和它们的区别。 2 ．掌握价键理论，杂化轨道理论。 3 ．掌握分子轨道理论的基本内容。 4 ．了解分子间作用力及氢键的性质和特点。 [ 教学重点] 1 ．VSEPR 2 ．VB 法 3 ．MO 法 [ 教学难点] MO 法 [ 教学时数] 8 学时 [ 主要内容] 1 ．离子键：离子键的形成、离子的特征（电荷，半径，构型） 2 ．共价键：价键理论－电子配对法（本质，要点，饱和性，方向性，类型σ 键、π 键）。 3 ．杂化轨道理论：杂化轨道理论的提出，杂化轨道理论的基本要点，杂化轨道的类型- sp 、spd 等各种类型及举例。 4 ．分子轨道理论：分子轨道理论的基本要点，分子轨道的能级图，实例- 同核：H2、He 、O2、F2、N2；异核：NO 、HF 。 5 ．共价键的属性：键长，键角，键能，键级。 6 ．分子间的作用力和氢键。 [ 教学内容] 2-1 化学键参数和分子的性质 分子结构的内容是：分子组成、分子空间结构和分子形成时的化学键键参数：用各种不同的化学量对化学键的各种属性的描述。 键能：在101.3KPa ，298K 下，断开1molAB 理想气体成 A 、B 时过程的热效应，称AB 的键能，即离解能。记为△H ° 298 （AB ） A ─ B (g) =A (g) +B (g) △H° 298 （AB ） 键能的一些说明： 对双原子分子，键能即为离解能，对多原子分子，键能有别于离解能。同种化学键可能因环境不同键能有很大差异。对同种化学键来说，离解产物的稳定性越高，键能越小。产物的稳定性可以从电荷的分散程度、结构的稳定性来判断。 键能越大键越稳定，对双原子分子来说分子就越稳定或化学惰性。 成键原子的半径越小，其键能越大，短周期中的元素的成键能力与其同族元素长周期的相比键能肯定要大得多。在同一周期中，从左到右原子半径减小，可以想见其成键能力应增大。但F-F 、O-O 、N-N 单键的键能反常地低，是因为其孤电子对的斥力引起。 一般单键键能不如双键键能，双键键能不如叁键键能。但双键和叁键的键能 无机化学复习总结 无机化学复习不完全攻略(原创，有不足，请指点)5 j5 K# N. x2 r) 转载自free kao yan6 n! Z+ E9 T; _) m/ U 首先说明一下,我是复习考有机专业的,因为接触无机比较早,也看过一些无机的教材,对无机的知识点略有了解,同时应版主要求,把版中无机的讨论带动起来,故介绍一下个人学的无机的心得,供大家参考,仅代表个人观点. & B$ {0 `1 t3 h7 ~ 无机的东西比较杂,并且比较松散,主要可以分为理论部分和元素化合物部分! V% q* h7 C' G+ O 理论部分主要分为四大结构和四大平衡,以及化学热力学,动力学初步和溶液 四大结构:原子结构,分子结构,配合物结构,晶体结构 四大平衡:酸碱平衡,沉淀溶解平衡,配位离解平衡,氧化还原平衡 如果你考物化的话化学热力学和动力学基础就不用看了,物化讲的比这个透彻得多,平衡的总纲以及溶液部分在物化里面也是讲的很详细; 如果你分析化学学得好的话,四大平衡也可以少看很多,因为分析化学就是建立在四大平衡的基础上的(仪器分析不算,呵呵); 5 `2 f: h; A$ f/ f+ F5 k 而结构化学里面所涉及到的结构问题又比无机的四大结构深多了,同样如果你在这方面比较强,那四大结构又省了很多事. 但是如果每门掌握的都不透彻怎么办呢?不要担心,无机的理论部分 仅仅是是一个大纲性质的东西,也就是总结性的概括.所以每种理论都有,但是每种理论要求都比较简单,按照四大结构-四大平衡-化学热力学初步-化学动力学初步-溶液的顺序自己仔细地过一遍也不是很难的事情,起码我感觉比自学有机容易多了,呵呵 如果你的化学基础比较扎实,也不要在旁边偷偷笑,正所谓"结构决定性质",无机尽管理论比较简单,但是其精髓在于用简单的理论解释大量的现象和物质性质,在你掌握相关理论的基础上要能够灵活地把它们运用到平时见到的单质和化合物的性质解释.这样才算真正掌握了无机的理论. 总的来说无机的理论部分重点在运用. s5 V [. M$ }# E) Z 而无机化学的重点则元素部分,这个也是无机主要讲的东西以及无机的特点., Y2 A. _0 I, {& Q3 Y4 ^" z- G" a 首先建议周期表最好是背过,认识并且会写除f区以外的元素,镧系最好能背过,一些重要的比如说La Ce也要知道的.* ~8 E+ ?2 e3 m$ G2 @ 个人感觉主族元素里面比较重要的是B,P,S,Sn,Pb,As,Bi,4 W' N: X5 ?8 h 副族里Hg,Co,Cr,Mn,Ti,V,Cu等比较重要,下面分主族和副族元素分开介绍:, I* Q6 y8 _- _' l' b, U7 Y w 第一主族里面要注意过氧化物,超氧化物,臭氧化物的结构和生成条件,焰色反应的火焰颜色(包括碱土金属和少量过渡金属的都要知道),以及碱金属的不溶盐; 2004-2005年度第二学期 无机化学中段考试卷 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 2 分 (7459) 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是…………………………………………（） (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 2 分 (4333) 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………（） (A) H3BO3 (B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 2 分 (1305) 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是……………………………（） (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 2 分 (1478) 铝在空气中燃烧时，生成…………………………………………………………（） (A) 单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN 5. 2 分 (7396) 下列含氧酸根中，属于环状结构的是…………………………………………（） (A) (B) (C) (D) 6. 2 分 (1349) 下列化合物与水反应放出 HCl 的是……………………………………………（） (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. 2 分 (1482) InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为……………………………………（） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 2 分 (7475) 鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为……………………………………………（） (A) 盐酸 (B) 硝酸(C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量) 第五章物质结构元素周期律 第三讲化学键与分子结构 【考纲要求】 1.理解有关化学键、离子键、共价键、配位键、*金属键等概念 2.掌握用电子式表示化学键的形成过程的方法，并能正确写出常见物质和微粒的电子 式，结构式。 3.掌握影响各类化学键强弱的因素，以及化学键的强弱对物质性质的影响。 教与学方案 笔记与反思【自学反馈】 一、概念辨析 1.化学键： （1）概念：。 (2)种类：、、。 2.离子键： （1）概念：。 （2）形成过程（以MgCl2为例）：。 （3）影响离子键强弱的因素：。 （4）离子键的强弱对物质性质的影响：。 3.共价键： （1）概念：。 （2）形成过程（以CO2为例）：。 （3）影响共价键强弱的因素：。 （4）共价键的强弱对物质性质的影响：。 （5）共价键极性强弱的分析方法：。 （6）共价键极性强弱对物质性质的影响：。 4．配位键： （1）概念：。 （2）形成过程（以NH4+为例）：。 （3）形成配位键的条件：。 （4）配位键属于键，但在指出物质中化学键的类型时必须单独指出。 5．金属键：失去价电子的金属阳离子与在晶体内自由移动的价电子之间强烈的相互作用。 影响金属键强弱的因素：金属的原子半径和价电子的多少。一般情况下，金属的原子半径 越小，价电子越多，则金属键，金属的熔沸点就，硬度就。 三、八电子稳定结构问题：准确判断分子结构中各原子的最外层电子是否满足8电子稳定结构是学习的一个难点，也是高考的一个热点。如何判断才能既简单又无误呢？这里介绍一种简捷的判断方法。 （1）分子中含氢元素时，氢原子的最外层电子是不能满足8电子稳定结构。 （2）分子中无氢元素时，可根据化合价进行判断：某元素在该分子中的化合价的绝对值与其原子的最外层电子数之和等于8，则该元素原子的最外层满足8电子稳定结构； 否则就不满足8 四、分子的性质（溶解性、手性和含氧酸的酸性） 1、溶解性——相似相溶原理 2、手性——手性分子的判断方法是通过连在同一个碳原子上的四个原子或原子团必须互不相同。 3、含氧酸的酸性： （1）对于同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。 （2）如果把含氧酸的通式写成（HO）mROn的形式，成酸的元素R相同时，则n值越大，酸性也就越强。 二、自我演练： 1．用电子式表示下列物质中化学键的形成过程： Na2O： AlF3： Mg3N2： N2：、NH3： CS2：、BF3： CCl4：、PCl3： PCl5：、H3O+：。 2.写出下列物质的电子式： H2S：、NF3：、H2O2：、NaOH：、NaHS：、Na2O2：、FeS2：、CaC2：、NH4Cl：、KCN：、HCOOH：、—OH：、CH3COO-：、CH3-：、CH3+：。 .【例题解析】 [例1]判断并写出下列微粒符号： （1）含18个电子的阳离子_________________________________； （2）含18个电子的阴离子_________________________________； （3）含18个电子的化合物分子_____________________ ________。 (4) 含18个电子的单质分子. 解题思路:。 [例2] AB2离子化合物的阴、阳离子的电子层结构相同，每摩AB2分子中含有54摩电子，根据下列反应： ①H2+B2→C ②B2+X→Y+AB2+H2O ③Y+C→AB2+Z Z有漂白作用 （1）写出下列物质的化学式：AB2___________X_________Y_________ 第四章氧化和还原 1、在下列两种物质中，分别按Mn,N元素的氧化值由低到高的顺序将各物质进行排列： （1）MnO, MnSO4, KMnO4, MnO(OH), K2MnO4, Mn (2) N2, NO2, N2O5, N2O, NH3, N2H4 2、指出下列反应中的氧化剂，还原剂以及它们相应的还原，氧化产物。 （1）SO2+ I2 + 2H2O →H2SO4 + 2HI （2）SnCl2 + 2HgCl2→SnCl4 + Hg2Cl2 (3) 3I2 + 6NaOH →5NaI + NaIO3 + 3H2O 3、用氧化值法配平下列氧化还原反应方程式： （1）Cu + H2SO4 (浓)→CuSO4 + SO2 + H2O （2）KMnO4 + S →MnO2 + K2SO4 (3) As2S3+ HNO3 + H2O →H3AsO4 + H2SO4 + NO (4) (NH4)2Cr2O7→N2 + Cr2O3 + H2O (5) P4 + NaOH →PH3+ NaH2PO2 4、用离子-电子法配平下列氧化还原反应方程式： （1）Cr2O72-+ SO32+ + H+→Cr3+ + SO42- (2) PbO2(s) + Cl- + H+→Pb2+ (实际是PbCl42-) + Cl2 (3) H2S + I2→I- + S (4) CrO2- + H2O2 + OH-→CrO42- (5) ClO3- + S2-→Cl- + S + OH- (6) KMnO4+ FeSO4+ H2SO4→MnSO4+ Fe2(SO4)3+ K2SO4 + H2O (7) KI + KIO3 + H2SO4→I2+ K2SO4 (8) Ca(OH)2 + Cl2→Ca(ClO) 2 + CaCl2 (9) Fe(OH)2 + H2O2→Fe(OH)3 (10) Al + NO3-→[Al(OH) 4] - + NH3 (11) ClO- + Fe(OH)3→Cl- + FeO42- (12) P + CuSO4→Cu3P + H3PO4 + H2SO4 5、把镁片和铁片分别放入浓度均为1 mol .L-1的镁盐和亚铁盐的溶液中，并组成一个原电池。写出原电池的电池符号，指出正极和负极，写出正、负极的电极反应，并指出哪种金属会溶解？ 6、从铁、镍、铜、银四种金属及其盐溶液[c(M2+)=1.0 mol .L-1]中选出两种，组成一个具有最大电动势的原电池，写出其电池符号。 7、标准状态下，下列各组物种内，哪种是较强的氧化剂？说明理由。 （1）PbO2或Sn4+(2) I2或Ag+ (3) Cl2或Br2（4）HNO2或H2SO3 8、标准状态下，下列各组物种内，哪种是较强的还原剂？说明理由。 (1) F-或Cu (2) I2或Ag+ (3) Cl2或Br2(4) HNO2或H2SO3 9、查出下列各电对的标准电极电势E aθ,判断各组电对中，哪一个 化学考试试卷及答案 (样卷2) 一、填表题 （20分） 1.写出反应最终产物 物质 Ni 2+ Hg 2+(NO 3-) Cr 3+ Mn 2+ 加入过量氨水并放置 [Ni(NH 3)6]2+ HgO ?NH 2HgNO 3 Cr(OH)3 MnO(OH)2 2.物质 HgCl 2 SiCl 4 BBr 3 PH 3 中心原子杂化类型 sp sp 3 sp 2 不等性sp 3 分子空间构型 直线型 正四面体型 正三角形 三角锥型 3.物质 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 熔点相对高低 SiC 原子晶体 Si 原子、C 原子 共价键 高 NH 3 氢键型分子晶体 NH 3 分子 分子间力、氢键 低 二、填空题 （20分） 1. 随着溶液的pH 值增加，下列电对 Cr 2O 72-/Cr 3+、Cl 2/Cl -、MnO 4-/MnO 42-的E 值将分别 减小、不变、不变。 2．Na 2SO 3与__硫粉__共热可制得Na 2S 2O 3，Cl 2可将Na 2S 2O 3氧化为__ Na 2SO 4_。 3.根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO 2 ，还原性最强的是 Sn 2+ 。 4. 用电对MnO 4-/Mn 2+，Cl 2/Cl -组成的原电池，其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ，负极反应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ，电池的电动势等于0.15V ，电池符号为 (-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。（E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ；E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ） 5. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1，按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 ( 已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, K θ(H 2CO 3)=4.4×10-7, K θ(H 2CO 3)=4.8×10-11) 6. 已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+ )= 0.917 V ，Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 7. AlCl 3双聚分子的结构式为：__；其中含有两个_3c-4e_键。 8. 因为SnCl 2强烈水解，在配制其溶液时应加入HCl ，水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。 第六章化学键与分子结构 一、 教学重点： 1. 现代价键理论与杂化轨道理论的基本要点，并应用上述理论解释部分典型共价分子 的形成过程、结构特性; 2. 共价键的键参数及其与分子结构与性质的关系； 3. 分子极性与分子间作用力; 二、 内容提要 1. 离子键：原子通过电子得失形成阴、阳离子，阴、阳离子通过静电作用而形成的 化学键。 （1）、形成条件；典型金属与典型非金属,电负性差值大于 1.7,此时化学键离子性大于50%。 （2）、离子键的本质：静电作用力。 （3）、离子键的特征：无方向性与饱和性。 （4）、晶格能：298.15K、105Pa时，气态阴、阳离子结合形成1摩尔固态离子晶体时所放出的能量。晶格能数值愈大，则表示形成的离子晶体愈稳定，离子键愈强。 2、现代价键理论 （1）、现代价键理论的要点；第一、参与成键的原子其价电子层必须有未成对的单电子，且要求参与配对的电子自旋方向相反，两两偶合成对时才能形成稳定的共价键，同时某个成单电子一经与另一单电子配对就再也不能与第三个成单电子去配对成键了，此点体现了共价键的饱和性；第二、电子的配对过程实为单电子所在原子轨道的相互部分重叠，而原子轨道的重叠须满足对称匹配和最大重叠原则，原子轨道尽可能发生最大程度的重叠，成键原子核间电子云密度愈大，形成的共价键愈稳定，此点体现了共价键形成的方向性。 （2）、共价键的特性：方向性和饱和性。 （3）、共价键的类型 σ键：原子轨道沿原子核连线方向以“头碰头”的方式重叠而形成的键，共价单键均为该类键型。 π键：原子轨道以“肩并肩”的方式平行重叠而形成的共价键，共价双键和共价叁键中除一个σ键外其余均为π键。 π键的重叠程度比σ键的重叠程度小，π键上的电子对比σ键上的电子活泼，具有较大的流动性，因此含双键和叁键的化合物易发生加成等反应，化学性质较活泼。 （4）、键参数 键的极性 相同原子成键，X A-X B= 0 键无极性（X为电负性） 第一章 物质的状态 理想气体：是设定气体分子本身不占空间、分子间也没有相互作用力的假想情况下的气体。 实际气体：处于高温（高于273 K ）、低压（低于数百千帕）的条件下，由于气体分子间距离相当大，使得气体分子自身的体积与气体体积相比可以忽略不计，且分子间作用力非常小，可近似地将实际气体看成是理想气体。 pV = nRT （理想气体状态方程式） R 称为比例常数，也称为摩尔气体常数。 R = Pa·m3·mol-1·K-1 = kPa·L·mol-1·K-1 = ·mol-1·K-1（Pa·m3=N·m-2·m3=N·m = J ） 道尔顿理想气体分压定律 式中 xi 为某组分气体的摩尔分数。理想气体混合物中某组分气体的分压等于该组分气体的摩尔分数与总压力的乘积。 分体积定律 当几种气体混合时，起初每一种气体在各处的密度是不同的，气体总是从密度大的地方向密度小的地方迁移，直至密度达到完全相同的状态，这种现象称为扩散。 相同温度、相同压力下，某种气体的扩散速度与其密度的平方根成反比，这就是气体扩散定律。用u i 表示扩散速度，ρi 表示密度，则有： 或 式中u A 、u B 分别表示A 、B 两种气体的扩散速度，ρA 、ρB 分别表示A 、B 两种气体的密度。 同温同压下，气体的密度（ρ）与其摩尔质量（M ）成正比，据此可以表示为： 对理想气体状态方程进行修正 对n = 1 mol 实际气体，其状态方程为： 气体分子运动论的主要内容包括以下几个假设： （1）气体由不停地作无规则运动的分子所组成； （2）气体分子本身不占体积，视为数学上的一个质点； i i RT RT p p n n V V =∑=∑=i i i i i p n n p p x p p n n === 或1212= = +++ i i i i n RT n RT n RT nRT V V V V p p p p =???=+???=∑ ∑ i u A B u u A B u u 2 2()()an p V nb nRT V +-=2()()m m a p V b RT V +-= 西北大学化学系2003～2004学年度第二学期 《中级无机化学》试题及答案 一 按要求回答下列各题(6×5) 1 (1) 确定化合物B 10CPH 11的构型并予以命名； (2) 利用三中心两电子键理论判断B n H n 2－阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型和数目。 解：(1) B 10CPH 11，写作(CH)(BH)10P ，a ＝1，q ＝0，c ＝0，p ＝10，一个P 原子， n ＝a ＋p ＋(P 原子数)＝1＋10＋1＝12，b ＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1， 属闭式结构 命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11)或闭式－一碳一磷代十二硼烷(11) (2) B n H n ＋2－22－，c=2，m ＝2，n ＝n ，写出拓扑方程并求解 n －2＝s ＋t m －2＝2－2＝0＝s ＋x n －m/2＋c ＝n －2/2＋2＝n ＋1＝x ＋y B －B 键的数目：3， 三中心两电子硼桥键的数目：n －2； 2 假定LiH 是一个离子化合物，使用适当的能量循环，导出H 的电子亲合焓的表达式。 解： △Lat H m θ(LiH, s) △EA H m θ(H)＝(△atm H m θ＋△I 1H m θ)Li ＋△f H m θ(H)－△f H m θ(LiH ，s)－△Lat H m θ(LiH, s) 3 应用Pauling 规则， (1) 判断H 3PO 4(pK a ＝2.12)、H 3PO 3(pK a ＝1.80)和H 3PO 2(pK a ＝2.0)的结构； (2) 粗略估计H 3PO 4、H 2PO 4－和HPO 42－的pK a 值。 解：(1) 根据pK a 值判断，应有相同非羟基氧原子。 H 3PO 4： H 3PO 3： H 3PO 2： (2) H 3PO 4：一个非羟基氧原子，pK a 值约为2；H 2PO 4－：pK a 值增加5，约为7；HPO 42 －pK a 约为12。 4 用VSEPR 理论预言下列分子或离子的结构，并写出它们所属的点群： f m θ P H HO HO P OH HO HO P H HO H 无机化学（上） 知识点总结 第一章 物质存在的状态 一、气体 1、气体分子运动论的基本理论 ①气体由分子组成，分子之间的距离>>分子直径； ②气体分子处于永恒无规则运动状态； ③气体分子之间相互作用可忽略，除相互碰撞时； ④气体分子相互碰撞或对器壁的碰撞都是弹性碰撞。碰撞时总动能保持不变，没有能量损失。 ⑤分子的平均动能与热力学温度成正比。 2、理想气体状态方程 ①假定前提：a 、分子不占体积；b 、分子间作用力忽略 ②表达式：pV=nRT ；R ≈8.314kPa 2L 2mol 1-2K 1- ③适用条件：温度较高、压力较低使得稀薄气体 ④具体应用：a 、已知三个量，可求第四个； b 、测量气体的分子量：pV=M W RT （n=M W ） c 、已知气体的状态求其密度ρ：pV=M W RT →p=MV WRT →ρMV RT =p 3、混合气体的分压定律 ①混合气体的四个概念 a 、分压：相同温度下，某组分气体与混合气体具有相同体积时的压力； b 、分体积：相同温度下，某组分气体与混合气体具有相同压力时的体积 c 、体积分数：φ= 2 1 v v d 、摩尔分数：xi= 总 n n i ②混合气体的分压定律 a 、定律：混合气体总压力等于组分气体压力之和； 某组分气体压力的大小和它在混合气体中体积分数或摩尔数成正比 b 、适用范围：理想气体及可以看作理想气体的实际气体 c 、应用：已知分压求总压或由总压和体积分数或摩尔分数求分压、 4、气体扩散定律 ①定律：T 、p 相同时，各种不同气体的扩散速率与气体密度的平方根成反比： 2 1 u u =21p p =2 1 M M (p 表示密度) ②用途：a 、测定气体的相对分子质量；b 、同位素分离 二、液体 无机化学复习题 一、选择题（每题1分，共20分） （ ）1．已知H 2和He 的相对分子质量分别为2和4。2g H 2与2gHe 混合后体系的压力为3300kPa ，则混合气体中He 的分压为： A 、3300 kPa B 、2200 kPa C 、1100 kPa D 、1650 kPa （ ）2．关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是： A 、 等于8O 16核素一个原子的质量 B 、等于氧的平均原子质量 C 、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的121之比值 D 、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的121之比值 （ ）3．下列关系式中错误的是： A 、H=U+PV B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 C 、ΔG=ΔH-T ΔS D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1 （ ）4．反应 2NO 2(g)(红棕色)==N 2O 4(g)(无色) Δr H m <0 达平衡后，将体系的温度降低，则混合气体颜色： A 、变浅 B 、变深 C 、不变 D 、无法判断 （ ）5．反应 C(s)+O 2(g)===CO 2(g)，Δr H m <0 下列不能使正反应速度增大的措施是： A 、缩小体系的体积 B 、升高体系温度 C 、增大氧气的分压 D 、减小CO 2(g)的分压 （ ）6．在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为： A 、等于零 B 、大于零 C 、小于零 D 、无法确定 （ ）7．NO(g)+CO(g)===2 1N 2(g)+CO 2(g) Δr H m = -373.4kJ ·mol -1 ，欲使有害气体NO 和CO 取得最高转化率，则应选择的操作是： A 、增大NO 浓度 B 、增大CO 浓度 C 、降低温度、增大压力 D 、使用高效催化剂 （ ）8．对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是： A 、Δr S m 越小反应速度越快 B 、Δr H m 越小反应速度越快 C 、Δr G m 越小反应速度越快 D 、Ea 越小反应速度越快 （ ）9．下列四个量子数（依次为n ，l ，m ，m s ）不合理的一组是： A 、（3、1、0、+21） B 、（4、3、1、-2 1） C 、（4、0、0、+21） D 、（2、0、1、-2 1） （ ）10．下列四个量子数所描述的电子运动状态中，能量最高的电子是： A 、（4、1、0、+21） B 、（4、2、1、-2 1） C 、（4、0、0、+21） D 、（4、1、1、-2 1） （ ）11．下列分子中C 原子形成共价键时，原子轨道采取SP 3杂化的是： 第3章化学键与分子结构 【章节要点】 价键基础 共价键是通过原子核之间共用电子平衡吸引力和排斥力而形成的。在H2中，这使得两个H原子距离为74pm 时能量最低。这个距离就被称为键长。这个距离的分子和孤立原子之间的能量差就称为键能。H2中的单键是一个σ键，关于键轴旋转对称。在简单的双原子分子例如O2，F2中，可以用含有单电子的原子轨道的重叠来描述键的形成。当双原子分子中两个原子不同时，电子对趋向于被其中一个原子所吸引，导致电子共享的不平均，由此产生了极性共价键。电子的不平均共享是分子中不同原子电负性不同的结果。原子之间电负性差值越大，键的极性越大。对于同一周期的原子，电负性一般随着原子序数的增大而增大；对于同一族的原子，电负性一般随着原子序数增大而减少。 离子键 电负性差别较大的元素形成的化合物通常比较适合形成离子型分子。离子型化合物一般由交替的正负离子组成，通过正负离子的静电引力结合在一起。吸引力的大小取决于离子所带的电荷及离子间的距离和一些其它因素。将晶体点阵打破变成气态离子所需的总能量称为晶格能。离子化合物中晶格能的变化趋势可以用离子电荷和距离来解释。 路易斯结构 路易斯结构给出了分子中价层电子的分布。成键的电子在单键（1对电子）、双键（2对电子）、三键（3对电子）中出现，分别在成键原子之间用1，2，3条横线描述。非成键电子被称为孤对电子，用圆点表示于元素符号旁边。路易斯结构可用以下五个步骤画出： 第一步数出价层电子数。 第二步用单键组成键的框架。 第三步在每一个外部的原子放上3对孤对电子，H除外。 第四步将剩余的价层电子分配给内部的原子。 第五步将所有原子的形式上的电荷减至最小。 被4对原子包围的原子是八隅体结构的。这种排布通常在第二周期的元素中比较常见。当电子排布有多种时，使所有原子所带形式电荷减小的结构更优。在一些情况下，一个分子可以画出两种或者更多的能量等价的路易斯结构，差别仅仅是电子对的位置不同。这种结构被称为共振结构。当然也存在能量不等的共振结构；在这种情况下，带有最少形式电荷的结构依然是最优的。 价层电子对互斥(VSEPR)理论 VSEPR理论认为分子采用电子对排斥力最小的一种构型。通过将电子对放置在尽可能远的地方可以实现。通常通过如下三个步骤预测分子的结构： 画出分子的路易斯结构。 数出中心原子成键电子对和孤对电子对的数目，用下表确定电子对对数最适合的几何构型。 如有必要，通过考察电子对之间的排斥力修改分子几何构型。排斥力主要取决于电子对是成键电子(BP)还是孤对电子(LP)。排斥力的顺序如下： LP—LP>BP—LP>BP—BP 当孤对电子对存在时，电子对的理想几何构型将会有轻微变形，因为孤对电子对比成键电子对占据更多的空间。 《无机化学》各章小结 第一章绪论 平衡理论：四大平衡 理论部分原子结构1．无机化学结构理论：，分子结构， 晶体结构 元素化合物 2．基本概念：体系，环境，焓变，热化学方程式，标准态 古代化学 3．化学发展史：近代化学 现代化学 第二章化学反应速率和化学平衡 1．化学反应速率 υ=Δc(A)Δt 2．质量作用定律 元反应aA + Bb Yy + Zz υ = k c (A) c (B) a b 3.影响化学反应速率的因素: 温度, 浓度, 催化剂, 其它. 温度是影响反应速率的重要因素之一。温度升高会加速反应的进行；温度降低又会减慢反应的进行。 浓度对反应速率的影响是增加反应物浓度或减少生成物浓度，都会影响反应速率。 催化剂可以改变反应速率。 其他因素，如相接触面等。在非均匀系统中进行的反应，如固体和液体，固体和气体或液体和气体的反应等，除了上述的几种因素外，还与反应物的接触面的大小和接触机会有关。超声波、紫外线、激光和高能射线等会对某些反应的速率产生影响 4.化学反应理论: 碰撞理论, 过渡态理论 碰撞理论有两个要点：恰当取向，足够的能量。 过渡态理论主要应用于有机化学。 5.化学平衡: 标准平衡常数, 多重平衡规则, 化学平衡移动及其影响因素 (1)平衡常数为一可逆反应的特征常数，是一定条件下可逆反应进行程度的标度。对同类反应而言，K值越大，反应朝正向进行的程度越大，反应进行的越完全 (2)书写和应用平衡常数须注意以下几点 a. 写入平衡常数表达式中各物质的浓度或分压，必须是在系统达到平衡状态时相应的值。生成物为分子项，反应物为分母项，式中各物质浓度或分压的指数，就是反应方程式中相应的化学计量数。气体只可以用分压表示，而不能用浓度表示，这与气体规定的标准状态有关。 b.平衡常数表达式必须与计量方程式相对应，同一化学反应以不同计量方程 式表示时，平衡常数表达式不同，其数值也不同。 c.反应式中若有纯故态、纯液态，他们的浓度在平衡常数表达式中不必列出。在稀溶液中进行的反应，如反应有水参加，由于作用掉的水分子数与总的水分子数相比微不足道，故水的浓度可视为常数，合并入平衡常数，不必出现在平衡关系式中。 由于化学反应平衡常数随温度而改变，使用是须注意相应的温度 (3)平衡移动原理如以某种形式改变一个平衡系统的条件（如浓度、压力、温度），平衡就会向着减弱这个改变的方向移动。 a 浓度对化学平衡的影响 增大反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向右移动，减小反应物的浓度或增大生成物的浓度，平衡逆向移动。 b 压力对化学平衡的影响 压力变化只对反应前后气体分子数有变化的反应平衡系统有影响 在恒温下增大压力，平衡向气体分子数减少的方向移动；减小压力，平衡向气体分子数的方向移动 c 温度对化学平衡的影响 温度变化时，主要改变了平衡常数，从而导致平衡的移动。 对于放热反应，升高温度，会使平衡常数变小。此时，反应商大于平衡常数，平衡将向左移动。反之，对于吸热反应，升高温度，平衡常数增大。此时，反应商小于平衡常数，平衡将向右移动。 d 催化剂能够降低反应的活化能，加快反应速率，缩短达到平衡的时间。由 无机化学试题及答案 Company number：【WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998】 河南中医学院 2007至 2008学年第一学期 《无机化学》试题 （供药学本科使用） 学号：姓名：座号： 复核人： 1分，共40分） 1、对于Zn2＋/Zn电对，增大Zn2＋的浓度，则其标准电极电势将 （） A 增大 B 减小 C 不变 D 无法判断 2、Cu2＋离子的外层电子构型为 （） A 8e B 18e型 C 18＋2e D 9～17e型 3、设氨水的解离平衡常数为θ b K。浓度为m mol·L－1的氨水溶液,若将其用水稀 释一倍,则溶液中OH－的浓度（mol·L－1）为 （） A m 2 1 B θ b K m? 2 1 C 2/ m K b ?θ D 2m 4、已知θsp K(Ag3PO4) = ×10-16，其溶解度为 ( ) A ×10-4molL-1； B ×10-5molL-1； C ×10-8molL-1； D ×10-5molL-1 5、下列各组物质，能自发发生反应的是（） A Cu、Cu2+； B Cr2O72-、Cr3+； C MnO2、Mn2+； D SnCl4、Sn 6、3d轨道的磁量子数可能是 （） A 1,2,3 B 0,1,2 C 0,±1 D 0, ±1, ±2 7、下列各分子中,以sp3不等性杂化轨道成键的是 （） A BeCl2 B PCl3 C BF3 D SiH4 8、熔化下列晶体时,只需克服色散力的是 （） A HF B Ag C KF D CO2 9.已知V E A/θ：Cr2O72- + Cr3+ Cr2+ Cr，则判断发生歧化反应的是（） A 都不能 B Cr2O72- C Cr3+ D Cr2+ 10.下列各物质中,熔点最高的是 （） 第九章 分子结构练习 一、填空题 1. SiF 4中硅原子的轨道杂化方式为______，该分子中的键角为_____；-26SiF 中硅原子的轨道杂化方式为_______，该离子中的键角为_________。 sp 3 '28109 sp 3d 2 90 2. BF 3，NH 3，H 2O ，+4PCl 的键角由大到小的顺序是_____________，中心原子杂化轨道中不含有孤对电子的有___________。 BF 3>+4PCl >NH 3>H 2O ； BF 3和+4PCl 3. 在C 2H 4分子中，C 和H 间形成______键，C 与C 之间形成______键和______ 键，碳原子的轨道杂化方式为____________。 σ σ π sp 2 4. 根据分子轨道理论，+2H 、He 2、B 2、C 2、+2He 、Be 2中，能够存在的有__________， 不能存在的有________。 +2H 、B 2、C 2、+2He ； 2He 、2Be 5.+2O 的分子轨道电子排布式为_________，键级为_________；+2N 的分子轨道电子排布式为__________，呈__________磁性。 ()()()()()()() 1*p 24p 22p 22*s 22s 22*s 12s 1ππσσσσσ ()()()()()()12422*2222*121p p s s s s σπσσσσ 顺 6. 根据价层电子对互斥理论，-4ICl 的空间构型为__________，中心原子采用_______杂化轨道成键；PCl 5（g ）的空间构型为_______，中心原子采用_____杂 化轨道成键。 平面正方形； sp 3d 2； 三角双锥； sp 3d考研无机化学_知识点总结
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