3,4-二氯三氟甲苯328-84-7
对(邻)氯甲苯项目可研概要
对、邻氯甲苯项目可研报告 编制单位：编制时间：二○一一年十二月
一、项目提出的背景------------ 3 二、对、邻氯甲苯市场预测-------- 5 三、产品方案和建设规模---------- 13 四、工艺技术方案------------- 15 五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---- 29 六、厂址方案------------------ 29 七、项目实施规划--------------- 29 八、工厂组织及定员-------------- 30 九、投资估算和资金筹措----------- 30 十、财务评价------------------ 32 十一、结论------------------ 37
对、邻氯甲苯项目可研报告 一、项目提出的背景 1、企业发展的需要江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006 年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27 海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204 国道仅20 公里，并与306 国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。 江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20 万吨，液氯年生产能力18 万吨；氯乙酸年生产能力5000 吨；合成高纯盐酸年生产能力5 万吨；漂白粉生产能力5000 吨，苯胺生产能力3 万吨。 在建项目有4 万吨氯化石蜡、4 万吨氯化聚乙烯、3 万吨苯胺项目及5000 吨码头项目。 江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环 经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司 建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、 邻氯甲苯项目作为氯气的下游产品，符合公司发展战略。
制备3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶的方法(09.02)
专利人：李波 专利申请号：201310467331.1 文献出处：盐城市志达化工有限公司 本发明提供了一种制备3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶的方法，包括以下步骤：（a）使式（I）化合物甘氨酸乙酯盐酸盐与二苯甲酮在有机溶剂中发生 反应，得到式（II）化合物二苯亚甲基甘氨酸乙酯；（b）使式（II）化合物与式（III）化合物2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶在有机溶剂中发生反应，得到式（IV）化合物；（c）使式（IV）化合物与盐酸在20~25℃下发生反应，得到式（V）化合物；（d）使式（V）化合物与盐酸在90~110℃下发生反应，得到式（VI）化合物3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶；本发明的方法原料廉价易得，反应过程绿色环保，溶剂和二苯甲酮均可回收，成本低而产率高，非常适合于工业化生产； 。
1. 一种制备3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶的方法，其特征在于，包括以下步骤： （a）使式（I）化合物甘氨酸乙酯盐酸盐与二苯甲酮在有机溶剂中，在碱存在和催化剂作用的条件下发生反应，得到式（II）化合物二苯亚甲基甘氨酸乙酯，所述反应的温度为90~110℃，所述碱选自三甲胺、三乙胺、异丙基胺、二异丙基乙基胺、丙二胺、丁胺、苯胺、苄胺、二甲基苯胺中的一种或几种，所述催化剂选自邻甲苯酚、对甲苯酚、苯磺酸、磺基水杨酸、对甲苯磺酸、邻甲基水杨酸、对氯邻甲苯酚中的一种或几种； （b）使步骤（a）中得到的式（II）化合物二苯亚甲基甘氨酸乙酯与式（III）化合物2, 3-二氯-5-三氟甲基吡啶在有机溶剂中，在碱存在和催化剂作用的条件下发生反应，得到式（IV）化合物，所述反应的温度为90~110℃，所述碱选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾中的一种或几种，所述催化剂选自苄基三乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的一种或几种； （c）使步骤（b）中得到的式（IV）化合物与盐酸在20~25℃下发生反应，得到式（V）化合物； （d）使步骤（c）中得到的式（V）化合物与盐酸在90~110℃下发生反应，所得产物经碱中和得到式（VI）化合物3-氯-2-氨甲基-5-三氟甲基吡啶；
对邻氯甲苯的生产现状与发展前
对邻氯甲苯的生产现状与发展前景产品概述 对氯甲苯又称4-氯甲苯。分子式：C7H7Cl，结构式： 对氯甲苯外观为无色透明液体，有特殊气味。相对密度1.0697，熔点7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200，蒸汽压1333Pa(43.8℃)。不溶于水。溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、丙酮等。对氯甲苯有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。 对氯甲苯是重要的精细化工原料和用途十分广泛的有机化工中间体。 对氯甲苯易于发生侧链上的卤代、氧化和氨氧化和环上氯化、硝化、磺化等，从而得到一系列衍生物。以对氯甲苯及其衍生物为原料可以开发46个农药产品，如杀虫剂、除草剂等；57个医药产品，如消炎痛等；10个染料产品，如 C.1.酸性蓝109，90等。对氯甲苯有如下一些重要的下游产品: 对氯苯甲醛、对氯苯甲酸、对 氯氯苄、对氯苯甲腈、对氯苯乙腈、对氯苯乙酸、对氯苯甲酰氯、对氯三氟甲苯、3,4-二氯三氟甲苯、对三氟甲基苯胺。
对氯甲苯（4-chlorotoluene）是一种重要的有机合成原料，是氯甲苯三个异构体（对氯甲苯、邻氯甲苯、间氯甲苯）中最重要的一个。对氯甲苯为一种无色透明液体，有特殊气味，能溶于醇、醚、苯等，微溶于水。对氯甲苯比重:1.0697，熔点:7.5℃，沸点162℃，折射率1.5200，蒸汽压1333Pa(43.8℃)。对氯甲苯主要用于有机合成，染料中间体的制备，还可用作溶剂。对氯甲苯的化学分子式为C7H7Cl，分子量126.58，CAS NO.为106-43-4，对氯甲苯是一种重要的有机合成原料，主要用于医药、农药、染料方面。对氯甲苯在医药方面用作芬那露、乙胺嘧啶、氯屈米通的中间体；在农药方面用作戊菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、高氰菊酯杀虫剂，烯唑醇等三唑类杀菌剂，杀草丹、氟乐灵、虎威、果尔等除草剂，多效唑等植物生长调节剂的原料。对氯甲苯还可作为橡胶、合成树脂的溶剂。对氯甲苯有许多衍生物，可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰苄、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2，4-二氯甲苯、2，4-二氯苯甲醛、氰戊菊酯、杀菌剂等，它还是一类新的多酮聚合物的一个中间体，对氯甲苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以衍生出100多种农药、医药和染料产品。 邻氯甲苯分子式: C7H7Cl; 分子量:126.5。熔点:-36.5℃，沸点159.3℃，闪点47℃。邻氯甲苯在常温下为无色油状液体，有特殊气味，不溶于水，能与多数有机溶剂相混。在常温下对钢铁等金属的腐蚀作用较小，能溶解橡胶制品。易燃易爆。 本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼睛有剌激作用。
热门新型医药中间体及其制备工艺介绍[1]
热门新型医药中间体及其制备工艺介绍 医药作为精细化工领域中重要的行业，成为近十年来发展与竞争的焦点，随着科学技术的进步，许多医药被源源不断的开发出来，造福人类，这些医药的合成依赖于新型的高质量的医药中间体的生产，新药受到专利保护，而与之配套的中间体却不存在那样的问题，因此新型医药中间体国内外市场和应用前景都十分看好。新型医药中间体品种众多，不可能完全介绍，本文简要介绍近年来国内开始研究、非常值得关注的新型的医药中间体及一些重要医药中间体的新工艺。 1-（6-甲氧基-2-萘基）乙醇 非甾体消炎药物萘普生有多种合成方法，其中羰基化合成路线的高选择性、环境友好性，使得羰基化合成的非甾体消炎药优于传统的路线。羰基化合成萘普生的关键中间体就是1-（6-甲氧基-2-萘基）乙醇。国内湖南大学以2-甲氧基萘为原料，采用1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲盐酸催化溴乙酰基化、乙酰基化和常压下钯多相催化加氢还原，经过1-溴-2-甲氧基萘、5-溴-6-甲氧基-2-乙酰基萘等中间产物最终得到产品。 4-丙硫基邻苯二胺 4-丙硫基邻苯二胺是高效广谱驱虫药物阿苯达唑的关键中间体，阿苯达唑是20世纪80 年代末才上市的新药，对人体和动物毒性低，是苯并咪唑类药物中药性最强的。以邻硝基苯胺为原料，与硫氰酸钠在甲醇存在下，经过硫氰化、丙基溴取代得到4-丙硫基-2-硝基苯胺，然后还原得到4-丙硫基邻苯二胺，由于4-丙硫基-2-硝基苯胺结构上含有丙硫基，因此其还原成4-丙硫基邻苯二胺是其中关键，国外研究采用镍或铂系金属催化加氢技术都因为催化剂易中毒或者丙硫基易破坏而难以工业化；而水合肼还原易爆炸；因此最适合工业化生产以硫化钠还原法来合成，尽管会产生一定含盐废水，但是技术可*。另有报道国内外研究一氧化碳催化剂还原法，但是离工业化尚有距离。 α-亚甲基环酮 α-亚甲基环酮是许多具有抗癌活性药物的活性中心，其含有α,β-不饱和酮结构属于抗癌活性基团的隐蔽基团，成为合成很多重要环状抗癌药物的重要中间体。文献报道合成路线有三，1）是环酮和甲醛的羟醛缩合；2）由Mannich反应产生β-二烷基胺甲基环酮，产物胺或季铵盐的热分解产生α-亚甲基环酮；3）是环酮与草酸二乙酯缩合后，与甲醛反应得到α-亚甲基环酮。国内中科院广州药物研究所开发出分别以环戊酮、环已酮、异佛尔酮分别与草酸二乙酯反应后，反应产物再与甲醛一起反应得到相应的α-亚甲基环戊酮、α-亚甲基环已酮和α-亚甲基异佛尔酮等。其中第一步要在溶剂存在下反应，溶剂一般选用二甲基亚砜和四氢呋喃等。 4,4’-二甲氧基乙酰乙酸甲酯 4,4’-二甲氧基乙酰乙酸甲酯是重要的心脑血管疾病治疗药物尼伐地平的中间体，尼伐
NVP聚合物的研究及其应用
学年论文 题目：NVP聚合物的研究及其应用学院：化学化工学院 专业：化学 学生姓名：宫铁莉 学号：201073010219 指导教师：王荣民
NVP聚合物的研究及其应用 宫铁莉 （化学化工学院化教二班） 摘要本文综述了N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）分别以均聚、共聚、互穿网络方法等方法制备各种聚合物的研究，及其在医疗、日用化工、食品工业、纺织染整工业等领域中的应用现状。 关键词N-乙烯基吡咯烷酮；聚乙烯基吡咯烷酮；应用 N-乙烯基毗咯烷酮(NVP)，是德国BASF公司最先采用乙炔法合成的[1]，至今已有80余年的历史。近年来NVP在聚合物的研究中大量出现，基于内酰胺类化合物的NVP 在结构中含有一个N原子五元环，并在N原子上连有一个乙烯基团，使NVP的性质具有易聚合和易水解性。NVP作为单体制备的聚合物具有一些独特的性质，如其均聚产物聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)就是NVP成功应用的一个典型例子[2]。特别是由于PVP的分子结构类似于简单的蛋白质模型结构，使其具有化学稳定性、优良的生理安全特性、优异的溶解性、成膜性等性能，被广泛地应用于医药、化妆品、食品、印染等行业[3]。近年来研究人员对NVP的兴趣不断增长，又把NVP的研究扩展到NVP与其它不饱和单体共聚的上，特别是在应用NVP合成聚合物凝胶方面，所合成的聚合物凝胶在药物控制释放、免疫分析、固定化酶、生物大分子提纯和环境刺激响应材料等领域有着广泛的应用[4]。 1 NVP聚合物的合成 1.1 均聚反应合成聚合物水凝胶 PVP水溶液进行交联或用NVP进行交联聚合都可得到交联聚乙烯吡咯烷酮(PVPP)凝胶。线性PVP在交联剂的作用下生成具有一定交联度的PVPP凝胶；用过硫酸盐或双氧水、肼等处理PVP，通过自交联得到轻度交联的PVPP软凝胶；将PVP的水溶液通氮气除氧后经钴源室辐射可得到有交联网络的吸水性凝胶；采用水溶液聚合法，加入交联剂可合成PVPP凝胶[5]。在不同交联剂存在下以无机盐水溶液为溶剂，以AIBN为引发剂可合成具有不同交联度的PVPP凝胶；在碱金属氢氧化物存在下，将NVP加热到
三氟甲苯系列产品发展前景概述
三氟甲苯系列产品发展前景概述 三氟甲苯是一种重要的有机化工原料，由于其分子结构中含有氟原子，因此具有许多特殊的性能，广泛应用于医药、农药、染料等领域，其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性，倍受国内外关注，目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体，品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。 三氟甲苯，由甲苯在催化剂三氯化磷存在下，经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯，然后在催化剂存在下，用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域，是基础有机化工原料，其可以衍生出系列三氟甲苯产品，如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3，4-二氯三氟甲苯、3，5-二硝-2-氯三氟甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3，5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体，国内自80年代初就开始研究与开发，目前国内有十余家生产企业，其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。 邻氯三氟甲基苯，以邻氯甲苯为原料，在催化剂存在下，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯，然后用氟化氢进行氟化得到产品，其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药，以前国内只有少数企业生产供自己制药用，如东北制药总厂、广州第八制药厂等，随着用途不段开发和出口前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。 间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较
丁氟螨酯新的合成方法研究
丁氟螨酯新的合成方法研究 天津市农药研究所 马锦明，张翊，马颖，李凯，李珊珊 摘要：本文介绍了一种4-叔丁基苯乙腈为原料两步合成丁氟螨酯的新方法，该工艺路线步骤少，简化生产工艺，反应容易控制。操作方便，没有特殊的工艺和操作条件。 关键词：丁氟螨酯，4-叔丁基苯乙腈，杀螨剂。 农药主要分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂几大类，杀螨剂属于杀虫剂中的一种。 对农业有害的螨类具有体积小、繁殖快、适应性强及易产生抗药性等特点，是公认是最难防治的有害生物群落。 “丁氟螨酯”是由日本大塚化学公司开发的新型杀螨剂，2007年首次在日本获准登记并销售。[1,3] 丁氟螨酯的化学名称： （RS ）-2-(4-一特丁基苯基)-2-氰基-3-氧代-（α，α，α-三氟-邻甲基苯基） 丙酸, 2-甲氧乙基酯（IUPAC ） 英文名称：(2-methoxyethyl (RS )-2-(4-tert -butylphenyl)-2-cyano-3-oxo-3-(α,α,α-tri fluoro-o -tolyl)propionate) 通用名: Cyflumetofen CAS: 400882-07-7 熔点：77.9-81.7o C 结构式： t-Bu OMe CN CF 3C C C O O O CH 2CH 2 新型杀螨剂“丁氟螨酯”具有（1）活性高、用量低的特点，每亩地只用十几克，低碳安全环保；(2)广谱：对各种类型的害螨都有效；(3)专门性：只对有害螨类具有专门的杀灭作用，而对非靶标生物和捕食性螨类的负面影响很小；(4)全面性：对各个生长阶段都有效，既能够杀卵，又能够杀活动态的螨。(5)速效与持效兼备：对活动态螨有较快的杀死作用，速效好，并且具有较长的持效，一次施药可以控制较长时期；(6)不易产生抗药性：具有独特的作用机理，与现有
苯乙酮类衍生物在农药领域的研究和应用概况
专业文献综述
苯乙酮类衍生物在农药领域的研究和应用概况 作者孙康指导教师杨春龙 摘要：苯乙酮类衍生物具有低毒，良好的生物活性以及优异的化学反应活性，受到了现代研究人员的广泛关注。本文介绍了包括具有杀虫活性的唑螨酯和苯乙酮肟羧酸酯，具有杀菌活性的乙环唑、丙环唑、肟菌酯和烯肟菌酯及具有除草活性异噁唑草酮、苯嗪草酮和甲基黄草酮的几类衍生物的合成及应用概况。 关键词：苯乙酮衍生物；合成；生物活性 Research and Application of Acetophenone Derivatives in the Field of Pesticides Student Majoring in Applied Chemistry: Sun Kang Supervisor: Yang Chun Long Abstract：Acetophenone derivatives with low toxicity, good biological activity and chemical reaction of excellent activity, is widely concerned by modern researchers. This paper introduces including with insecticidal activity of Fenpyroximate and acetophenone oxime carboxylate, B Difenoconazole propiconazole, with bactericidal activity, trifloxystrobin and enostrobilurin and herbicidal activity isoxazole oxadiazon, synthesis and application of several derivatives metamitron and methyl yellow grass ketone almost condition. Keywords: Acetophenone derivatives; synthesis; biological activity 苯乙酮类衍生物是一类含酮羰基苯环化合物，它能够体现出很好的化学活性。因此，苯乙酮在有机合成中成为很重要的合成原料。通过对苯乙酮不同部位进行修饰从而得到一系列的衍生物，其中一些衍生物能够体现出良好的杀虫活性、杀菌活性及除草活性[1]。苯乙酮类衍生物的使用时间比较悠久使用范围比较广泛。从上个世纪70年代Assen Pharmaceutical公司以2,4-二氯苯乙酮为原料，开发的内吸性广谱杀菌剂丙环唑(propiconazole)和乙环唑(etaconazole)发展到如今的抑霉唑(imazalil)，可以预见随着对苯乙酮衍生物的深入研究，更多的新型高效药物将被开发用于替代原有的低效药物并且减少高毒高残留农药对环境和生物的影响[2]。下面对具有杀虫活性，杀菌活性以及除草活性的三类苯乙酮衍生物在农药领域的研究和应用概况进行综述。 1具有杀虫活性的苯乙酮类衍生物 1.1唑螨酯 唑螨酯(fenpyroximate)是日本农药公司于1984年研制以应对较难防治的红蜘蛛等害虫，它具有击倒快、持效期长、受温度影响小等显著特点。生物学研究表明，唑螨酯能抑制棉红蜘蛛线粒体还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸辅酶，还能使腺苷三磷酸含量减少和诸如集体隆起等形态变异，使螨的外周神经传递受抑制而迅速被击倒。唑螨酯不仅有对幼螨的强击倒作用，还具有对螨成虫中后期蜕皮的抑制作用[3]。鉴于唑螨酯独特的作用机制和优良的生物活性，对其结构进行了优化与修饰，并成功得到了一些高活性的化合物：
氟甲苯系列产品发展前景概述 ()
三氟甲苯系列产品发展前景概述三氟甲苯是一种重要的有机化工原料，由于其分子结构中含有氟原子，因此具有许多特殊的性能，广泛应用于医药、农药、染料等领域，其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性，倍受国内外关注，目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体，品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。 三氟甲苯，由甲苯在催化剂三氯化磷存在下，经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯，然后在催化剂存在下，用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域，是基础有机化工原料，其可以衍生出系列三氟甲苯产品，如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3，4-二氯三氟甲苯、3，5-二硝-2-氯三氟甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3，5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体，国内自80年代初就开始研究与开发，目前国内有十余家生产企业，其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。 邻氯三氟甲基苯，以邻氯甲苯为原料，在催化剂存在下，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯，然后用氟化氢进行氟化得到产品，其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药，以前国内只有少数企业生产供自己制药用，如东北制药总厂、广州第八制药厂等，随着用途不段开发和出口
前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。 间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此该产品部分销往国外，部分在国内消费。主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。 对氯三氟甲基苯，合成路线众多，其中主要采用对氯三氯甲苯液相氟化法，氟化方法又分为釜式连续氟化和间歇氟化法两种。对氯三氯甲苯由对氯甲苯经光侧链氯化得到。国外专利报道还有一些有前景的技术，如对氯三氯甲苯五氯化钼催化氟化法、对氯三氯甲苯气相直接氟化法、对氯三氯甲苯氧化铬催化氧化法、对氯碘苯与三氟乙酸钠合成法、对氯苯甲酸直接氟化法等。该品用于合成除草剂氟乐灵、乙丁氟乐灵、氟酯肟草醚、氟碘氨草醚等；染料3GL色基、RD色基等；另外近年来还开发出部分医药产品。该品是目前国内用途开发最多的产品之一，也是氯代三氟甲基苯中产量最大的一个品种，几乎所有三氟甲基苯生产企业均生产该产品，目前国内主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、锦州宜港精细化工有限公司、阜新化工研究所等10余家企业。
三氯甲苯-三氯苄
三氯甲苯又叫苯氯仿，次苄基三氯，三氯苄，三氯甲基苯，苯三氯甲烷。 以甲苯与氯气在光或者自由基引发剂引发下进行自由基氯化反应。其中间产物为氯化苄、二氯化苄。 三氯甲苯两种典型的合成方法是热化学反应和光催化反应。热化学反应法是在没有光照,而有催化剂如氯化铵存在的情况下,将甲苯加热至140℃。进行侧链氯代反应。该方法简化了反应设备,催化剂氯 化铵便宜易得,但其反应时间长,收率低。 甲苯光照氯代制取三氯甲苯的主要副反应是在苯环上发生的氯 代反应,它使反应产率降低,分离提纯复杂,产品成本上升。因此,以光催化进行侧链氯代反应的合成方法中,一般均需加入苯环氯代副反应的 抑制剂,以使这种副反应降至最低程度。抑制剂一般为脂肪胺及其衍 生物,例如,用三芳基膦与甲苯中所含微量铁离子( >30×10- 6)及铝离 子反应,使其失去对苯环氯代反应的催化作用,从而抑制副反应。在光催化条件下可使用多种反应催化剂,如过氧化苯甲酰,乙酰胺或N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)等。选择合适的催化剂及抑制剂,可使光催化反应与热化学反应有机结合,从而大大提高反应产率,故此方法被广泛利用。 目前,国内厂家的生产工艺是将甲苯在紫外灯照射下进行液相侧 链氯代反应。在90～100℃下通入氯气,随着甲苯侧链氯化度的不断 提高,反应器温度逐渐上升至180℃结束反应,反应时间一般为8h。存在的问题是催化剂对主反应的催化效率不高,同时需要选用更有效的
抑制剂以使苯环的氯代反应降至最低程度,从而提高反应收率,降低生产成本,提高产品质量。 目前三氯甲苯主要用于合成苯甲酸,苯甲酰氯,三苯基甲烷染料, 蒽醌染料,喹啉染料。 主要下游产品苯甲酰氯，其他工业应用很少，基本处在实验室阶段，下游产品不多。 苯甲酰氯工业生产方法如下： 苯甲酸与光气反应法将苯甲酸投入反应锅中,加热熔融,于140～150℃通入光气,反应尾气中含氯化氢和未反应的光气,用碱处理后放空,反应终点时温度-2～-3℃,赶气操作后减压蒸馏得成品。工业品为 微黄色透明液体,纯度≥98%,每吨产品消耗苯甲酸920kg,光1100kg,二甲基甲酰胺3kg,液碱(30%)900kg。 苄川三氯水解法苄川三氯水解作用在常压,95～100℃下,在设有 搅拌器的搪瓷设备中进行。向反应釜中加入苄川三氯,将其加热95～100℃,并在搅拌下逐渐加入含3%～4%硫酸的冰醋酸(过量2%～3%)。反应混合物在约90℃下静置1～2h,然后将苯甲酰氯半成品导入精馏塔中。精馏是在塔顶余压1.3kPa;塔釜余压8kPa下进行的。反应的 气相产物(HCl、CH3COCl)从反应釜进入回流冷凝器中,然后去冷凝器中,回流冷凝器温度(50～55℃)确保由反应气体带来的冰醋酸和苯甲 酰氯气体冷凝下来,但不允许乙酰氯气体冷凝下来。后者在盐水(-20℃)冷却器冷却后,收集在收集罐中。乙酰氯半成品从收集罐再去常压精馏。
高效液相色谱法测定塞来昔布中三氟乙酸残留
高效液相色谱法测定塞来昔布中三氟乙酸残留 【摘要】目的建立高效液相色谱法测定塞来昔布中三氟乙酸的残留含量。方法色谱柱：采用Hypersil ODS柱（4.6 mm×250 mm，5 μm），检测波长210 nm，流动相：0.08%磷酸溶液（Ph 3.0）-甲醇（95：5），流速1.0 ml/min，柱温：35℃。结果三氟乙酸浓度在 2.05～12.12 μg/ml范围内，线性关系良好，r=0.9998；检测限为1.0 ng；加样回收率平均为98.57%，RSD 为0. 99%。结论此法可用于塞来昔布中三氟乙酸含量的测定，准确度高。 【关键词】塞来昔布；高效液相色谱法；三氟乙酸；含量测定 塞来昔布（4-[5-（4-甲基苯基）-3-（三氟甲基）-1H-吡唑-1-基]苯磺酰胺）是第一个在骨关节炎和风湿病的治疗中起作用的COX-2抑制剂[1，2]。这个药与传统的非类固醇性抗炎剂联用时无通常的副作用。GD Searle研发出了塞来昔布，目前市场上商品名为西乐葆。 在塞来昔布的合成工艺中，一般以对甲基苯乙酮和三氟乙酸乙酯经Claisen 缩合反应制得中间体，然后与对苯磺酰胺基苯肼盐酸盐化合制得塞来昔布。由于三氟乙酸乙酯会水解生产三氟乙酸，因此在塞来昔布原料药的质量标准中，对三氟乙酸限量有明确要求，进口注册标准中规定三氟乙酸不得超过0.04%。本实验建立了高效液相色谱法（HPLC）测定塞来昔布中三氟乙酸残留的方法。 1 材料 塞来昔布，江苏正大清江制药有限公司提供，批号：20121029、20121103、20121109、20121118；三氟乙酸对照品（色谱纯），美国天地试剂有限公司；甲醇（色谱纯），江苏汉邦科技有限公司；其余试剂均为市售分析纯。美国Waters Alliance 2695 高效液相色谱仪，2487紫外可变波长检测器，Empower 2色谱工作站。 2 方法与结果 2. 1 色谱条件色谱柱：Hypersil ODS 柱（4.6 mm × 250 mm，5 μm）；流动相：0.08% 磷酸溶液（pH 3.0）- 甲醇（95：5）；流速：0.8 ml/min；检测波长：210 nm；柱温：35 ℃；进样量：20 μl。 2. 2 溶液配制 2. 2. 1 对照品溶液的配制取三氟乙酸对照品适量，精密称定，加流动相溶解并制成每 1 ml 中含三氟乙酸10.1 μg的溶液，作为对照品溶液。 2. 2. 2 供试品溶液的配制取塞来昔布适量，精密称定，加流动相溶解并制成每1 ml中含塞来昔布25 mg 的溶液，作为供试品溶液。
三氟甲基化反应的研究进展解读
三氟甲基化反应的研究进展 摘要：由于含氟化合物具有的特殊性质，使其在生物化学、农药、功能材料等领域具有很重要的应用价值。在这些含氟化合物中，三氟甲基化产物占有很大比例。将三氟甲基基团将其引入到有机化合物中能使目标产物的极性、偶极距、稳定性和亲脂性得到提高。因此含三氟甲基的化合物在医药、农药和新型功能材料等领域有重要的意义，且三氟甲基化反应是制备包括三氟甲基化合物等含氟化合物的重要方法。在这里主要介绍了三氟甲基化反应在国内外的研究进展，包括自由基反应，卤素置换反应和几种加成反应。并展望了下三甲基化反应的前景。 关键词：三甲基化试剂；取代反应；三甲基自由基；亲核加成反应；金属催化；不对称的三氟甲基化反应 1 前言 Moissna在1886年制得含氟化合物奠定了氟化学基础，Swarts在1989年用三氟化锑对三氯甲苯进行氟化得到三氟甲苯，之后含氟化合物得到广泛的应用。 1935年Kinetic Chemicals, Inc和I. G. Farbenindustrie AG公司改进了Swarts ，自此三氟甲苯类的化合物得到了工业化的生产。 的方法，将HF替代了SbF 3 与此同时，原子能等工业的需求和大量关于新型氟化合物的研究报道使得含氟材料的研制和氟元素化合物的研究成为一个新的研究热点。如今，含氟化合物在生物化学、农药、功能材料等领域的应用正在迅速扩展，引起了各个领域的化学家们的高度重视。在庆祝2011 年国际化学年时, Nature 首次发表了一篇关于含氟有机化合物合成的综述文章。2011 年Science 罕见地发表了4篇有机氟化学研究论文。有机氟化学目前已是有机化学的热点研究领域。 由于氟原子的电负性最大且原子半径小，当取代氢原子后分子的立体结构以
苯乙酮类衍生物在农药领域的研究和应用概况-2
专业文献综述 题目: 苯乙酮类衍生物在农药领域的研究与应用概况姓名: 孙康 学院: 理学院 专业: 应用化学 班级: 应化112班 学号: 23211209 指导教师: 杨春龙职称: 教授 2014 年10月20日 南京农业大学教务处制
苯乙酮类衍生物在农药领域的研究和应用概况 作者孙康指导教师杨春龙 摘要：苯乙酮类衍生物具有低毒、良好的生物活性及优异的化学反应活性，受到现代研究人员的广泛关注。本文介绍了具有杀虫活性、杀菌活性和除草活性几类苯乙酮类衍生物的合成及应用概况，包括具有杀虫活性的唑螨酯和苯乙酮肟羧酸酯，具有杀菌活性的乙环唑、丙环唑、肟菌酯和烯肟菌酯，具有除草活性的异噁唑草酮、苯嗪草酮和甲基磺草酮，并对此类化合物在农药领域的未来发展提出了展望。 关键词：苯乙酮衍生物；合成；生物活性 Research and Application of Acetophenone Derivatives in the Field of Pesticides Student Majoring in Applied Chemistry: Sun Kang Supervisor: Yang Chunlong Abstract：Acetophenone derivatives have low toxicity, good biological activity and excellent chemical reaction activity, were widely concerned by modern researchers. This article described the synthesis and application profiles of several types of acetophenone derivatives with insecticidal activity, bactericidal activity and herbicidal activity , including fenpyroximate and acetophenone oxime carboxylates with fungicidal activity, etaconazole, propiconazole, trifloxystrobin and enestroburin with herbicidal activity. And the expectation on the future development of these compounds in the field of pesticides was proposed. Keywords: acetophenone derivatives; synthesis; biological activity 苯乙酮类衍生物是一类含酮羰基苯环化合物，能够体现出很好的化学活性。因此，苯乙酮在有机合成中是很重要的合成原料和中间体。通过对苯乙酮不同部位进行修饰而得到的一系列衍生物中，一些衍生物能够体现出良好的杀虫活性、杀菌活性及除草活性[1]。苯乙酮类衍生物的使用时间比较悠久，使用范围比较广泛。从上个世纪70年代Assen Pharmaceutical公司以2,4-二氯苯乙酮为原料，开发的内吸性广谱杀菌剂丙环唑(propiconazole)和乙环唑(etaconazole)发展到如今的抑霉唑(imazalil)，可以预见随着对苯乙酮衍生物的深入研究，更多的新型高效药物将被开发用于替代原有的低效药物并且减少高毒高残留农药对环境和生物的影响[2]。下面对具有杀虫活性，杀菌活性以及除草活性的三类苯乙酮衍生物在农药领域的研究和应用概况进行综述。 1 具有杀虫活性的苯乙酮类衍生物 1.1 唑螨酯 唑螨酯(fenpyroximate)是日本农药公司于1984年研制以应对较难防治的红蜘蛛等害虫，它具有击倒快、持效期长、受温度影响小等显著特点。生物学研究表明，唑螨酯能抑制棉红蜘蛛线粒体还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸辅酶，还能使腺苷三磷酸含量减少和诸如集体隆起等形态变异，使螨的外周神经传递受抑制而迅速被击倒。唑螨酯不仅有对幼螨的强击倒作用，还具有对螨成虫中后期蜕皮的抑制作用[3]。鉴于唑螨酯独特的作用机制和优良的生物活性，对其结构进行了优化与修饰，并成功得到了一些高活性的化合物，其结构式为：
三氟甲苯系列产品发展前景概述
三氟甲苯系列产品发展 前景概述 Standardization of sany group #QS8QHH-HHGX8Q8-GNHHJ8-HHMHGN#
三氟甲苯系列产品发展前景概述 三氟甲苯是一种重要的有机化工原料，由于其分子结构中含有氟原子，因此具有许多特殊的性能，广泛应用于医药、农药、染料等领域，其合成的医药、农药、染料比传统的一些有机中间体合成的具有更强的活性，倍受国内外关注，目前系列化的三氟甲苯产品成为一组重要的有机中间体，品种系列化、性能优异化、功能高效化，已经成为国内有机中间体领域的研究与开发的热点。 三氟甲苯，由甲苯在催化剂三氯化磷存在下，经紫外线照射用氯气进行侧链氯化得到三氯甲苯，然后在催化剂存在下，用氟化氢氟化得到三氟甲苯。三氟甲苯及其衍生产品广泛应用于农药、医药、染料、聚合物及燃料添加剂等领域，是基础有机化工原料，其可以衍生出系列三氟甲苯产品，如间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、间溴基三氟甲苯、3，4-二氯三氟甲苯、3，5-二硝-2-氯三氟甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、间羟基三氟甲苯、3，5-二硝基三氟甲苯等等。作为基础有机中间体，国内自80年代初就开始研究与开发，目前国内有十余家生产企业，其中主要有浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、辽宁天合精细化工股份有限公司、江苏盐城丰华化工有限公司、浙江金华迪耳化学合成有限公司、阜新特种化学品股份有限公司等。 邻氯三氟甲基苯，以邻氯甲苯为原料，在催化剂存在下，经侧链光氯化，得到邻氯三氯甲苯，然后用氟化氢进行氟化得到产品，其中工业化中使用的催化剂主要有无氯化锑和三氯化磷。邻氯三氟甲基苯主要用于合成医药和农药，以前国内只有少数企业生产供自己制药用，如东北制药总厂、广州第八制药厂等，随着用途不段开发和出口前景较好，目前浙江莹光化工有限公司、浙江东阳化工二厂、山东天昊化工集团等7-8家企业生产，能力很小，主要根据外贸定单生产，产品主要出口。 间氯三氟甲基苯，该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。该产品目前主要用于合成染料大红VD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。间氯三氟甲基苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此
对(邻)氯甲苯项目可研概要
对、邻氯甲苯项目可研报告编制单位：编制时间：二○一一年十二月
目录 一、项目提出的背景-------------------------------3 二、对、邻氯甲苯市场预测-------------------------5 三、产品方案和建设规模---------------------------13 四、工艺技术方案---------------------------------15 五、原料、辅料、燃料及公用工程供应---------------29 六、厂址方案-------------------------------------29 七、项目实施规划---------------------------------29 八、工厂组织及定员-------------------------------30 九、投资估算和资金筹措---------------------------30 十、财务评价-------------------------------- 32 十一、结论-------------------------------------- 37
对、邻氯甲苯项目可研报告 一、项目提出的背景 1、企业发展的需要 江苏大和氯碱化工有限公司（以下简称江苏大和）成立于2006年，位于江苏省盐城市陈家港化工集中区内，陈家港化工集中区位于东部沿海开放前沿和长江三角洲与淮海经济区的结合部，地处盐城、淮安、连云港三市交汇处。该园区东邻黄海，水运以国家二类开放口岸陈家港为依托，水路距连云港27海里，并以苏北唯一没有建闸的入海河道、有苏北黄浦江之称的灌河与通榆运河相连，陆路紧邻沿海高速公路，距204国道仅20公里，并与306国道和宁连高速公路相通，水陆交通十分便利。 江苏大和主要产品有液碱、液氯、高纯盐酸、次氯酸钠、氯乙酸、漂白粉、苯胺等产品。其中离子膜烧碱年生产能力20万吨，液氯年生产能力18万吨；氯乙酸年生产能力5000吨；合成高纯盐酸年生产能力5万吨；漂白粉生产能力5000吨，苯胺生产能力3万吨。 在建项目有4万吨氯化石蜡、4万吨氯化聚乙烯、3万吨苯胺项目及5000吨码头项目。 江苏大和的发展战略是：以氯碱为基础，合理配置资源，以循环经济为主线；发展高附加值的下游产品，适时发展材料化工；把公司建成高技术含量、绿色环保、具有产业特色的现代化化工企业。对、
α,α,α-三氯甲苯
α,α,α-α,α,α-三氯甲苯化学品三氯甲苯化学品 安全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：α,α,α-三氯甲苯 化学品英文名称：alpha,alpha,alpha-trichlorotoluene 中文名称2：三氯化苄 英文名称2：benzyl trichloride 技术说明书编码：2720CAS No.：1998-7-7 分子式：C 7H 5CI 3 分子量：195.47第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：吸入、摄入或经皮吸收有毒。对眼睛、皮肤、粘膜均有腐蚀性。吸入蒸气会产生咳嗽、呼吸困难、肺水肿，重者死亡。误服，可引起恶心、呕吐、腹痛、肺环境危害：对环境有危害。燃爆危险：本品可燃，具腐蚀性，可致人体灼伤。第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理 有害物成分 含量 CAS No.:α,α,α-三氯甲苯 98-07-7
邻甲基苯乙酸
邻-甲基苯乙酸合成工艺二O 一O年九月十五日
1.产品基本情况 中文名称：邻甲基苯乙酸 英文名称：o-tolylacetic acid；2-Methylphenylacetic acid CAS No：644-36-0 结构式： 分子式：C9H10O2 分子量：150.17 性状描述：纯品外观为白色结晶；含量：99%；熔点88-90℃；溶于甲醇、丙酮、乙醚、二氯甲烷、氯苯、N,N-二甲基甲酰胺等，难溶于甲苯，溶于热水，不溶于冷水；包装：25kg/袋 用途：有机合成中间体，主要用于农药工业中制取杀菌剂：烯肟菌酯（enestroburin）、啶氧菌酯和苯醚菌酯 烯肟菌酯： 烯肟菌酯（Enestroburin，SYP-Z071）是国内开发的第一个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，由沈阳化工研究院1997年开发，已申请了中国、美国、日本及欧洲专利，2002年完成农药临时登记。该品种具有杀菌谱广、活性高、毒性低，与环境相容性好等特点。 理化性质：分子式C22H27ClNO4，化学名称为α-[2-[[[[4-（4-氯苯基）-丁-3-烯-2-基]亚胺基]氧基]甲基]苯基]-β-甲氧基丙烯酸甲酯。 结构式 结构中存在顺、反异构体（Z体，E体），原药为Z体和E体的混合体。原药（含量≥90%）外观为棕褐色粘稠状物。熔点99℃（E体）；易溶于丙酮、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚，微溶于石油醚，不溶于水。对光、热比较稳定。 毒性：原药雄性大鼠急性经口LD50为1470mg/kg，雌性为1080mg/kg，急性经皮LD50>2000mg/kg，对眼睛轻度刺激，对皮肤无刺激性，皮肤致敏性为轻度。致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞染色体试验、小鼠睾丸细胞染色体畸变试验均为阴性。雄、雌大鼠（13周）亚慢性喂饲试验无作用剂量分别为47.73