复合材料期末复习资料

复合材料C 复习

第一章概论

1. 复合材料的定义？

复合材料是由两种或两种以上物理和化学性质不同的物质组合而成的一种多相固体材料。

三要素：基体（连续相）增强体（分散相）界面（基体起粘结作用并起传递应力和增韧作用）

复合材料的特点：（明显界面、保留各组分固有物化特性、复合效应，可设计性）（嵌段聚合物、接枝共聚物、合金：是不是复合材料？？）

2、复合材料的命名

f（纤维），w（晶须），p（颗粒）比如：TiO

/Al

2p

3. 复合材料的分类：

1) 按基体材料类型分为：

聚合物基复合材料；金属基复合材料；无机非金属基复合材料(陶瓷基复合材料)。

2)按增强材料分为：

玻璃纤维增强复合材料；碳纤维增强复合材料；有机纤维增强复合材料；晶须增强复合材料；陶瓷颗粒增强复合材料。

3) 按用途分为：功能复合材料和结构复合材料。

结构复合材料主要用做承载力和此承载力结构，要求它质量轻、强度和刚度高，且能承受一定温度。

功能复合材料指具有除力学性能以外其他物理性能的复合材料，即具有各种电学性能、磁学性能、光学性能、声学性能、摩擦性能、阻尼性能以及化学分离性能等的复合材料。

第二章增强体

1、增强体

定义：结合在基体内、用以改进其力学等综合性能的高强度材料。

要求： 1) 增强体能明显提高基体某种所需性能；2) 增强体具有良好的化学稳定性；3) 与基体有良好润湿性。

分类： f，w，p

2、纤维类增强体

特点：长径比较大；柔曲性；高强度。

?玻璃纤维

主要成分：SiO

2

性能：拉伸强度高；较强耐腐蚀；绝热性能好。（玻璃纤维高强的原因（微裂纹）及影响因素（强度提升策略：减小直径、减少长度、降低含碱量，缩短存储时间、降低湿度等））

分类：无碱（E玻璃）、有碱（A玻璃）

制备：坩埚法（制球和拉丝）、池窑法（熔融拉丝）。

浸润剂作用：(i) 粘结作用，使单丝集束成原纱或丝束；(ii) 防止纤维表面聚集静电荷；(iii)进一步加工提供所需性能；(iv) 防止摩擦、划伤。（无偶联剂作用）

玻璃纤维表征：(i) 定长法：“tex”（含义）； (ii) 质量法：“支”（含义）

?硼纤维

芯材：钨、碳和石英

制备：化学沉积（CVD）法原料：卤化硼或氢化硼

形貌：玉米棒状（W芯）光滑（C芯）

表面涂层：SiC （防止脆性相的产生 or 便于与基体结合）

目前比模量和比强度最高的陶瓷增强纤维

?碳纤维

1)制备：有机纤维碳化法

有机纤维前驱体满足条件：碳化过程不熔融，保持纤维形态，碳化收率高···三种重要的前驱体：聚丙烯腈；黏胶纤维（人造丝）；沥青纤维。

以PAN为例(制造高强度、高模量碳纤维多选用聚丙烯腈)：拉丝--牵引--稳定化--碳化--石墨化

拉丝：即PAN原纤维制备，湿法纺丝、干法纺丝，不能熔融纺丝；PAN特性：受热分解不熔融。

施加牵伸力目的在于使纤维产生择优取向，提高强度和模量。

碳纤维的表面处理方法（见第4章）

石墨纤维和碳纤维的区别：处理温度不同、C含量不同、晶型不同

碳纤维结构：乱层石墨结构。

特性：导热系数较高、线膨胀系数具有负的温度效应（可以抵消热胀冷缩现象）例1)碳纤维增强复合材料是在合成树脂的基体中加入了碳纤维做增强体，具有韧性好等特点，下列物质中可用于制造的是（）。

A、电话亭和餐桌椅

B、网球拍和钓鱼竿

C、飞机用隔热瓦

2)在PAN法制备CF的工艺过程中，为什么要进行预氧化、碳化和石墨化三个处理过程？（P20）

聚丙烯腈纤维（PAN）是线性高分子结构，耐热性差，高温会裂解，不能经受碳化的高温得到碳纤维，预氧化可避免直接碳化处理时爆发产生有害的闭环和脱氢

保护下进行热解反应，将等放热反应，防止后续工序中纤维熔并。碳化是在N

2

结构中不稳定部分与非碳原子裂解出去，同时进行分子间的缩合，形成碳素缩合环。石墨化处理可以使碳纤维发生石墨化结晶，形成石墨纤维，以较大幅度提高碳纤维的模量

?SiC纤维

1) 特点：高比强度、高比模量、高温抗氧化性、优异的耐烧蚀性、耐热冲击性和吸波隐身性能等。

2) 碳纤维增强铝基复合材料可用于飞机、导弹、发动机的高性能结构件。 碳化硅纤维增强聚合物基复合材料，可以吸收或透过部分雷达波；作为雷达天线罩、火箭、导弹和飞机等飞行器部件的隐身结构材料，和航空、航天、汽车工业的结构材料与耐热材料。

3) 制备： (i) 化学气相沉积法 CH 3SiCl 3 → SiC ↓ +3 HCl ↑

(ii) 先驱体法： (Nicalon) 制备聚碳硅烷、熔融纺丝、不熔化处理和高温烧成。

3、晶须

1) 晶须与纤维的区别： ①晶须是单晶；纤维可以是非晶、单晶或多晶； ②晶须直径< 3 μm; 纤维直径几微米至几十微米。 ③晶须较纤维缺陷少，强度高（机械强度近似相邻原子之间的作用力）、模量大。

2) 晶须主要分陶瓷晶须(Al 2O 3、SiC) 和金属晶须两大类。

3) 唯一一种具有空间结构的晶须： ZnO 晶须

4、颗粒

颗粒增强体（炭黑）与填料（滑石粉、CaCO 3）的区别：前者以增强为主要目的，

后者以填充体积为主要目的。

刚性颗粒增强体：指具有高强度、高模量、耐热、耐磨、耐高温的陶瓷和石墨等非金属颗粒，如碳化硅、氧化钛、氮化硅、石墨、细金刚石等。

延性颗粒增强体：主要为金属颗粒，加入到陶瓷基体和玻璃陶瓷基体中增强其韧性，如Al 2O 3中加入Al ，W C 中加入Co 等。金属颗粒的加入使材料的韧性显著提高，但

高温力学性能会有所下降。

例：下列哪一项不是颗粒增强体的特点（ ）。

A 、选材方便

B 、力学性能取决于颗粒的形貌、直径、结晶完整度、体积分数等

C 、成本高

5、有机高分子纤维

? Kevlar 纤维（芳纶纤维）：聚合物大分子的主链由芳香环和酰胺键构成。

（PPTA ）

合成方法：1) PPTA 分子合成（P42）；2) 纺丝： 湿纺、干喷和干喷—湿纺(溶致液晶)

可用来制备防弹衣

Kevlar 纤维化学结构特点：含有大量苯环，内旋转困难，为处于拉伸状态的刚性伸直链晶体。苯环与酰胺键交替排列对称性好，结晶性好。分子间有氢键。 ? 芳香族聚酯纤维 ：可以进行熔融纺丝。

? UHMW-PE ：密度最低的高性能纤维。

第三章 复合理论

? 复合理论：包括组分相（基体、增强体）的合理设计、组分相间的复合机理

（复合效应与增强原理）。

1、复合材料设计的原理

复合材料为什么具有可设计性？

2、复合材料的复合效应

? 线性效应(平均效应、平行效应、相补效应、相抵效应)

? 平均效应：

密度、单向纤维复合材料的纵向杨氏模量等 单向纤维复合材料的横向杨氏模量等

例： SiC f /硼硅玻璃复合材料的强度随增强纤维体积含量线性增加反映的是复合

线性效应中的（ ）

A 、平均效应

B 、平行效应

C 、相补效应

D 、相抵效应

? 平行效应：c

i K K

? 即：复合材料的某项性能与某一组分的该项性能相当。（如玻璃纤维增强环氧树脂的耐蚀性能与基体相当）

? 相补效应：组成复合材料的基体与增强体，在性能上互补，从而提高了综合性能，显示出相补效应。

? 相抵效应：基体与增强体组成复合材料时，组分间性能相互制约，限制了整体性能提高（性能低于混合定律的预测值），则复合后显示出相抵效应。

（脆性的纤维增强体与韧性基体组成的复合材料，当两者界面结合很强时，复合材料整体显示为脆性断裂） ()

11()c i i i c i K K K K φφ==∑∑并联模型串联模型

? 非线性效应(相乘效应、诱导效应、系统效应、共振效应)

? 相乘效应： (/)(/)/X Y Y Z X Z ?=

例: 用作温度自控发热体的石墨粉/聚合物复合材料，可以达到自动控温的效果，其利用的是复合效应的________。

? 诱导效应：诱导另一相材料产生特殊的界面层，传递载荷，改变功能。

（在碳纤维增强尼龙或聚丙烯中，由于碳纤维表面对基体的诱导作用，致使界面上的结晶状态与数量发生了改变，如出现横向穿晶等，这种效应对尼龙或聚丙烯起着特殊的作用。）

? 系统效应：复合材料具有单个组分不具有的某种性能。（涂膜的硬度大于基体和膜层硬度之和）

? 共振效应（强选择性效应）：A 组分的大多数性能受到抑制，而其某一项性能

充分发挥。(导电不导热)

例：彩色胶卷仅含有三种感光乳剂层却能记录各种颜色，利用了复合效应中的（）

A 、诱导效应

B 、系统效应

C 、相补效应

3、复合材料的增强机制

? 颗粒增强机制（颗粒切过、颗粒未切过）

? 颗粒切过增强机制

1) 适用于：颗粒的尺寸较大(> 1 μm)，自身强度不高，结合力较强

2) 受力特点：基体承担主要的载荷，颗粒阻止位错的运动，并约束基体的 变形。

3) 位错切过强化：（有序增强机制、界面强化机制、共格应变强化机制等）

4) 颗粒的尺寸越小，体积分数越大，强化效果越好。

? 颗粒未切过增强机制（颗粒较小，<1 μm ）

● 低温、高外加应力----位错绕过理论（Orowan 机制）（注意：有位错环）

1) 硬质颗粒如Al 2O 3，TiC ，SiC 阻碍基体（金属基）中的位错运动或分子链

（高聚物基）运动。

2) 载荷主要由基体承担，弥散微粒阻碍基体的位错运动。

3) 颗粒尺寸越小，体积分数越大，强化效果越好。一般V p 为1%~15%，d p 为0.001μm ~ 0.1μm 。

● 高温、低外加应力----位错攀移机制

1) 形式：局部攀移和整体攀移

● 残余应力强化机制：增强体颗粒与基体的膨胀系数和弹性模量存在差异，

使得裂纹在界面处发生偏转（消耗更多能量），起到增韧补强复合材料。 ● 影响颗粒增强因素：颗粒的性质、基体性质、结合界面、制备工艺（P61）。

? 纤维增强机制

受力特点：高强度、高模量的纤维承受载荷，基体只是作为传递和分散载荷的媒介。

● 单向排列连续纤维增强原理（单向长纤维）纵向：

1) 初始阶段(纤维、基体、复合材料具有相同的应变)

c f f m m

E E V E V =+

纤维/基体弹性模量的比值↑，纤维体积含量↑，则纤维承载比↑。

2) 断裂顺序和断裂强度： （会分析，判断谁先断裂，然后该材料断裂后另一种材料能否承受全部载荷）

? 纤维的强化作用取决于纤维与基体的性质、二者的结合强度、纤维在基体中

的排列方式。

? 为了达到纤维增强的效果，须遵循以下原则：（简答题）

1) 纤维的强度和弹性模量应远高于基体（使纤维尽可能多的承担外加负荷）；

2) 纤维与基体间应有一定的界面结合强度，以保证基体所承受的载荷能通过界面传递给纤维，并防止脆性断裂；

3) 纤维的排列方向要与构件的受力方向一致；

4) 纤维与基体的热胀系数应匹配（纤维的热膨胀系数略大于基体）；

5) 纤维与基体不能发生使结合强度降低的化学反应；

6) 纤维所占体积分数、纤维长度和直径及长径比等必须满足一定要求。

? 复合材料的物理性质

1) 热膨胀系数： 满足平均效应。

一般无机材料的热膨胀系数较聚合物的要小得多，所以，以无机材料为增强体的聚合物基复合材料其热膨胀系数要较纯聚合物的小，其数值接近于金属的热膨胀系数。

2）导热系数： 不满足平均效应，复合材料的导热系数小于组分的导热系数 空气为填料的泡沫塑料是良好的隔热材料，而以碳纤维、金属粉等为增强体的复合材料则可作为导热性复合材料使用。

3) 阻燃性质：

i) 氧指数：聚合物着火后刚够维持燃烧时的氧气在试验气体(氧、氮混合气体)中的最小百分含量。 (聚合物阻燃性的判据)

ii) 阻燃增强体： 三氧化二锑（与有机卤化物合用）；钼化物（高效抑烟）；磷化物；氢氧化铝

iii) 满足以下条件的才能成为有效的阻燃剂：产生不燃性气体的温度略低于聚合物热分解温度；在复合塑料的混炼、成型温度下不产生不燃性气体。

第四章 界面理论

? 复合材料的界面：复合材料的界面是指基体与增强体之间化学成分有显著变化、能够彼此结合、传递载荷的微小区域。（界面结构与性质都不同于两相中的任何一相）界面起“纽带”和“桥梁”作用。

? 界面的种类：1) 机械结合界面(钢筋混凝土中钢筋表面有螺纹的作用：表面越粗糙，互锁作用越强，机械粘结作用越有效)；

2) 溶解和润湿结合界面（基体润湿增强材料，相互之间发生原子扩散和溶解，形成结合；在制备聚合物基复合材料时，树脂对增强材料的浸润性是指树脂能否均匀地分布在增强材科的周围，这是树脂与增强材料能否形成良好粘结的重要前提）；

3) 反应结合界面（偶联剂）；

4) 交换结合界面（生成化合物并通过扩散发生元素交换，如分子链的缠结）；

5) 混合结合界面

?界面的作用：（传递效应；阻断效应；不连续效应；散射和吸收效应；诱导效应）

例1：复合材料的界面有哪些作用？

界面的作用归纳为几种效应：传递效应：界面能传递力，能将外力传递给增强体，在基体和增强体间起“桥梁”作用。阻断效应：结合适当的界面有阻止裂纹扩展、中断材料破坏、减缓应力集中的作用。不连续效应：在界面上产生物理性能的不连续性和界面摩擦出现等现象，比如抗电性、尺寸稳定性等。散射和吸收效应：光波、声波、热弹性波、冲击波等在界面产生散射和吸收，如透光性、隔热性、隔音性等。诱导效应：一种物质（增强体）的表面结构使另一种（聚合物基体）与之接触的物质的结构由于诱导作用而发生改变，由此产生一些现象，如强的弹性、低的膨胀性等。

例2：在纤维增强聚合物基复合材料中，纤维与基体界面阻止裂纹进一步扩展，从而可提高复合材料的韧性。这里界面起到的主要作用是___ ___。

?界面的润湿性：

表示方法：接触角。

润湿是组分良好粘结的必要条件，并非充分条件。

?聚合物基复合材料的界面

1) 聚合物基复合材料分为热塑性聚合物基复合材料和热固性聚合物基复合材料。

i) 热塑性复合材料的成型分两步：①热塑性聚合物基体的熔体和增强体之间的接触与润湿；②复合后体系冷却凝固成型。

ii) 热固性复合材料的成型工艺：常用预先形成预浸料(干法、湿法)的办法，以提高聚合物基体对增强体的润湿程度。

2）界面形成：聚合物基复合材料的界面在成型过程中形成。分为两个阶段。（P89）第一阶段是基体与增强纤维的接触与浸润过程。由于增强纤维对基体分子的各种基团或基体中各组分的吸附能力不起着同，它总是要吸附那些能够降低其表面能的物质，并优先吸附那些能较多降低表面能的物质，因此，界面聚合层在结构上与聚合物本体是不同的。第二阶段是聚合物的固化阶段。在此过程中聚合物通过物理的或化学的变化而固化，形成固定的界面层。

3）界面层的包括:界面的结合力、界面的厚度和界面的微观结构等几个方面。

4）界面作用机理：（偶联剂的作用？？）

?浸润吸附理论（两相充分润湿，两相界面处产生的物理吸附主要是由范德华力的作用实现粘接；产生良好界面的条件：①液体的粘度尽量低；

②γ

S 略大于γ

L

）

例：若双酚A环氧树脂的表面张力为42.5×10-5N/m，聚酯树脂为35×10-5N/m，而给定的玻璃纤维的表面张力为38.3×10-5N/m，选用________作为玻纤增强聚合物复合材料的基体较为合适。

?化学键理论(基体树脂表面的活性官能团与增强体表面的官能团能起化学反应，大部分偶联剂的作用)

?物理吸附理论:机械咬合和基于次价键作用的物理吸附。

?变形层理论：（增强体优先吸附树脂分子在界面上形成可塑的“柔性层”，可以起到松驰界面上应力集中的作用）

?扩散层理论、静电吸引等

例：碳纤维复合材料，当碳纤维经过某些柔性聚合物涂层处理后，力学性能可改善。而柔性聚合物与树脂和碳纤维都不起化学反应。下列( )不是此时复合材料界面的主要作用？

A. 浸润吸附

B.化学键增强

C. 物理吸附理论

5）改善界面结合的原则：i) 改善树脂基体对增强材料的浸润程度 (延长浸渍时间，增大体系压力、降低熔体粘度; 对增强体进行表面改性，增加表面能，提高浸润性；增强体比表面积增加，界面增大，粘合强度提高)；ii）适度的界面黏结；iii）减少复合材料成型中形成的残余应力；iv）调节界面内应力、减缓应力集中。

增强体的表面处理：

1) 玻璃纤维（偶联剂的定义）

?表面处理剂主要分为有机铬络合物和有机硅烷两大类。

i) 有机铬络合物 (沃兰)

作用机理（P100）

ii) 有机硅烷（P101）

2) 碳纤维

?表面处理机理：

i) 表面粗糙度：增加表面粗糙度有利于碳纤维与基体树脂的机械粘合。

ii) 石墨微晶大小：微晶越小，活性碳原子的数目就越多，越有利于纤维与树脂的粘合。

iii) 碳纤维表面官能团种类与数量：官能团如 -OH、-NH

2

、-COOH等。

经表面处理后，碳纤维表面石墨微晶变细，不饱和碳原子数目增加，极性基团增多，这些都有利于复合材料性能改善。

第五章聚合物基复合材料

?聚合物基复合材料的特点：高的比强度、比模量；抗疲劳性能好；减振性好；

耐烧蚀性卓越；可设计性强，成型工艺简单；过载安全性好。

?聚合物的基体：

热固性：不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂等

（优点：良好的工艺性；宜于在常温常压下浸渍纤维；固化后具有良好的耐化学药品性和抗蠕变性。缺点：预浸料需低温冷藏且贮存期有限；成型周期长和材料韧性差）

热塑性：聚丙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚砜、聚醚醚酮等

（优点：具有高断裂韧性(高断裂应变和高冲击强度)；预浸料不需冷藏且贮存期无限、成型周期短、可再成型、易于修补、废品及边角料可再生利用。

缺点：熔体或溶液粘度很高，成型要在高温高压下进行；成品耐热性、抗蠕变性）

聚合物基复合材料结构包括：链结构及聚集态结构。

?基体材料的作用：i) 均衡载荷、传递载荷；ii) 保护纤维，防止纤维磨损；iii)决定复合材料一些性能，如耐热性、耐腐蚀性、耐溶剂、抗辐射及吸湿性、横向性能、剪切性能；iv)决定复合材料成型工艺方法及工艺参数选择；v)对复合材料的一些性能有重要影响，如纵向拉伸、尤其是压缩性能、疲劳性能、断裂韧性等。

?不饱和聚酯树脂

1、组成：不饱和二元酸或酸酐、饱和二元酸或酸酐与二元醇缩聚得到的低分子量聚合物。

2、合成：

3、原材料：

二元酸：不饱和二元酸 + 饱和二元酸

不饱和酸：顺丁烯二酸酐（顺酐）、反丁烯二酸（反酸）（作用：提供不饱和度，改善固化速率）

饱和酸：邻苯二甲酸酐，间苯二甲酸酐、己二酸（作用：①调节分子链中的双键

密度，降低树脂的脆性，增加柔顺性；②改善聚酯在烯类单体中的溶解度，并降低成本。）

二元醇：常用乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇

交联剂：烯类单体，既是溶剂，又是交联剂。能溶解不饱和聚酯树脂，使其双键间发生共聚合反应，得到体型产物，以改善固化后树脂的性能

（苯乙烯：与UP相容性良好，固化时与聚酯中的不饱和双键能很好的共聚，固化树脂物理性能良好，价格便宜，是最常见的交联单体）

固化剂：是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种有机过氧化物，又称为引发剂。

促进剂是能促使有机过氧化物在室温下就能分解而产生自由基的物质。(实现室温固化)

（如：二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基甲苯胺等）

固化过程的特征：凝胶阶段（失去流动性）；硬化（定型）阶段；完全固化阶段凝胶阶段：从加入固化剂、促进剂以后算起，直至树脂凝结成胶冻状而失去流动性的阶段。

?环氧树脂（Epoxy Resins）

1) 什么是环氧树脂？其结构特点是什么？

分子结构中含有两个或两个以上环氧基团，并在适当的化学试剂存在下能形成三维网状固化物的化合物的总称。结构特点：分子链中含有活泼的环氧基团。

2) 环氧树脂的特性指标有哪些？

i) 环氧当量（或环氧值）：环氧当量是指含有1mol环氧基的环氧树脂的质量克

数；环氧值是指100 g

ii) 羟值(或羟基当量) ：羟基当量是指含有1mol羟基的环氧树脂的质量克数；羟值是指100 g环氧树脂中所含的羟基的摩尔数

iii) 酯化当量； iv) 软化点；v) 氯含量

3）缩水甘油醚类环氧树脂中最主要且产量最大的是什么环氧？它有哪两类物质反应得到？

双酚A型环氧树脂；属于缩水甘油醚类；可由双酚A（二酚基丙烷）和环氧氯丙烷在NaOH催化下反应制得。

环氧氯丙烷与双酚A的摩尔比必须大于1：1才能保证聚合物分子末端含有环氧基。

4) 环氧树脂的固化机理和常用的固化剂有哪些？

环氧树脂的固化是通过加入固化剂，利用固化剂中的某些基团与环氧树脂中的环氧基或羟基发生反应来实现的。常用的固化剂为：胺类固化剂、酸酐类固化剂、

合成树脂类固化剂、聚硫橡胶类固化剂。

胺类固化剂：氨基与环氧基反应有严格定量关系，氨基上一个活泼氢和一个环氧基反应。

例： E-51环氧树脂，用三乙烯四胺作固化剂，100 g环氧理论上需要固化剂的含量是多少？

?聚合物基复合材料的制备工艺

聚合物基复合材料的制备工艺特点：(1) 材料的形成与制品的成型同时完成，复合材料的制备过程也就是复合材料成品的生产过程;(2) 聚合物基复合材料成型方便。

1) 聚合物基复合材料的制备主要包括如下过程：预浸料的制备、制件的铺层、固化及制件的后处理与机械加工等。

?预浸料的制备：

?预浸料是指将树脂体系浸涂到纤维或纤维织物上，通过一定的处理过程后贮存备用的半成品。

热固性预浸料：溶液浸渍法和热熔法（P139）

例：溶液浸渍法和热熔法各有何优缺点？

溶液浸渍法可充分浸渍纤维增强体，适宜制备薄型或厚型预浸料，且设备造价低廉。但是预浸料有溶剂残留，成型时易成孔隙，影响复合材料性能。

热熔法无需使用溶剂，但是难以浸透厚度较大的纤维，当树脂粘度较高时基体也难以浸渍纤维。

热塑性预浸料：溶液预浸；熔融预浸；膜层叠；粉末浸渍；纤维混杂。（P141）

?手糊成型

原料：

树脂主要为不饱和聚酯树脂（用量约占各类树脂的80% ），其次是环氧树脂。

增强材料主要是玻璃纤维，其次碳纤维、芳纶纤维和其他纤维。

为调节树脂粘度，有时还需加入一定量的稀释剂。

手糊成型的辅助材料主要有填料和颜料。(降低固化收缩率和热膨胀系数；改善制品性能；增粘或赋予触变性；降低成本常用CaCO

3

、石棉、铝粉、石英粉、

Al

2O

3

粉、TiO

2

（提高粘附力）)

脱模剂：外脱模剂（如：聚酯薄膜、聚乙烯醇溶液、凡士林油等）

模具材料：如玻璃钢、木材、石蜡等

?工艺流程：增强材料剪裁→磨具准备→涂脱模剂→喷涂胶衣层→成型操作→脱模→修边→装配。

?树脂胶液的配置：胶液的工艺性是影响手糊制品质量的重要因素。胶液的工艺性主要指胶液粘度和凝胶时间。

1) 胶液粘度，表征流动特性。对手糊作业影响大，粘度过高不易涂刷和浸透增强材料;粘度过低，在树脂凝胶前发生胶液流失，使制品出现缺陷。粘度可通过加入稀释剂调节。

2) 凝胶时间。凝胶时间过短，由于胶液粘度迅速增大，不仅增强材料不能被浸透，甚至发生局部固化，使手糊作业困难或无法进行。反之，如果凝胶时间过长，不仅增长了生产周期，而且导致胶液流失，交联剂挥发，造成制品局部贫胶或不

能完全固化。

?胶衣层作用：提供颜色；增强胶衣层（防止龟裂）；有利于胶衣层与结构层（玻璃布）的粘合。

?手糊成型特点：1) 操作简便；2) 投资少、费用低、能生产大型和复杂制品、制品可设计性好；3) 属劳动密集型、成型效率低；4) 制品质量受操作者技术水平限制；5) 生产周期长，产品强度较其它方法低。

?模压成型

?模压成型是将一定量的模压料放入金属对模中，在一定的温度和压力作用下固化成型制品的一种方法。

?成型过程：1) 将一定量的模压料置于敞开的金属模型腔内，闭模后加热使其熔化；2) 以一定温度和压力，使型腔内的模压料在温度和压力作用下熔融并充满型腔，形成与模腔相同形状的模制品；3) 再经加热使树脂进一步发生交联反应而固化，或者冷却使热塑性树脂硬化，脱模后得到复合材料。?模压成型的优缺点：优点：①较高的生产效率；②制品尺寸准确、表面光洁；③多数结构复杂的制品可一次成型、无需有损制品性能的二次加工；④制品外观及尺寸的重复性好，容易实现机械化和自动化等。缺点：①模具设计制造复杂；②压机及模具投资高；③制品尺寸受设备限制，一般只适合制造批量大的中、小型制品。

?喷射成型

?成型过程：1) 将分别混有促进剂和引发剂的不饱和聚酯树脂从喷枪两侧的两个喷口喷出，同时将玻璃纤维无捻粗纱用切割机切断并由喷枪中心喷出，这三组喷射物相遇并均匀混合后沉积到模具上。2) 待沉积到一定厚度，用手辊液压，使纤维浸透树脂、压实并除去气泡，再进行加热或常温固化；3) 固化后脱模得到制品。

?喷射成型对所用原材料有一定要求，例如树脂体系的粘度应适中，容易喷射雾化、脱除气泡和浸润纤维以及不带静电等

?喷射成型的优缺点：优点：①生产效率比手糊提高2~4倍，生产率可达15kg/min；②可用较少设备投资实现中批量生产；③可用玻璃纤维无捻粗纱代替织物，材料成本低，产品整体性好，无接缝；④可自由调变产品壁厚、纤维与树脂比例。缺点：①现场污染大；②树脂含量高；③制品强度较低。

?拉挤成型（型材）

?拉挤成型是将浸渍过树脂胶液的连续纤维束或带状织物在牵引装置的作用下通过成型模定型，在模中或固化炉中固化，制成具有特定横截面形状和长度不受限制的复合材料型材的方法。拉挤成型属于连续成型工艺。可用切割机将拉挤的型材切割成要求的长度。

?拉挤成型工艺流程如下：玻璃纤维粗砂排布→浸胶→预成型→挤压模塑及固化→牵引→切割→制品。

?原料：1) 树脂基体：要求粘度低、固化过程无挥发物等；2) 热固性基体主要有不饱和聚酯树脂、环氧树脂、乙烯基酯树脂等；热塑性基体主要有聚丙烯、ABS、尼龙、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚亚苯基硫醚等；3) 增强体：要求纤维本身强度高、不易产生静电、集束性好；4) 大部分是玻璃纤维，其次是聚酯纤维和其他纤维。在玻璃纤维中，应用最多的是无捻粗纱；5) 辅助材料：内脱模

剂、填料等；6) 内脱模剂：硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝和烷基磷酸酯等。?优缺点：优点：①生产效率高，便于实现自动化；②制品中增强材料的含量一般为40 ~ 80 % ，能够充分发挥增强材料作用，制品性能稳定可靠；③生产过程中无边角废料，产品不需后加工，因此较其他工艺省工、省原料、省能耗；

④生产过程中树脂损耗少；⑤制品的纵向和横向强度可任意调整，以适应不同制品的使用要求；⑥其长度可根据需要定长切割。缺点：产品形状单调，只能生产线形型材，而且横向强度不高。

第六章陶瓷基复合材料

?定义：以陶瓷材料为基体，以高强度纤维、晶须、晶片和颗粒为增强体，通过适当的复合工艺所制成的复合材料。

?特点：熔点高，耐高温；硬度大；化学稳定性好；韧性差（限制陶瓷材料的主要缺陷）

?陶瓷基复合材料的基体：（P159）

1) 氧化物陶瓷基体：主要有Al

2O

3

陶瓷、ZrO

2

陶瓷等；2) 氮化物陶瓷基体：如

Si

3N

4

陶瓷、AlN陶瓷、BN陶瓷等；3) 碳化物陶瓷基体：如SiC陶瓷、ZrC陶瓷、

WC陶瓷、TiC陶瓷等；4) 玻璃和玻璃陶瓷基体：高硅氧玻璃、硼硅玻璃、铝硅玻璃，铝锂硅酸盐玻璃陶瓷等。

微晶玻璃:是通过加入晶核剂等方法，经过热处理过程在玻璃中形成晶核，再使晶核长大而形成的玻璃与晶体共存的均匀多晶材料，又称为玻璃陶瓷。微晶玻璃的结构和性能与陶瓷、玻璃均不同，玻璃陶瓷的性能受晶相的数量、晶粒大小、界面强度以及玻璃相与晶相之间机械和物理相容性的影响。

?陶瓷基复合材料的增强体：

由于陶瓷基体中加入的增强体主要增强陶瓷的韧性，所以陶瓷基复合材料中的增强体通常也称为增韧体。

1) 长纤维: 在陶瓷基复合材料中使用得较为普遍的是碳纤维、玻璃纤维、硼纤维等；（增韧效果优越，但制备工艺复杂且纤维在基体中不易分布均匀）

2) 短纤维：将长纤维剪短（小于3mm），再与集体粉末混合，经过一定工艺，亦可实现增韧效果。

3) 晶须：晶须具有细小组织结构、缺陷少，而具有很高的强度和模量。常用的

有SiC、Al

2O

3

、Si

3

N

4

等陶瓷晶须。

4) 颗粒：有一定的韧化效果，同时还会带来高温性能的改善。但颗粒的增韧效

果不如纤维和晶须。常用的颗粒有SiC、Si

3N

4

等。

?碳/碳复合材料

1) 定义：碳纤维或石墨纤维为增强体，以碳或石墨为基体的复合材料，是具有特殊性能的新型工程材料，也称为“碳纤维增强碳复合材料”。

2) 特点：密度低；高的导热性；低的热膨胀系数；超高温力学性能；耐摩擦等。

3) C材料最大的弱点是易氧化。可加入抑制剂（B、B

2O

3

、B

4

C、ZrB

2

、B/SiC等）

抑制剂作用：600℃下可起到阻止碳氧化或替代碳氧化的作用。在600℃以上抑制剂又形成封闭剂。

注意各性质与用途的联系。

例：目前，作为一种新型的复合材料，碳/碳复合材料已经广泛应用于飞机刹车片，从而提高了其耐用性能。这里没有用到碳/碳复合材料的()性能。

A 高温耐磨擦性

B 热导性

C 密度低

D 生物相容性

第七章金属基复合材料

?定义：以金属或合金为基体，以高性能的纤维、晶须、晶片和颗粒为增强体，通过适当的复合工艺而制成的复合材料。

?特点：1) 相对于传统的金属材料来说，具有较高的比强度与比刚度；2) 与树脂基复合材料相比，具有优良的导电性与耐热性；3) 与陶瓷基材料相比，具有高韧性和高冲击性能。

?金属基复合材料组成特点：

1) 连续纤维增强金属基复合材料：

纤维是主要承载物体，纤维本身具有很高的强度和模量，而金属基体的强度和模量远远低于纤维。基体的主要作用应是以充分发挥增强纤维的性能为主，基体本身应有良好的塑性，与纤维应有良好的相容性，而并不要求基体本身有很高的强度。

2) 非连续纤维（短纤维、晶须、颗粒）增强金属基复合材料：

基体是主要承载物，基体的强度对复合材料具有决定性的影响，因此要获得高性能金属基复合材料，必须选用高强度金属或合金作为基体，这与连续纤维增强金属基复合材料中基体的选择完全不同。

第八章纳米复合材料

?聚合物/层状纳米无机物复合材料

?增强体：层状硅酸盐，最常见的是蒙脱土。

?插层复合法：是制备聚合物/层状硅酸盐(Polymer/ Lavered Silicate，PLS)纳米复合材料的方法。

1) 原理：首先将单体或聚合物插入经插层剂处理的层状硅酸盐片层之间，

进而破坏硅酸盐的片层结构，使其剥离成厚为1 nm、面积约为100 nm ×100 nm的层状硅酸盐基本单元，并均匀分散在聚合物基体中，以实现高分子与粘土类层状硅酸盐在纳米尺度上的复合。

2) 方法：①插层聚合法（原理）②熔体插层法③溶液插层法 (P249)

3) 插层剂的作用：利用离子交换的原理进入蒙脱土片层之间；扩张片层间

距；改善层间的微环境；使蒙脱土的内外表面由亲水性转化为疏水性；增强蒙脱土片层与聚合物分子链之间的亲和性；降低硅酸盐材料的表面能。

常用的插层剂有烷基铵盐、季铵盐、吡啶类衍生物和其他阳离子型表面活性剂。