应用化工技术毕业论文——乙二醇生产装置的工艺设计

应用化工技术毕业论文——乙二醇生产装置的工艺设计
应用化工技术毕业论文——乙二醇生产装置的工艺设计

成人高等教育

毕业设计(论文)

题目:乙二醇生产装置的工艺设计

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专业: 应用化工技术

完成日期: 2012.01

成人高等教育毕业设计(论文)任务书

摘要:乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。

关键词:乙二醇;环氧乙烷;水合法。

Abstract:Glycol in national economy plays an very important role, widely used in the production of polyester fiber, thin films, such as containers of polyester series products and automobile antifreeze domestic production of ethylene glycol, but have been unable to meet domestic strong market demand. Therefore, this design with ethylene glycol refined as the center and focus, with rigorous calculation and argument, got the positive results. Keywords: glycol; Epoxy ethane; Water legal.

成人高等教育专科毕业设计(论文)审查意见表....................... 错误!未定义书签。

成人高等教育专科毕业设计(论文)评阅意见表....................... 错误!未定义书签。摘要................................................................................................................................... - 3 - 前言................................................................................................................................ - 2 - 第1章文献综述............................................................................................................ - 3 -

1.1乙二醇工业的发展[1][2] ....................................................................................... - 3 -

1.1.1 世界乙二醇工业的概况[2]................................................................. - 5 - 第2章生产工艺概述.................................................................................................... - 9 -

2.1 产品说明............................................................................................................ - 9 -

2.1.1 乙二醇的物理性质.................................................................................. - 9 -

2.1.2乙二醇的化学性质.................................................................................. - 10 -

2.1.3 乙二醇的毒性[4] ..................................................................................... - 10 -

2.1.4 乙二醇质量指标..................................................................................... - 10 -

2.2.1 物理性质................................................................................................. - 11 -

2.2.2 化学性质................................................................................................. - 11 -

2.3 乙二醇的生产方法........................................................................................... - 11 -

2.3.1 氯乙醇法................................................................................................. - 11 -

2.3.2 二氯乙烷法............................................................................................. - 11 -

2.3.3 环氧乙烷水合法.................................................................................... - 12 -

2.4 乙二醇的工艺流程.......................................................................................... - 12 -

2.4.1 乙二醇的反应........................................................................................ - 12 -

2.4.2 多效闪蒸及乙二醇浓缩.......................................................................... - 13 -

2.4.3乙二醇脱水.............................................................................................. - 13 -

2.4.4 乙二醇排放回收.................................................................................... - 13 -

2.4.5 乙二醇精制............................................................................................ - 13 - 第三章结论................................................................................................................. - 15 - 参考文献......................................................................................................................... - 16 - 结束语............................................................................................................................. - 17 - 谢辞............................................................................................................................. - 18 -

前言

乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料,虽然乙二醇产品用途极广,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求,乙二醇自给率不足50%,有相当的部分需要进口,易受国际市场供求关系的影响。因此,发展和技术改造乙二醇工艺设置对我国经济发展有着重要的意义,随着我国市场经济的发展,以前那种单纯增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐步被淘汰,继续这种做法的企业已经频临破产倒闭,现在只有依靠科技的力量,通过技术的改造来降低能源的消耗,同时使各种生产资源得到优化的配置,才是摆脱困境最有效的方法。

乙二醇工艺设计中,乙二醇的精制是整个工艺中核心部分。关系着乙二醇的产品的质量和产量。因此,此设计以乙二醇的精制为核心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。

第1章 文献综述

1.1乙二醇工业的发展[1][2]

乙二醇是最简单和最重要的脂肪族二元醇,它在有机化工生产中是一种重要的基本原料,尤其广泛用于聚酯纤维、聚酯塑料的生产。在汽车、航空、仪表工业的冷却系统中,它是抗冻剂的重要成分。在溶剂、润滑剂、软化剂,增塑剂和炸药的生产中也有多种用途。

乙二醇是由Wurtz 于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得的。第一次世界大战期间,人们利用乙二醇的二硝酸酯能降低甘油凝固点的特性来代替甘油生产炸药。本世纪20年代,随着汽车工业的发展,抗冻剂的需求猛增,导致了乙二醇供不应求。当时是采用氯乙醇皂化法生产乙二醇。50年代中期,聚酯树脂的开发成功和投入生产,再度刺激了乙二醇工业的发展,由石油化工基本原料乙烯或环氧乙烷的氧化、水解制乙二醇的方法开始占据主导地位。70年代,在经历了石油能源危机之后,人们又试图寻求以天然气或煤替代石油制备乙二醇的方法,并取得了重大突破。由此可见,乙二醇的生产技术主要有以石油产品和以天然气(或煤)制得合成气为原料的两条途径。

目前研究的煤制气合成乙二醇技术路线主要有三种(如图2所示)。

图2 煤造气合成乙二醇的三种主要技术路线

其中,直接合成法具有理论上最佳的经济价值,其反应方程式如下:

2CO + 3H 2

2CH 2OH

但此反应在标准状态下属于Gibbs 自由能增加的反应,△G 500k = 6.60×104J/ mol ,热力学上受限制,在温和条件下很难进行,需要催化剂和高温高压条件。上世纪70年代,美国UCC 公司采用铑催化剂,反应压力高达300MPa ;80年代反应

压力降至50MPa ,温度降至230℃,但是选择性和转化率仍很低。时至今日,直接法所取得的进展还不足以实现工业化,进一步缓和反应条件并提高催化剂的选择性和活性仍是主要的难点。

间接合成法效益则由于路线各异,取得的进展各不相同,其中甲醇甲醛路线研究的比较多,主要有甲醇脱氢二聚法、乙二醇氧化偶联法、羟基乙酸法、甲醛缩合法、甲醛氢甲酰化法等,但是这些方法研究的还不够深入,离工业化尚有很长距离。

草酸酯法的研究最为深入,分两步进行,CO 与亚硝酸酯气相催化合成草酸酯,再由草酸酯加氢得乙二醇。该方法先利用醇类与NO 反应生成亚硝酸酯,在贵金属催化剂上与CO 羰基合成得到草酸二酯,草酸二酯再经催化加氢制得乙二醇。主要的反应如下:

草酸酯合成 2CO + 2RONO (COOR)2 + 2NO 反应尾气的再生 2NO + 1/2O 2

+ 2ROH 2RONO + H 2O 草酸酯加氢制乙二醇 (COOR)2 + 4H 2 (CH 2OH)2 + 2ROH

总反应式为: 2CO + 4H 2 + 1/2O 22OH)2 + H 2O

煤制气经草酸酯合成乙二醇新技术中涉及三项关键催化剂,分别为:

(1)高浓度CO 气源中选择性脱氢催化剂 (2)草酸酯合成催化剂

(3)草酸酯加氢制乙二醇催化剂

其中,选择性脱氢催化剂主要用于脱除草酸二甲酯合成原料气CO 中少量的H 2,采用变压吸附制得的高浓度CO 气中还存在少量H 2,而H 2对草酸二甲酯合成催化剂会产生毒化作用,导致催化剂活性衰退,影响合成反应的进行,故要求将CO 原料气中H 2脱除至100×10-6(vol )以下,通常采用催化燃烧加O 2脱氢的方式,但又要求避免CO 与O 2的副反应发生,脱氢选择性要求较高。

草酸酯工艺路线最早由美国联合石油公司于1966年提出,此后研究的重点一直围绕着上述三种催化剂展开。1978年,日本宇部兴产公司在草酸酯合成催化剂PdCl 2-CuCl 2上进行了改进,选用了Pd ∕C 催化剂,并引入了亚硝酸酯,解决了原方法的腐蚀问题,提高了草酸酯的收率。该公司建成了一套6000t ∕a 草酸二丁酯工业装置,初步实现了工业化。1986年美国ARCO 公司首先申请了草酸酯加氢制乙二醇工艺专利,并开发了Cu-Cr 系加氢催化剂,乙二醇收率为95%,同年宇部兴产与UCC 联合开发了Cu-Si 系催化剂,乙二醇收率为97.2%。

贵金属催化剂

铜基催化剂

国内从上世纪70年代末期就开始了CO催化合成草酸酯及其衍生物产品草酸、乙二醇的研究。

天津大学许慧根等开发了草酸二乙酯合成催化剂和草酸二乙酯加氢催化剂,加氢催化剂乙二醇选择性为80%左右,据报导已进行了一氧化碳气相催化偶联合成草酸酯1000h模试稳定性考察和百吨级工业试验,但加氢制乙二醇部分的工业试验未见报道。

华东理工大学肖文德、李伟等也开发了草酸二甲酯合成催化剂和草酸二甲酯加氢催化剂,草酸二甲酯转化率95%,乙二醇选择性可达90%,并与上海焦化厂合作申请了一种生产草酸二甲酯并联产碳酸二甲酯的工艺专利。

中科院福建物质结构研究所陈庚申等人从1978年开始从事草酸酯工艺的研究,是国内最富成效的研究单位,他们采用与日本宇部兴产公司类似的技术,利用脱氢净化后的一氧化碳,与亚硝酸酯在贵金属催化剂作用下,常压和140℃左右气固相催化反应合成草酸酯,同时草酸酯加氢催化剂采用Cu-Cr系催化剂,文献报道草酸酯转化率99.8%,乙二醇选择性达95.3%。他们与江苏丹化集团、上海金煤化工新技术有限公司合作开展了300吨乙二醇/年中试和万吨级工业试验,在世界上率先实现了全套“煤制乙二醇”技术路线和工业化应用,取得了一项拥有自主知识产权的世界首创技术。

技术的进步永无止尽,“煤制乙二醇”作为一项全新的技术更需要不断完善,特别是三项关键催化剂的主要指标还需进一步改进提高,工艺还需进一步优化,产品还需提高质量,达到聚合级的要求。

我所开发的煤制气合成聚合级乙二醇新技术采用了经草酸二甲酯合成乙二醇的技术路线,该路线的优点在于1)羰基合成反应条件温和,易于控制;2)亚硝酸甲酯相对较稳定;3)加氢产物中草酸二甲酯与乙二醇易分离。该新技术中三项关键催化剂的开发工作历时三年半,在广泛文献、实地调研的基础上,紧紧抓住催化剂的活性、选择性、稳定性等主要指标,开发出了TH-5选择性脱氢催化剂、HDMO-1草酸二甲酯合成催化剂和HEG-1草酸二甲酯加氢催化剂。以三项催化剂为核心,结合先进的工业反应器、先进的工艺和高效的分离技术,我们的目标是在300-1000吨乙二醇/年中试装置的基础上开发出国际先进的煤制气合成聚合级乙二醇成套新技术。

1.1.1世界乙二醇工业的概况[2]

世界EO/EG技术进展主要可归结为以下几点。

1.EO/EG装置向更大型化发展。近年来新建的EO装置规模均在200 kt/ Y 以上,并具备240kt/Y规模单台EO反应器的制造能力,并将建成少量大规模(480kt/Y以上)EO装置。

2. EO催化剂将向高活性和高选择性两方面发展。现有的EO/ EG装置由于反应工艺和反应器传热条件的限制,将倾向于使用高活性系列催化剂,尤其是1997年开发成功的5863高活性催化剂。对一些新建的装置或扩能(考虑增加反应系统)的老装置,将会优先考虑选用高选择性的催化剂。

3.寻求廉价乙烯原料。寻求廉价乙烯原料并建立EG与乙烯的联合生产已成为开发的热点。

4. EO催化水合技术将得到工业应用。EO催化水合技术的开发解决了通常EG生产中大量耗能这一问题,并可降低约15%的装置总投资。可以预见,Shell 公司的EO催化水合专利技术不久将推向工业化。

1.1.2我国乙二醇行业的概况[3]

在国内乙二醇市场供需方面,由于聚酯工业迅速发展,乙二醇消费量明显上升。1995一2001年间我国乙二醇消费量年平均增长率为23.11%,2002年我国消费量为3 .0199 Mt,比2001年又增长25 .6%。然而,为满足国民经济发展需要,每年仍有大量进口。目前我国80%的乙二醇用于聚酯生产,8%用于防冻剂,12%用于其它方面。预计到2005年末我国聚酯生产能力将达到8 .80 Mt/ Y左右。若按生产1t聚酯需0 .37 t乙二醇计算,2005年用于聚酯的乙二醇为3 .256 Mt,再加上其它消费量估计达4 .26 Mt。如国内燕山石化300 kt/ Y装置于2003年底投产,江苏南京的扬子石化300 kt/ Y和广东惠州的南海石化300 kt/ Y生产装置均于2005年投产,届时国内乙二醇总生产能力也仅2 .006 Mt/ Y,即使这些装置全部满负荷运行仍有2 .254 Mt的缺口,因而,除考虑进口乙二醇外,现有装置仍需挖潜改造才能满足市场需求。综上所述,乙二醇作为重要有机化工原料和聚酯单体,对国民经济各部门的发展和国计民生,尤其是人们的衣着有着十分密切的关系。随着我国进入全面小康社会,发展我国的乙二醇工业势在必行。发展乙二醇工业关键在于发展具有我国自主知识产权的技术,除加强对现有引进技术的消化吸收外,应该加强科技投入,加快环氧乙烷催化水合工艺的技术开发,使小试成果尽快经中试转入产业化,同时密切关注日本三菱化学经碳酸乙烯酯工业化结果,以进一步促进我国乙二醇工业的科技进步。

表1 2006年我国乙二醇主要生产厂家情况kt/a

表2 近年来我国乙二醇生产能力和供需状况kt

表3 我国乙二醇装置扩产明细表kt/a

第2章生产工艺概述2.1产品说明

中文名称乙二醇

图1 乙二醇的球棍模型英文名称 Ethylene glycol

别名甘醇

分子式 C

2H

6

O

2

结构式:HOCH

2CH

2

OH

分子量 62.07

熔点 -13.2℃

沸点:197.85℃

密度相对密度(水=1)1.1155(20℃);相对密度(空气=1)2.14

2.1.1乙二醇的物理性质

乙二醇俗称甘醇,常温下是无色透明的粘稠状液体,稍有甜味,有一定毒性,其发挥性小,闪点高,吸湿性超过甘油,微溶于乙醚,能以任意比例与水相混合,能大大降低水的冰点。当含铁杂质时其变黄或棕色(受热等条件下变成棕色)

2.1.2乙二醇的化学性质

乙二醇是最简单、最常用的二元醇,具有一元醇的性质。

⑴脱水反应

①乙二醇在硫酸存在下,可以发生分子间脱水而生成乙二醚。

②在一定条件下也可以分子间脱水生成醛

③在烷基或碱作用下,互相作用生成醚

⑵酯化反应

①有机酸酯化

单羰酸与乙二醇反应,在相同克分子比下,生成单酯或乙二酯:

乙二醇于某些有机二元酸(对苯二甲酸)顺丁烯二酸和乙二酸等生成性结构的树脂与结苯二甲酸反应(TPA法)

与对苯二甲酸二酯反应(DMT法)

2.1.3 乙二醇的毒性[4]

急性中毒表现为中枢神经损害,急性肾功能衰竭、肺损害表现。乙二醇中毒后期改变主要是乙二醇体内代谢产生毒性更强的乙醇醛、乙醇酸、水合乙醛酸及草酸引起肾脏、肺脏及视神经损害表现。对视神经损害其机理不明,可能是乙二醇代谢产物(毒性更强)直接视神经毒性所致;此外,同时有急性肾衰及肺损害。出现酸中毒、低氧血症改变,使视网膜节细胞缺氧及代谢障碍所致。是可逆性损害。

2.1.4 乙二醇质量指标

纯度:99.8%

杂质:总醛≤0.001%(以乙二醛计);水分≤0.05%;

酸度≤0.001%(以乙二酸计);灰份≤0.001%,氯化物≤0.0001%.

2.1原料说明

环氧乙烷分子式C

2H

4

O 分子量为44.05

2.2.1物理性质

环氧乙烷又叫氧化乙烯,是无色具有烯烃芳香味的有刺激性气味,环氧乙烷是极易燃的,并与空气形成爆炸性混合物,即使在缺氧条件下加热也可引起爆炸危险。在空气中爆炸极为3—100%,能以任何比例与水、乙醇、醚以及多数有机溶剂混合,沸点为10.6℃,在低于10.6℃或压力下为无色液体,在流动状态下易挥发,由于反应性很活泼,贮藏保管都有要特别注意。

2.2.2化学性质

环氧乙烷是三元环、化学性质很活泼,其环易于破坏而发生各种化学反应。

2.3乙二醇的生产方法

2.3.1氯乙醇法

乙烯经次氯酸化可得氯乙醇,氯乙醇在碱性介质中水解即得EG。

2.3.2二氯乙烷法

由乙烯和氯气在1 ,2一二氯乙烷介质中氯化可得1 ,2一二氯乙烷,乙烷在碱性介质中水解成EG。

本法收率约85%,美国早期曾采用此法进行工业生产。

氯乙醇法、二氯乙烷水合法现在有些国内企业还在用此法进行EG生产,但由于此方法有设备腐蚀、反应条件高等问题,已逐渐被其它方法所取代。

2.3.3环氧乙烷水合法

此法分为催化水合法和直接水合法,水合在常压或加压下进行。常压水合通常是以稀硫酸为催化剂,但副产较多。此法耗用酸,有设备腐蚀问题,因此工业上多采用无催化剂的加压水合法。加压水合法是在150一180℃和1 .4一3. 0 MPa 压力下进行。增加压力和提高温度可以提高EG的产率,但副产物一缩乙二醇,二缩乙二醇及高聚物的量也有所增加,即EO转化为EG的选择性变差。为了提高选择性,可以采用较高的配比以控制副反应,一般主副产品控制比例为:乙二醇:一缩乙二醇:二缩乙二醇一100: 10: 1(重量比),实际上EG在水中的含量仅为10%,因而增加了浓缩的能耗。此法由于技术和经济上的优势,成为最早工业化的生产方法之一。

以乙烯为原料经环氧乙烷水解生产乙二醇方法,EO水合工艺成熟,技术完善,工业生产中多数采取此种方法。本设计也采用此种方法。

2.4乙二醇的工艺流程

2.4.1乙二醇的反应

乙二醇反应是在液相中进行的,长管式反应器为环氧乙烷完全水解提供所

需的停留时间。反应在混合喷嘴和反应预热器就已开始进行。在乙二醇反应器中继续进行绝热反应。

生成乙二醇的反应是放热反应,因此含有过量的水和乙二醇的产品离开反应器时温度升高。

需要保证足够的压力使反应系统保持液相。气相EO在反应器中基本上不反应,因此应避免EO汽化。

如果进料中EO含量减少,乙二醇产品中MEG组分比例将增加,随之被闪蒸出去的水份也会增加。乙二醇的循环会增加多乙二醇产品的比例,降低MEG产品的最终产量。

2.4.2多效闪蒸及乙二醇浓缩

通过多效闪蒸把水蒸发掉,回收乙二醇反应器产品中的乙二醇。乙二醇反应器产品闪蒸塔的再沸器由中压蒸汽供热。塔顶蒸汽作为下一步闪蒸即第一浓缩塔再沸器的热源。第一浓缩塔顶蒸汽又作为第二浓缩塔再沸器的热源。从乙二醇反应器产品闪蒸塔塔釜来的乙二醇溶液作为第一浓缩塔进料,在这里被浓缩。C401及C402每一塔顶有一小股回流以减少乙二醇在塔顶馏出物中的含量,回流液来自清洁凝液闪蒸罐。

2.4.3乙二醇脱水

第二浓缩塔釜液进入乙二醇脱水塔C-404中,脱水塔在真空下操作,基本上把剩余的水分全部脱除。粗乙二醇由脱水塔塔釜泵送到乙二醇精制部分。

脱水塔C-404进料有以下物流组成:乙二醇第二浓缩塔塔液,MEG塔顶产物,乙二醇排放闪蒸塔塔顶产物和MEG循环塔塔顶产物。这些物料在塔进料管线的上游混合。

脱水塔的操作压力可使塔顶蒸汽在一定的温度、压力条件下,能用冷却水冷凝下来,一部分塔顶冷凝液作为脱水塔的回流,其余部分的凝液送到污水处理系统。

2.4.4乙二醇排放回收

EO解吸塔塔釜乙二醇排放液中的水、乙二醇,在EG排放闪蒸塔C-406中减压闪蒸,从塔顶回收水和乙二醇,少量有机盐及二乙二醇从塔釜排至V113或X023。EG排放闪蒸塔从乙二醇排放液中可回收98%的MEG。

2.4.5乙二醇精制

为了防止在很低的温度下操作发生产品热裂解,乙二醇精制部分的塔都在真空下操作。最高的塔釜温度设计为176℃。由于泄漏空气中的氧气可以使产品发生氧化生成醛类等氧化产物,降低产品质量,因此塔和它们的附属设备要最大限度地防止空气泄漏。由于受到塔允许压力降的限制,所以使用具有较低压力降的

填料Mellapak250Y的填料。液体在这两种型式的填料上滞留量较少。塔内气体负荷的波动会很快地影响到产品的组成,因此用塔的温度与再沸器蒸汽流量串级调节塔的热量输入,以保证塔的温度稳定和塔的气相负荷稳定。C501塔的回流是通过回流罐的液位和流量的串级调节来控制。为防止固体颗粒在塔内填料上的聚积,每个塔釜泵出口都有40um的筒式过滤器,这样在正常操作条件可以通过经常更换过滤器来保持系统清洁。从脱水塔来的粗乙二醇进入MEG塔,MEG产品从塔顶侧线采出。塔顶蒸汽在158℃和28KPa的条件下,上升至热虹吸型冷凝器E-501内被冷凝。从蒸汽冷凝闪蒸罐(V-401)来的清洁冷凝液在E501管程产生0.3MPa的公用工程级蒸汽。为了使MEG在真空系统中损失最小,在回流罐V-503顶部安装了一个用冷却水换热的放空冷凝器E-502。微量的水和其它轻组分经真空系统离开塔。精制的MEG是在精馏段下采出,并冷却到45℃,DEG含量小于500ppmwt。为了避免MEG产品吸收水分,贮存时MEG产品要N2封。塔釜温度164℃,压力30.7KPa。2.5 生产设备主要设备有乙二醇反应器、三效闪蒸塔、乙二醇脱水塔、乙二醇精馏塔等。

图7乙二醇反应器

第三章结论

乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料,虽然乙二醇产品用途极广,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求,乙二醇自给率不足50%,有相当的部分需要进口,易受国际市场供求关系的影响。因此,发展和技术改造乙二醇工艺设置对我国经济发展有着重要的意义,随着我国市场经济的发展,以前那种单纯增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐步被淘汰,继续这种做法的企业已经频临破产倒闭,现在只有依靠科技的力量,通过技术的改造来降低能源的消耗,同时使各种

生产资源得到优化的配置,才是摆脱困境最有效的方法。

乙二醇工艺设计中,乙二醇的精制是整个工艺中核心部分。关系着乙二醇的产品的质量和产量。因此,此设计以乙二醇的精制为核心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。

该技术具有世界共同发展趋向的节能性,是生产乙二醇工艺的重大突破。

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结束语

历时近二个多月的查阅文献、计算数据毕业设计终于落下了帷幕,通过这次毕业设计,使我增长了不少实际的知识,也在大脑中确立了一个关于化工生产的轮廓。设计中需要的许多知识都需要我们查阅资料和文献,并要求加以归纳、整理和总结。通过自学及老师的指导,不仅巩固了所学的化工知识,更极大的拓宽了我们的知识面,同时我也感谢老师对我的指导,使我在设计中找到了一些解决难题的方法,锻炼了我独立思考问题的能力。

本次毕业使我不仅对乙二醇的装置工艺有了一个更深层次的认识,并且对化工行业都有了一个更深层次的认识和了解。从我国资源结构来讲,具有“富煤少油“的特点,乙二醇的合成可通过煤制气获得,为大规模利用煤炭资源开辟了一条可行之路,是大型煤矿企业调整产品结构、实现清洁化生产的一个出路。从可持续发展的战略角度出发,作为对石油资源的补充,开发乙二醇工业,合理、有效利用能源,对我国能源安全来说具有十分重要的战略意义。乙二醇作为车用燃料,可以降低我国对于石油资源的依赖性,有利于我国能源安全,同时将环境危害降到最低。另外我国的燃料市场,柴汽比结构长期失调,制约了我国炼油工业的发展和平衡,因此我国应加强DME替代柴油的研究工作,以解决这一矛盾。从市场前景看,DME用途广泛,其生产应用技术已成为当今世界能源、环境和化工领域的研究热点,是我国未来能源技术实现跨越式发展比较有前途的领域,可以带动我国新一代汽车工业、电力工业和民用燃料工业的发展。

在此次设计过程中,我的收获很大,感触也很深,使我们认识到了实际化工生产过程和基础理论的联系与差别. 我国的化工事业还不是很发达,而且相对外

SHSG0522003 石油化工装置工艺设计包(成套技术)内容规定

中国石油化工集团公司 石油化工装置工艺设计包 (成套技术工艺包)内容规定 SHSG-052-2003 2003-05-23发布2003-08-01实行中国石油化工集团公司发布

中国石油化工集团公司 石油化工装置工艺设计包 (成套技术工艺包)内容规定 SHSG-052-2003 主编单位:中国石化工程建设公司 参编单位:中国石化集团上海工程有限公司 中国石化集团南京设计院 中国石化集团洛阳石油化工工程公司批准部门:中国石油化工集团公司 实行日期:2003年8月1日 2003 北京

中国石油化工集团公司文件 中国石化科[2003]246号 关于印发《石油化工装置工艺设计包(成套技术 工艺包)内容规定》的通知 各有关单位: 石油化工装置工艺设计包是重要的研究开发成果和工程设计的基本依据。为了明确研究开发阶段的责任,规范工艺设计包的文件内容,做好研究开发与工程设计的衔接,现将修订后的《石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)内容规定》印发给你们,请认真遵照执行。原《中国石油化工集团公司石油化工成套技术工艺包内容的规定》(中国石化[1998]技字88号)同时废止。 《石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)内容规定》亦作为集团公司工程设计标准(标准号为SHSG-052-2003),可与《石油化工装置基础工程设计内容规定》(SHSG-033-2003)和《石油化工装置详细工程设计内容规定》(SHSG-053-2003)等配套使用。 中国石油化工集团公司 二○○三年五月二十三日

前言 本规定是根据“中石化建设函[2002]213号”《关于编制和修订石油化工装置有关设计内容规定的通知》及《石油化工装置有关设计内容规定编委会纪要》的要求,由中国石化工程建设公司主编的。 本规定共分4章和1个附则。主要内容为石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)、工艺手册、分析化验手册编制的范围和内容要求;附则是对部分条文的进一步说明。 本规定在实行过程中,如发现需要修改补充之处,请将意见和有关资料提供给主编单位(地址:北京朝阳区安慧北里安园21号楼,邮编:100101),以便今后修订时参考。本规定由主编单位负责解释。 本规定的主编单位:中国石化工程建设公司 参加编制单位:中国石化集团上海工程有限公司 中国石化集团南京设计院 中国石化集团洛阳石油化工工程公司 编制委员会: 主任:赵金立 委员:初鹏张勇范承武李国清汪炘平周家祥 王子宗闫观亮华峰李永红龚建华 编制核心组: 组长:赵金立 副组长:范承武 成员:孙丽丽肖雪军李苏秦曹森 主要起草人:孙丽丽王励端陈明辉张鹏肖雪军李苏秦

乙二醇生产工艺

乙二醇生产工艺

摘要 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 关键词:乙二醇;环氧乙烷;水合法。

目录 前言 (1) 1文献综述........................................................................... 1.1 乙二醇工业的发展[1][2]........................................

前言 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料,虽然乙二醇产品用途极广,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求,乙二醇自给率不足50%,如图1有相当大的部分需要进口,易受国际市场供求关系的影响。因此,发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。 随着我国市场经济的发展,以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰,继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭;现在只有依*科技的力量,通过技术的改造来降低能源的消耗,同时使各种生产数据得到优化的配置,才是摆脱困境最有效的方法。 乙二醇工艺设计中,乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分,关系着乙二醇产品的质量和产量。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 该技术具有世界共同发展趋向的节能性,是生产乙二醇工艺的重大突破。 图1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份 产量 万吨/年 进口量 万吨/年 需求量 万吨/年 自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 第1章文献综述

应用化学毕业论文题目

毕业论文(设计) 题目 学院学院 专业 学生姓名 学号年级级指导教师 教务处制表 二〇一三年三月二十日

应用化学毕业论文题目 本团队专业从事论文写作与论文发表服务,擅长案例分析、仿真编程、数据统计、图表绘制以及相关理论分析等。 应用化学毕业论文题目: 激活心交感传入神经纤维和急性心肌缺血对室旁核神经元活动的影响 海拉尔盆地乌尔逊凹陷油气资源评价 Asia1型FMDV前导蛋白的BHK-21亚细胞定位及其所致细胞蛋白质组变化研究 吐哈油田污水处理技术评价与对策研究 大豆油的非均相环氧化研究 萨北油田结蜡机理及熔蜡实验研究 罗丹明B-大环多胺缀合物的合成及其金属配合物与DNA的相互作用 化学计量学速差动力学分光光度法在某些食品和药物分析中的应用 广西兴安稻区稻纵卷叶螟发生特点及原因分析 一种分离正常成年大鼠肝脏祖细胞新方法的研究 表面活性剂溶液胶束聚集数与流变特性和减阻效率研究 维生素C诱导人胃癌细胞株MKN45凋亡机制的研究 汉防己甲素对人结肠癌细胞株放射增敏性研究 吉非替尼联合替莫唑胺对人胶质瘤细胞体外抑制作用的研究 葡萄籽原花青素对血管性痴呆大鼠学习记忆能力的影响及机制研究 东太湖内源氮、磷释放及两种沉水植物净化作用的研究 Tm和Dy掺杂的YSZ涂层制备与发光性能研究

1,3-二(2-吡啶基)脲对根瘤菌结瘤特性的影响 多肿瘤标记物与吉非替尼治疗晚期非小细胞肺癌的疗效相关性分析安徽省部分地区乙型肝炎分子流行病学初步研究 HBsAg定量检测在慢乙肝自然史中的研究 学习环运用于高中化学教学的研究 EDTA表面改性增强BiFeO_3活化H_2O_2降解双酚A的研究 含三嗪环磺酸盐阴离子Gemini表面活性剂的应用性能研究 一维氮化铟半导体纳米材料的合成与物性研究 相思藤水提物对肝损伤的作用及机制研究 羌活的质量评价及药效学研究 有机表面活性剂对FePt纳米颗粒磁性能的影响 绿色高效合成吡喃并喹啉衍生物的研究 荧光探针与药物分析的作用及其应用研究 基于冬小麦产量与蒸发量相关性研究的安阳节水农业探讨 小儿毛细支气管炎血皮质醇、ACTH、11β-HSD2水平变化的研究卵泡液中抗苗勒氏管激素与多囊卵巢综合征卵泡发育异常相关性研究颅脑创伤后垂体功能减退的临床与实验研究 睡眠呼吸暂停综合征血管内皮功能障碍的机制探讨 燃气轮机燃烧室污染生成的数值分析 纳米光纤探针制备及其在基于SPR光纤传感系统中的应用研究 论90nm以下浅沟槽隔离工艺的实现 超声辐照下聚苯胺复合材料的制备与性能研究 酸雨对沥青混合料性能影响及作用机理研究 天然产物/中药的代谢相互作用与药效和安全的体外研究 二芳炔硫醚类化合物的一锅合成研究 肝癌HepG2细胞IER5基因低表达细胞系的建立及其辐射效应研究 迷迭香酸抑制肾小管上皮-间充质转分化的作用及机制研究 白藜芦醇苷对大鼠脑缺血后运动功能恢复作用的研究 精细线路多层刚挠结合印制电路板的关键技术研究及应用

SHSG石油化工装置工艺设计包成套技术内容规定

S H S G石油化工装置工艺设 计包成套技术内容规定 Prepared on 22 November 2020

中国石油化工集团公司 石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)内容规定 SHSG-052-2003 2003-05-23发布 2003-08-01实行 中国石油化工集团公司发布

中国石油化工集团公司 石油化工装置工艺设计包 (成套技术工艺包)内容规定 SHSG-052-2003 主编单位:中国石化工程建设公司 参编单位:中国石化集团上海工程有限公司 中国石化集团南京设计院 中国石化集团洛阳石油化工工程公司批准部门:中国石油化工集团公司 实行日期:2003年8月1日 2003 北京

中国石油化工集团公司文件 中国石化科[2003]246号 关于印发《石油化工装置工艺设计包(成套技术 工艺包)内容规定》的通知 各有关单位: 石油化工装置工艺设计包是重要的研究开发成果和工程设计的基本依据。为了明确研究开发阶段的责任,规范工艺设计包的文件内容,做好研究开发与工程设计的衔接,现将修订后的《石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)内容规定》印发给你们,请认真遵照执行。原《中国石油化工集团公司石油化工成套技术工艺包内容的规定》(中国石化[1998]技字88号)同时废止。 《石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)内容规定》亦作为集团公司工程设计标准(标准号为SHSG-052-2003),可与《石油化工装置基础工程设计内容规定》(SHSG-033-2003)和《石油化工装置详细工程设计内容规定》(SHSG-053-2003)等配套使用。 中国石油化工集团公司 二○○三年五月二十三日

煤制乙二醇工艺流程详细工艺

环氧乙烷水合制乙二醇 乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料,大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。乙二醇还可用作防冻液,w(乙二醇)=55%的水溶液的冰点为-36℃,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。此外,乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。据预测,2000年乙二醇的世界产量将达到10Mt/a。中国1995年的产量为53×104 t/a,到2000年将达72×104 t/a。 1.乙二醇生产方法综述 现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。 (1)环氧乙烷法 可用酸作催化剂,但用得较多的是加压水合: 反应中生成约10%的二乙二醇醚(二甘醇)和三乙二醇醚(三甘醇),它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。三乙二醇醚主要用来生产刹车液。它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益。 环氧乙烷法因环氧乙烷售价高,生产总成本也比较高。 (2)乙烯乙酰氧基化法 乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰(Oxirane)法,它可由乙烯为原料生产乙二醇。工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯: 反应条件:反应温度160℃,反应压力,催化剂TeO2/HBr[w(HBr)=48%的水溶液],还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率60%,选择性95%~97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯70%,乙二醇一醋酸酯25%,乙二醇5%。 第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸:

反应条件为:反应温度107~130℃,压力,选择性95%。 该法的总反应式为: 2CH2=CH2+2H2O+O2→2HOCH2-CH2OH 以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。 该法虽然以廉价的乙烯作原料,但投资和能耗比环氧乙烷法高,经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的a生产装置被迫停产关闭。 (3)乙烯氧氯化法 该法又称帝人(Teijin)法。由日本帝人公司开发成功,是对老式的氯乙醇法生产环氧乙烷的改进。采用TiCl3-CuCl2-HCl水溶液为催化剂。化学反应如下: CH2=CH2+TiCl3+H2O→ClCH2-CH2OH+TiCl+HCl ClCH2-CH2OH+H2O→HOCH2-CH2OH+HCl 催化剂再生: TiCl+2CuCl2→2CuCl2+H2O 2CuCl+2HCl+ 1/2 O2→2CuCl2+H2O 反应条件为:反应温度160℃,压力,pH<4,乙二醇选择性为89%,乙醛6%,其他(二氧杂环己烷和二乙二醇)5%,如果Cl-∶Ti3+的比例小于4∶1时,乙醛产率将显著增大,在反应温度大于120℃时,氯乙醇可在同一装置内水解。 乙烯的氧氯化亦可在另一个催化剂体系中进行: 催化剂再生: 2Cu+(或2Fe2+)+2H++1/2O2→2Cu2+(或2Fe3+)+H2O 反应条件:反应温度150~180℃,压力~,乙二醇选择性86%,该法的优点是乙烯消耗定额很低,仅 kg/kg乙二醇,但有强腐蚀性,产物与催化剂溶液的分离比较困难。 (4)由合成气制乙二醇 合成气是一氧化碳和氢气混合物的总称。现在工业上用煤、天然气和劣质重油为原料可廉价、大量的生产出来,目前主要用来生产甲醇、合成氨、羰基化产品等。由合成气制乙二醇已引

2011届应用化工技术专业毕业设计[1]

2013届精细化学品生产技术专业毕业设计 (论文) 题目:汽车防冻液的配方以及制备方法设计 班级:精化1001班 姓名:黄垂能 学号:201000191029 指导老师:曾腊梅 完成时间:2013年6月

摘要 内燃车辆的发动机冷却系统是一个由汽缸、夹套与水箱组成的液冷式密闭循环体系。冷却系统的工作状态直接影响车辆的正常运行及车辆的使用寿命。防冻液是内燃机循环冷却系统的冷却介质,主要由防冻剂、缓蚀剂、消泡剂、着色剂、防霉剂、缓冲剂等。随着汽车工业的发展,对发动机的性能要求也越来越高,不仅要求防冻液具有较低的冰点和较高的沸点,还应具有较好的金属防腐性、防气蚀性、防结垢性,以及对环境污染小或不污染环境,且有较长的使用寿命等等方面的综合性能。 为了开发研制汽车防冻液,本文主要开展了以下研究工作:1、介绍了汽车防冻液的性能特点、组成;2、分析脲基润滑脂在制备过程中的关键问题,指出了原料选择、工艺条件和工艺流程;3、讨论了基础油、稠化剂、添加剂、制备工艺和后处理工艺等影响脲基润滑脂性能的主要因素,并进行了分析。 关键词:汽车防冻液制备性能影响因素

目录 第一章概论 (1) (一)世界润滑脂的发展趋势及我国润滑脂的现状与差距 (1) 1、国外润滑脂的应用现状 (1) 2、润滑脂的发展趋势 (2) 3、我国润滑脂现状及差距 (2) (二)聚脲润滑脂的性能特点及应用 (2) 1、聚脲润滑脂的主要性能特点 (2) 2、聚脲润滑脂的各项应用 (3) (三)聚脲润滑脂的毒性分析及对策 (5) 1、脲基润滑脂的组成 (5) 2、脲基润滑脂的毒性分析 (6) 3、降低脲基润滑脂毒性的对策 (8) 第二章聚脲润滑脂的研制 (9) (一)选择制备聚脲润滑脂的原料 (9) 1、基础油的选择 (9) 2、异氰酸酯的选择 (9) 3、有机胺的选择 (10) (二)探讨脲基润滑脂的工艺条件 (13) 1、反应温度 (13) 2、异氰酸酯的加入速度 (13) 3、炼制温度对脲基润滑脂结构和滴点的影响 (14) 4、研磨条件的选择 (14) 5、复合添加剂的选择 (15) (三)聚脲润滑脂的生产工艺 (15) 第三章影响脲基润滑脂性能的因素 (17) (一)基础油的影响 (17) (二)稠化剂的影响 (17) 1、异氰酸酯的影响 (17) 2、有机胺的影响 (17) (三)添加剂的影响 (18) (四)制备工艺的影响 (18) (五)后处理工艺对性能的影响 (18) 第四章总结 (20) 参考文献 (21)

应用化学专业毕业论文开题报告.doc

兰州理工大学 本科毕业生论文开题报告 题目:CTAB/正丙醇/环己烷/水微乳液体系参数的测定以及相行为的研究 学院名称: 专业:应用化学 班级: 姓名: 学号: 指导老师: 填表时间:年月号 摘要:采用稀释法计算了CTAB/正丙醇/环己烷/水的微乳体

系的结构参数和醇由连续相转移到界面层的自由能变化.结果表明:随着随ω的增大,水内核半径Rw、界面层厚L度,以及表面活性剂和醇在微乳粒子表面的平均聚集数n增加,而醇转移自由能错误!未找到引用源。错误!未找到引用源。△GθC→i、分散相所占总界面面积Ad和颗粒总数Nd减小,测定CTAB/正丙醇/环己烷/水三相微乳液体系的“鱼状”相图和单相微乳液体系拟三元相图从“鱼状”相图的位置考察CTAB形成单相微乳液的效能。用电导法确定单相微乳液体系的结构(W/O、B.C.、和o/w)。考察微乳液结构和温度对微乳液电导率的影响。 关键词:微乳液;结构参数;稀释法;CTAB;相行为的研究 文献概述 一,本课题研究的目的和意义 1.掌握国内外文献查阅的一般方法 2.学习有关文献综述及实验工作报告的写作方法 3.初步了解微乳液的结构与性质及研究方法 4.了解并掌握微乳液的结构参数的测定 二,文献综述(国内外研究情况及其发展) 1.1微乳液的类型、结构和性质 微乳液是由水(或盐水),油,表面活性剂和主表面活性剂等组成,在适当比例下,自发形成透明或半透明的稳定体 系[1],由于它有很强的增容能力和超低界面张力的特性,由舒 尔曼(Schulman)在1943年首先制得,并在1959年正式命名为

“微乳液”。微乳液可分为单项微乳液和多相微乳液。前者是一个均匀的相体系,它们有三种结构之分,O/W型微乳液型,双连续型微乳液和W/O型微乳液。后者指微乳液存在二相平衡或者三相平衡中。在某些条件下,将发生winsorI型 ,winsor Ⅲ型,winsorrⅡ型,及下相微乳液(O/W型),中相微乳液(双连续性),上相微乳液(W/O型)的变化。单相微乳液,微乳液体系经常用三元相图或三元相图表表示。影响单相微乳液的因素:Bansol碳原子数目相关性,电介质对单相微乳液影响,温度对单相微乳液的影响。单相微乳液组成,除油和水以外,对于单烃链尾巴的离子表面活性剂,还需要加上中碳链长的助表面活性剂(醇,胺,有机酸等),对于非离子表面活性剂和双烃尾巴的表面活性剂,往往不需要助表面活性剂。多相微乳液,winsor分类:在水(或盐水)—油—表面活性剂—助表面活性剂体系中可能存在许多平衡。winsor将下相微乳液和剩余水,上相微乳液和剩余油,中相微乳液和剩余水,剩余油等三类平衡体系,分别称做winsorⅠ型,winsorⅢ型和winsorⅡ型。 Lindman等人用NMR方法测定了WinsorⅠ,Ⅲ和Ⅱ型中各个组成(油,水,表面活性剂,醇等)的自扩散系数,证明中间微乳液具有双连续结构[2]。 微乳液相对于普通乳状液有两个特点:一是其形成完全是自发的,不需外界提供能量;二是微乳液是热力学稳定体系,存放过不会发生聚结,且离心不分层[3],典型的被称为

石油化工与化工装置工艺包内容与深度规定

石油化工与化工装置 工艺包内容与深度规定 1 适用范围 本标准规定了工艺包的内容与深度要求,以保证工程设计有可靠的技术基础,满足开展基础设计的要求,并根据具体项目情况决定是否编制工艺操作手册、分析化验手册。 本规定适用于本公司编制并提供给顾客审查的石油化工、化工装置工艺包;也可以在对外购买/转让技术时作为工艺包内容深度谈判的基础。实际购买/转让的工艺包内容可以按照合同规定进行增减。 2 术语和定义 工艺包是内容符合本规定要求的工艺技术的商品化文件;是顾客审查、验收工艺技术的依据;是科研成果转化为生产力的中间介质;是石油化工与化工装置工程建设的基础。 3 石油化工与化工装置工艺包内容 3.1 设计基础 3.1.1 概况 3.1.1.1 装置概况及特点,项目背景、与相关装置的关系。 3.1.1.2 技术来源及授权 说明工艺技术所属的专利、专有技术及其中一般技术的提供者。说明专利使用、授权的限制及排他性要求。 3.1.1.3 设计范围 说明工艺包设计所涉及的范围,界区的划分。 3.1.2 装置规模及组成 可以用原料每年或每小时加工量或主要产品每年或每小时产量表示装置规模。要说明规模所依据的年操作小时数。 如果有不同的工况,应分别说明装置在不同工况下的能力。 由多个产出产品、中间产品、副产品组成的联合装置,要列出各部分的名称;各部分加工量和产品、副产品、中间产品的产率、转化率、产量。 3.1.3 原料、产品、中间产品、副产品的性质、规格要求 说明原料状态、组成、杂质含量、馏程、色泽、比重、粘度、折光率等所有必须指定的参数。同时列出每一个参数的分析方法标准号,特殊分析方法要加以说明。如果不同工况有不同的原料,要分别列出。 分别说明产品、中间产品、副产品的规格要求以及所依据的标准,同时按标准列出

乙二醇生产技术

煤制气合成聚合级乙二醇新技术 1 技术背景 乙二醇是一种重要的基础化工原料,在大量应用的醇类物质中是继甲醇之后的第二大类醇,主要用于生产涤纶纤维、涂料和包装材料用聚酯树脂,占到乙二醇消费量的80%以上,其余用于生产防冻剂、润滑剂、炸药等。 目前,世界上乙二醇的总需求量约2000万吨,其中中国占到了30~40%,下表为我国近些年乙二醇的供需情况。 表1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份 产量 万吨/年 进口量 万吨/年 需求量 万吨/年 自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 由表1可见,2000~2008年,我国乙二醇的需求量和进口量呈逐年增加趋势,近三年乙二醇的进口依存度高达70%。 当前工业上生产乙二醇主要采用石油路线,由乙烯经气相氧化得环氧乙烷,再经液相催化水合制乙二醇。但我国石油资源不足,存在“富煤、少气、贫油”的能源格局,因此开辟由煤制气生产乙二醇的新技术具有十分重要的现实意义和长远的战略意义。 2技术路线及国内外进展 目前研究的煤制气合成乙二醇技术路线主要有三种(如下图所示)。

图1 煤造气合成乙二醇的三种主要技术路线 其中,直接合成法具有理论上最佳的经济价值,其反应方程式如下: 2CO + 3H 2 HOCH 2CH 2OH 但此反应在标准状态下属于Gibbs 自由能增加的反应,△G 500k = 6.60×104J/ mol ,热力学上受限制,在温和条件下很难进行,需要催化剂和高温高压条件。上世纪70年代,美国UCC 公司采用铑催化剂,反应压力高达300MPa ;80年代反应压力降至50MPa ,温度降至230℃,但是选择性和转化率仍很低。时至今日,直接法所取得的进展还不足以实现工业化,进一步缓和反应条件并提高催化剂的选择性和活性仍是主要的难点。 间接合成法效益则由于路线各异,取得的进展各不相同,其中甲醇甲醛路线研究的比较多,主要有甲醇脱氢二聚法、二甲醚氧化偶联法、羟基乙酸法、甲醛缩合法、甲醛氢甲酰化法等,但是这些方法研究的还不够深入,离工业化尚有很长距离。 草酸酯法的研究最为深入,分两步进行,CO 与亚硝酸酯气相催化合成草酸酯,再由草酸酯加氢得乙二醇。该方法先利用醇类与NO 反应生成亚硝酸酯,在贵金属催化剂上与CO 羰基合成得到草酸二酯,草酸二酯再经催化加氢制得乙二醇。主要的反应如下: 草酸酯合成 2CO + 2RONO (COOR)2 + 2NO 反应尾气的再生 2NO + 1/2O 2 + 2ROH 2RONO + H 2O 草酸酯加氢制乙二醇 (COOR)2 + 4H 2 (CH 2OH)2 + 2ROH 总反应式为: 2CO + 4H 2 + 1/2O 2 (CH 2OH)2 + H 2O 煤制气经草酸酯合成乙二醇新技术中涉及三项关键催化剂,分别为: (1)高浓度CO 气源中选择性脱氢催化剂 (2)草酸酯合成催化剂 (3)草酸酯加氢制乙二醇催化剂 其中,选择性脱氢催化剂主要用于脱除草酸二甲酯合成原料气CO 中少量的H 2,采用变压吸附制得的高浓度CO 气中还存在少量H 2,而H 2对草酸二甲酯合成催化剂会产生毒化作用,导致催化剂活性衰退,影响合成反应的进行,故要求铜基催化剂 贵金属催化剂

应用化工技术毕业论文

应用化工技术毕业论文 TPMK standardization office【 TPMK5AB- TPMK08- TPMK2C- TPMK18】

河北化工医药职业技术学院 毕业论文 氯化聚氯乙烯树脂的工艺研究以及其供需现状 姓名李程 学号 1201130428 专业应用化工技术 班级 1304 指导教师孙娜 完成时间 2016-1-2

目录 内容摘要 (1) 关键词 (1) 前言 (2) 1关于甲烷 (2) 2烷的获取---深冷分离 (2) 2.1工艺流程原理 (3) 3甲烷燃烧 (4) 3.1燃烧反应的反应焓与光子数量、波长之间的关系 (4) 3.2甲烷燃烧反应机理 (4) 3.3甲烷燃烧火焰的反应温度 (4) 4甲烷催化 (5) 4.1甲烷燃烧反应机理 (5) 4.2硫化物和水蒸气对催化剂活性的影响 (5) 4.3催化剂 (5) 4.4甲烷催化燃烧催化剂的研究进展 (6) 4.5甲烷燃烧催化剂体系 (7) 5结束语 (10) 主要参考文献 (11) 致谢 (12)

内容摘要:介绍了氯化聚氯乙烯的生产情况、工艺技术、产品应用以及市场供求情况,分析了该产品的价格趋势及竞争能力,对发展我国氯化聚氯乙烯工业提出了建议。介绍氯化聚氯乙烯树脂的性质特点、生产及加工方法和应用情况,指出了其发展前景。 关键词:氯化聚氯乙烯聚氯乙烯市场前景

前言: 氯化聚氯乙烯(CPVC)是以氯气和聚氯乙烯(PVC)为原料的耗氯产品,具有抗腐蚀、耐老化、难燃、电性能良好等特点。(PVC)硬制品安全使用温度一般不超过60而℃,而氯化聚氯乙烯硬制品可在接近100℃的温度下长期使用,氯化聚氯乙烯是能在较高温度和较高压力下长期使用的为数不多的聚合物之一。氯化聚氯乙烯不仅在常温下耐化学腐蚀性能优异,而且在较高温度下仍具有很好的耐酸、耐碱、耐化学药品性,性能优于PVC和其它树脂。另外,氯化聚氯乙烯的机械强度是PVC的1.5倍, pp和ABS 的2倍,特别是在100℃的温度下,氯化聚氯乙烯仍能保持很高的刚性,可充分满足在化工生产中对设备及管道等的要求。并且,氯化聚氯乙烯不受自来水中余氯影响,不会出现裂痕和崩漏。因此,氯化聚氯乙烯管道非常适用于民用冷热水管系统。氯化聚氯乙烯产品在国外主要采用先进的水相悬浮法生产。并已开始在一定范围内取代一些传统的热塑性工程塑料,广泛应用于化工、建材、电器和粘合剂等领域,尤其是冷水和热水管线分布系统和配件,以及控制液体化学品的阀体等的生产。世界主要发达国家和地区已建立起完整的氯化聚氯乙烯应用体系。氯化聚氯乙烯产品在国外主要采用先进的水相悬浮法生产。并已开始在一定范围内取代一些传统的热塑性工程塑料,广泛应用于化工、建材、电器和粘合剂等领域,尤其是冷水和热水管线分布系统和配件,以及控制液体化学品的阀体等的生产。世界主要发达国家和地区已建立起完整的氯化聚氯乙烯应用体系。目前,我国的氯化聚氯乙烯生产规模小,产品质量差,部分企业仍采用污染严重的溶剂法生产。由于不能满足国内工业和民用管材的要求,我国每年需从美、日等国大量进口高质量的氯化聚氯乙烯树脂用于硬制品生产或直接进口管材、阀门等硬制品。另外,受国

化工设计新人学习资料

首先声明这篇文档不是我写的,是我在海川化工论坛上看到一位比较有经验的工程师写的,传到文库给大家分享学习一下。感谢海川化工论坛注册名为“高端大气上档次”的前辈给我们分享的经验。 工艺那些事: 第一期: 化工工艺设计是一个大话题,在设计院哪一个专业都说工艺是龙头,龙头自然承担的就多,因此过硬的知识基础才是舞龙头的根本,但是大家总是觉得工艺太复杂,新进的同事觉得这得多长时间能全都学会了啊,我不能给你一个确切的答案,但是我能给你一个相对我认为比较好的方法,化工有个特点,就是任何事情解决的法则是“大事化小,各个击破”。无论是研发,设计,生产,销售都是这样。因此我们接下来也要“各个击破”,把以后用到的和将要徘徊犹豫的我们“各个击破”。为了避免漏项,我采用20570标准作为参考,其间我会穿插一些我在实际设计过程中遇到的例子。 第一期设备设计压力和设计温度 设计压力和设计温度为什么拿出来单独来说呢?因为我遇到很多设计院的 同志,现场的技术人员,设备厂家技术人员,有很多人对设计压力和设计温度概念模糊,规范使用的乱,各持自己的说法,还都各有道理。设备专业的GB150中对设计压力和设计温度的确定原则进行了表述,管道的压力管道审核人员培训教材中对设计压力和设计温度进行了定义,化工设计手册中对设计压力和设计温度也进行了描写,但是我认为,应该按照20570.1中规定的设备和管道系统设计压力和设计温度的确定方法来实施, 20570.1中明确规定了:“工艺系统专业负责确定容器、塔、换热器的设计

压力”,这个确定方法基本上与GB150中规定的方法一致,只是从工艺的角度去充分考虑各种工况。 是不是所有的设计压力都高于最高工作压力呢,不是,在20570.1中规定了设计压力不小于最高工作压力,这说明有等于的时候。但是这本规范是不是什么时候都适用呢?不是,这本规范只适用于表压35MPa以下的工况,但是这就满足了大多数工况,极特别的另行讨论。 设备设计温度,这个基本没有什么解释的,就是正常工作过程中,设备达到最高压力相对应的设备材料达到的温度。这里注意是材料的温度,并不是设备里面介质的温度。 下面唠叨一下具体的选取方法。 常压容器,内压容器这都正常按照表中规定的选取,这里有一个需要解释的,就是当容器位于泵进口且无安全泄放装置的时候,我们为什么提设计压力的时候还要提一个设备的全真空状态呢,因为在泵将前面容器内的液体全部抽空的时候,容器内就会产生负压,这个负压就是全真空状态,设备在设计的时候要考虑这种事故工况。 容器位于泵出口测无安全泄放装置时,取泵关闭压力。这主要是考虑当容器打满或者容器出口阀门关闭或堵塞时,泵没有停还一直在向容器中注,这时候最大的压力也就是泵关闭压力(泵关闭压力不是泵关闭,是泵的出口阀门关闭泵还在运转),为什么跟0.1MPa表压比较,就是因为0.1MPa表压就近似于大气压。 这里还要注意烃类的液化气体这个版块规范中给的压力值是常温储存条件 下的,这个新手比较容易犯错误,在设计大乙烯装置的时候,有个设计师就把压缩机后缓冲罐压力按照上面的选取的(当时工艺包没有这个缓冲罐,后

关于乙二醇生产工艺的基本解释

关于乙二醇生产工艺的基本解释 关于乙二醇生产工艺的基本解释 摘要:熟悉乙二醇的生产工艺,不断加强技术进步是化工产品的必由之路。文章通过对乙二醇工艺特点的基本介绍,阐述乙二醇工艺的一些难点、重点。 关键词:草酸酯加氢合成法乙烯能耗低 一、基本制法 乙二醇的制法,环氧乙烷直接水合法,为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压(2.23MPa)和190~200℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。 煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成,然后加氢获得乙二醇。相对而言,甲醇甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加氢合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草算酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为: 氧化酯化反应:2CH3OH+2NO+1/2O2→2CH3ONO+H2O CO偶联反应:2CO+2CH3ONO→(COOCH3}2+2NO 草酸酯加氢反应:(COOCH3}2+4H2→HOCH2CH2OH2CH3OH 总的化学方程式:2CO+4H2+1/2O2→HOCH2CH2OH+H2O 二、主要技术路线 目前,乙二醇的生产主要采用石油路线,即采用乙烯、氧气为原料,在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直接氧化生成环氧乙烷,环氧乙烷再进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇,乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外,整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。英荷Shell、美国SD以及美国联碳(UCC)三家公司的专利技术在我国均

应用化工技术毕业论文

毕业论文 氯化聚氯乙烯的工艺研究以及其供 需现状

氯化聚氯乙烯的工艺研究以及其供需现状 内容摘要:介绍了氯化聚氯乙烯的生产情况、工艺技术、产品应用以及市场供求情况,分析了该产品的价格趋势及竞争能力,对发展我国氯化聚氯乙烯工业提出了建议。介绍氯化聚氯乙烯树脂的性质特点、生产及加工方法和应用情况,指出了其发展前景。 关键词:氯化聚氯乙烯,聚氯乙烯,市场前景

目录 前言 (1) 1聚氯乙烯的制备方法 (2) 1.1气固相氯化法 (2) 1.2溶剂法 (2) 1.3水相悬浮法 (2) 2 CPVC的性能特征与应用 (3) 2.1 CPVC的性能特征 (3) 2.2 CPVC的应用 (4) 3氯化聚氯乙烯的加工 (5) 3.1干燥 (5) 3.2混料 (5) 3.3成型 (6) 3.3.1挤出成型 (6) 3.3.2注射成型 (6) 4氯化聚氯乙烯的市场与前景 (7) 4.1国内生产能力与产量 (7) 4.2国内需求 (7) 4.3国外状况 (7) 4.4竞争能力分析 (8) 4.5发展建议 (8) 5结束语 (9) 参考文献 (10) 致 (11)

前言 氯化聚氯乙烯(CPVC)是以氯气和聚氯乙烯(PVC)为原料的耗氯产品,具有抗腐蚀、耐老化、难燃、电性能良好等特点。(PVC)硬制品安全使用温度一般不超过60而℃,而氯化聚氯乙烯硬制品可在接近100℃的温度下长期使用,氯化聚氯乙烯是能在较高温度和较高压力下长期使用的为数不多的聚合物之一。氯化聚氯乙烯不仅在常温下耐化学腐蚀性能优异,而且在较高温度下仍具有很好的耐酸、耐碱、耐化学药品性,性能优于PVC和其它树脂。另外,氯化聚氯乙烯的机械强度是PVC的1.5倍,pp 和ABS 的2倍,特别是在100℃的温度下,氯化聚氯乙烯仍能保持很高的刚性,可充分满足在化工生产中对设备及管道等的要求。并且,氯化聚氯乙烯不受自来水中余氯影响,不会出现裂痕和崩漏。因此,氯化聚氯乙烯管道非常适用于民用冷热水管系统。氯化聚氯乙烯产品在国外主要采用先进的水相悬浮法生产。并已开始在一定范围内取代一些传统的热塑性工程塑料,广泛应用于化工、建材、电器和粘合剂等领域,尤其是冷水和热水管线分布系统和配件,以及控制液体化学品的阀体等的生产。世界主要发达国家和地区已建立起完整的氯化聚氯乙烯应用体系。目前,我国的氯化聚氯乙烯生产规模小,产品质量差,部分企业仍采用污染严重的溶剂法生产。由于不能满足国内工业和民用管材的要求,我国每年需从美、日等国大量进口高质量的氯化聚氯乙烯树脂用于硬制品生产或直接进口管材、阀门等硬制品。另外,受国际环境公约的约束,四氯化碳溶剂法生产装置将逐渐被淘汰。因此,国内氯化聚氯乙烯工业亟待采用先进生产工艺,加快发展速度,以适应国民经济快速发展和民用产品日益增长的需求。

SHSG石油化工装置工艺设计包成套技术内容规定

Prepared on 22 November 2020

中国石油化工集团公司 石油化工装置工艺设计包 (成套技术工艺包)内容规定 SHSG-052-2003 2003-05-23 发布2003-08-01 实行 中国石油化工集团公司发布

中国石油化工集团公司 石油化工装置工艺设计包 (成套技术工艺包)内容规定 SHSG-052-2003 主编单位:中国石化工程建设公司 参编单位:中国石化集团上海工程有限公司 中国石化集团南京设计院 中国石化集团洛阳石油化工工程公司批准部门:中国石油化工集团公司 实行日期:2003年8月1曰

2003北京 中国石油化工集团公司文件 中国石化科[2003]246号 关于印发《石油化工装置工艺设计包(成套技术 工艺包)内容规定》的通知 各有关单位: 石油化工装置工艺设计包是重要的研究开发成果和工程设计的基本依据。为了明确研究开发阶段的责任,规范工艺设计包的文件内容,做好研究开发与工程设计的衔接,现将修订后的《石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)内容规定》印发给你们,请认真遵照执行。原 《中国石油化工集团公司石油化工成套技术工艺包内容的规定》(中国 石化[1998]技字88号)同时废止。 《石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)内容规定》亦作为集 团公司工程设计标准(标准号为SHSG-052-2003),可与《石油化工装置基础工程设计内容规定》(SHSG-O33-2OO3)和《石油化工装置详细工程设计内容规定》(SHSG-053-2003)等配套使用。

中国石油化工集团公司 二OO三年五月二十三日 本规左是根据"中石化建设函[20021213号"《关于编制和修订石油化工装置有关设计内容规立的通知》及《石油化工装苣有关设il?内容规泄编委会纪要》的要求,由中国石化工程建设公司主编的。 本规定共分4章和1个附则。主要内容为石油化工装置工艺设计包(成套技术工艺包)、工艺手册、分析化验手册编制的范用和内容要求:附则是对部分条文的进一步说明。 本规左在实行过程中,如发现需要修改补充之处,请将意见和有关资料提供给主编单位(地址:北京朝阳区安惹北里安园21号楼,邮编:100101),以便今后修订时参考。本规泄由主编单位负责解释。 本规定的主编单位:中国石化工程建设公司 参加编制单位:中国石化集团上海工程有限公司 中国石化集团南京设计院 中国石化集团洛阳石汕化工工程公司

乙二醇生产工艺

摘要 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 关键词:乙二醇;环氧乙烷;水合法。

目录 前言 (1) 1文献综述........................................................................... 1.1? 乙二醇工业的发展[1][2]........................................

前? 言 乙二醇在国民经济中有着极其重要的地位,是大宗有机化工产品。广泛用于生产聚酯纤维、薄膜、容器瓶类等聚酯系列产品和汽车防冻剂,还可用于除冰剂、表面涂料、表面活性剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂以及合成乙二醇醚、乙二醛、乙二酸等化工产品的原料,虽然乙二醇产品用途极广,但国内乙二醇的产量一直无法满足国内市场的强劲需求,乙二醇自给率不足50%,如图1有相当大的部分需要进口,易受国际市场供求关系的影响。因此,发展和技术改造乙二醇工艺设计对我国经济发展有着重要的意义。 随着我国市场经济的发展,以前那种单纯*增大原料和能源的消耗来提高产量的做法已逐渐被淘汰,继续这种做法的企业已经濒临破产倒闭;现在只有依*科技的力量,通过技术的改造来降低能源的消耗,同时使各种生产数据得到优化的配置,才是摆脱困境最有效的方法。 乙二醇工艺设计中,乙二醇的精制是整个工艺流程的核心部分,关系着乙二醇产品的质量和产量。因此,本设计以乙二醇精制为中心和重点,经过严密的计算和论证,得到了肯定的结果。 该技术具有世界共同发展趋向的节能性,是生产乙二醇工艺的重大突破。 ?图1 我国近些年乙二醇的供需情况 年份 产量 万吨/年 进口量 万吨/年 需求量 万吨/年 自给率 % 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 90 80 90 96 94 110 156 174 214 105 160 214 251 339 400 406 480 522 195 240 304 347 433 510 562 654 736 46 33 30 28 22 21 28 27 29 第1章?文献综述 1.1乙二醇工业的发展[1][2] 乙二醇是最简单和最重要的脂肪族二元醇,它在有机化工生产中是一种重要的基本原料,尤其广泛用于聚酯纤维、聚酯塑料的生产。在汽车、航空、仪表工业的冷却系统中,它是抗冻剂的重要成分。在溶剂、润滑剂、软化剂,增塑剂和炸药的生产中也有多种用途。 乙二醇是由Wurtz于1859年首次用氢氧化钾水解乙二醇二乙酸酯制得的。第一次世界大战期间,人们利

应用化工技术专业论文题目

继续教育学院石油化工生产技术专科毕业设计题目 1. 0.5Mt/a×××焦化汽油加氢精制(裂解原料)工艺设计 2. 1.0 Mt/a×××焦化汽油加氢精制(裂解原料)工艺设计 3. 0.5Mt/a乙烯裂解装置工艺设计 4. 1.0Mt/a乙烯裂解装置工艺设计 5. 2.0Mt/a×××原油常压蒸馏装置工艺设计 6. 3.0Mt/a×××原油常压蒸馏装置工艺设计 7. 10 Mt/a甲醇精馏装置的工艺设计(双塔流程) 8. 15 Mt/a甲醇精馏装置的工艺设计(三塔流程) 9. 40Mt/a甲醇精馏装置的工艺设计(四塔流程) 10. ×××炼厂1.0Mt/a催化裂化装置吸收稳定系统工艺设计 11. ×××炼厂50kt/a气体分馏装置工艺设计 12. ×××炼厂10kt/a聚丙烯装置工艺设计 13. 2 Mt/a甲基叔丁基醚装置的工艺设计 14. 1.5Mt/a×××油田混合原油常压蒸馏装置工艺设计 15. ×××油田伴生气轻烃回收装置工艺设计 16. 2.5Mt/a×××油田原油常减压蒸馏装置常压系统工艺设计 17. 柴油流动改进剂的研究 18. 300 Mm3/a×××气田采气厂天然气净化方法选择 19. 0.4Mt/a×××油田催化柴油加氢精制工艺设计 20. 3.0Mt/a×××油田混合原油常压蒸馏装置工艺设计 21. 500 Mm3/a ×××气田采气厂天然气净化工艺设计 22. 1.5Mt/a×××油田×××区块混合原油常减压蒸馏装置常压系统工艺设计 23. 2.0Mt/a×××油田×××区块混合原油常压蒸馏装置工艺设计 24. 0.6Mt/a×××油田×××区块焦化汽油加氢精制工艺设计 25. ×××炼厂0.3Mt/a气体分馏装置工艺设计 26. 1.5Mt/a×××油田×××区块混合原油常减压蒸馏装置减压系统工艺设计 27. 1.5Mt/a×××油田×××区块混合原油常压装置工艺设计 28. 0.8Mt/a×××炼厂常压渣油催化裂化装置工艺设计 29. 2.0Mt/a×××油田原油常压蒸馏工艺设计 30. ×××炼厂20kt/a气体分馏装置工艺设计 31. ×××炼厂5kt/a聚丙烯装置工艺设计 32. 3.0Mt/a×××油田原油常减压蒸馏装置减压系统工艺设计 33. ×××炼厂0.8Mt/a常压渣油催化裂化装置工艺设计 34. ×××油田1.0 Mt/a常压渣油催化裂化装置工艺设计 35. 0.8Mt/a乙烯裂解装置工艺设计 36. 0.6Mt/a乙烯裂解装置工艺设计 37. 1.5Mt/a×××油田混合原油常压蒸馏装置工艺设计 38. 1.5Mt/a×××油田混合原油减压装置工艺设计 39. 2.5Mt/a×××油田混合原油减压装置工艺设计 40. 2.5Mt/a×××油田混合原油常减压蒸馏装置常压系统工艺设计 41. 2.0Mt/a×××油田混合原油常减压蒸馏装置常压系统工艺设计

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