四钼酸铵的晶体结构及其控制
四钼酸铵的晶体结构及其控制徐志昌 张 萍
(清华大学核能技术设计研究院 北京 102201
)
摘 要 采用扫描电子显微分析方法对我国市售四钼酸铵及其衍生物钼粉进行了结构研究。结果发
现,四钼酸铵和钼粉的微观结构可分为规则型和无规则型;其宏观结构则可分为团聚型和非团聚型。
四钼酸铵的微观和宏观结构的不同支配着钼系产品的结构和性能。因此,建议四钼酸铵的质量标准
应根据其微观和宏观结构来确定,用以代替或补充传统的质量标准。
关键词 四钼酸铵 钼粉 微观结构 宏观结构 质量标准
STU DY ON CR YSTAL STRUCTURE OF AMMONIUM
TETRAMOLYB DATE AN D ITS CONTR OL METH OD
Xu Zhichang Zhang Ping
(Institute of Nuclear Energy Technology,Tsinghua University,Beijing,102201) Abstract Study on crystal structure of ammonium tetramolybdate(A TM)and its derivative,molybdemum powder has been conducted by means of scanning elctron micro2analytical method.The results have shown that the micro2structure of A TM and molybdenum powder may be classified into reqularity and non2reqularity and the macro2structure of A TM and molybdenum powder may be classified into aggregated shape and dis2aggregated shape.The different structure of micro2A TM and macro2A TM guides the structure and performance of serials of molybdenum products.That the quality standard of A TM should be determined by micro2structure and macro2 structure was suggested.
K ey w ords Ammonium tetramolybdate(A TM),Molybdenum powder,Micro2structure,Macro2structure, Quality standard
1 引 言
四钼酸铵的结晶结构,不仅是其衍生物钼粉的结构和性能的基础,也是钼坯和钼丝结构和性能的基础。因此,研究四钼酸铵结晶结构及其控制手段,不仅对修订国家标准,而且对我国四钼酸铵的工业生产与质量控制都有重要的现实意义。
已经知道[1,2],四钼酸铵结晶存在2种结构:α、β规则型和无定型。但在市售四钼酸铵中,常见的为无定型,只个别为β型。且一般细粉比例高,不利于氢还原。因此,设计了专门工艺,制备了粒度均匀、晶型规则的四钼酸铵。
2 实验方法与结构分析
2.1 四钼酸铵结晶的制备
将无定型四钼酸铵结晶溶解于氨溶液中,控制溶液为清亮与透明,再将其分成3份,第1份先以硝酸酸化成低p H溶液和雏晶,然后逐步混入第2份钼酸铵溶液和硝酸,控制成中等p H,最后加入第3份钼酸铵,使p H值较高(p H=3.2),过滤得均匀和规则晶体。
2.2 钼粉的制备
制备钼粉的实验设备是管径为48mm,长为1.2m的石英管。温控是由温度程序控制器(日本产FP21)执行;氢气和氩气流量是由转于流量计执行。四钼酸铵结晶的热解温度为500℃,恒温2h, MoO2的生产温度为650℃,恒温2h,钼粉的生产温度为950℃,恒温2h。
2.3 X衍射谱图
衍射角范围为5～50°和5～60°。
2.4 扫描电子显微分析
又称SEM表面结构分析,四钼酸铵结晶的标尺为62μm,钼粉的颗粒标尺为5μm,团聚体的标尺为135μm。
第23卷第1期1999年2月
中 国 钼 业
CHINA MOL Y BDENUM INDUSTR Y
Vol.23No.1
February 1999
2.5 热重及差热分析
热重分析又称TG 分析,表明热解过程的失重。差热分析又称D TA 分析,表明热的吸收、释放。
3 试验结果
3.1 均匀和规则四钼酸铵晶体的制备
因为市售四钼酸铵(以下简称A TM )的细粉组
分较多,即100目(154μm )以下的细粉占36%以上。所以,这种晶体不但不适合流化床氢还原,而且也不利于舟式固定床氢还原之用。为了制备形状规则、粒度较粗而又均匀的A TM 晶体,采用了专门的制造工艺,其流程图示于图1
。
图1
制备均匀、规则的A TM 晶体流程图
图2
是均匀、规则A TM 的显微照片。采用专门工艺制备的A TM 晶体,其堆密度较高,其值通常是1.58g/cm 3
。筛析结果表明,粒度大于100目(149μm )的重量组成为86%～96%,而普通A TM
粉的粗粒只为65%
。
(a )ATM -1,13倍 (b )ATM -1,13倍
图2 专门工艺制备的A TM 晶体的显微照片(149μm 以上)
3.2 我国四钼酸铵晶体的SEM 照片和衍射谱图
图3是我国若干不同工厂生产的四钼酸铵结晶的SEM 照片。由图可见,按市售四钼酸铵结晶的结构特征划分,有两类结构:一是有规则开裂型,似平行四边形的;另一是无规则开裂型(如J -18、J -16、X -6、J -4等)。
图3 市售四钼酸铵结晶的扫描电子显微照片
图4是市售四钼酸铵结晶的X 衍射谱图。结果表明,我国目前市售的四钼酸铵结构类型,多为无定形和微粉型,少量为近似规则型。
图4 市售四钼酸铵结晶的X 衍射谱图
3.3 我国市售四钼酸铵结晶的热谱图
图5是我国市售四钼酸铵结晶的热谱图。根据热谱图可以获得表1所列热分解数据。
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9?第23卷第1期 徐志昌:四钼酸铵的晶体结构及其控制
图5 市售四钼酸铵结晶的热谱图
?01?中 国 钼 业 1999年2
月
表1 我国市售四钼酸铵热分解数据
试样编号结晶水分解温度/℃A NH3热解温度/℃B NH3热解温度/℃ΔT
J-16136.43
320.10417.5281.07
J-17154.60353.13409.87255.27 J-18141.24321.87418.21276.97
结果表明,四钼酸铵结晶的热解过程分为3个阶段,第1阶段是失去结晶水,第2和第3阶段是分别失去两个氨分子,即四钼酸铵结晶的最终热分解温度低于418.21℃。
3.4 我国钼粉的SEM照片和X衍射谱图
图6是目前我国市售钼粉的SEM照片。照片给出的是3种钼粉形貌,即A、B、C3型,A型特征不仅在微观晶粒方面,而且在团聚态形貌方面,独具特色,微观晶粒尺寸为5μm,棱角规则清晰,团聚体尺寸为135μm,在无团聚群体中只有微量团聚体。对B型颗粒而言,其特征是颗粒无规律,不均匀,团聚体为平行四边形,尺寸不均。对C型钼粉而言,其特征是颗粒为不规则颗粒,团聚体呈椭圆状
。图6 市售钼粉的扫描电子显微照片
图7是目前市售钼粉的X衍射谱图,结果显示,3种类型钼粉的X衍射峰完全一致,即44℃和58℃处出现两个特征峰。因此,根据X衍射谱图对钼粉分类是困难的。这表明,根据钼粉的扫描电子显微照片对钼粉进行分类是可行的。这种SEM照片不仅包括颗粒形貌,而且还必须同时给出团聚体的SEM照片,它们的尺寸标尺应分别为5μm和135μm。
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第23卷第1期 徐志昌:四钼酸铵的晶体结构及其控制
图7市售钼粉的X 衍射谱图
3.5 钼坯和钼丝结构研究
图8是市售3种钼坯断口的扫描电子显微照片。其中第1类的晶粒,晶体规则,棱角、界面清晰;
第2类晶粒,有无规则界面;第3类晶粒,无规则界面,且尺寸较细
。
图8 市售钼坯断口的扫描电子显微照片
图9是我国市售钼丝断口的扫描电子显微照片。它们分别是由上述3类钼坯经加工制得的,对
?21?中 国 钼 业 1999年2月
比钼坯和钼丝的断口组织照片,可以看出,钼坯组织不仅反映了钼粉结构的影响,而且对钼丝结构提供了固有的影响。因此,钼坯晶粒尺寸与形状,夹杂种
类和多少,气孔尺寸与形状不仅对钼丝加工而且对钼丝的组织与性能产生重大影响
。
图9 市售钼丝断口的扫描电子显微照片
通常,在钼丝加工过程中,晶粒将延伸为纤维组织
,纤维之间的脆断与劈裂将直接取决于钼坯中晶粒结构、夹杂与孔洞。因此,对第1类钼坯而言,若晶粒完整而粗大,则容易发生脆断与劈裂。这是因为粗大晶粒的晶界能低,搭接困难;反之,对无规则晶粒来说,晶界发达,孔洞密集,有利于晶界变形与滑移。这意味着晶粒为无规则,气孔密度较高的钼坯适合于拉拔细径钼丝;而晶粒规则的钼坯适合于轧制钼板和拉拔粗丝。3.6 四钼酸铵晶型的控制方法
四钼酸铵晶体结构可大体分为规则型和不规则型2类,前者常称作β型,后者常称为无定型。晶体的生成机理,普遍接受的是相互衔接的两阶段,即雏型阶段和晶体阶段。雏形阶段又可分成晶核和微晶阶段。它们的形成条件彼此相异,晶核的生成酸度最低(p H =1),微晶的生成酸度较低(p H =2.2),成晶阶段的生长酸度更低p H =3.2)。
四钼酸铵是一种晶体,而晶体的生成,途经晶核生成和晶核长大2个相互联系的阶段。它们都存在一个发展过程即晶核形成速度和晶核长大速度的动力学过程。
已经知道,晶核的形成速率符合下列关系:
W =K ×((C -L )/L )=K ×(P/L )
式中 K 为比例常数;
C 为析出溶质浓度; L 为溶解度; P 为过饱和度;
P/L 为比过饱和度。晶核的长大速度符合下列关系式:
V =D/r ?S ?(C -L )=D/r ?S ?P
式中 D 为溶质的扩散速度;
r 为扩散层厚度; S 为粒子表面积。
因此,控制晶型的方法首先是制备晶种,注意控制晶种的生成环境,其中主要因素有酸度和过饱和度。通常,晶核的生成速度随钼盐过饱和度的提高和酸度的提高而提高。因为,晶种的作用在于起模板的作用和结晶中心的作用。所以,晶核尺寸宜小不宜大,几乎近于胶粒尺寸,或接近溶胶状态。所以,晶核的生成酸度应偏向高酸,例如p H =1。
因此,晶种具有重要作用,但推荐的晶种生成条件是较高酸度和较高过饱和度。
表2和表3给出了晶体生成酸度和钼过饱和度对四钼酸铵溶解度和沉淀率的影响数据。结果表明,四钼酸铵结晶沉淀率随酸度的降低和饱和度的提高而降低。
表2 结晶液中钼浓度对钼盐沉淀率的影响
原液钼浓度/g ?L -130.0445.0652.5763.84母液钼浓度/g ?L -1
0.04 3.467.3311.43沉淀率/%
99.9492.3286.0582.09p H
2.28 2.56
3.18 3.32饱和度/%
30.0
41.6
45.2
52.4
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31?第23卷第1期 徐志昌:四钼酸铵的晶体结构及其控制
表3 酸沉p H值对结晶沉淀率的影响
酸沉液的p H 1.37 2.32 2.40 3.65 4.05
结晶母液中钼/g?L-10.000.350.67 1.08 1.51沉淀率/%100.094.890.184.177.1
在生产实际中应用晶种生长法是较少的。其原因是,操作规程较为严格,为了简化操作,推荐的步骤是:首先以部分氨浸液进行酸沉,此时的p H控制较低(例如p H=1～1.5),然后将其余部分待结晶酸沉液(该液p H较高,p H=3.0～3.5)逐步加入第1部分晶种中,待晶种长大后过滤,最终酸沉液p H控制在2.0～2.3之间,温度保持在(55±1)℃之间。
生产结果表明,采用这种规范和控制工艺制得的四钼酸铵结晶,其晶格为有水β型,该盐制得的钼粉结构为A-2型,适合于拉制粗钼丝和轧制钼板。表4数据说明了酸沉液温度和酸度对母液中残留钼浓度的影响。结果表明,若酸沉液p H=2.0时,酸沉温度为55～60℃时,母液中残留钼最低;但p H= 2.3时,酸沉温度50～55℃时,母液中钼浓度升高。为了降低酸沉液粘度和扩散阻力,以便制取完整的晶型,推荐的酸沉p H=2.0,温度为55～60℃。
表4 酸沉温度和酸度对母液钼浓度的影响 g/L
酸沉液的p H
酸沉温度/℃
2030405060
2.0 1.25 1.98 2.010.750.72
2.3 1.25 1.60 2.13 1.25 1.50
2.5 1.49 1.75 1.90 2.00
3.25
3.7 钼粉粒度的控制
钼粉的用途广泛,不同的用途有不同的粒度要求。例如,用于粉末冶金的钼粉粒度,一般较细,其粒度范围是3～4μm,用于等离子喷涂的钼粉粒度,一般较粗,其粒度超过20μm。
控制钼粉粒度的途径是控制以下2项参数:
(1)控制多钼酸铵的结构和粒度。根据相似和团聚原理已经知道,生产无定形团聚型钼粉的原料是无定型多钼酸铵,生产晶体无团聚型钼粉的原料是晶体规则型多钼酸铵。
(2)控制2段氢还原的工艺参数,其中包括温度、氢气流量及装料量的控制。通常,为了生产细钼粉,推荐氢还原的最高温度较低(<950℃),而装料较薄。为了生产粗钼粉,推荐的2段还原温度较高(>1040℃)。
图10是由规则均匀四钼酸铵生产的钼粉形貌照片。由图可见,钼粉的粒度及其分布主要取决于四钼酸铵
。
图10 由规则均匀的四钼酸铵晶体制取的钼粉显微照片4 结 论
采用X衍射法、热分析法和扫描电子显微分析法对A TM、钼粉、钼坯和钼丝的结构所作的研究获得了如下4点结论:
①不同结构的A TM经热解和还原后制得的钼粉,其结构相似于母体结构,即定型者保持定型,无定型者保持无定型。这种定形和无定形的结构相似性还能延伸到钼坯晶体的结构,依然是定型者恒定型,无定型者恒无定型。
②不同结构的钼坯具有不同的延伸性,其来源是,规则而均匀的粗晶A TM经热解和还原制得钼粉,粒度粗而均匀,无团聚,压制性和钼坯的拉拔性能良好;无定形不均匀细晶A TM经热解和还原制得的钼粉,粒度细而不均,严重团聚,其压制性和钼坯的拉拔性能差。
③为了制备规则、均匀的粗晶A TM,推荐采用3步成晶法,即雏晶、微晶和成晶。它们的适宜酸度依次递降。
④传统的钼酸铵标准不能满足生产钼粉的质控要求,应在原有质量标准基础上,补充结构要求。研究发现,A TM的微观结构可分为规则型和无定型;钼粉的宏观结构可分为非团聚型和团聚型。
参考文献
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(6):12～16.
(1998209204收稿)作者简介 徐志昌,1961年和1965年分别于清华大学化工系放射化工本科与研究生毕业,现任清华大学核能技术设计研究院教授。
钼元素对生物体的作用
50年代末,在新西兰的一个牧场发生了一件奇怪的事。当时年景不好,牧草枯黄低矮,有的快要死亡。但是,在横穿该牧场的一条地带上,却奇迹般地长出了一条非常茂盛的绿色牧草带。细心的牧民对这种现象进行了周密的观察,终于发现了秘密。原来在这个牧场附近,有一个钼矿,矿里的工人为了走近路,经常横穿这个牧场,靴子上粘着许多钼矿粉,撒落在草地上,于是长出了这条绿色的牧草带。
这件事引起了专家的注意。经研究发现,钼是农作物生长不可缺少的微量元素。在缺钼的土壤里,适当加些钼肥,能增加作物的固氮能力,使作物长得更好,提高产量。
越来越多的资料证明,钼也是人体必需的微量元素。在人体内钼的含量极少,仅占体重的千万分之一。虽然钼含量这么少,但它对人的生命有着不可忽视的重要作用。现已知人的心脏肌肉中含有较高比例的钼,钼和一些酶共同维持着心肌的能量代谢。有人分析了几十例因心肌梗塞而死亡者的心脏,发现它们的含钼量均低于健康人。这说明钼在人体内含量的多少,直接影响着心血管系统的功能,也说明钼对维护心脏正常机能,有着特殊的作用。
近几年来的研究发现,钼还可以中断亚硝胺类强致癌高物质在人体内的合成,从而防止癌变。专家们对一些食管癌高发区进行过调查,发现这些地区土壤中缺少钼,因而硝酸盐和亚硝酸盐类等致癌物质在农作物内积聚很高,这里的居民容易得食管癌。后来经使用钼酸铵肥料后,粮食、蔬菜中钼的含量明显增高,居民的食管癌发病率明显下降。土壤中缺钼,会使硝酸盐聚积在植物体内,在一定条件下,硝酸盐能还原成亚硝酸盐,继而生成亚硝胺。亚硝胺是一种强烈的致癌物质,很容易诱发食道癌和结肠癌等消化道癌。
研究表明,适当增加人体内钼的含量,不仅可以减少或杜绝消化道癌症,还可以改善血液循环,预防低色素性贫血。
专家们还发现,钼具有明显的防龋作用。在一些缺钼的地区或钼吸收障碍的人群中,儿童中龋齿的发病率很高,一旦增加钼的摄入量后,就能起到明显的防龋作用。为此有人建议生产含钼牙膏,以开辟防治龋齿的新途径。
成年人每天一般需要0.15～0.3mg的钼。由于钼在食物中比较广泛地存在,例如小麦、豆类、牛奶、蛋类、猪肉和蜂蜜等食物中都含有钼,再加上人体对钼的需要量极低,因此一般不会缺钼。有些人缺钼,除了要考虑环境或饮食的因素外,还要注意人体本身对钼的吸收和利用。例如,因胃肠功能紊乱而造成缺钼的患者,应在补充含钼饮食的同时,加强对原发疾病及其病因的诊治。对缺钼的患者来说,目前还没有真正的钼药应用。所以,除了改变地理环境,施钼肥以外,可以多吃含钼丰富的食物,以提高人体中钼的含量。
(李惠萍)
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第23卷第1期 徐志昌:四钼酸铵的晶体结构及其控制
总磷的测定——钼酸铵分光光度法
总磷的测定——钼酸铵分光光度法 （GB 11893—89） 一、目的和要求 1.1 掌握总磷的测定方法与原理。 1.2 了解水体中过量的磷对水环境的影响。 二、原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸—高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度法测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。 本标准适用于地面水、污水和工业废水。 取25mL水样，本标准的最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6mg/L。 在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。 三、试剂 3.1 硫酸，密度为1.84g/mL。 3.2 硝酸，密度为1.4g/mL。 3.3 高氯酸，优级纯，密度为1.68g/mL。 3.4 硫酸（V/V），1+1。 3.5 硫酸，约0.5mol/L，将27mL硫酸（3.1）加入到973mL水中。 3.6 氢氧化钠溶液，1mol/L，将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 3.7 氢氧化钠溶液，6mol/L，将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 3.8 过硫酸钾溶液，50g/L，将5g过硫酸钾（K2S2O8）溶于水，并稀释至100mL。 3.9 抗坏血酸溶液，100g/L，将10g抗坏血酸溶于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周，如不变色可长时间使用。 3.10 钼酸盐溶液：将13g钼酸铵[(NH4)6MO7O24·4H2O]溶于100mL水中，将0.35g酒石酸锑钾[KSbC4HO7·0.5H2O]溶于100mL水中。在不断搅拌下分别把上述钼酸铵溶液、酒石酸梯钾溶液徐徐加到300mL硫酸（3.4）中，混合均匀。此溶液贮存于棕色瓶中，在冷处可保存三个月。 3.11 浊度—色度补偿液，混合二体积硫酸（3.4）和一体积抗坏血酸（3.9）。使用当天配制。 3.12 磷标准贮备溶液，称取0.2197g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4），用水溶解后转移到1000mL容量瓶中，加入大约800mL水，加5mL硫酸（3.4）， μ磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存然后用水稀释至标线，混匀。1.00mL此标准溶液含50.0g 至少六个月。 3.13 磷标准使用溶液，将10.00mL磷标准贮备溶液（3.12）转移至250mL容量瓶中，用水 μ磷。使用当天配制。 稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0g 3.14 酚酞溶液，10g/L，将0.5g酚酞溶于50mL95%的乙醇中。
实验室常规试验所需溶液的配制
实验室溶液的配制 一．蛋白试验 （1）4%的硼酸吸收液：分析纯硼酸，4g溶于50ml水，加热使其溶解，冷却，再用蒸馏水标至100ml。 （2）40%的氢氧化钠：分析纯氢氧化钠，40g溶于100ml水。 （4）0.1mol/L盐酸标准溶液：量取9ml盐酸（GB622，分析纯），用蒸馏水定容到1000ml，摇匀。 标定：在电子天平上准确称取5份烘干至恒重的基准无水碳酸钠，每份0.2g左右，记下所称的基准无水碳酸钠的质量m，将5份基准无水碳酸钠分别置于5个250ml锥形瓶中（提前标号），加入50ml水，加2~3滴甲基红指示剂，然后用待标定的0.1mol/L的HCL标准溶液滴定至溶液由黄色变为灰红色，记下消耗的盐酸标准液的体积Vo，然后将滴定完的锥形瓶在电炉上烧至沸腾，然后转小火保持沸腾2分钟,溶液中的二氧化碳被赶出后溶液又变为蓝绿色，冷却，再用盐酸标准溶液滴定至溶液变为灰红色，记下消耗的盐酸标准液体积Vi，两次滴定之和即为消耗的盐酸标准液体积。平行滴定5份基准无水碳酸钠，记录好 每份的数据。计算公式：C(Hcl)＝m/(V o+Vi)×0.05299，五次结果的平均值即为盐酸标准液的浓度，将盐酸标准液转入1000ml容量瓶保存即可。贴上标签标明配制时间，配制人，溶液浓度。 注：测凯氏定氮仪漏气不漏气的方法——取分析纯硫酸铵0.2g左右做蛋白试验，测其氮含量，作3个平行试验，测得硫酸铵含氮量为21.19%±0.2%，否则应检查加减，蒸馏，滴定各步骤是否正确。 二．钙的测定 （1）10%o淀粉溶液的配制：10g淀粉溶于水，加热使其溶解，冷却后转移到1000ml容量瓶，用蒸馏水定容到1000ml。 （2）1/1三乙醇胺溶液（即50%溶液）：取100ml三乙醇胺溶于100ml
水质总磷的测定_钼酸铵分光光度法
水质总磷的测定钼酸铵分光光度法 Water quality－Determination of total phosphorus- Ammonium molybdate spectrophotometric method GB 11893-89 批准日期1989-09-01 实施日期1991-09-01 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。 本标准适用于地面水、污水和工业废水。 取25mL试料，本标准的最低检出浓度为L，测定上限为L。 在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。 2 原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 3 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 硫酸(H 2SO 4 )，密度为mL。 硝酸(HNO 3 )，密度为mL。 高氯酸(HClO 4 )，优级纯，密度为mL。 硫酸(H 2SO 4 )，1：1。 硫酸，约c(1/2H 2SO 4 )＝1mo1/L：将27mL硫酸加入到973mL水中。 氢氧化钠(NaOH)，1mo1/L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。氢氧化钠(NaOH)，6mo1/L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾(K 2S 2 O 8 )溶解干水，并稀释至100mL。 抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸(C 6H 8 O 6 )于水中，并稀释至100mL。 此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH 4) 6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O]于100mL水中。溶解酒石酸锑钾 [KSbC 4H 4 O 7 · 1 H 2 O]于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸中， 加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。 此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。 浊度-色度补偿液：混合两个体积硫酸和一个体积抗坏血酸溶液。使用当天配制。
合成法生产二硫化钼
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 合成法生产二硫化钼 所谓合成法，是破坏钼精矿里辉钼矿的结构和组成，经重新组合、结晶生 成人工晶格二硫化钼。显然，合成法里的钼经历了Mo4+→Mo6+→Mo4+的两 次氧化还原反应，经过了由辉钼矿转化生成钼酸铵或高纯三氧化钼到三硫化钼 等中间产物，最后重新转化成人工合成的辉钼矿的一系列物相转化（图1、图2）。工艺以辉钼矿为对象，从钼的物相转变来除杂。常见的生产实践如下：图 1 合成法（一）生产流程图 2 全成法（二）生产流程1、湿法硫化工艺该工 艺经钼酸铵、三硫化钼中间产品，采用H2S 作钼酸铵的硫化剂来生产高纯二硫 化钼。生产钼酸铵的工艺很多，只要获高纯钼酸铵溶液，采用哪种方法都行。此工艺生产、净化钼酸铵的过程已在第二节作过介绍，经净化后的钼酸 铵溶液不经结晶、析出，直接通入硫化氢气体进行硫化。大量H2S 的通入，溶 液中将发生如下反应：（NH4）2MoO4+3H2S＝MoS3↓+2NH3↑+4H2O依据Б.B.涅克拉索夫（Hexpacos）论述，反应机理是：首先，钼酸铵溶液通入H2S 后发生硫逐个取代氧的一系列中间反应：（NH4）2Mo+H2S（NH4） 4MoSO3+H2S（NH4）2MoS3O→→+H2S（NH4）MoS3O→（NH4） 2MoS4→+H2S [next]这一系列硫代钼酸铵均可溶于水而无法析出。反应后，再对溶液酸化， 将发生如下反应，生成沉淀：（NH4）2MoS4+2H+→2NH+4+H2MoS4 酸分解MoS3↓H2S↑最终产生MoS3 的深褐色沉淀。将MoS3 热解可产MoS2： MoS3△MoS2+S↑＝工业实践中，要注意隔绝空气，尤其是氧气。否则即使进入了极少量的氧气，也会发生如下反应：2MoS3＋9O2＝2MoO3＋6SO2↑工业实践中还须注意，焙烧过程要尽量能使S 得到充分升华，否则，游离硫与三氧
溶液配制
组织培养实验有关试剂的配制： 75%的酒精：75ml的95%的酒精加水定容至95ml。 0.2％的升汞溶液：称取HgCl2 20克，加蒸馏水至4000ml。 1N 盐酸：取8.25ml的浓盐酸，加蒸馏水定容至100ml。 1N NaOH：称8g NaOH，用蒸馏水定容至200ml。 0.1mg/ml的2,4-D溶液：取25mg的2,4-D，加入少量95%的酒精和1N的NaOH 溶解，再加蒸馏水定容至250ml。 0.1mg/ml 的6-BA溶液：取25mg的6-BA，用少量1N的盐酸溶解，再加蒸馏水定容至250ml。
遗传转化与GUS基因检测的试剂配制 LB培养基的配制： 将下列组分溶解在0.9L水中： 1L 10ml 的10mmol/l的AS（乙酰丁香酮）母液（100x）配制：称19.6mg的AS，先溶于少量甲醇中，然后慢慢加蒸馏水定容至10ml，过滤除菌，分装成200ul/管（每组1管），使用时将200ul的AS母液加入20ml的MS液体培养基中。 50mmol/l的磷酸钠缓冲液（pH 7.0）：A液：取NaH2PO4.2H2O 3.12g溶于蒸馏水，定溶至100ml。B液：取Na2HPO4.12H2O 7.17g溶于蒸馏水，定溶100ml。取A 液39ml与B 液61ml混合，定容至400ml，调PH至7.0。 50mmol/L铁氰化钾母液：称3.295g，用蒸馏水定容至200ml 50mmol/l亚铁氰化钾母液：称4.224g ，用蒸馏水定容至200ml。 0.5mol/l EDTA母液（pH8.0）： 药品分子量100ml 500ml EDTA Na2 2H2O 372.24 18.6g 93.06g 双蒸H2O 80ml 400ml 用NaOH调PH至8.0 6g 10g DdH2O定容至100ml500ml GUS检测液的配制：100mgGluc，先溶于1ml的DMF。取80ml 50mmol/l的磷酸钠缓冲液（pH 7.0），加入1ml 50mmol/L铁氰化钾、1ml 50mmol/L亚铁氰化钾和2ml 0.5mol/l EDTA（PH 8.0），再加入已溶解的Gluc，再加20ml的甲醇，混匀。（配制方法参考《现代植物生理学实验指南》p348） 将配好的GUS检测液分装于1.5ml的小管中（1ml/管，1组1管），－20°C保存备用。
水质总磷的测定(钼酸铵分光光度法)
水质总磷的测定 ——钼酸铵分光光度法 1.目的 磷是水富营养化的关键元素。为了保护水质，控制危害，在水环境检测中总磷已经列入监测项目。 总磷包括水溶解的、悬浮的、有机磷的和无机磷，因此将未过滤的水样消解。 将水中各形态磷转化成可溶态的无机磷酸盐的消解方法很多。本实验选用过硫酸钾消解。 2.原理 在中性条件下，过硫酸钾溶液在高压锅内经过120℃以上加热，产生如下反应： K2S2O8 + H2O 2 KHSO4 + [O] 从而将水中有机磷、无机磷、悬浮物内的磷氧化成正磷酸。 在酸性介质中，正磷酸与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物，在880和700nm波长下均有最大吸收度。 3. 试剂 3.1 过硫酸钾，50g/L溶液将5g 过硫酸钾（K2S2O8 A.R）溶于水并稀释至100mL。 3.2 抗坏血酸，100 g/L溶液溶解10g抗坏血酸（C.P）于水中，并稀释至100 mL此溶液储存于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 3.3 钼酸盐溶液溶解13g钼酸铵[(NH4)6MoO24·4H2O]100mL水中。溶解0.35g 酒石酸锑钾[KSbC4H4O7·1/2H2O]于100mL水中，在不断搅拌下把钼酸铵溶液缓缓加到300mL（1+1）硫酸中，然后再加酒石酸锑钾溶液混合均匀。此溶液储存在棕色瓶中，在冷处可保存二个月。 3.4 硫酸：硫酸（H2SO4 A.R），密度为1.84g/mL。 3.5 磷酸标准储存溶液：称取0.2197g于110℃干燥2小时在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4，A.R）用水稀释后移至1000mL容量瓶中。加入大约800mL水，加5mL硫酸（3.4）用水稀释至标线，摇匀。浓度为50.0ug/mL,P。 3.6 磷标准使用液：将10.00mL的磷标准溶液（3.5）移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。浓度为2.0ug/mL，P。 4.仪器 4.1医用手提式蒸气灭菌器或家用压力锅（压力为1.1-1.4kg/cm2），锅内温度相当于120-124℃。 4.2 50mL具塞（磨口）刻度试管。 4.3 分光光度计。 5.分析步骤 5.1 取25.00mL样品于具塞刻度试管中（取样时应将样品摇匀，使有沉淀或悬浮
工艺流程图专项
工艺流程图专项 一、常见的工业生产流程的主线和核心 1 、规律：主线主产品、分支副产品、回头为可循环的物质。 2 、核心考点：物质的分离操作、除杂试剂的选择、生产条件的控制、三废处理及能量的综 合利用等。 3 、原料处理的方法和作用 ⑴研磨（粉碎）：增大接触面积，加快溶解或增大反应速率。 ⑵浸出固体加水（酸或碱）溶解得到离子 ①水浸：与水接触溶解或反应，可通过延长时间、搅拌或适当升温来加速，以提高浸出率。 ②酸浸：与酸接触反应而溶解，使可溶性离子进入溶液，不溶物通过过滤除去。可通过适 当增大酸的浓度、升温和强力搅拌等加快反应速率。 ③碱浸(碱洗) 除去油污或氧化膜;溶解铝和二氧化硅 ⑶过滤: 不溶物通过过滤除去 ⑷水洗除去水溶性杂质 ⑸灼烧：除去可燃性杂质或使原料初步转化。 ⑹煅烧：改变结构，使一些物质在后续过程中易溶解，并可使一些杂质(如有机物)在高温下氧化、分解。 4 、实验条件的控制和目的 ⑴调节溶液的pH值：控制溶液的酸碱性使某些金属离子形成氢氧化物沉淀而达到分离的目 的，抑制某些离子的水解，防止某些离子的氧化等。在题目中常以表格形式给出信息。如 Fe3＋ ⑵控制体系的温度 ①．控制低温： 防止物质的分解，如NaHCO3、NH4HCO3、H2O2、HNO3(浓)等； 防止物质的挥发，如盐酸、醋酸等； 抑制物质的水解； 增大气体反应物的溶解度，使其被充分吸收。 ②采取加热：加速某固体的溶解，加快反应速率；减少气体生成物的溶解并使其逸出，平 衡向吸热方向移动； ③控制范围：确保催化剂的催化效果，兼顾速率和转化率，追求更好的经济效益，防止副 反应发生等。 降温（冰水中）防止物质在高温时溶解；使化学反应速率下降；使化学平衡向放热方向移 动 控温温度过高，物质会分解或挥发 温度过低，物质无法挥发或者反应 趁热过滤，防止某物质降温时因析出而损耗或带入新的杂质。
总磷的测定钼酸铵分光光度法
FHZHJSZ0039 水质总磷的测定钼酸铵分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0039 水质钼酸铵分光光度法 1 范围 本方法用过硫酸钾为氧化剂用钼酸铵分光光度测定总磷 颗粒的 本方法适用于地面水 取25mL试料测定上限为0.6mg/L ééáò?éè?2a?¨ ?ò???áò????è?á???ùo?á×è?2????ˉ?a?yá×?á???yá×?á??ó??a?á?§·′ó|á￠?′±??1?μ?a?á?1?- 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 3.1 硫酸 ３．２ 硝酸 ３．３ 高氯酸密度为1.68g/mL H2SO 4 1+1 ??c=1mol/L 3.1 3.6 氢氧化钠将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL NaOH6mol/L 3.8 过硫酸钾并稀释至100mL 100g/L溶液并稀释至100mL ?úà?′|?é?è?¨???ü 3.10 钼酸盐溶液ＮＨ 4] 于100mL水中 在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到 300mL 硫酸中此溶液贮于棕色试剂瓶中 3.11 浊度 混合两个体积硫酸 和一个体积抗坏血酸溶液 3.12 磷标准贮备溶液０．００１ｇ于110在干燥器中放冷的磷酸二氢钾加入大约800mL水 3.4 1.00mL此标准溶液含50.0ìg磷 3.13 磷标准使用溶液 3.12ó?????êí?á±ê??2￠?ì?èê1ó?μ±ìì???? 10g/L溶液 4 仪器 实验室常用仪器设备和下列仪器 1.1~1.4kg/cm 2 4.2 50mL具塞(磨口)刻度管 1
4.3 分光光度计 注 5 试样制备 5.1 采取500mL水样后加入1mL硫酸(3.1)调节样品的pH值或不加任何试剂于冷处保存 含磷量较少的水样因磷酸盐易吸附在塑料瓶壁上 取时应仔细摇匀 如样品含磷浓度较高 6 操作步骤 6.1 空白试样 按(6.2)的规定进行空白试验并加入与测定时相同体积的试剂 将具塞刻度管的盖塞紧后 放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器(4.1)中加热相应温度为120±￡3?30min后停止加热 取出放冷 注当用过硫酸钾消解时 6.2.1.2 硝酸一高氯酸消解 5.1?óêyá￡2￡á§?é 3.2冷后加5mL 硝酸放冷 3.3加热至高氯酸冒白烟 使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态放冷 加1滴酚酞指示剂 3.6或3.7 ?ùμ??óáò?áèüòo使微红刚好退去移至具塞刻度管中 注用硝酸高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险 然后再加入硝酸 用滤纸过滤于具塞刻度管中一并移到具塞刻度管中 水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时 6.2.2 发色 分别向各份消解液中加入1mL 抗坏酸溶液混合 3.10 消解后用水稀释至标线 注如试样中含有浊度或色度时 砷大于2mg/L干扰测定硫化物大于2mg/L干扰测定铬大于50mg/L干扰测定, 用亚硫酸钠去除 使用光程为30mm比色皿以水做参比扣除空白试验的吸光度后 6.2.4 注水浴上显色15min即可 4.20.50 3.0010.00 2
实验室溶液配制
实验室所需溶液配制 1.费休氏试液，购买； 2.氢氧化钠溶液，C=0.01mol/l。氢氧化钠分子量40.0，准确称取氢氧化钠固体 0.4g溶于200ml蒸馏水中，并在1L容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 3.中性红溶液，C=1%。准确称取中性红固体1g溶于50ml蒸馏水中，并在100ml 容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 4.溴百里香酚蓝溶液，C=1%。准确称取溴百里香酚蓝固体1g溶于50ml蒸馏 水中，并在100ml容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 5.碘化钾溶液，C=10%。准确称取KI固体50g溶于50ml蒸馏水中，并在500ml 容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 6.硫代硫酸钠溶液，C=0.1mol/l。硫代硫酸钠分子量158.11，准确称取硫代硫 酸钠固体15.811g溶于200ml蒸馏水中，并在1000ml容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 7.硫酸溶液，C=2mol/l，硫酸分子量98.08，浓度98%时密度约1.84g/ml，准确 量取硫酸液体108.78ml稀释与500ml蒸馏水中，向水中加入硫酸而非向硫酸中加水，冷却后在1000ml容量瓶中定容即可得到上述浓度溶液； 8.淀粉溶液，C=0.5%。准确称取可溶性淀粉0.5g，溶于50ml水中，并在100ml 容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 9.铬酸钾溶液，C=50g/L。准确称取铬酸钾固体50g，溶于500ml水中，并在 1000ml容量瓶中定容，搅拌下逐滴加入10%的硝酸银溶液,直至溶液出现棕红的悬浮物为止. 静置1昼夜,用干净的滤纸漏斗过滤即可，不一定用饱和硝酸银溶液,用10%硝酸银溶液即可.配制方法:1克硝酸银+10毫升纯水溶解,置于棕色瓶中； 10.氯化钠基准试剂，C=0.1mol/l，氯化钠分子量58.5，准确称取氯化钠固,5.85g 溶于500ml蒸馏水中，并在1000ml容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液； 11.硝酸银溶液，C=0.1mol/l，硝酸银分子量169.87，准确称取硝酸银固体8.49g 溶于200ml蒸馏水中，并在500ml容量瓶中定容，即得到上述浓度溶液，用前采用基准氯化钠试剂（10）标定，需保存于棕色试剂瓶中；
磷钼酸铵
钢铁中或多或少都含有磷，通常是由冶炼原料、燃料中带入。磷在钢中以固溶体磷化物存在.有时呈磷酸盐夹杂形式存在。磷在钢中可以提高钢的抗拉强度和耐大气腐蚀作用，改善钢的切削加工性能；但是，磷在钢中又能降低高温性能和增加脆性，影响钢的塑性和韧性。因此，磷在钢中是一种有害元素。一般钢种把磷含量控制在0.05％以下，但易切削钢可达0.4％左右，生铁和铸铁可高达0.5％左右。 国家标准分析方法有：GB／T223.3—1988《钢铁及合金化学分析方法二安替比林甲烷磷铝酸重量法测定磷量》、GB／T223.59一1987《钢铁及合金化学分析方法锑磷钼蓝光度法测定磷量》、GB／T 223.61_一1988《钢铁及合金化学分析方法磷钼酸铵容量法测定磷量》、GB／T 223.62一1988《钢铁及合金化学分析方法乙酸丁酯萃取光度法测定磷量》。 工厂实用分析方法有：滴定法，分光光度法。 滴定法为酸碱滴定法，是将生成的磷钼酸铵用碱溶解，过量的碱以酸回滴。由于分析时间长，除特殊试样采用此法外，均为分光光度法所代替。 分光光度法有钒钼黄和钼蓝法两类。钒钼黄是磷酸与钒酸、钼酸作用形成磷钒钼黄杂多酸直接测定。钼蓝法是将磷钼杂多酸还原成钼蓝后进行测定，所用还原剂有氯化亚锡、抗坏血酸、硫酸联胺和亚硫酸盐等，最常用的是前两种。 一、磷钼酸铵滴定法 1．方法要点
试样以硝酸溶解，并滴加高锰酸钾溶液使磷转化为正磷酸。在酸性溶液中，钼酸铵与磷酸形成磷钼酸镀黄色沉淀。将所形成的沉淀过滤洗涤后用氢氧化钠标准溶液溶解，用硝酸标准溶掖回滴过量的氢氧化物。 2．主要反应 H3PO4+12（NH4)2MoO4+2lHNO3＝(NH4)3PO4·12MoO3↓+21(NH4)NO3+12H2O 2(NH4)3PO4·12MoO3+46NaOH=(NH4)2MoO4+2(NH4)2HPO4+23Na2MoO4+22H2O NaOH+HNO3＝NaNO3+H2O 3．试剂 (1)硝酸溶液(1+3．2+98，5+95)。 (2)硝酸(浓)。 (3)盐酸(浓)。 (4)高氯酸(浓)。 (5)高锰酸钾溶液(4％)。 (6)亚硝酸钠溶液(30％)。 (7)硝酸洗液每100mL硝酸溶液(2+98)中加入50g硝酸铵。 (8)氨水(浓)。 (9)盐酸羟胺溶液(10％)。 (lO)钼酸铵溶液(4％) 称取40g钼酸铵溶解于400mL水中，加80mL氨水，溶解后，倒入事先配好并冷却的320mL硝酸溶液(1+1)中，
杂化多硫代钼酸铵的合成及表征
第４２卷第３期２０１８年６月 中 国 钼 业CHINA MOLYBDENUM INDUSTRY Vol .４２No .３ Jun ２０１８ 收稿日期：２０１８-０３-２５；修订日期：２０１８-０４-２６ 基金项目：陕西省工业科技攻关项目（S ２０１７-ZDYF -YBXM -GY -０５７１） 作者简介：李延超（１９８３-），男，工程师，主要从事材料化学方面的研究。E -mail ：liyanchao ０４＠１６３.com 杂化多硫代钼酸铵的合成及表征 李延超，李来平，王 晖，蒋丽娟，刘 燕 （西北有色金属研究院，陕西西安７１００１６） 摘 要：采用水-乙醇混合溶液为溶剂，将三氧化钼与氨水、硫化铵、硫置于压力釜中，通入氮气保护，通过水热合成方法。制备得到杂化多硫代钼酸铵。通过红外光谱、热重分析表征，用X -射线衍射测定了化合物的单晶结构。单晶解析表明：分子量：７４０.６８，晶胞参数：a ＝１.１６１８（３）nm ，b ＝１.６４５０（４）nm ，c ＝０.５７１８（１３）nm ，α＝９０°，β＝１１７.２８８（６）°，γ＝９０°，V ＝９６.９５４nm ，Z ＝２。R １＝０.０４５９，wR ２＝０.１２３６。关键词：溶剂热合成；杂化；多硫代钼酸铵；晶体结构；表征DOI ：１０.１３３８４／j .cnki .cmi .１００６-２６０２.２０１８.０３.００９ 中图分类号：TQ １３６.１+ ２ 文献标识码：A 文章编号：１００６-２６０２（２０１８）０３-００４４-０４ SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HYBRID AMMONIUM POLYTHIOSULFATE LI Yan -chao ，LI Lai -ping ，WANG Hui ，JIANG Li -juan ，LIU Yan （Northwest Institute for Non -Ferrous Metal Research ，Xi ′an ７１００１６，Shaanxi ，China ） Abstract ：By hydrothermal synthesis method ，with the solvent of mixed solution of water and ethanol ，molybdenum oxide ，sulfur ，ammonia ，ammonium sulphide were dissolved in autoclave ，and bubbled into nitrogen .A novel hy -brid ammonium polythiosulfate was synthesized and characterized by IR and TGA .Its crystal structure analysis re -veals that the compound was determined by single crystal X -ray diffraction .The crystal structure is orthorhombic in the space group Cmca .Crystallographic data are as follow ：Mr ＝７４０.６８，a ＝１.１６１８（３）nm ，b ＝１.６４５０（４）nm ，c ＝０.５７１８（１３）nm ，α＝９０°，β＝１１７.２８８（６）°，γ＝９０°，V ＝９６.９５４nm ，Z ＝２，R １＝０.０４５９，wR ２＝０.１２３６。Key words ：solvothermal synthesis ；hybrids ；ammonium polythiosulfate ；crystal structure ；characterization ０ 引 言 合成的有机-无机杂化多硫代钼酸铵，其通式 为（NH ４）２Mo ３S １３.nH ２O ，其合成原理如下：第一步：MoO ３+（NH ４）２S +３H ２S →（NH ４）２MoS ４+３H ２O ；第二步：３（NH ４）２MoS ４+（NH ４）２S ４→（NH ４）２Mo ３S １３+３（NH ４）２S 有相关文献报道，通过有机杂化等方式得到的负载型过渡金属（钼、钨）化合物在石油炼制催化加氢过程中具有一定的催化作用。主要包括 烯烃的饱和加氢（HYD ）［１］ 、加氢脱硫过程 （HDS ）［２-５］、加氢脱氮过程（HDN ）［６-８］ 和石油中芳 烃加氢过程（HDAr ）［９］；加氢裂化工艺（HC ）［１０-１２］ 以及 润滑油基础油加氢改质等［１３-１４］ 。其他方面，美国专利US ００５８３７６５７A 报道了有机-无机杂化多硫代钼 酸铵作为合成抗磨减磨材料三核钼前驱体的应用。由于近年来新型催化材料及新型有机钼润滑材料的 兴起，使得有机-无机杂化多硫代钼酸铵合成研究 变得更有意义。 １ 实验部分 １.１ 主要试剂 三氧化钼（CP ），１７％氨水（CP ），４２％硫化铵溶液（CP ），硫（CP ），工业氮气。 １.２ 主要设备 （１）５L GSL 型高压反应釜；（２）红外光谱研究在Nicolet ６７００傅立叶红外光谱仪上进行，KBr 压片；（３）差热热重仪为岛津公司DTG -６０H ，升温速 率为５℃／min ；（４）用Bruker APEX -IICCD 单晶衍射仪进行单晶衍射数据收集。 １.３ 晶体的合成 将三氧化钼（０.１４mol ，２０g ）加入GSL 高压反应釜中，搅拌，形成悬浊液，加热至５０℃。开始滴加氨水，用pH 监控pH 值为９左右时停止滴加，开始加入硫粉（１.６８mol ，５３.３８g ）、硫化铵（０.７０mol ，３３.４２g ）及乙醇（３.４８mol ，１６０.０９g ），通入氮气排出釜中空气，密封，通过调节氮气量保持釜内压力为 万方数据
药剂配制方法
化学需氧量的药剂配制方法 1.重铬酸钾标准溶液： 浓度为C=0.2500mol/L的重铬酸钾标准溶液：将13g（25g）的重铬酸钾在105℃干燥箱里烘干，时间为2小时放置干燥器内空气冷却（冷却时，要用定性滤纸把口盖住烧杯口，以防潮气），再用精细天平称重（称后的重量为12.258g[24.516g],当天烘干，当天称量），放置烧杯中用纯水稀释，随放随搅，保证完全溶解，然后放入容量瓶中，稀释至1000ml(2000ml)。 2.硫酸-硫酸银试剂：向2.5L硫酸中加入25g硫酸银，放置3-4 天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 3.硫酸亚铁铵标准滴定溶液： a:称40g(80g)硫酸亚铁铵放入大烧杯中。 b:加入700ml(1400ml)纯水。 C:加入20ml(40ml)浓硫酸。 d:搅棒搅匀，放24小时。 e:最后稀释至1000ml(2000ml). 4.试亚铁林指示剂： 溶解0.7g七水合硫酸亚铁于50ml的水中，加入1.5g邻菲罗啉，搅动加热至完全溶解，冷却后加水稀释至100ml。
阴离子表面活性剂试剂配制方法 1.4%氢氧化钠溶液： 取4g氢氧化钠用水定容至100ml。 2.3%硫酸 取3ml硫酸用水定容至100ml. 2.亚甲蓝溶液：称取50g一水合磷酸二氢钠（56.5g二水合磷酸 二氢钠）置于烧杯中，溶于水，慢慢岩壁加入6.8ml浓硫酸，混匀，转移入1000ml容量瓶中。另称取30mg亚甲蓝（指示级），用50ml水溶解后也移入容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中。 3.酚酞指示剂溶液： 将1g酚酞溶于50ml乙醇，然后边搅拌边加入50ml水，滤去沉淀物。
纳米论文：纳米 二硫化钼 四硫代钼酸铵 制备 表征
纳米论文：微/纳米六方相二硫化钼的可控制备与表征 【中文摘要】二硫化钼具有层状的分子结构,层与层之间以键能很低的范德华力结合,容易滑移,因而二硫化钼材料的物理化学性质、力学性能非常独特,润滑性能优良,被誉为“固体润滑剂之王”。尤其是微/纳米级的二硫化钼材料,因其比表面积较大、吸附能力强、催化反应活性高等特点,常被用于制备特殊的催化材料与贮气材料,近年来二硫化钼的理论和应用研究倍受关注。本研究主要通过表面活性剂辅助水热法、模板-界面合成法、前躯体四硫代钼酸铵先期制备及其液相还原法合成二硫化钼、室温湿固相机械球磨法等近年来新兴的新技术和新方法成功地制备了微/纳米二硫化钼,并对合成条件进行了优化探索,对产物进行了科学表征,同时对产物形成机理进行了初步探讨。首先,以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)辅助水热法,制备出了微/纳米二硫化钼,采用了X-射线衍射仪(XRD)、傅立叶交换红外光谱仪(FT-IR)和透射电子显微镜(TEM)对粉体的结构和形貌进行了表征分析;从微观结构理论的角度分析了CTAB的加入对反应过程和产物的影响。然后,利用模板-界面合成法制备微/纳米二硫化钼,利用XRD等对所得产物的物相进行了分析,探讨了模板-界面合成法的反应机理。最后,以自制二钼酸铵和... 【英文摘要】The molecular structure of molybdenum disulfide (MoS2) is constructed layers by layers, and the combination between two layers depends on Van der Waals
常用试剂及标准溶液的配制
常用试剂的配制 一、常用试剂的配制： 1、100g/L钼酸铵溶液：称取100克钼酸铵于500毫升烧杯中加水溶液、移入1升，稀释至刻度，混匀。（如溶液浑浊，应过滤）。 2、200g/L硫氰酸钾溶液：称取200克硫氰酸钾于500毫升烧杯中，溶解于水，移入1升容量瓶中，稀释至1升体积。 3、50g/L氯化钡溶液：称取50克二氯化钡于500毫升烧杯中，溶解于水，移入1升容量瓶中，稀释至1升体积。 4、100g/L酒石酸溶液：称取100克酒石酸溶于水中，移入1升容量瓶中，稀释至刻度。 5、150g/L氢氧化钾溶液：称取150克氢氧化钾溶于水中，移入1升容量瓶中，稀释至刻度。 6、20g/L二安替比林甲烷（DAM）溶液：称取出20克二安替比林甲烷于烧杯中加水约200毫升，再加1+1盐酸333毫升，搅拌溶解，继续加水稀至1升，混匀，此溶液酸度为2mol/L。保存于棕色瓶中。 7、氨性缓冲液（PH=10）： 称取67.5克氯化铵溶于200毫升水中，加入570毫升浓氨水、稀释至1升。 8、醋酸——醋酸钠缓冲液（PH=5.2~5.9）。 O）溶解于水，称取无水乙酸钠79克（或称取150克结晶醋酸钠NaAC˙3H 2 加7.7毫升乙酸、稀至1升，用间隔为0.2的PH试纸检验其PH值。 9、硫酸——草酸——硫酸亚铁铵混合液： 称取30克硫酸亚铁铵于1升烧杯中，加150毫升水，缓缓加入166毫升1+1的硫酸，搅拌使其溶解。冷却后移入1升的容量瓶中，再称30克草酸于另一烧杯中，加热水溶解，冷却后移入上述容量瓶中，稀释至刻度、混匀。 10、邻菲啰啉—盐酸羟胺—醋酸—醋酸钠缓冲混合液。 称取100克无水醋酸钠（或150克结晶醋酸钠）和5克盐酸羟胺，分别溶于水，另称0.25克邻啡啰啉溶于15毫升醋酸中，将三溶液混合，用水稀释1升、混匀。 11、酒石酸钾钠—三乙醇胺混合液：
水中总磷含量的测定钼酸铵分光光度法
水中总磷含量的测定——钼酸铵分光光度法 1. 方法提要 在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机磷转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm 最大吸收波长处分光光度法测定。 反应式为： O H NH O PMo H H PO H MoO NH O H KSO C 2440122424221224][24)(12644++????→?+++ -+-523434012210][686O Mo MoO PO H O PMo H O H C ????→?- 2. 试剂和材料 2.1 磷酸二氢钾（GB 1247）； 2.2 硫酸（GB 625）：1+1溶液； 2.3 硫酸（GB 625）：1+35溶液； 2.4 抗坏血酸（HG3-536）：20g/L ； 称取10g 抗坏血酸，精确至0.5g ，称取0.2g 乙二胺四乙酸二钠，精确至0.01g ，溶于200mL 水中，加入8.0mL 甲酸，用水稀释至500mL ，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 2.5 钼酸铵（GB 657）：26g/L 溶液； 称取13g 钼酸铵，精确至0.5g ，称取0.5g 酒石酸锑钾，精确至0.01g ，溶于200mL 水中，加入230mL 硫酸溶液（2.2），混匀，冷却后用水稀释至500mL ，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期二个月）。 2.6 磷标准溶液：1mL 含有0.5g PO 43－； 称取0.7165g 预先在100～105℃干燥并以恒重过的磷酸二氢钾（2.1）精确至0.0002g ，溶于约500mL 水中，定量转移至1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 2.7 磷标准溶液：1mL 含有0.02mg PO 43－； 取20.00mL 磷标准溶液（2.6）于500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 2.8 过硫酸钾（GB641），40g/L 溶液； 称取20g 过硫酸钾，精确至0.5g ，溶于500mL 水中，摇匀，贮存于棕色瓶
溶液配制药典
《中国药典》2005版第二部附录XV B试液部分181种常用溶液的配制 2007-07-23 14:58:14| 分类：专业技术| 标签：|字号大中小订阅 1.一氯化碘试液 取碘化钾0.14g与碘酸钾90mg,加水125ml使溶解，再加盐酸125ml，即得。本液应置玻璃瓶内，密闭，在凉处保存。 2.N－乙酰－L－酪氨酸乙酯试液 取N－乙酰－L－酪氨酸乙酯24.0mg,加乙醇0.2ml使溶解，加磷酸盐缓冲液（取0.067mol/L磷酸二氢钾溶液38.9ml与0.067mol/L磷酸氢二钠溶液61.6ml，混合，pH值为7.0）2ml，加指示液（取等量的0.1％甲基红的乙醇溶液与 0.05％亚甲蓝的乙醇溶液，混匀）1ml,用水稀释至10ml，即得。 3.乙醇制对二甲氨基苯甲醛试液 取对二甲氨基苯甲醛1g，加乙醇9.0ml与盐酸2.3ml使溶解，再加乙醇至100ml，即得。 4.乙醇制氢氧化钾试液 可取用乙醇制氢氧化钾滴定液(0.5mol/L)。 5.乙醇制氨试液 取无水乙醇，加浓氨溶液使每100ml中含NH3 9～11g，即得。本液应置橡皮塞瓶中保存。 6.乙醇制硝酸银试液 取硝酸银4g，加水10ml溶解后，加乙醇使成100ml，即得。乙醇制溴化汞试液取溴化汞2.5g，加乙醇50ml，微热使溶解，即得。本液应置玻璃塞瓶内，在暗处保存。 7.二乙基二硫代氨基甲酸钠试液 取二乙基二硫代氨基甲酸钠0.1g，加水100ml溶解后，滤过，即得。 8.二乙基二硫代氨基甲酸银试液 取二乙基二硫代氨基甲酸银0.25g,加氯仿适量与三乙胺1.8ml，加氯仿至100ml，搅拌使溶解，放置过夜，用脱脂棉滤过，即得。本液应置棕色玻璃瓶中，密塞，置阴凉处保存。 9.二苯胺试液 取二苯胺1g，加硫酸100ml使溶解，即得。 10.二氨基萘试液 取2,3－二氨基萘0.1g与盐酸羟胺0.5g,加0.1mol/L盐酸溶液100ml,必要时加热使溶解，放冷滤过，即得。本液应临用新配，避光保存。 11.二硝基苯试液 取间二硝基苯2g，加乙醇使溶解成100ml，即得。
钼酸铵制取
钼酸铵制取 创建时间：2008-08-02 钼酸铵制取(preparation of ammonium molybdate) 从纯钼酸铵溶液生产各种具有不同分子结构的钼酸铵盐的钼化合物制取方法。仲钼酸铵、二钼酸铵、四钼酸铵或八钼酸铵等钼酸铵盐是制取金属钼粉的主要原料。在生产中，常用蒸发结晶法制取仲钼酸铵或二钼酸铵，用中和结晶法制取四钼酸铵或八钼酸铵，生产工艺流程如图。 四钼酸铵或八钼酸铵制取用盐酸或硝酸将净化后的钼酸铵溶液中和至pH6～2．5，此时钼酸铵溶液中的MoO 42-便聚合成MoO 13 2-或Mo 8 O 26 4-离子，并以四钼酸铵或八钼酸 铵晶体析出：
加酸中和前溶液的钼酸铵浓度高，溶液pH低，中和反应温度低，加酸速度快，最终酸度高以及溶液达到预定酸度后液固不及时分离，长时间搅拌，都会使结晶的晶粒细化，吸附的杂质增多。溶液的钼酸铵浓度小，溶液中的硅、磷、砷含量高，中和反应温度高，最终酸度高或低于工艺要求，均会使钼的结晶率降低。为了提高钼酸铵溶液中和结晶的结晶率和产品质量，一般采用的工艺制度是：控制溶液含钼酸铵160～194g／L，或密度1200～1240kg／m3；溶液pH7左右；溶液中的硅、磷、砷量小于0．001g ／L；中和反应温度331～335K；在溶液出现浑浊现象前加酸速度可快，在出现浑浊现象后要慢；溶液的最终pH2～2．5；溶液达到最终pH后，立即进行液固分离。 中和沉淀的酸母液中，一般含钼3～5g／L，需进行回收钼的处理。处理的方法可用钼离子交换法、钼溶剂革取法，以及最简单的二次酸沉淀法(pH=1左右)。二次酸沉淀母液可用氨水中和至pH7，经蒸发浓缩、冷却结晶制取氯化铵化肥。 中和结晶一般采用盐酸或硝酸作中和沉淀剂。盐酸来源广，价格低，腐蚀性小，操作和贮运比较安全，但除杂质能力较弱，所得多钼酸铵含Cl约0．2％～0．4％。为除去Cl-，需用氨水溶解钼酸铵，然后再进行蒸发结晶，或蒸发浓缩、冷却结晶制取仲钼酸铵后，方能作为制取钼粉的原料。硝酸来源少，价格高，腐蚀性大，使用、贮运不安全，而且还会产生危及操作人员健康的亚硝酸基离子。另外，经干燥脱水后的多钼酸铵粒度很细，不宜用作生产中粗钼粉。与盐酸相比，硝酸却有去杂质能力强，多钼酸盐干燥、还原时不腐蚀设备以及不需重结晶即可直接用作取钼粉原料等优点。 仲钼酸铵制取将中和结晶析出的多钼酸铵，在343～353K温度下溶于4％～5％浓度的氨溶液中，溶液密度控制在1400～1450kg／m3。多钼酸铵溶液经过滤除杂质(金属氢氧化物、机械杂质)后，将所得滤液放入蒸发结晶器中加热蒸发，除去部分氨和水，使溶液达到饱和而析出仲钼酸铵结晶： 也可从pH6～6．5的纯钼酸铵饱和溶液的饱和温度328K冷却到293K以下析出仲钼酸铵。 仲钼酸铵的粒度主要受钼酸铵溶液的游离氨含量，其次受溶液的初始钼浓度的影响。溶液中的游离氨含量高，初始钼浓度低，晶核难以形成，析出粗粒晶体，粗粒晶体吸附的杂质少。在蒸发结晶过程中，一般使溶液的游离氨含量保持在4～6g／L。另外，蒸发结晶的时间也是影响晶粒粗细的因素，结晶时间适当长些，有利于晶体的不断长大和晶形完整。 蒸发结晶法制取仲钼酸铵的最大特点是产品纯度高，颗粒松散均匀，但也存在生产周期长、设备生产能力小、金属收率低和生产成本高等问题。 二钼酸铵制取将NH 3／MoO 3 =0．86～1或1．25～1(摩尔比)，即相当于pH6．3～7．0的纯钼酸铵溶液，在蒸发结晶器中加热至363～371K温度，随着氨气的逸出和 水分的蒸发，钼酸铵溶液达到饱和，这时便有二钼酸铵晶体析出： 相关词条： 钼酸铵制取稀有金属
总磷的测定钼酸铵分光光度法
总磷的测定钼酸铵分光 光度法 WTD standardization office【WTD 5AB- WTDK 08- WTD 2C】
总磷的测定——钼酸铵分光光度法 （GB 11893—89） 一、目的和要求 掌握总磷的测定方法与原理。 了解水体中过量的磷对水环境的影响。 二、原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。 本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸—高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度法测定总磷的方法。 总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。 本标准适用于地面水、污水和工业废水。 取25mL水样，本标准的最低检出浓度为L，测定上限为L。 在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。 三、试剂 硫酸，密度为1.84g/mL。 硝酸，密度为1.4g/mL。 高氯酸，优级纯，密度为1.68g/mL。 硫酸（V/V），1+1。 硫酸，约L，将27mL硫酸（）加入到973mL水中。
氢氧化钠溶液，1mol/L，将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。氢氧化钠溶液，6mol/L，将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 过硫酸钾溶液，50g/L，将5g过硫酸钾（K 2S 2 O 8 ）溶于水，并稀释至100mL。 抗坏血酸溶液，100g/L，将10g抗坏血酸溶于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周，如不变色可长时间使用。 钼酸盐溶液：将13g钼酸铵[(NH 4) 6 MO 7 O 24 ·4H 2 O]溶于100mL水中，将0.35g酒石酸锑 钾[KSbC4HO7·]溶于100mL水中。在不断搅拌下分别把上述钼酸铵溶液、酒石酸梯钾溶液徐徐加到300mL硫酸（）中，混合均匀。此溶液贮存于棕色瓶中，在冷处可保存三个月。 浊度—色度补偿液，混合二体积硫酸（）和一体积抗坏血酸（）。使用当天配制。 磷标准贮备溶液，称取0.2197g于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾（KH2PO4），用水溶解后转移到1000mL容量瓶中，加入大约800mL水，加5mL硫酸（），然后用水稀释至标线，混匀。此标准溶液含g μ磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。 磷标准使用溶液，将磷标准贮备溶液（）转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。此标准溶液含g μ磷。使用当天配制。 酚酞溶液，10g/L，将0.5g酚酞溶于50mL95%的乙醇中。 四、仪器 医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅～1.4kg／cm2)。 50mL比色管。 分光光度计。 注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。