6配位化合物的结构

6配位化合物的结构

六配位化合物是指中心金属离子(通常是过渡金属离子)与六个配体(通常是氨、水和卤素离子等)之间形成的化学复合物。这些化合物通常具有特殊的结构,化学性质和物理性质。本文将向您介绍六配位化合物的结构、制备方法、性质和应用等方面的内容。

一、六配位化合物的结构类型

1.八面体结构:八面体结构是最常见的六配位化合物结构。在这种结构中,六个配体的位置围成一个八面体,其中中心金属离子位于八面体的中心位置。

2.正八面体结构:正八面体结构是一种特殊的八面体结构,其中配体与中心金属离子之间的键长和键角都是相等的。

3.歪八面体结构:歪八面体结构是八面体结构的一种变异结构,其中中心金属离子不处于八面体的中心位置,导致配体与中心金属离子之间的键长和键角不等。

4.六方堆积结构:六方堆积结构是指六个配体排列成六边形环状,一个中心金属离子位于环的中心位置。这种结构通常具有较高的对称性。

5.链状结构:链状结构是指六个配体通过共享的桥键连接在一起,形成一个链状结构。中心金属离子通常位于链的一端或者两端。

6.六角星状结构:六角星状结构是一种特殊的六配位结构,其中中心金属离子与六个配体形成一个六角星状的结构。

二、六配位化合物的制备方法

1.配体置换反应:这是制备六配位化合物最常用的方法之一、通过将配体溶液与原有配体溶液进行反应,可以实现配体的置换,从而得到六配位化合物。

2.氧化还原反应:氧化还原反应是另一种常用的制备六配位化合物的方法。例如,在水溶液中,可以通过加入还原剂或氧化剂来实现配体的氧化或还原,从而得到六配位化合物。

3.水解反应:水解反应是六配位化合物制备的另一种方法。通过将金属酸盐或金属碱盐与水反应,可以得到六配位化合物。

三、六配位化合物的性质

六配位化合物具有多种独特的性质,以下列举几个典型的例子:

1.光谱性质:六配位化合物的光谱特征通常表现为特定的吸收峰和振动频率。例如,红色和蓝色的光谱峰常常与金属离子和配体之间的电荷转移有关。

2.磁性:六配位化合物的磁性通常由中心金属离子和配体之间的相互作用决定。具体而言,如果配体是自旋副线性,则六配位化合物通常是带低自旋的。

3.光化学性质:六配位化合物在光照条件下通常具有较强的光化学活性。例如,一些六配位化合物可以通过光致电荷转移反应或光致同位素转移反应来实现光谱变化。

四、六配位化合物的应用

六配位化合物具有广泛的应用领域,以下列举几个具体的例子:

1.催化剂:六配位化合物可用作催化剂,用于促进化学反应的进行。例如,铂和铱的六配位化合物广泛用于催化加氢、加氧和加氮等反应。

2.生物活性:一些六配位化合物具有显著的生物活性,可以用于治疗癌症、炎症和传染病等。例如,铂和钯的六配位化合物被广泛用作抗癌药物。

3.光电材料:一些六配位化合物显示出良好的光电性能,可以用于制造太阳能电池、光电传感器和发光二极管等。

4.噻菲类化合物:出于学术研究兼实际生产的目的,六配位化合物中的四面体结构是常用的六配位离子构型,而且以两酮代唑类化合物居多,有着抗癌抑菌等特性。

总结:

六配位化合物是一种特殊的化合物,其结构和性质具有多样性。通过合理选择金属离子和配体,可以制备出具有特定结构和性质的六配位化合物。这些化合物在催化剂、药物、光电材料等领域具有广泛的应用前景,对于推动科学研究和促进工业发展具有重要意义。

结构化学第六章配位化合物结构

结构化学第六章配位化合物结构 6001试述正八而体场中,中心离子d轨道的分裂方式 6002 试用分子轨逍理论阐明X , NH3和CN-的配体场强弱的次序。 6003 按配位场理论,在Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是:----------- () (A)d3 (B)d4 (C) d5 (D) d6 (E) d7 6004 凡是中心离子电子组态为d6的八而体络合物,苴LFSE都是相等的,这一说法是否正 确? 6005 络合物的中心离子的d轨道在正方形场中,将分裂成几个能级:-------------- () (A) 2 (B)3 (C)4 (D)5 6006 Fe(CN)63-的LFSE= ________________ 「 6007 凡是在弱场配位体作用下,中心离子d电子一立取高自旋态:凡是在强场配位体作用下,中心离子d电子一立取低自旋态。这一结论是否正确? 6008 Fc(CN)6#中,CN-是强场配位体,FJ+的电子排布为心,故LFSE为________________ 。6009 尖晶石的一般表示式为AB2O4,其中氧离子为密堆积,当金属离子A占据正四而体门空隙时,称为正常尖晶石,而当A占据Oh空隙时,称为反尖晶石,试从晶体场稳左化能计算说明NiAl2O4晶体是什么型尖晶石结构(Ni?+为於结构)。 6010 在Fe(CN)64-中的F2+离子半径比Fe(H2O)62+中的F2+离子半径大还是小?为什么?6011 作图证明CO是个强配位体。6012 CoFf啲成对能为21? 000cm1,分裂能为13? 000cnr1,试写出: (l)d电子排布⑵LFSE值(3)电子自旋角动捲⑷ 磁矩 6013 已知ML6络合物中(M%为的,>1,尸20? 000 cm-1, P= 25? 000 cm1,它的LFSE 绝 对值等于多少? ----------------------- () (A)0 (B) 25? 000 cnr1 (C) 54? 000 cnr1 (D) 8000 cnr1

配位化合物

配位化合物 第一节配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义 在CuSO4溶液中加少量氨水,生成浅蓝色Cu(OH)2↓,再加入氨水,沉淀溶解变成深蓝色溶液,加入乙醇,降低溶解度,得到深蓝色晶体,该晶体经元素分析,得知含Cu、SO42-、4NH3、H2O;取深蓝色溶液,加BaCl2,生成白色BaSO4↓,说明存在SO42-,加少量NaOH,无Cu(OH)2↓和NH3产生,说明溶液中不存在Cu2+和NH3分子,从而分析其结构为:[Cu(NH3)4]SO4·H2O Cu和NH3之间的加合,既无氧化数的变化,也没有提供单电子配对而形成共价键,不符合经典的化合价理论。这类化合物就是配合物。 二、配位化合物的组成 1893年,维尔纳(A. Werner)提出配位理论。 1、配离子可以是阴或阳离子 2、中心离子:简单阳离子,特别是过渡金属离子,也有金属原子。位于配离子的中心。 3、配体:位于中心离子周围,可以是中性分子,也可以是负离子。其特点是配位原子含有孤对电子。能作为配位原子的元素主要有:N、O、C、S及卤素等。 4、配位数:配合物中,配位原子的总数。 决定于中心离子和配位体的性质,其电荷、体积、电子层结构及它们之间相互影响,形成时的条件(T、C) 中心离子的电荷:+1 +2 +3 +4 特征配位数: 2 4(或6) 6(或4) 6(或8)

三、配位化合物的命名 服从一般无机化合物的命名原则。 如果化合物的负离子是一个简单离子,叫某"化"某; 如果化合物的负离子是一个复杂离子,叫某"酸"某。 络合物内界命名次序为:配位数(一、二、三、四)-配位体名称-"合"(表示配位结合)-中心离子名称-中心离子氧化数(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ) 例: [Co(NH3)6]Cl3[Pt(NH3)4](OH)2K2[PtCl6] H2[PtCl6] 氯化六氨合钴(Ⅲ)氢氧化四氨合铂(Ⅱ)六氯合铂(Ⅳ)酸钾六氯合铂(Ⅳ)酸 不止一种配体:先列阴离子,后列中性分子,若配体同是阴离子或中性分子,则按配位原子元素符号的英文次序排列。中间以"·"分开。 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3Fe(CO)5Pt(NH3)2Cl2 氯化五氨·水合钴(Ⅲ)五羰基合铁二氯·二氨合铂(Ⅱ) 第二节配位化合物的结构 一、配位化合物的价键理论要点 1、配位化合物的内界是依靠配位键结合的。 2、形成配位键的条件是中心离子必须有空轨道,配位体必须有孤对电子。 3、成键的原子轨道必须杂化。(空轨道亦经杂化) 4、杂化轨道的类型决定配离子的几何构型。 二、配离子的配位数和几何构型 1、配位数为2

配位化合物大全

配位化合物 配位化合物(coordination compound) 定义 简称配合物,为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子(统称中心原子)和围绕它的称为配位体(简称配体)的分子或离子,完全或部分由配位键结合形成。 组成 配合物由中心原子、配位体和外界组成,例如硫酸四氨合铜(Ⅱ)分子式为〔C u(NH3)4〕SO4,其中Cu2+是中心原子,NH3是配位体,SO4 2-是外界。 中心原子可以是带电的离子,如〔Cu(NH3)4〕SO4中的Cu2+,也可以是中性的原子,如四羰基镍〔Ni(CO)4〕中的Ni。周期表中所有的金属元素都可作为中心原子,但以过渡金属最易形成配合物。配位体可以是中性分子,如〔Cu(NH3)4〕SO4中的NH3,也可以是带电的离子,如亚铁氰化钾K4〔Fe(CN)6〕中的CN-。与中心原子相结合的配位体的总个数称为配位数,例如K4〔Fe(CN)6〕中Fe2+ 的配位数是6 。中心原子和配位体共同组成配位本体(又称内界),在配合物的分子式中,配位本体被括在方括弧内,如〔Cu(NH3)4〕SO4中,〔Cu(NH3)4〕2+就是配位本体。它可以是中性分子,如〔Ni(CO)4〕;可以是阳离子,如[Cu(NH3)4〕2+ ;也可以是阴离子,如〔Fe(CN)6〕4-。带电荷的配位本体称为配离子。命名方法 ①命名配离子时,配位体的名称放在前,中心原子名称放在后。②配位体和中心原子的名称之间用“合”字相连。③中心原子为离子者,在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字,以表示离子的价态。④配位数用中文数字在配位体名称之前。⑤如果配合物中有多种配位体,则它们的排列次序为:阴离子配位体在前,中性分子配位体在后;无机配位体在前,有机配位体在后。不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。根据以上规则,〔Cu(NH3)4〕SO4称硫酸四氨合铜(Ⅱ),〔Pt(NH3)

第六章配位化合物

第六章配位化合物 【学习目标】 ● 掌握配位化合物的组成和命名 ● 熟悉配位平衡常数及有关离子浓度的计算 ● 知道螯合物的形成条件,能分辨出螯合物 ● 了解配合物在医学上的意义 交流研讨 1799年塔萨厄尔(Tassaert)往CoCl2溶液中加入氨水,先有粉红色沉淀生成,继续加入氨水则沉淀消失,放置一天后析出橙色晶体。经分析知粉红色沉淀是Co(OH)2,橙色晶体是CoCl3·6NH3,Co(OH)2在过量的氨水的存在下被氧化成3价。起初,人们把这种橙色的晶体看成是稳定性较差的CoCl3和6个NH3分子加成物;但将这种橙色晶体加热至150℃时,却无法释放出氨;用稀硫酸溶解后,回流数小时也不生成硫酸铵。那么这种橙色晶体到底是什么类型的化合物,化合物结构式是什么样的呢? 这种橙色的晶体属于配位化合物,简称配合物,是组成复杂、应用十分广泛的一类重要化合物,过去称为络合物,其原意是指复杂的化合物。随着科学技术的发展,它在科学研究和生产实践中显示出越来越重要的作用,已经形成了一门独立的学科──配位化学。配合物不仅在化学领域里得到广泛的应用,而且和医学关系极为密切。例如与呼吸有密切关系的血红素就是含有亚铁的配位物,人体内大多数酶(生物催化剂)分子含有配合状态存在的金属元素,有些药物本身就是配合物或通过在体内形成配合物才能发生药效。利用金属配合物的形成进行金属中毒治疗,体内某些金属元素缺乏所引起的疾病的诊断和治疗等都涉及到配位化学的理论和方法。因此学习有关配合物的基本知识,对学习医学来说也是十分必要的。

第一节 配位化合物的基本概论 一、配合物的定义 在硫酸铜溶液中加入Ba 2+离子,会有白色BaSO 4沉淀生成,加入稀NaOH 溶液则有浅 蓝色Cu(OH)2沉淀生成,这说明在硫酸铜溶液中存在着游离的Cu 2+离子和SO 42-离子。 在硫酸铜溶液中加入过量氨水,可得一深蓝色溶液,再向溶液中加入稀NaOH 溶液后 得不到浅蓝色Cu(OH)2沉淀,但加入Ba 2+ 则有白色BaSO 4沉淀生成。 CuSO 4溶液3232Cu(OH) CuSO 44NH 3结晶 无Cu(OH)2沉淀析出 析出BaSO 4沉淀 上述现象的产生是由于过量氨水的加入,氨分子 (NH 3)与Cu 2+发生反应,生成了一种 新物质,使溶液中几乎没有游离的Cu 2+离子存在。如果在上述深蓝色溶液中加入适量乙醇, 便有深蓝色的结晶析出。经分析知道深蓝色结晶物质的化学式为[Cu(NH 3)4]SO 4,说明 CuSO 4溶液与过量的氨水发生了下列反应: 4 4334]SO NH Cu [4NH CuSO )(=+ 如果用离子方程式表示,则为: 22334Cu 4NH [Cu NH ] +++=() 在溶液中,[Cu(NH 3)4]SO 4按如下形式离解: 22344344[Cu(NH )]SO [Cu(NH )]SO +-=+ 在纯的[Cu(NH 3)4]SO 4溶液中,除了硫酸根离子和深监色的[Cu(NH 3)4]2+离子外,几乎 检测不出Cu 2+离子和NH 3分子的存在。经X 射线衍射实验证实,该晶体中有[Cu(NH 3)4]2+ 复杂离子存在,它与SO 42-离子以离子键相结合。根据现代价键理论,Cu 2+离子的价电子层 具有空轨道,NH 3分子中N 原子上有孤对电子,它们之间可以配位键相结合。[Cu(NH 3)4]2+ 中,Cu 2+离子分别与四个NH 3分子中的N 原子形成四个配位键,[Cu(NH 3)4]2+是Cu 2+与4 个NH 3分子以配位键结合形成的难离解的复杂离子。

配位结构和异构

配位结构和异构 A 组 1.已知[Co(NH 3)6]3+ 呈正八面体结构:各NH 3分子间距相等,Co 3+位于正八面的中心。 若其中二个NH 3分子被Cl -取代,所形成的[Co(NH 3)4Cl 2]+的同分异构体的种数有 A 2种 B 3种 C 4种 D 5种 2.Co(NH 3)63+离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是 A 其一氯取代物不存在同分异构体 B 它是非极性分子 C 它的键长与键角都相等 D 其二氯取代物只存在两种同分异构体 3.我国科学工作者合成了许多结构复杂的天然有机化合物,如叶绿素、血红素、维生素B 12等。叶绿素的结构如图。下 列有关说法中正确的是 A 叶绿素属于高分子化合物 B 叶绿素分子中含有三种类型的双键 C 叶绿素不属于芳香烃 D 在一定条件下,叶绿素能发生加成、水解、酯化等反应 4.本题涉及4种组成不同的配合物,它们都是平面正方形结构。 (1)PtCl 2·2KCl 的水溶液与二乙硫醚(Et 2S )反应(摩尔比1︰2)得到两种结构不同的黄色配合物,该反应的化学方程式和配合物的立体结构是: (2)PtCl 2·2KCl 的水溶液与足量Et 2S 反应获得的配合物为淡红色晶体,它与AgNO 3反应(摩尔比1︰2)得到两种组成不同的配合物,写出上述两个反应的化学方程式。 5.本题涉及3种组成不同的铂配合物,它们都是八面体的单核配合物,配体为OH -和/或Cl -。 (1)PtCl 4·5H 2O 的水溶液与等摩尔NH 3反应,生成两种铂配合物,反应式为: (2)BaCl 2·PtCl 4和Ba(OH)2反应(摩尔比2︰5),生成两种产物,其中一种为配合物,该反应的化学方程式为: 6.铍及锌分别为ⅡA 及ⅡB 族元素,在很多性质上相类似。例如,它们的氧化物及其水合物表现为两性,卤化物有显著的共价性,易于形成配位数为4的配合物。 (1)Be 和Zn 都可以形成结构相似的Be 4O(CH 3COO)6及Zn 4O(CH 3COO)6配合物,试说明它们的结构特点,画出结构式,分别说明中心原子及Be 、Zn 的杂化态。 (2)试从结构特点解释为什么Be 4O(CH 3COO)6不易水解而Zn 4O(CH 3COO)6却极易于水解。 7.据报道,某些(Z )式非碳环醇类有机锡化合物是一类有抗癌活性物质,有人在N 2保护下将三苯基氢化锡的乙醚溶液与等摩尔1,1-二苯基炔丙醇在过氧化苯甲酸的存在下于室温搅拌30h ,蒸去溶剂后用无水乙醇重结晶3次得化合物A 纯品。将ICl 的四氯化碳溶液滴入等摩尔A 的四氯化碳溶液中继续反应2.5h ,蒸去溶剂后残留物用环己烷的四氯化碳混合溶剂重结晶3次得产物B 。B 中含Cl 而不含I ,且Cl 元素的百分含量约为7%。A 中Sn 是sp 3杂化的,而B 中Sn 是sp 3d 杂化的,且由A 转变为B 时Z 式结构不变。请回答: H 332CH 3H 3CH 2C O COCH O O C 20H 39

化学物质的配位体与配位结构

化学物质的配位体与配位结构化学物质的配位体与配位结构是配位化学中极为重要的概念。配位 体是指具有一对或多对孤立电子对的化学物质,能够通过配位键与中 心金属离子形成配位化合物。配位结构则是指在配位化合物中,配位 体与中心金属离子的排列方式和空间结构。本文将介绍配位体的种类 和配位结构的形成规律。 一、配位体的种类 1. 单原子配位体:单原子配位体是指由一个原子形成配位键的化合物。常见的单原子配位体有氨 (NH3)、水 (H2O)、氯化物 (Cl-) 等。这 些单原子配位体通常通过孤立电子对与中心金属离子形成配位键。 2. 多原子配位体:多原子配位体是由多个原子形成配位键的配位体。常见的多原子配位体有乙二胺(C2H8N2)、乙二醇(C2H6O2)等。 在多原子配位体中,配体中的原子之间通常通过共价键连接,并与中 心金属离子形成配位键。 3. 配合物配位体:配合物配位体是指具有伯胺基 (-NH2)、吡啶基 (- C5H5N) 等配体结构的有机化合物。这些配体通常能够通过配位键与中 心金属离子形成高度稳定的配合物。 二、配位结构的形成规律 1. 配位数与配位几何

配位数指的是配位体与中心金属离子形成的配位键的数量。常见的 配位数有2、4、6等,分别对应于线性、四面体和八面体的立体构型。配位数与配位几何之间存在一定的关联关系,规定了在特定配位数下,配位体的排列方式和空间结构。 2. 配位键的键长和键强 配位键的键长和键强与配位结构的稳定性密切相关。一般来说,配 位键的键长越短,键强越大,配位结构越稳定。例如,金属离子与氧 原子形成的配位键通常比与氮原子形成的配位键更短,因此配位数较 大的配位结构往往更稳定。 3. 配位结构的空间位阻 配位体之间的空间位阻也会对配位结构的形成产生影响。当配位体 本身体积较大或配位数较高时,配位体之间的空间位阻会增大,导致 配位结构的形成受到一定限制。这种现象在八面体配位结构中尤为明显。 三、配位体与配位结构的应用 配位体与配位结构在许多领域中都有广泛的应用。例如,在医药领 域中,研究配位体与金属离子之间的络合反应可以帮助设计出具有良 好活性和选择性的药物分子。在材料科学领域中,利用不同配位体和 金属离子形成特定的配位结构可以制备出具有特殊性能的材料,如催 化剂、光电材料等。

配合物的结构和性质

配合物的结构和性质 【学习目标】 了解配合物的结构和性质 【知识要点】 1.配离子的空间构型 配位数杂化轨道类型空间构型例子 2 sp [Ag(NH3)2]+ 3 sp2[CO3]2-、[NO3]- 4 sp3[Zn(NH3)4]2+ 4 (dsP2) [Ni(CN)4]2A+ 6 (d2sp3) [A1F6]2- 2.顺、反异构体 化学组成相同的配合物可以有不同的结构,这就是配合物的异构现象。主要是指化学组成相同,仅仅由于配体围绕中心离子的位置不同而产生的结构、性质不同的几何体。最常见的有顺式、反式两种异构体。 (1)存在于含有两种或两种以上配位体的配合物(某些有机物中也存在)。 (2)顺式——指相同配体彼此位于邻位。 反式——指相同配体彼此处于对位。 (3)在配位数为、或的配合物中,不存在顺、反异构体。因上述构型中配位位置都是彼此相邻的。 (4)顺、反异构体性质同。 3.配合物的稳定性 配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时,配合物的稳定性与有关。如CO与血红素中的Fe2+形成的配位键比O2与Fe2+形成的强。 (1)配位原子的电负性__________________________________________________ (2)配位体的碱性____________________________________________________ (3)螯合效应_________________________________________________________ 4.配合物的命名 (1)配合物内界命名。一般按如下顺序:配体个数(用一、二、三……表示)一配体名称(不同配体名称之间以中圆点“·”隔开)一“合”字一中心原子名称一中心原子的化合价(在括号中用罗马数注明)。如:[PtCl4]四氯合铂(Ⅱ) (2)自右向左阴离子名称在前,阳离子名称在后。若阴离子部分是简单离子则称“某化某”,若阴离子为复杂离子则称“某酸某”。如: 5.配合物的类型(了解) 配合物的范围极广,主要可以分为以下几类: (1)简单配位化合物:指由单基配位体与中心离子配位而形成的配合物。这类配合物通常配体较多,在溶液中可以逐级解离成一系列配位数不同的配离子。 (2)螯合物:具有环状结构的配合物叫螯合物或配合物。

高中化学——配位化合物的基本概念

第一节配位化合物的基本概念一.知识储备 1.配合物的定义 1.定义 由中心体(原子或离子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而形成的具有特定组成和形状的分子,称为配位化合物,简称配合物。 [Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4、[Ni(CO)4]等皆为配合物,其中[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+称为配离子,[Ni(CO)4]称为配分子。 2.配合物特征 (1)含有配位键(中心体与配位体间以配位键相结合); (2)配离子或配分子是不可分割的整体(存在于固体或溶液中)。 2.配合物的组成 [Ni(CO)4]——只有内界 1.中心体(离子或原子):大多数是带正电的阳离子,也有中性原子,甚至是金属阴离子,其必备的条件是具有空轨道。 (1)多数为副族金属离子: (2)中性原子:如Ni(CO)4、Fe(CO)5等中的Ni、Fe原子。 (3)金属阴离子:如Fe(CO)42-中的Fe2-。 (4)高氧化态的金属(主族金属元素)和非金属元素的离子:如[AlF6]3-中的Al3+,[SiF6]2-中的Si(Ⅳ),PF6-中的P(Ⅴ)等。 碱金属和碱土金属的离子作为中心体的能力要比副族金属离子弱得多。 2.配位体(简称配体):含有孤对电子或π键电子对以及多个不定域电子的分子或离子。如:阴离子X-、OH-、SCN-、CN-等和中性分子H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等都含有至少一对孤电子,它们都可作为配体;乙烯C2H4、苯C6H6、环戊二烯C5H5等都含有π键电子对或多个不定域电子,它们也可以作为配体,称为π配体。 (1)配位原子:配体中直接同中心离子(或原子)配合的原子。例如:NH3中的N原子、CO和CN-中的C原子等。 常见的配位原子是位于周期表中p区的非金属元素的原子——ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA,如C、N、P、O、S、F、Cl、Br、I等。 (2)配体的类型: ①单齿配体:只含有一个配位原子的配体,如:NH3、H2O、X-、CO等。 ②多齿配体:含有多个配位原子的配体,如:草酸根C2O42-,乙二胺en、乙二胺四乙

配位化合物

配位化合物 一、配位化合物的定义 往CuSO4的稀溶液滴加6mol/L的氨水不断振摇,开始时有天蓝色Cu(OH)2沉淀,继续再加氨水时,沉淀消失。在溶液中检查不到Cu2+却只能检测到SO42-,推测生成了一种新物质,用酒精沉淀,再经结构分析:该物质为[Cu(NH3)4]SO4·H2O。 物质[Ag(NH2)]NO3,K2[HgI4]……,在水溶液中形成离子[Cu(NH3) 4]2+,[Ag(NH 2) ]+,[HgI4]2-。 金属离子(或原子)与一定数目的中性分子或负离子结合成不易 离解的复杂离子称为配离子。 含有配离子及配位分子的化合物统称为配合物。 配合物与复盐如明矾[KAl(SO4)2]12H2O不一样,不能相混。 二、配合物的组成 以[Cu(NH3)4] SO4为例其组成可表示 配位离子 1.中心原子:一般为金属阳离子(原子),特别是过渡金属离子,

Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au等。 2.配体:中心原子周围的分子或离子(可以是阴离子,也可以是中性分子)。 3.配位原子:配体中能向中心原子提供孤对电子的原子如NH3中的N原子,H2O中的O原子,CN-中的C原子,以N、P、O、S、C等原子居多。 配体又分: 4.配位数:直接与中心原子相结合的配位原子总数。以2、4、6较为多见。在[Pt(en)2]Cl其配位数为4。 5.配离子电荷:中心原子和配位体电荷的代数和。如[Cu(NH3) 4]2+、[Fe(CN) 6] 4-。 三、配位化合物的类型 1.简单配位化合物 单齿配位体与单个中心离子(或原子)所形成的配合物K2[PtCl6]

[Fe(H2O)6]Cl5 [Cr(H2O)6]Cl3 Na[AlF6] 2.螯合物 由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物。 思考题: 在制剂中作为金属离子络合剂使用的是 A.NaHCO3 B.NaCl

化学配位化合物的结构与性质

化学配位化合物的结构与性质化学配位化合物是由中心金属离子和周围的配位基团(分子或离子)通过配位键形成的化合物。它们在化学、生物学和材料科学等领域中 具有重要的应用价值。本文将讨论化学配位化合物的结构和性质,并 探讨它们在不同领域中的应用。 一、结构与配位键 化学配位化合物的结构通常由中心金属离子、配位基团以及配位键 构成。配位基团通常是具有孤对电子的原子或者原子团,例如氨、水、氯等。配位键是由配位基团的孤对电子与中心金属离子的空轨道形成 的共价键。这种键被称为配位键,通过配位键,配位基团与中心金属 离子相互连接,形成立体构型各异的化学配位化合物。 二、性质与应用 1. 形状与结构多样性:化学配位化合物由于中心金属离子和配位基 团的多样性,可以形成各种不同结构和形状的化合物。这些化合物可 以具有线性、平面和立体等不同的几何构型,从而对其性质和应用产 生重要影响。 2. 稳定性和反应性:化学配位化合物通常具有较高的稳定性,能够 在一定条件下保持其结构和性质。但同时,也具有一定的反应性,在 适当的条件下可以与其他物质进行反应,形成新的化合物。这种反应 性使得化学配位化合物在催化和分析等领域中得到广泛应用。

3. 光电性质:部分化学配位化合物具有良好的光学和电学性质。例如,一些过渡金属配合物能够吸收可见光,显示出丰富的颜色,并且具有荧光和磷光现象。这些性质使得它们在光催化、光敏材料和显示技术等领域有重要应用。 4. 生物活性:化学配位化合物在生物学领域中具有广泛的应用。一些金属配合物具有抗菌、抗肿瘤和抗炎等生物活性,被广泛研究用于药物开发和生物标志物检测。 结论 化学配位化合物由中心金属离子和配位基团通过配位键形成,具有多样的结构和性质。它们在化学、生物学和材料科学等领域中具有重要的应用价值。通过研究和了解化学配位化合物的结构与性质,可以为其在不同领域的应用提供有益的指导和启示。 注:以上内容基于化学配位化合物的普遍性质,具体化合物的结构和性质可能会有所不同,请在具体研究和实验中进行进一步的深入探索。

6配位化合物的结构

6配位化合物的结构 六配位化合物是指中心金属离子(通常是过渡金属离子)与六个配体(通常是氨、水和卤素离子等)之间形成的化学复合物。这些化合物通常具有特殊的结构,化学性质和物理性质。本文将向您介绍六配位化合物的结构、制备方法、性质和应用等方面的内容。 一、六配位化合物的结构类型 1.八面体结构:八面体结构是最常见的六配位化合物结构。在这种结构中,六个配体的位置围成一个八面体,其中中心金属离子位于八面体的中心位置。 2.正八面体结构:正八面体结构是一种特殊的八面体结构,其中配体与中心金属离子之间的键长和键角都是相等的。 3.歪八面体结构:歪八面体结构是八面体结构的一种变异结构,其中中心金属离子不处于八面体的中心位置,导致配体与中心金属离子之间的键长和键角不等。 4.六方堆积结构:六方堆积结构是指六个配体排列成六边形环状,一个中心金属离子位于环的中心位置。这种结构通常具有较高的对称性。 5.链状结构:链状结构是指六个配体通过共享的桥键连接在一起,形成一个链状结构。中心金属离子通常位于链的一端或者两端。 6.六角星状结构:六角星状结构是一种特殊的六配位结构,其中中心金属离子与六个配体形成一个六角星状的结构。 二、六配位化合物的制备方法

1.配体置换反应:这是制备六配位化合物最常用的方法之一、通过将配体溶液与原有配体溶液进行反应,可以实现配体的置换,从而得到六配位化合物。 2.氧化还原反应:氧化还原反应是另一种常用的制备六配位化合物的方法。例如,在水溶液中,可以通过加入还原剂或氧化剂来实现配体的氧化或还原,从而得到六配位化合物。 3.水解反应:水解反应是六配位化合物制备的另一种方法。通过将金属酸盐或金属碱盐与水反应,可以得到六配位化合物。 三、六配位化合物的性质 六配位化合物具有多种独特的性质,以下列举几个典型的例子: 1.光谱性质:六配位化合物的光谱特征通常表现为特定的吸收峰和振动频率。例如,红色和蓝色的光谱峰常常与金属离子和配体之间的电荷转移有关。 2.磁性:六配位化合物的磁性通常由中心金属离子和配体之间的相互作用决定。具体而言,如果配体是自旋副线性,则六配位化合物通常是带低自旋的。 3.光化学性质:六配位化合物在光照条件下通常具有较强的光化学活性。例如,一些六配位化合物可以通过光致电荷转移反应或光致同位素转移反应来实现光谱变化。 四、六配位化合物的应用 六配位化合物具有广泛的应用领域,以下列举几个具体的例子:

配位化合物的结构与性质关系解析

配位化合物的结构与性质关系解析 配位化合物是由一个或多个配体与一个中心金属离子通过配位键结合而形成的化合物。在这些化合物中,配体通过与中心金属离子形成配位键,将其稳定在一个特定的结构中。这种结构与性质之间的关系一直是化学研究的热点之一。本文将从配位化合物的结构和性质两个方面进行探讨。 一、结构与性质的关系 配位化合物的结构对其性质具有重要影响。首先,配位化合物的结构可以决定其稳定性。在配位键形成的过程中,配体与中心金属离子之间的配位键强度直接影响化合物的稳定性。一般来说,配位键强度越高,化合物的稳定性越高。例如,对于配位键强度较弱的配体,如水分子,其形成的配位化合物相对不稳定,容易发生水解反应。而对于配位键强度较高的配体,如氨分子,其形成的配位化合物则相对稳定。 其次,配位化合物的结构还可以影响其光学性质。在配位化合物中,配体与中心金属离子之间的配位键可以通过吸收和发射光子来实现能量的转移。这种能量转移会导致配位化合物显示出特定的颜色。根据配位化合物的结构和配体的性质,可以调控其吸收和发射光谱的位置和强度。因此,通过调节配位化合物的结构,可以实现对其光学性质的调控,从而在光电器件等领域有着广泛的应用前景。 此外,配位化合物的结构还可以影响其磁学性质。在一些配位化合物中,中心金属离子与配体之间的配位键可以通过电子的转移来实现磁矩的耦合。这种磁矩的耦合可以导致配位化合物显示出不同的磁学性质,如顺磁性、抗磁性和铁磁性等。通过调节配位化合物的结构,可以实现对其磁学性质的调控,从而在磁存储材料等领域有着重要的应用价值。 二、结构与性质的调控方法

为了实现对配位化合物结构与性质的调控,研究人员提出了一系列的方法。首先,可以通过选择不同的配体来调控配位化合物的结构与性质。不同的配体具有不同的配位键强度和空间取向,可以通过选择合适的配体来调控配位化合物的结构和性质。例如,选择较大的配体可以增加配位化合物的稳定性,选择具有特定功能基团的配体可以实现对配位化合物的特定性质的调控。 其次,可以通过调节配体与中心金属离子之间的配位键数目来调控配位化合物 的结构与性质。在配位化合物中,配体与中心金属离子之间的配位键数目可以通过改变配体的取代基或中心金属离子的价态来实现。通过调节配位键数目,可以改变配位化合物的空间结构和电子结构,从而实现对其性质的调控。 此外,还可以通过改变配位化合物的晶体结构来调控其性质。在配位化合物中,晶体结构可以通过调节配体和中心金属离子之间的相对位置和排列方式来实现。通过改变晶体结构,可以改变配位化合物的电子结构和空间结构,从而实现对其性质的调控。例如,通过改变晶体结构,可以调控配位化合物的光学性质和磁学性质。 总结起来,配位化合物的结构与性质之间存在着密切的关系。通过调控配位化 合物的结构,可以实现对其性质的调控,从而在材料科学、能源领域等有着广泛的应用前景。随着对配位化合物结构与性质关系的深入研究,相信将会有更多的方法和策略被提出,用于实现对配位化合物的精确调控。

配位化合物

配位化合物 10-配位化合物 10.1定义和总则 10.11定义 配位化合物(简称配合物)是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。这种由一定数目的配体结合在中心原子周围所形成的配位个体可以是中性分子,也可以是带电荷的离子。中性配位个体就是配合物,带电荷的配位个体称配离子,带正电荷的配离子称配阳离子,带负电荷的称配阴离子。含有配离子的化合物统称配合物。与中心原子直接相连的原子叫配位原子。配体可能配位的原子的数目用单齿、而齿、三齿等表示。只含有一个配位原子的配体叫单齿配体。一个多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与一个中心原子连接的称为螯合配体或螯合剂。连接于一个以上中心原子的配体,称为桥联基团(简称桥基)。中心原子可以桥基连接,也可以互相直接连接。中心原子连接的数目,用单核、双核、三核、四核等表示。 10.12命名总则 对配位个体命名时,配位体名称列在中心原子之前,不同配体名称之间以中圆点(·)分开,在最后一个配体名称之后缀以“合”字。若配合物为配离子化合物,则命名时阴离子在前,阳离子在后,与无机盐的命名一样。若位配阴离子的化合物,则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接,若外界为氢离子,则在配阴离子之后缀以“酸”字。例如: K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂酸(1-)钾三氯·氨合铂(II)酸钾[Co(NH3)3H2O]Cl3三氯化五氨·水合钴三氯化五氨·水合钴[Co(N3)(NH3)3]SO4硫酸叠氮·五氨合钴硫酸叠氮·五氨合钴10.2一般配位化合物的化学式和命名 10.21中心原子

化学配位化合物的配位数

化学配位化合物的配位数 化学配位化合物是指由一个或多个中心金属离子与配体形成的化合物。在配位化合物中,中心金属离子与配体之间形成的配位键决定了化合物的性质和结构。配位数是指中心金属离子周围配位给其的配体的数量。 1. 二配位化合物 二配位化合物是指一个中心金属离子与两个配体形成配位键的化合物。常见的二配位化合物有[ML2]型化合物,其中M表示中心金属离子,L表示配体。例如,[NiCl2]是一种二配位化合物,其中镍离子与两个氯离子形成了配位键。 2. 四配位化合物 四配位化合物是指一个中心金属离子与四个配体形成配位键的化合物。四配位化合物可以形成四面体结构或平面矩形结构。常见的四配位化合物包括[ML4]型和[MX2L2]型化合物,其中M表示中心金属离子,L表示配体,X表示无机基团。例如,[Co(NH3)4Cl2]是一种四配位的化合物,其中钴离子与四个氨分子和两个氯离子形成了配位键。 3. 六配位化合物 六配位化合物是指一个中心金属离子与六个配体形成配位键的化合物。六配位化合物常形成八面体或扭曲八面体结构。常见的六配位化合物包括[ML6]型和[MX4L2]型化合物,其中M表示中心金属离子,L

表示配体,X表示无机基团。例如,[Fe(CN)6]是一种六配位的化合物,其中铁离子形成了与六个氰离子的配位键。 4. 其他高配位化合物 除了二、四和六配位的化合物外,还存在更高配位数的化合物。例如,八配位和十二配位的化合物也被广泛研究和应用。高配位化合物 的结构更加复杂,具有丰富的性质和反应性。 综上所述,化学配位化合物的配位数是指中心金属离子周围配位给 其的配体的数量。不同配位数的化合物具有不同的结构和性质,在化 学研究和应用中具有重要的地位。通过进一步研究和理解配位数对化 合物性质的影响,可以拓展配位化学的应用领域。

化合物fac构型

化合物fac构型 配位化合物的构型由配位数所决定,也就是化合物中心原子周围的配位原子个数。配位数与金属离子和配体的半径、电荷数和电子构型有关,一般在2-9之间,镧系元素和锕系元素的配合物中常会出现10以上的配位数。 把围绕中心原子的配位原子看作点,以线连接各点,就得到配位多面体。 五配位中,常常涉及到三角双锥和四方锥两种构型的互变,因此,很大一部分五配位化合物的结构是介于这两个结构之间的一种中间结构。六配位的化合物除极其常见的八面体外,也有可能是三角棱柱结构,例如单核配合物[Re(S2C2Ph2)3]即属于这一类。七配位中,配合物还可能是单帽八面体或单帽三角棱柱体结构。 更高配位数的化合物中,八配位的可以是四方反棱柱体、十二面体、立方体、双帽三角棱柱体或六角双锥结构;九配位的可以是三帽三角棱柱体或单帽四方反棱柱体结构;十配位的可以是双帽四方反棱柱体或双帽十二面体结构;十一配位的化合物很少,可能是单帽五角棱柱体或单帽五角反棱柱体;十二配位的如[Ce(NO3)6],为理想的二十面体;十四配位的为双帽六角反棱柱体。再高的配位数非常罕见,如PbHe15,该离子中铅

的配位数至少为15。 异构现象 异构现象是配合物具有的重要性质之一。它不仅影响配合物的物理和化学性质,而且与其稳定性、反应性和生物活性也有密切关系。重要的配合物异构现象包括立体异构和结构异构。 立体异构 立体异构是化学式和原子排列次序都相同,仅原子在空间排列不同的异构现象。立体异构主要分为几何异构和光学异构。 几何异构 几何异构是组成相同的配合物的不同配体在空间几何排列不同而致的异构现象,主要出现在配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体结构中,以顺式-反式异构体与面式-经式异构体的形式存在。 从空间关系上考虑,顺式(cis-)是指相同的配体处于邻位,反式(trans-)是指相同的配体处于对位。八面体[MA3B3]的两种异构体中,面式(fac-)或顺-顺式指3个A和3个B各占八面体的三角面的顶点,经式(mer-)或顺-反式是指3个A和3个B在八面体外接球的子午线上并列。 不对称双齿配体的平面正方形配合物[M(AB)2]也有可能有几何异构现象,结构类似于上面的顺铂。

cu离子 zn离子 配位 结构

cu离子zn离子配位结构 CU离子和ZN离子的配位结构是指它们在化学反应中与其他分子或离子结合形成的化合物中的空间排列方式。配位化合物是由一个或多个配体与一个或多个中心金属离子或原子配位形成的化合物。在这篇文章中,我们将探讨CU离子和ZN离子的配位结构,从原理到实际应用,一步一步地回答这个主题。 首先,让我们了解一下什么是离子。离子是带有正电荷或负电荷的原子或分子。CU离子是铜离子,带有一个正电荷(Cu2+),而ZN离子是锌离子,同样也带有一个正电荷(Zn2+)。 配位结构是指中心金属离子或原子周围的配体的排列方式。配体是指尾部上有一个或多个孔供原子或分子插入或连接的配合物。当配体与中心金属离子或原子配位时,它们会形成一个稳定的化合物。 CU离子和ZN离子都具有较高的配位能力,可以与各种不同的配体形成不同的配位结构。配位结构的形成是由配位键的形成和配体的排列方式决定的。 在配位化合物的形成过程中,首先是配位键的形成。CU离子和ZN离子都具有不完全填充的d轨道,这使它们对配体的配位有较高的亲和力。当配体接近中心金属离子或原子时,它们的空闲电子与中心离子或原子的空

轨道相互作用,形成了配位键。这种配位键可以是共价键,也可以是离子键。 接下来,配体的排列方式也对配位结构起着重要作用。配体可以是单齿配体(只用一个孔与中心离子或原子配位)或多齿配体(用多个孔与中心离子或原子配位)。多齿配体比单齿配体更稳定,因为它们可以形成更多的配位键。 CU离子和ZN离子可以与各种不同的配体形成不同的配位结构。例如,CU离子可以与水分子(H2O)形成六配位的[CU(H2O)6]2+化合物。在这个化合物中,一个CU离子与六个水分子配位,形成了六个配位键。另外,CU离子还可以与氨分子(NH3)、硫化物分子(S2-)等形成不同的配位结构。 ZN离子也可以与各种不同的配体形成不同的配位结构。例如,ZN离子可以与四个氯离子(Cl-)形成四配位的[ZnCl4]2-化合物。在这个化合物中,一个ZN离子与四个氯离子配位,形成了四个配位键。另外,ZN离子还可以与水分子、溴离子(Br-)等形成不同的配位结构。 配位结构不仅在理论研究中有重要作用,而且在实际应用中也非常重要。配位化合物广泛应用于催化剂、药物、材料科学等领域。通过调节中心金属离子或原子与配体之间的配位结构,可以改变化合物的性质和功能。

配位化合物与配位数

配位化合物与配位数 配位化合物是指由一个或多个中心原子或离子(通常是金属离子) 与一个或多个配位体(通常是化学键中的孤对电子)形成的化合物。 在配位化合物中,中心原子或离子通过配位键与配位体相连,形成一 种稳定的结构。 配位数是指配位化合物中中心原子或离子周围所配位的配位体的数量。它决定了配位化合物的结构和性质。常见的配位数有2、4、6和8等。 1. 配位数为2的化合物 配位数为2的化合物通常是线性结构,中心原子或离子周围配位的 配位体数目较少。常见的例子是一价阳离子如氯化银(AgCl)。在AgCl中,银离子(Ag+)和氯离子(Cl-)通过一个配位键相连。 2. 配位数为4的化合物 配位数为4的化合物具有四方形结构或略带四方形结构。中心原子 或离子周围配位的配位体数目相对较多,使得形成了更为稳定的结构。常见的例子是四价阳离子如氯化钛(TiCl4)。在TiCl4中,钛离子 (Ti4+)与四个氯离子(Cl-)通过四个配位键相连。 3. 配位数为6的化合物 配位数为6的化合物通常具有八面体或略带八面体结构,它们是最 常见的配位化合物。中心原子或离子周围配位的配位体数目最多,使

得配位化合物更加稳定。常见的例子是六价阳离子如六氯合铜 (CuCl6^2-)。在CuCl6^2-中,铜离子(Cu2+)与六个氯离子(Cl-) 通过六个配位键相连。 4. 配位数为8的化合物 配位数为8的化合物通常具有立方体结构或单斜结构。中心原子或 离子周围配位的配位体数目最多,形成了非常稳定的结构。常见的例 子是八价阳离子如八配位铁离子(Fe(H2O)6^2+)。在Fe(H2O)6^2+中,铁离子(Fe2+)与八个水分子(H2O)通过八个配位键相连。 综上所述,配位化合物的配位数决定了它们的结构和性质。不同的 配位数会导致不同的空间排列方式,进而影响到配位化合物的化学性质。通过控制配位数,可以合理设计和合成出具有特定性质的配位化 合物,为材料科学、催化剂设计等领域的研究提供了重要的理论基础。 (注:本文仅为示例,实际文章可根据题目需求进行拓展和修改。)

晶体结构配合物结构知识点与习题

配合物结构 一、配位化合物的定义 由提供孤电子对(NH3、H2O、X「)或n电子(H2C= CH2、| 、)的物种与提供适当空轨道的 物种(金属原子或金属离子)组成的化合物称为配位化合物,简称为配合物。 二、配位化合物的组成 1 .配合物由内界(inner)和外界(outer)组成。外界为简单离子,配合物可以无外界,但不可以无内界。例如: Fe(CO)5 Pt(NH3)2Cl2 2 .内界由中心体(center)和配位体(ligand)组成。 (1) 中心体:提供适当的空轨道的原子或离子,绝大部分是d区或ds区元素。用M表示。 (2) 配位体(L)(简称配体):提供孤对电子对或n电子的离子,离子团或中性分子。 三、配位化合物的分类 (Classification ) 1. Classical complexes :配体提供孤电子对,占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如:Ag(NH 3)2 , Cu(CN) 4 2. n -complexes :配体提供n电子,占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如:Fe(C5H5)2, K[PtCl 3(C2H4)](第一个n配合物,Zeise's salt) 出匚CH2 I M M 配体提供:2个n电子4个n电子6个n电子 四、配位体(L) Ligand 1.根据配体中配位原子的不同,配体可分类成: (1) 单基(齿)配体(unidentate ligand ):配体中只含有一个配位原子; 例如:NH3、H2。、X「、(py) N (2) 多基(齿)配体(multidentate ligand ):配体中含有两个或两个以上的配位原子。由单齿配体组成 的配合物,称为简单配合物;由多齿配体组成的配合物,称为螯合物(chelate)。 2 .一些常见的配体: (1) 单基配体:X : F (fluoro)、Cl (chloro)、Br (bromo)、I (iodo)、H2O (aquo)、 CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C5H5N (py)、OH (hydroxo) (2) 双基配体:en (乙二胺)H2NCH2CH2NH2 (ethylenediamine) (oxalate ion^N Ci giy C (氨基乙酸根) O (2,2 -d ipyridyl ) (3) 多基配体:EDTA (乙二胺四乙酸)(六齿) (H4Y) HOOCH2C CH2COOH NCH 2CH2N、(ethyle nediami netetracetato) HOOCH2C CH2COOH 五、配位数(Coordination Number 1.中心原子(或离子)所接受的配位原子的数目,称为配位数 2 .若单基配体,则配位数=配体数;若多基配体,则配位数=配体数配位原子数/每个配体 3 .确定配位数的经验规则一EAN规则(Effective atomic number rule )或十八电子(九轨道)规则 (1) 含义: a. EAN规则:中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型( 36, 54, 86) +配体提供的电子数=18, (n 1)d10nEnp6 b.十八电子规则:中心体的价电子数

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