石油化工行业市场报告：石脑油裂解乙烯价差持续扩大
石油化工行业市场报告：石脑油裂解乙烯价差持续扩
大
油价:上周油价稳定。至12月23日收盘,Brent原油期货收于55.16美金/桶,较上周末下降0.09%;NYMEX期货价格收于53.02美金/桶,较上周末上涨2.16%;周均价分别为54.99和52.56美金/桶,涨跌幅分别为0.1%和
1.2%。美元指数收于103.03,周涨跌幅+0.24%。
原油及相关库存:12月16日美国原油商业库存4.854亿桶,较之前一周增加220万桶;汽油库存2.287亿桶,周减少130万桶;馏分油库存1.535亿桶,周减少240万桶;丙烷库存9254万桶,周减少308万桶。
美国原油产量及钻机数:12月16日美国原油产量为878.6万桶/天,较之前一周减少1万桶/天,较一年前减少39.3万桶/天。12月23日美国钻机数653台,周数量增加16台,年下降47台;加拿大钻机数224台,周数量减少10台,年增加98台。其中美国采油钻机523台,周数量增加13台,年下降15台。
石油化工品:石脑油日本到岸周均价+6美金,为482美金/吨;丙烷12月8日FOB沙特较上周上涨20美金,为409美金/吨;乙烯周均价上涨1美金,为CFR东北亚1144美金/吨;丙烯周均价+19美金,为CFR中国913美金/吨(山东地区+300元,为8050-8100元/吨);丁二烯周均价+186美金,为CFR中国2026美金/吨。芳烃价格:纯苯外盘周均价下降50美金,为FOB韩国806美金/吨(国内华东-400元,为7550元/吨);PX周均价上涨8美金,为CFR中国857美金/吨(国内期末价格+50元,约7110元/吨);PTA期末价格下降90元,为5140元/吨。 观点:受OPEC与非OPEC达成减产协议影响,预计原油价格仍将上涨;美国和加拿大钻机数大幅增加;石脑油和丙烷随原油价格上涨;纯苯价格近期连续上涨;塑料产品(PP、PE、PVC等)期货价格上涨,需求面良好;乙烯价格持续
抽提重组石脑油用于生产优质催化重整及乙烯裂解原料
Hans Journal of Chemical Engineering and Technology 化学工程与技术, 2019, 9(4), 349-360 Published Online July 2019 in Hans. https://www.360docs.net/doc/ec17431246.html,/journal/hjcet https://https://www.360docs.net/doc/ec17431246.html,/10.12677/hjcet.2019.94050 Naphtha Recombination for the Production of High-Quality Catalytic Reforming and Ethylene Cracking Feed Siliang Gao, Longsheng Tian, Wencheng Tang, Ming Zhao Research Institute of Petroleum Processing, SINOPEC, Beijing Received: Jul. 10th, 2019; accepted: Jul. 24th, 2019; published: Jul. 31st, 2019 Abstract A novel process was designed to recombine naphtha in order to produce high-quality feed of cata- lytic reforming and ethylene cracking. It included a naphtha pre-fractionation column and an ex-tractive distillation (ED) unit. The light fraction from the top of the pre-fractionation column was sent into the ED column as its feed. The extracted oil together with the heavy components from the bottom of the pre-fractionation column were used as reforming feed; while the raffinate from the ED unit was used as ethylene cracking feed. The experiment results showed that the best solvent for ED unit was the mixture of N-methyl pyrrolidone and diphenyl methane (mass ratio was 7:3), and it was used in the extractive distillation trial test to separate the light fraction after pre-fractionation. The mass fraction of alkanes in the raffinate went up to 68.99%, which was 24.21 percent points higher than naphtha, and the content of aromatics was almost 0. It was good raw material for ethylene plant. The aromatic potential of pre-fractionated heavy components and the extracted oil increased by 5.7 and 6.5 percentage points respectively compared with naphtha, and the final aromatic potential of the mixture was 57.5%. It was suitable to produce benzene-free clean gasoline or to be the reforming feedstock for toluene production. The whole process was simulated by ProII software, and the simulation results were basically consistent with the experi-mental results. Finally, the operating parameters were optimized, and the total energy consump-tion was 20.86 MW. Keywords Naphtha, Extractive Distillation, Alkane, Naphthene, Aromatics 抽提重组石脑油用于生产优质催化重整 及乙烯裂解原料 高思亮，田龙胜，唐文成，赵明 中国石化石油化工科学研究院，北京
石脑油
1.定义 石脑油是石油产品之一。英文名称Naphtha，别名轻汽油、化工轻油。词源于波斯语，指易挥发的石油产品。是由C4-C12烷烃、环烷烃、芳烃、烯烃组成的混合物。 2.性状、情况简介。 石脑油在常温、常压下为无色透明或微黄色液体，有特殊气味，不溶于水。密度在650-750kg/m3、。硫含量不大于0.08%，烷烃含量不超过60%，芳烃含量不超有12%，烯烃含量不大于1.0%。3.加工工艺情况 通常由原油直接蒸馏而得到，也可以由二次加工汽油进行加氢精制后获得。石脑油是管式炉裂解制取乙烯，丙烯，催化重整制取苯，甲苯，二甲苯的重要原料。作为裂解原料，要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于70%（体积）；作为催化重整原料用于生产高辛烷值汽油组分时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80-180℃，用于生产芳烃时，进料为窄馏分，沸点范围为60-165℃； 用作蒸汽裂解制乙烯原料或合成氨造气原料时，可取初馏点至220℃馏分。国外常用的轻质直馏石脑油沸程为0-100℃，重质直馏石脑油沸程为100-200℃；催化裂化石脑油有<105℃，105-160℃及160-200℃的轻、中、重质三种。 4.用途 石脑油的用途是多方面的，在石油炼制方面是制造清洁汽油的主要原料，在石油化工方面是制造乙烯、芳烃/聚酯、合成氨/化肥和
制氢的原料。在数量关系方面，石脑油使用于油品的数量最大，乙烯料其次，芳烃更小。国际上油品、乙烯料、芳烃料三者大致数量比例为：6.82：1：0.36。这样，对于炼油和石油化工行业来讲，石脑油原料的分配和合理利用存在一个内部竞争的问题。 石脑油由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。其沸点范围依需要而定，通常为较宽的馏程，如30-220℃。石脑油是管式炉裂解制取乙烯，丙烯，催化重整制取苯，甲苯，二甲苯的重要原料。作为裂解原料，要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于70（体积）；作为催化重整原料用于生产高辛烷值汽油组分时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80-180℃，用于生产芳烃时，进料为窄馏分，沸点范围为60-165℃。 5.其它 石脑油闪点在0℃以下，爆炸极限为1.0%-0.8%。毒性随芳烃含量的不同而不同，高浓度蒸发气体有窒息性。石脑油由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。其沸点范围依需要而定，通常为较宽的馏程，如30-220℃。石脑油是管式炉裂解制取乙烯，丙烯，催化重整制取苯，甲苯，二甲苯的重要原料。作为裂解原料，要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于70%（体积）；作为催化重整原料用于生产高辛烷值汽油组分时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80-180℃，用于生产芳烃时，进料为窄馏分，沸点范围为60-165℃。国外常用的轻质直馏石脑油沸程为0-100℃，重质直馏石脑油沸程为100-200℃；催化裂化石脑油有<105℃，105-160℃及160-200℃的轻、中、重质
乙烷制乙烯
国内乙烷制乙烯 中国暂时还没有建设或投产的乙烷裂解装置，国内几个宣布的百万吨级乙烷裂解制乙烯装置都是镜中花水中月。 新疆巴州在规划一个80万吨的乙烯装置，使用102万吨的乙烷作为裂解原料，大家可以持续关注，如果建的话，也算是世界级的乙烷裂解装置了。 这个项目是巴州政府和中石油按90:10的股份合资，使用当地2*60亿NM3/a 的天然气处理工厂的副产乙烷作为原料，这还算比较靠谱点的项目。 国内采用乙烷裂解制乙烯的公司较少，主要集中在燕山石化和青岛炼化。据报道，兰州规划的百万吨乙烷制乙烯项目已获工信部专家评审通过。 单就乙烯生产来讲，乙烷裂解目前是最具经济性的，单位成本最低。 100% ethane进料的裂解装置，乙烯收率78%左右，副产物有：H2，CH4，C3H6，丁二烯，C4，C5，苯，甲苯等。 工业上用乙烷裂解制乙烯，反应式为：C2H6（g）→C2H4(g)＋H2(g) 1.乙烷裂解制乙烯的优越性 乙烷裂解制乙烯具有成本低、收率高、投资少、污染小等优点。据CEH报告，乙烷裂解制乙烯的收率高达80.5%，远高于国内传统石脑油制乙烯35%的收率。随着美国、加拿大及中东地区天然气的大规模开采，尤其是美国近几年的页岩气革命，乙烷的供应大幅增加，价格却不断下降，乙烷裂解制乙烯已成为颇具竞争力的工艺路线。世界范围内，乙烷在乙烯的原料占比中由之前的不足10%，增加到2012年的34.8%。世界乙烯原料占比及我国乙烯原料构成见图1、图2。
以2013年5月中石油石脑油报价、美国乙烷报价及亚洲乙烯报价为核算基准，石脑油制乙烯和乙烷制乙烯两种工艺路线的经济性见表1。可见，乙烷制乙烯表现出较好的利润率。
石油裂解
石油裂化和裂解 在石油化工生产过程里，常用石油分馏产品（包括石油气）作原料，采用比裂化更高的温度（700?800C，有时甚至高达1000C以上），使具有长链分子的烃断裂成各种短链的气态烃和少量液态烃，以提供有机化工原料。工业上把这种方法叫做石油的裂解。所以说裂解就是深度裂化，以获得短链不饱和烃为主要成分的石油加工过程。石油裂解的化学过程是比较复杂的，生成的裂解气是一种复杂的混合气体，它除了主要含有乙烯、丙烯、丁二烯等不饱和烃外，还含有甲烷、乙烷、氢气、硫化氢等。裂解气里烯烃含量比较高。因此，常把乙烯的产量作为衡量石油化工发展水平的标志。把裂解产物进行分离，就可以得到所需的多种原料。这些原料在合成纤维工业、塑料工业、橡胶工业等方面得到广泛应用。定义：裂化 （cracking ）就是在一定的条件下，将相对分子质量较大、沸点较高的烃断裂为相对分子质量较小、沸点较低的烃的过程。 单靠热的作用发生的裂化反应称为热裂化，在催化作用下进行的裂化，叫做 催化裂化。 裂解是石油化工生产过程中，以比裂化更高的温度（700r?800r,有时甚至高达i000r以上），使石油分馏产物（包括石油气）中的长链烃断裂成乙烯、丙烯等短链烃的加工过程。 裂解（pyrolysis ）是一种更深度的裂化。石油裂解的化学过程比较复杂，生成的裂解气是成分复杂的混合气体，除主要产品乙烯外，还有丙烯、异丁烯及甲烷、乙烷、丁烷、炔烃、硫化氢和碳的氧化物等。裂解气经净化和分离，就可以得到所需纯度的乙烯、丙烯等基本有机化工原料。目前，石油裂解已成为生产乙烯的主要方法。 裂化分类：（1）热裂化：热裂化是在热的作用下（不用催化剂）使重质油发生裂化反应，转变为裂化气（炼厂气的一种）、汽油、柴油的过程。热裂化原料通常为原油蒸馏过程得到的重质馏分油或渣油，或其他石油炼制过程副产的重质油[1]。在400?600C,大分子烷烃分裂为小分子的烷烃和烯烃；环烷烃分裂为小分子或脱氢转化成芳烃，其侧链较易断裂；芳烃的环很难分裂，主要发生侧链断裂。热裂化气体的特点是甲烷、乙烷-乙烯组分较多；而催化裂化气体中丙烷-丙烯组分、丁烷-丁烯组分较多。
石脑油
石脑油 石脑油的利用 1、做其他生产单元的原料 比如 乙烯装置 2、做汽油 但不能直接按汽油卖 方法有加氢处理、异构化等 现在有些地方把它与催化汽油按比例掺在一起 加一些助剂进行调和 经济效益也不错。石脑油通过精馏方法是不可能提高辛烷值的。因为石脑油是直链烷烃。但它可以通过异构化的方法提高辛烷值 大概可以提供20多个单位 生产数据显示 RON可以达到78左右。 3、石脑油可以作为重整原料 经过重整加工 可以大幅度提高辛烷值。如果芳烃潜含量高 可以进重整装置 生产辛烷值高的重整汽油 然后去和其它汽油馏分调和。如果石脑油的BMCI值小 则是乙烯裂解的优良原料。有的炼厂的制氢装置也是用轻石脑油作原料的 不过相对用炼厂气制氢 成本就要高一些 石脑油（naphtha）：一部分石油轻馏分的泛称。因用途不同有各种不同的馏程。我国规定馏程自初镏点至220℃左右。主要用作重整和化工原料。作为生产芳烃的重整原料，采用70~145℃馏分，称轻石脑油；当以生产高辛烷值汽油为目的时，采用70~180℃馏分，称重石脑油。用作溶剂时，则称溶剂石脑油，来自煤焦油的芳香族溶剂也称重石脑油或溶剂石脑油。 主要用途：可分离出多种有机原料，如汽油、苯、煤油、沥青等。 石脑油是一种轻质油品，由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。其沸点范围依需要而定，通常为较宽的馏程，如30-220℃。 石脑油是管式炉裂解制取乙烯，丙烯，催化重整制取苯，甲苯，二甲苯的重要原料。作为裂解原料，要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于70%（体积）；作为催化重整原料用于生产高辛烷值汽油组分时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80-180℃，用于生产芳烃时，进料为窄馏分，沸点范围为60-165℃。 国外常用的轻质直馏石脑油沸程为0-100℃，重质直馏石脑油沸程为100-200℃；催化裂化石脑油有<105℃，105-160℃及 160-200℃的轻、中、重质三种。 实际关联：由于石脑油市场价格远低于车用无铅汽油（吨价差达600-1200元），使用石脑油和石化助剂调配车用无铅汽油已成为民营石化企业增加成品油利润的重要方式。 石脑油切割产品作用 溶剂油是五大类石油产品之一。溶剂油的用途十分广泛。用量最大的首推涂料溶剂油（俗称油漆溶剂油），其次有食用油，印刷油墨，皮革，农药，杀虫剂，橡胶，化妆品，香料，医药，电子部件等溶剂油。目前约有400-500种溶剂在市场上销售，其中溶剂油（烃类溶剂，苯类化合物）占一半左右。
石脑油中硫化物对裂解过程的影响
石脑油中硫化物对裂解过程的影响 【摘要】硫化物主要是会影响裂解反应过程以及结胶性能，并且不同的硫化物的热分解情况，让硫化物在裂解过程中的作用也会有所改变，而硫的种类和其中含量也影响着石脑油中硫化物对产物收率、结焦速率、一氧化碳的生成量等方面。【关键词】石脑油；硫化物；裂解过程；影响 在中国，裂解原料中石脑油所占比例已经达到大于50%。因此石脑油是乙烯工业中重要的原料之一，不仅影响着乙烯以及其它副产品的质量，还影响着乙烯工业中相关运行装置和运行操作的安全。作为石脑油中很重要的杂质之一的硫化物，由于对石脑油的加工方式，以及石脑油不同的来源，因此有着多种种类，比如硫化氢、二硫化物、元素硫以及同系物等。 一、石脑油 石脑油是石油产品之一，是一种轻质油品，又叫化工轻油，石脑油又称粗汽油，其主要成分为烷烃的C4～C6成份。在常温和常压状态下，呈现无色透明或者微黄色液体状，不同于水，但溶于大多数的有机溶剂，有一种特殊的气味。名词源自于波斯语，是指容易挥发的石油产品。石脑油是由原油蒸馏或者二次加工切取所得到的，主要作用于重整和化工原料，而其沸点的范围通常也是根据需要而定，比如中国规定的馏程为初馏点到220℃左右。催化裂化石脑油有轻质 （<105℃），中质（105—160℃）以及重质（160—200℃）三种。而国外常用的轻质直馏石脑油沸程则为0—100℃，其重质直馏石脑油的沸程是100—200℃。石脑油对人体、环境也有一定的危害性，通过长期的接触会让人体出现头晕、皮肤不适、呼吸困难等不良反应，加上本身就具有易燃性、刺激性，对土壤、水都会造成污染，并且在爆炸后，会扩散到很远，再次遇见火源会产生二次燃烧。但是石脑油的价格远远低于车用无铅汽油的价格，因此很多民营石化企业为为了增加成品油利润，经常会使用石脑油与石化助剂去调配车用无铅汽油。 二、裂解过程 裂解又被称为热裂解、热解以及高温裂解等，是有机物质的高温分解反应。通常是指将一种样品通过热能转化成另外几种物质的化学过程，经常用来分析复杂化合物的组成结构。裂解有无水裂解、含水裂解、真空裂解三种裂解类型，而研究裂解反应机理和性质的重要原因就是，在发生火灾时，氧气的供应情况就会
石油的裂解
热裂解 石油热裂解就是以石油烃为原料，利用石油烃在高温下不稳定、易分解的性质，在隔绝空气和高温条件下，使大分子的烃类发生断链和脱氢等反应，以制取低级烯烃的过程。裂解是一种更深度的裂化。石油裂解的化学过程比较复杂，它是在石油化工生产过程中，以比裂化更高的温度（700℃～800℃，有时甚至高达1000℃以上），使石油分馏产物（包括石油气）中的长链烃断裂成乙烯、丙烯等短链烃的加工过程。 目前主要用石脑油、煤油、柴油为原料并向重油发展。在裂解过程中，同时伴随缩合、环化和脱氢等反应。由于所发生的反应很复杂，通常把反应分成两个阶段来看。第一阶段，原料变成的目的产物为乙烯、丙烯，这种反应称为一次反应。在第二阶段，一次反应生成的乙烯、丙烯继续反应转化为炔烃、二烯烃、芳烃、环烷烃，甚至最终转化为氢气和焦炭，这种反应称为二次反应。所以裂解产物往往是多种组分的混合物。 影响裂解的基本因素首先是温度和反应的持续时间，还有是烃原料的种类。化工生产中用热裂解的方法，在裂解炉（管式炉或蓄热炉）中，把石油烃变成小分子的烯烃、炔烃和芳香烃，如乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔、苯和甲苯等。 裂解，或称热解、热裂、热裂解、高温裂解，指无氧气存在下，有机物质的高温分解反应。此类反应常用于分析复杂化合物的结构，如利用裂解气相色谱-质谱法。 裂解又可分为以下几种主要类型： 无水裂解：在古代时无水裂解用于将木材转化为木炭，现在可用该法从生物质能或塑料制取液体燃料。 含水热解：如油的蒸汽裂化及由有机废料的热解聚制取轻质原油。真空裂解此外，由于着火时氧气供应通常较少，因而火灾时发生的反应与裂解反应类似。这也是目前研究裂解反应机理和性质的重要原因。
催化重整
催化重整：在有催化剂作用的条件下，对汽油馏分中的烃类分子结构进行重新排列成新的分子结构的过程叫催化重整。石油炼 制过程之一，加热、氢压和催化剂存在的条件下，使原油蒸馏所得 的轻汽油馏分（或石脑油）转变成富含芳烃的高辛烷值汽油（重整 汽油），并副产液化石油气和氢气的过程。重整汽油可直接用作汽 油的调合组分，也可经芳烃抽提制取苯、甲苯和二甲苯。副产的氢 气是石油炼厂加氢装置（如加氢精制、加氢裂化）用氢的重要来源。沿革 20世纪40年代在德国建成了以氧化钼（或氧化铬）/氧化铝作 催化剂（见金属氧化物催化剂）的催化重整工业装置，因催化剂活 性不高，设备复杂，现已被淘汰。1949年美国公布以贵金属铂作催化剂的重整新工艺，同年11月在密歇根州建成第一套工业装置，其后在原料预处理、催化剂性能、工艺流程和反应器结构等方面不断 有所改进。1965年，中国自行开发的铂重整装置在大庆炼油厂投产。1969年，铂铼双金属催化剂用于催化重整，提高了重整反应的深度，增加了汽油、芳烃和氢气等的产率，使催化重整技术达到了一个新 的水平。 化学反应 包括以下四种主要反应：①环烷烃脱氢；②烷烃脱氢环化；③ 异构化；④加氢裂化。反应①、②生成芳烃，同时产生氢气，反应 是吸热的；反应③将烃分子结构重排，为一放热反应（热效应不大）；反应④使大分子烷烃断裂成较轻的烷烃和低分子气体，会减 少液体收率，并消耗氢,反应是放热的。除以上反应外,还有烯烃的饱和及生焦等反应，各类反应进行的程度取决于操作条件、原料性质 以及所用催化剂的类型。
催化剂 近代催化重整催化剂的金属组分主要是铂，酸性组分为卤素 （氟或氯），载体为氧化铝。其中铂构成脱氢活性中心，促进脱氢 反应；而酸性组分提供酸性中心，促进裂化、异构化等反应。改变 催化剂中的酸性组分及其含量可以调节其酸性功能。为了改善催化 剂的稳定性和活性，自60年代末以来出现了各种双金属或多金属催化剂。这些催化剂中除铂外，还加入铼、铱或锡等金属组分作助催 化剂，以改进催化剂的性能。 过程条件 原料为石脑油或低质量汽油，其中含有烷烃、环烷烃和芳烃。 含较多环烷烃的原料是良好的重整原料。催化重整用于生产高辛烷 值汽油时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80～180℃；用于生产 芳烃时,进料为窄馏分,沸点范围一般为60～165℃。重整原料中的烯烃、水及砷、铅、铜、硫、氮等杂质会使催化剂中毒而丧失活性， 需要在进入重整反应器之前除去。对该过程的影响因素除了原料性 质和催化剂类型以外，还有温度、压力、空速和氢油比。温度高、 压力低、空速小和低氢油比对生成芳烃有利，但为了抑制生焦反应，需要使这些参数保持在一定的范围内。此外，为了取得最好的催化 活性和催化剂选择性，有时在操作中还注入适当的氯化物以维持催 化剂的氯含量稳定。 工艺流程 主要包括原料预处理和重整两个工序，在以生产芳烃为目的时, 还包括芳烃抽提和精馏装置。经过预处理后的原料进入重整工段(见图)，与循环氢混合并加热至490～525℃后,在1～2MPa下进入反 应器。反应器由3～4个串联，其间设有加热炉，以补偿反应所吸收的热量。离开反应器的物料进入分离器分离出富氢循环气（多余部
轻油裂解制乙烯的反应过程
研究生课程考试成绩单 （试卷封面） 任课教师签名：吴东方 日期：2011年1月1号注：1. 以论文或大作业为考核方式的课程必须填此表，综合考试可不填。“简要评语”栏缺填无效。 2. 任课教师填写后与试卷一起送院系研究生秘书处。 3. 学位课总评成绩以百分制计分。
东南大学研究生课程 催化剂工程 课程论文 题目：轻油裂解制乙烯的反应过程院（系）：化学化工学院 专业：化学工程与技术 姓名：黄金金 学号： 112244 指导教师：吴东方 东南大学化学化工学院 2011年1月 轻油裂解制乙烯的反应过程
黄金金 指导教师：吴东方 摘要：综述了轻油制备乙烯技术的国内外研究进展，介绍了目前有代表性的研究成果以及催化裂解所用催化剂的研究进展，并对乙烯制备技术的开发前景进行了探讨，同时阐述了烃类催化热裂解的机理，根据研究成果提出了关于开发轻油热裂解制乙烯的催化剂研究的想法。 关键词：轻油催化裂解乙烯催化剂 一、前言 乙烯低碳烯烃作为重要基础原料，在石油化工行业起着至关重要的作用。随着发展中国家(如中国和中东地区)对石化产品需求的增加，轻烯烃(乙烯、丙烯、丁烯)的生产越来越受到各国的重视。 乙烯是石油化工最重要的基础原料，主要用途为生产聚乙烯、聚氯乙烯、环氧乙烷、乙二醇等有机化工原料，目前约有75%的石油化工产品以乙烯为原料生产。目前全世界乙烯生产能力已经达到112.906Mt/a，预计2012年乙烯市场需求量将达到137.045Mt/a，国内外乙烯市场仍有较大发展空间。乙烯主要来源于烃类裂解。人们对石油烃(碳二以上饱和烷烃)高温裂解生产低碳烯烃的技术研究早在30年代就开始了，并于40年代初建成了管式炉裂解生产烯烃的工业装置。经过近半世纪的发展，石油烷烃经管式炉热裂解生产乙烯至今仍是最主要的乙烯生产方法。石油烷烃裂解最初采用天然气回收的乙烷、丙烷为原料，后来随着烯烃市场需求的增大，单纯依靠乙烷和丙烷为裂解原料远不能满足市场对烯烃的需求，裂解原料开始逐渐向重质化原料方向发展。除使用轻质烷烃外，到60年代初逐步发展到大量使用石脑油，70年代又将裂解原料扩大到煤油，轻柴油以及重柴油。采用石脑油为原料的蒸汽裂解所得乙烯收率一般为0.50一0.65。管式炉裂解目前仍是最主要的乙烯生产方法。除石油烃裂解之外，由炼厂气(焦化和催化裂化)回收乙烯、丙烯和丁烯是烯烃的另一主要来源。虽然管式炉热裂解工艺已成功应用于工业生产，但是随着国家节能减排和环保政策的日益严格，其进一步的发展受到了较大的制约。主要表现在:首先，热裂解反应一般需要在800一850℃的高温下进行，再加上裂解反应本身的强吸热特性和管壁的结焦倾向，
烃类裂解制乙烯催化剂研究进展
08化工一班学号 08206040118 姓名李海生 烃类裂解制乙烯催化剂研究进展 摘要：综述了烃类裂解制乙烯的生产主要采用蒸汽裂解法和烃类裂解制乙烯酸性催化剂研究，介绍了金属氧化物、复合金属氧化物、金属盐类催化剂以及引用较多L酸中心的酸性分子筛催化剂，同时给出了各种催化剂所达到的收率、选择性、反应温度及其它工艺条件.讨论了烃类催化裂解制乙烯的反应机理和特点,从理论上分析了高温、蒸汽和有较多L酸中心的酸性分子筛催化剂对乙烯收率的影响,并提出了开发建议. 关键词：烃类裂解乙烯催化剂 裂解反应规律： 按反应进行的先后顺序，可以将反应划分为一次反应和二次反应。 一次反应即由原料烃类热裂解生成乙烯和丙烯等低级烯烃的反应。 二次反应主要是指由一次反应生成的低级烃进一步反应生成多种产物，直至最后生成焦或碳的反应。显然，二次反应不仅降低低级烯烃的收率，而且生成的碳和焦会堵塞管道和设备，是不希望发生的反应。 烃类裂解反应机理和动力学： （1）链引发——这是裂解反应的开始，烷烃引发主要是断裂C-C键，而对C-H键的引发较小。 （2）链的增长反应一一可分为两种反应，即自由基的分解反应和自由基的夺氢反应。（3）链终止反应—一自由基与自由基结合成分子的反应。 乙烯的生产主要采用蒸汽裂解法，其产量超过总产量的90％，因而，对其新工艺、新设备的研究、新材料的应用、过程的优化配置等方面倍受关注，不断推出原料适应性强、乙烯收率和热效率高的新型蒸汽裂解炉。目前，石脑油裂解温度已提高到840～860℃，单程小直径炉管裂解温度巳提高到900℃，石脑油裂解单程乙烯收率提高到28％～35％。由于蒸汽裂解法技术已日臻完善，可改进的余地并不大，加上该法反应温度高、所用耐高温合金材料昂贵、耗能高、易结焦、以及原料要求苛刻(轻质原料油)，所以近年来，催化工作者将更多的注意力转向用其他新技术生产乙烯的研究，包括催化裂解制乙烯技术、甲烷氧化偶联技术、乙烷氧化脱氢技术、炼厂干气选择氧化技术、天然气经甲醇或二甲醚制低碳烯烃技术等。这些技术的目的在于优化乙烯原料资源配置，从天然气到重油(渣油)各种烃类都得到充分利用，并节能降耗，降低乙烯成本，提高乙烯收率。
1实验一 石脑油热裂解制烯烃讲义
实验一石脑油热裂解制烯烃 一、实验目的 1、学习小型管式裂解炉操作控制及实验方法。 2、了解裂解的基本原理和影响反应的各种因素，找出最佳操作条件。 二、实验原理 常压裂解实验装置是测定石油烃类裂解反应和其他有机物裂解反应过程的有效手段，能 根据实验结果找出最适宜的操作条件，给工业操作提供可靠的参考数据，同时为放大提供必 要的参数。 石脑油是含4~15个碳原子的饱和烃，本实验所用石脑油的平均分子量为114，密度 0.76g/cm3。在高温下不稳定，极易发生碳一碳键断裂和碳一氢键断裂的裂解反应，生成低 分子量的烷烃、烯烃、氢和二氧化碳等，其主要成份含甲烷、氢、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、 丁烷、异丁烯、戊烯、二氧化碳、焦油及焦碳等。 三、实验装置 该装置为一空管，内部插入热电偶套管，测定不同位置的温度。反应加热炉为四段加热， 上下段加热功率各为1KW，中间两段各1.5KW，最高使用温度800℃。预热器加热炉功率 0.8KW，最高使用温度300℃。测温热电偶为K型。湿式流量计为2L。配有2台计量泵。 实验流程见下图。 1、1'-气体钢瓶； 2、2'-减压阀；3，3'-稳压阀；4-转子流量计;5、5'-干燥器； 6-取样器；7-预热器； 8-预热炉；9 -反应炉；10-固定床反应器；11-冷凝器; 12-气液分离器；13-湿式流量计; 14-加料罐；15－液体加料泵。 石脑油裂解流程示意图 四、实验操作步骤 1、检查实验装置安装合理后，向加料瓶中分别加入石脑油及蒸馏水。 2、进行系统试漏，待无漏气后，仔细检查反应器电器加热部分，把控温仪定在予定的 温度数值上，调整好测试指针的零点位置（室温位置）。 3、将尾气管通到室外。 4、开冷却水，接通电源，开始升温，升温速度按每次升高100℃控制。本装置为四段 加热控温，温度控制仪的参数较多，不能任意改变。升温过快，由于炉丝热量不能快速传给 反应管，易造成炉丝烧毁。 5、待温度升至400℃时，用泵2开始以1毫升/分钟的速度向反应器内滴加蒸馏水，当温 度达到760℃时维持以上加水速度，同时以1毫升/分钟的速度开始滴加石脑油，同时记录蒸
年产10万吨石脑油催化重整制三苯项目可行研究报告
年产10万吨石脑油催化重整制三苯项目 可行性研究报告 建设单位：*****县*****石化有限公司 编制单位：*****设计研究院有限责任公司 证书等级：甲级 证书编号：
编制单位：*****设计研究院有限责任公司院长： 总工程师： 设计所所长： 编制人员：
目录 一、总论------------------------------------------------------------1 二、市场需求预测------------------------------------------------6 三、产品方案及生产规模---------------------------------------10 四、工艺持术方案------------------------------------------------12 五、原料、辅助材料及燃料的供应----------------------------19 六、建厂条件和厂址方案---------------------------------------20 七、公用工程和辅助设施方案---------------------------------23 八、环境保护------------------------------------------------------31 九、安全、消防与劳动卫生-------------------------------------34 十、工厂组织和劳动定员---------------------------------------44 十一、项目实施规划---------------------------------------------46 十二、投资估算和资金筹措------------------------------------48 十三、财务、经济评价------------------------------------------51 十四、结论---------------------------------------------------------55 附表： 1、单位产品成本、效益分析表 2、建设资金估算表 3、流动资金估算表 4、投资使用计划和资金筹措表
乙烷裂解制乙烯技术现状及发展前景
乙烷裂解制乙烯技术现状及发展前景 乙烯作为非常重要的工业原料，其产量是衡量一个国家石油工业发展水平的标杆。2018年，世界乙烯需求量大幅增长，乙烯需求量已达1.6亿t/a，预计到2023年，全球乙烯需求量将增至2.0亿t/a左右。中国乙烯工业起步于20世纪60年代，发展半个世纪至今，中国已发展成为仅次于美国的世界第二大乙烯生产国，预计到2022年，全球新增的乙烯产能主要来自于美国和中国。但我国完全满足乙烯自给的能力依然不足，乙烯自给缺口巨大，预计到2025年，国内的乙烯当量缺口将达到1600万t以上，每年我国还需进口相当一部分的乙烯及其衍生物来满足庞大的市场需求量。因此，大力发展乙烯工业是符合我国时代发展进步的必然趋势。目前国内外生产乙烯的原料主要有3种：石油、煤炭和乙烷。石油路线采用的方法为石脑油裂解法，中国的乙烯生产主要是以石脑油裂解制乙烯和煤基路线制乙烯为主，其中以石脑油裂解法生产的乙烯最为普遍。石脑油裂解法是石脑油在高温条件下裂化成较小的分子，这些小分子通过自由基反应形成气态轻质烯烃。但石脑油裂解法制乙烯依然存在能耗大、装置投资成本高；裂解过程中产生的积碳需定期清理，影响生产连续性，增加乙烯生产成本；以及石脑油不同的原料品质将极大地影响后续裂解产品的收率和质量等弊端。煤基路线制乙烯则是通过转化中低阶煤碳来合成低碳烯烃。利用煤炭作为乙烯生产原料可以部分替代石油裂解，从而缓解油气供需不足的压力。但该工艺涉及到的反应条件及产品分离条件比较严苛，因此该工艺的能耗较大，成本较高，根据中国石油经济技术研究院测算，2017年煤制乙烯的平均现金成本是石脑油裂解法制乙烯的2倍。综上，我国的乙烯工业仍存在能耗较高、原料组分较重等问题。因此，优选乙烯原料是降低乙烯生产成本的关键，同时对提高我国乙烯工业竞争力具有重要意义。目前，乙烯原料轻质化已成为趋势，其中乙烷裂解脱氢制乙烯是乙烯原料轻质化的关注焦点。乙烷裂解相比于传统原料裂解而言，其甲烷、丙烯、丁二烯收率低而乙烯收率高，因此乙烷裂解工艺的分离装置能耗相对较低，具有成本低、投资小、经济型强、盈利稳定性高等优势。据估算，以廉价乙烷作为乙烯原料的成本仅为石脑油裂解法的60%~70%。目前，已有很多国家和地区建成投产乙烷裂解制乙烯装置，其中中东地区以乙烷为原料生产的乙烯占比达到67%，北美则达到了52%。因此，乙烷裂解制乙烯是乙烯原料轻质化最具发展潜力的工艺路线之一。 1 乙烷裂解工艺 1.1 基本原理 乙烷裂解制乙烯是将乙烷在高温裂解炉中发生脱氢反应生成乙烯，并副产氢气，如反应式(1)所示。裂化反应的理想温度在8 00~1 400 K，主要取决于裂解过程中有无催化剂的存在，还会产生甲烷、乙炔、丙烯、丙烷、丁二烯和其他烃类等副产物，如反应式（2）~（8）所示。目前，乙烷裂解的反应机理一般被认为是自由基机理。 C2H6→C2H4+H2
乙烯工艺的原料+个人观点
乙烯工艺的原料 1在欧洲,90%的乙烯是通过对石脑油、瓦斯 油和凝析油进行蒸汽裂解制取的,伴生丙烯、丁烯和芳烃。研究的重点是通过工艺优化、计算机控制和炉子设计提高装置性能。目前在发展陶瓷炉,在非常高的裂解温度下,转化率和效率可高得 多(常规炉子的转化率为65%～70%,这种炉子 可达到90%),且不会形成焦炭。还在开发一些 工艺,提高烯烃产量,如埃克森美孚的MOI分子 筛工艺,工艺裂解C4和轻质裂解气,也可用加强 控制的新催化工艺,或进行乙烷催化脱氢。 2道化学公司开发了可削减乙烯生产费用的乙 烯生产新工艺,该工艺采用乙烷在自热条件下进 行催化氧化脱氢。乙烷氧氢(2.3 1 1体)进料预 热至275℃,通过负载在MgO上的Pt Cu催化剂, 压力为0.135 MPa,空速为125 752 h-1。与催化 剂接触后,反应温度在几秒内上升到925℃。在 自热条件下,乙烯选择性为81%,转化率75%。 虽然选择性与蒸汽裂解大致相同,但转化率大大 超过通常的65%。 3我国洛阳石化工程公司开发了重油直接裂解 制乙烯(HCC)专利技术,已在黑龙江齐齐哈尔化 工公司进行工业试验取得成功,达到世界同类技 术的领先水平。这套由催化裂化装置改造的 HCC装置属世界上第一套重油直接裂解制乙烯 的工业化装置,处理能力为6万t a,原料为100 %大庆常压渣油。采用活性、选择性、稳定性均良好的LCM-5专用催化剂。乙烯和丙烯的单程裂 解质量产率分别达到22%和15.5%左右。混合 丁烯质量产率为8%,乙烯产率为6%～7%。 乙烷回炼后,乙烯产率可提高到26%～27%,丙 烯产率提高到16%左右。目前,包括我国在内的 世界各国生产乙烯采用的原料均多为轻质油中的上品-石脑油和轻柴油。由于我国原油普遍偏 重,石脑油和轻柴油的产率只有1/3左右,生产乙 烯的原料严重不足。 4简易的烯烃分离技术也在开发之中。埃克森 美孚公司开发从乙烷和其他气体中分离乙烯有潜在吸引力的新系统。该公司采用约束体结构的含镍二噻茂络合物。在常见的污染物存在时,乙烯 可选择性地与其结合,并可逆向回收。乙烯与二
石油化工行业市场报告：石脑油裂解乙烯盈利良好
石油化工行业市场报告：石脑油裂解乙烯盈利良好 油价:上周油价持续上涨，至12月30日收盘，Brent原油期货收于56.82美金/桶，较上周末上涨3.01%；NYMEX期货价格收于53.72美金/桶，较上周末上涨1.32%；周均价分别为56.086和53.69美金/桶，涨跌幅分别为2%和2.15%。美元指数收于102.36，周涨跌幅-0.65%。 原油及相关库存:12月23日美国原油商业库存4.861亿桶，较之前一周增加70万桶；汽油库存2.271亿桶，周减少160万桶；馏分油库存1.516亿桶，周减少190万桶；丙烷库存8687万桶，周减少567万桶。 美国原油产量及钻机数:12月23日美国原油产量为876.6万桶/天，较之前一周减少2万桶/天，较一年前减少43.6万桶/天。12月30日美国钻机数658台，周数量增加5台，年下降40台；加拿大钻机数157台，周数量减少67台，年增加74台。其中美国采油钻机525台，周数量增加2台，年下降11台。 石油化工品:石脑油日本到岸周均价+10美金，为492美金/吨；丙烷12 月28日FOB沙特较上周上涨20美金，为430美金/吨；乙烯周均价下跌4美金，为CFR东北亚1140美金/吨；丙烯周均价+6美金，为CFR中国919美金/吨(山东地区-200元，为7850-7950元/吨)；丁二烯周均价+208美金，为CFR中国2234美金/吨。芳烃价格:纯苯外盘周均价上涨25美金，为FOB韩国830美金/吨(国内华东-1500元，为7400元/吨)；PX周均价上涨7美金，为CFR中国864美金/吨(国内期末价格+100元，约7210元/吨)；PTA期末价格上涨110元，为5250元/吨。 投资提示:观点:我们认为当前油价背景下，石脑油裂解乙烯的盈利仍然良
甲烷一步法制乙烯技术进展
甲烷一步法制乙烯技术进展 甲烷一步法制乙烯技术进展2017-01-16 长兴岛石 化市场长兴岛石化市场微信号changxingdao01 功能介绍注册成品油贸易公司，执照经营范围给予汽柴油城镇燃气危险品等经营范围，可开具发票，注册成品油公司，文杰很专业 作为基础工业原料，乙烯在石化工业中占有重要地位，乙烯产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志之一。除北美和中东，世界上包括我国在内的大部分国家和地区以石脑油为原料，采用蒸汽裂解法制乙烯。该方法不仅耗能高、排放温室气体多、成本高，而且由于原料来自于石油，还需要挤占宝贵的石油资源。乙烯是一个非常大的市场，每年约3300亿英磅,相当于每年2000多亿美元的市场，是有价值的商品化二碳化学品，它可齐聚成为运输燃料。乙烯可进行二个、四个、六个、八个分子齐聚，或者一百万个分子可成为聚乙烯，50万个分子就变成芳纶等等。今天，乙烯分子来自于油，是通过称之为蒸汽裂解的过程制取的。这是化工行业大的能源消费用户和大的CO2产生源，因为其是吸热反应。为了从石脑油制取乙烯，要与800摄氏度的过热蒸汽相混合，并基本上采用物理力量来打断碳-碳键。这是一种强固的技术，必须以石油消耗为代价，要由燃烧才能得到大量热
量，以有利于吸热化学的进行，有关其能源足迹，生产1Kg 的聚乙烯要产生2Kg的CO2。天然气(主要成分是甲烷)制乙烯的路线分直接法和间接法两种。相比间接法冗长繁琐的过程，直接法只需一步即可将甲烷转化成乙烯，具有很高的经济价值，非常具有吸引力。经化学化工界30多年的努力终于变成现实—储量丰富、价格低廉的天然气可直接转化为世界上大宗的化工基础原料乙烯。甲烷是丰富的，因为它是天然气的主要成份，世界上许多地方都有大量的天然气储藏。然而，将甲烷偶联制取乙烯的工艺仍然需要革新，采用现在催化剂技术的乙烯产率还不足以使该工艺能合理地商业化 推行。甲烷直接制化学品转化工艺要达到经济上合理，将还需要推进催化剂、工艺过程和分离的进步。为减少石油依赖，各国开展以主要成分为甲烷的天然气制烯烃的研究。天然气制乙烯的路线分直接法和间接法两种。相比间接法冗长烦琐的过程，直接法只需一步即可将甲烷转化成乙烯，具有很高的经济价值，非常具有吸引力。但由于甲烷的选择活化和定向转化是世界级难题，被誉为整个化学界的“圣杯”，因而从上世纪80年代至本世纪初，学界始终没能开发出工业可行的甲烷直接制乙烯工艺。陶氏化学公司的启动计划涵盖了几种替代原料制化学品路线，包括合成气路线。从合成气生产烯烃业已开发出来，但投资密集。避开合成气，从甲烷直接转化为烯烃作为工业目标提出已有几年时间。人们正在进一
乙烯的生产及重要作用
乙烯装置裂解技术进展及其国产化历程 王子宗，何细藕 （中国石化工程建设有限公司，北京 100101） 摘要：简述了蒸汽裂解技术的发展过程、发展方向以及目前的现状。介绍了目前裂解技术在与辐射炉管相关技术、与节能环保相关技术、大型化、裂解炉改造、先进控制及优化等方面的主要进展，并介绍了哪些技术效果好、哪些技术仍然存在问题。简要回顾了中国石化北方炉（CBL）裂解技术的发展过程，以及工艺国产化、设备国产化、工程设计国产化以及大型化的情况。介绍了 CBL 裂解技术在裂解炉节能改造、天津与镇海 1000 kt/a 乙烯装置中的工业应用情况、150 CBL-Ⅶ型 kt/a 裂解炉的工业应用情况及 200 kt/a 裂解炉的开发情况。最后指出了蒸汽裂解技术取得突破进展所存在的瓶颈在于防止结焦，总结了 CBL 技术经历 30 年发展并最终进入国际市场的过程中每个阶段所解决的问题。介绍了CBL 裂解技术特点，并指出了其与国外技术相比所占的优势。 关键词：蒸汽裂解；裂解炉；北方炉；国产化 石油化学工业的大多数生产装置以烯烃和芳烃为基础原料，其总量约占石油化工生产总耗用原料的 3/4。在烃类蒸汽制乙烯技术出现之后，主要由烃类蒸汽裂解制乙烯装置生产各种烯烃和芳烃[1]。至2012 年，全球乙烯产量约为 1.5 亿吨，中国乙烯年生产能力达到1616.5 万吨，有 32 套乙烯装置生产，在世界上仅次于美国位列第二位。中国石化集团公司（下文简称“中国石化”）有 18 套乙烯装置，乙烯生产能力达到 947.5 万吨，其中有合资装置 4 套，乙烯生产能力 368 万吨[2]；中国石油天然气集团公司有 11 套乙烯装置，乙烯生产能力达到511 万吨[3]。近来虽然有一部分乙烯、丙烯通过重油或渣油催化裂解生产以及甲醇制烯烃生产，但仍以烃类蒸汽裂解制乙烯为主。因此乙烯装置是石油化工装置的龙头。 乙烯生产专利技术由于工艺复杂，半个世纪来一直由美国
石脑油及其用途简介
石脑油及其用途简介 石脑油简介 石脑油又名轻汽油、粗汽油，是一种无色透明液体，是石油馏分之一。一般含烷烃55.4%、单环烷烃30.3%、双环烷烃2.4%、烷基苯11.7%、苯0.1%、茚满和萘满0.1%。平均分子量为114，密度为0.76g/cm3，爆炸极限1.2%~6.0%。其馏分轻，烷烃、环烷烃含量高，安定性能好，重金属含量低，硫含量低，毒性较小。主要为烷烃的C4～C6成分，我国规定馏程自初馏点至220℃左右。 石脑油为原油经初馏、常压蒸馏在一定的条件下蒸出的轻馏分，或二次加工汽油经加氢精制而得的汽油馏分。馏程一般是初馏点至220℃，也可以根据使用场合加以调整。如用作催化重整原料生产芳烃时，可取60℃—145℃馏分（称轻石脑油）；用作催化重整原料生产高辛烷值汽油组分时，可取60℃—180℃馏分（称重石脑油）；用作蒸汽裂解制乙烯原料或合成氨造气原料时，可取初馏点至220℃馏分；用作溶剂时，则称溶剂石脑油，来自煤焦油的芳香族溶剂也称重石脑油或溶剂石脑油。 石脑油用途 石脑油可分离出多种有机原料，如汽油、苯、煤油、沥青等。用作裂解、催化重整和制氨原料，也可作为化工原料及一般溶剂。 石脑油是一种轻质油品，由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。其沸点范围依需要而定，通常为较宽的馏程，如30-220℃。 石脑油是管式炉裂解制取乙烯，丙烯，催化重整制取苯，甲苯，二甲苯的重要原料。作为裂解原料，要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于70%（体积）；作为催化重整原料用于生产高辛烷值汽油组分时，进料为宽馏分，沸点范围一般为80-180℃，用于生产芳烃时，进料为窄馏分，沸点范围为60-165℃。国外常用的轻质直馏石脑油沸程为0-100℃，重质直馏石脑油沸程为100-200℃；催化裂化石脑油有<105℃，105-160℃