高分子溶液剂
高分子溶液剂：系指高分子化合物溶解于溶剂中制成的均匀分散的液体制剂。
高分子溶液剂以水为溶剂，则称为亲水性高分子溶液剂，或称胶浆剂；
以非水溶剂制备的高分子溶液剂，称为非水性高分子溶液剂。
高分子溶液剂属于热力学稳定系统。
溶胶剂溶胶剂：指固体药物分散在水中形成的非均匀分散的液体制剂。
一、溶胶的性质：
1、光学性质：丁铎尔效应
2、电学性质：界面动电现象
3、运动学性质：布朗运动
4、稳定性：热学不稳定体系溶胶对电解质特别敏感，加入亲水性高分子溶液，使溶胶剂具亲水胶体所性质而增加稳定性，这种胶体称保护胶体。
二、溶胶的制备：分散法、凝聚法
性质的异同
高分子溶液剂指高分子化合物溶解于溶剂中制成的均匀分散的液体制剂，属于热力学稳定系统！
溶胶剂指固体药物微细粒子分散在水中形成的非均匀状态的液体分散体系，又称胶体溶液，属于热力学不稳定系统。
制备高分子溶液首先要经过溶胀过程。高分子化合物的溶解由有限溶胀与无限溶胀两个过程完成, 无限溶胀一般相当缓慢, 搅拌或加热可加速完成形成高分子溶液的这一过程称为胶溶。胶溶过程的快慢取决于高分子的性质以及工艺条件。制备明胶溶液时，先将明胶碎成小块，放于水中泡浸3~4h，使其吸水膨胀，这是有限溶胀过程，然后加热并搅拌使其形成明胶溶液，这是无限溶胀过程。甲基纤维素则在冷水中完成这一制备过程。淀粉遇到水立即膨胀，但无限溶胀过程必须加热至60~70℃才能完成，即形成淀粉浆。胃蛋白酶等高分子药物，其有限溶胀和无限溶胀过程都很快，，需将其撒于水面，待其自然溶胀后再搅拌可形成溶液，如果将它们撒于水面后立即搅拌则形成团块，给制备过程带来困难。
硅烷偶联剂kh
硅烷偶联剂kh570 一、概述： 偶联剂kh570是一类具有两不同性质官能团的物质，它们分子中的一部分官能团可与有机分子反应，另一部分官能团可与无机物表面的吸附水反应，形成牢固的粘合。偶联剂在复合材料中的作用在于它既能与增强材料表面的某些基团反应，又能与基体树脂反应，在增强材料与树脂基体之间形成一个界面层，界面层能传递应力，从而增强了增强材料与树脂之间粘合强度，提高了复合材料的性能，同时还可以防止不与其它介质向界面渗透，改善了界面状态，有利于制品的耐老化、耐应力及电绝缘性能。 化学名称：γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 化学结构式:CH3CCH2COO(CH2)3Si(OCH3)3 对应牌号：中科院KH-570、美国联碳公司A-174、美国道康宁公司Z-603、日本信越公司KBM-503 典型特征：偶联剂570为甲基丙烯酰氧基官能团硅烷，外观为无色或微黄透明液体,溶于丙酮、苯、乙醚、四氯化碳，与水反应。沸点为255℃,密度P25'g/m1：1.040,折光率ND:1.429,闪点：88℃，含量为≥97% 二、应用领域： 1、用于玻璃纤维的表面处理，能改善玻璃纤维和树脂的粘合性能，大大提高玻璃纤维增强复合材料的强度、电气、抗水、抗气候等性能，即使在湿态时，它对复合材料机械性能的提高，效果也十分显着。目前，
在玻璃纤维中使用硅烷偶联剂已相当普遍，用于这一方面的硅烷偶联剂约占其消耗总量的50％，其中用得较多的品种是乙烯基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷等。 2、用于无机填料填充塑料。可预先对填料进行表面处理，也可直接加入树脂中。能改善填料在树脂中的分散性及粘合力，改善工艺性能和提高填充塑料（包括橡胶）的机械、电学和耐气候等性能。 3、用作密封剂、粘接剂和涂料的增粘剂，能提高它们的粘接强度、耐水、耐气候等性能。硅烷偶联剂往往可以解决某些材料长期以来无法粘接的难题。硅烷偶联剂作为增粘剂的作用原理在于它本身有两种基团；一种基团可以和被粘的骨架材料结合；而另一种基团则可以与高分子材料或粘接剂结合，从而在粘接界面形成强力较高的化学键，大大改善了粘接强度。硅烷偶联剂的应用一般有三种方法：一是作为骨架材料的表面处理剂；二是加入到粘接剂中，三是直接加入到高分子材料中。从充分发挥其效能和降低成本的角度出发，前两种方法较好。 三、使用方法 1、表面预处理法：将硅烷偶联剂配成0.5～1%浓度的稀溶液，使用时只需在清洁的被粘表面涂上薄薄的一层，干燥后即可上胶。所用溶剂多为水、醇、或水醇混合物，并以不含氟离子的水及价廉无毒的乙醇、异丙醇为宜。除氨烃基硅烷外，由其它硅烷偶联剂配制的溶液均需加入醋酸作水解催化剂，并将pH值调至3.5～5.5。长链烷基及苯基硅烷由于稳定性较差，不宜配成水溶液使用。氯硅烷及乙氧基硅烷水解过程中伴随有严重的缩合反应，也不宜配成水溶液或水醇溶液使用，而多配成醇
高分子的溶液性质
第三章高分子的溶液性质 §1 引言 ?为什么研究？高分子溶液是科学研究和生产实践经常接触的对象；?研究高分子溶液的性质将加强我们对高分子结构与性能规律的认识。?对指导生产和发展高分子的基本理论有重要意义。 高聚物溶液从广义上包括稀溶液（1%）、浓溶液（纺丝液、油漆等）、冻胶、凝胶、增塑高分子、共混高分子等 粘合剂涂料溶液纺丝 增塑共混 一、对高分子溶液性质研究的二个方面：
（1）在应用上，主要用高分子浓溶液（15％以上）， 对这方面的研究着重于： 高分子溶液的流变性能和成型工艺的关系； （2）在基本理论上，主要用稀溶液（1％或5％以下）， 研究着重于： ●高分子间的相互作用 （高分子链段间及链段与溶剂分子间）； ●高分子在溶液中的形态与尺寸； ●高分子溶液的热力学性质 包括溶解过程体系的焓、熵和体积变化（高分子－溶剂体系的混和热、 混合熵、混合自有能），溶液渗透压等； ●高分子溶液的流体力学性质 （高分子溶液的沉降、扩散、粘度） ●高聚物相对分子质量及其分布 二、高分子溶液性质的特点 （1）溶液性质受浓度的影响（动态接触浓度C s，接触浓度C*, C s< C*）；（2）高分子溶液的粘度一般比小分子纯溶剂要大的多； （3）高分子溶液是处于热力学平衡状态的真溶液； （4）高聚物的溶解、沉淀是热力学可逆过程； （5）高分子溶液是分子分散的，
可以用热力学函数来描述的稳定体系； （6）高分子溶液的行为与理想溶液有很大偏差； （7）高分子溶液的性质有分子量依赖性， 而分子量有多分散性，因而增加了研究的复杂性。 §2 高聚物的溶解过程 一、溶解过程 （1）溶解过程的复杂性： 高聚物的溶解存在热力学复杂和动力学缓慢两个特点。 ●分子量大且具有多分散性，导致溶解速度缓慢； ●分子的形状有线形、支化和交联； ●高分子的聚集态又有非晶态和晶态之分。 （2）非晶态聚合物的溶解： 分子堆砌松弛，分子间相互作用弱， 溶剂分子易于渗入内部溶胀和溶解 ●具有先溶胀后溶解的特有现象 （溶剂化由表及里的过程，因分子量大且分子链纠缠，溶剂小分子很快进入大分子使链段运动，但整链运动需要很长的时间）； ●有限溶胀，在交联结构或不良溶剂下，则只溶胀到一定程度。
偶联剂作用机理与特点
偶联剂作用机理与特点 了解钛酸酯结构和性能的关系，可以帮助你正确选用各类品种。 四价元素是最好的分子建筑者，例如四价钛碳---构成了生命的基础。同样钛化学表明，四价钛可以使化学家们合成出各种分子类型的钛酸酯作为偶联剂，它们除了能为不同的填充剂和聚合物体系提供良好的偶联作用外，还显示其它各种功能。 钛酸酯偶联剂的分子可以划分为六个功能区，它们在偶联机制中分别发挥各自的作用。六个功能区如下图所示： 功能区①（RO)m -起无机物与钛偶联。 钛酸酯偶联剂通过它的烷氧基直接和填料或颜料表面所吸附的微量羧基或羟基进行化学作用而偶联。 由于功能区①基团的差异开发了不同类型偶联剂，每种类型对填料表面的含水量有选择性，各类型特点： 1、单烷氧基型； 单烷氧基钛酸酯在无机粉末和基体树脂的界面上产生化学结合，它所具有的极其独特的性能是在无机粉末的表面形成单分子膜，而在界面上不存在多分子膜。 因为依然具有钛酸酯的化学结构，所以在过剩的偶联剂存在下，使表面能变化，粘度大幅度降低，在基体树脂相由于偶联剂的三官能基和酯基转移反应，可使钛酸酯分子偶联，这就便于钛酸酯分子的变型和填充聚合物体系的选用。 该类偶联剂（除焦磷酸型外）特别适合于不含游离水，只含化学键合水或物理键合水的干燥填充剂体系，如碳酸钙、水合氧化铝等。 2、单烷氧基焦磷酸酯型： 该类钛酸酯适合于含湿量较高的填充剂体系，如陶土、滑石粉等，在这些体系中，除单烷氧基与填充剂表面的羟基反应形成偶联外，焦磷酸酯基还可以
分解形成磷酸酯基，结合一部份水。 3、配位型： 可以避免四价钛酸酯在某些体系中的副反应。如在聚酯中的酯交换反应，在环氧树脂中与羟基的反应，在聚氨酯中与聚醇或异氰酸酯的反应等。该类偶联剂在许多填充剂体系中都适用，有良好的偶联效果，其偶联机理和单烷氧基型类似。 4、螫合型： 该类偶联剂适用于高湿填充剂和含水聚合物体系，如湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、灯黑等，在高湿体系中，一般的单烷氧基型钛酸酯由于水解稳定性较差，偶联效果不高，而该型具有极好的水解稳定性，在此状态下，显示良好的偶联效果。 功能区② -（--O……）--具有酯基转移和交联功能。 该区可与带羧基的聚合物发生酯交换反应，或与环氧树脂中的羧基进行酯化反应，使填充剂、钛酸酯和聚合物三者交联。 酯交换反应性受以下几个因素支配： 1、钛酸酯分子与无机物偶联部份的化学结构； 2、功能区③上的OX基团的化学结构； 3、有机聚合物的化学结构； 4、其它助剂如酯类增塑剂的化学性质。 钛酸酯在聚烯烃之类的热塑性聚合物中不发生酯交换反应，但在聚酯，环氧树脂中或者在加有酯类增塑剂的软质聚氯乙烯塑料中，酯交换反应却有很大影响。酯交换反应的活性太高会造成不良后果，例如象KR-9S那样的钛酸酯，当加入到聚合物中后，能迅速发生酯交换反应，初期粘度急剧升高，使填充量大大下降，而象KR-12那样的钛酸酯、酯交换反应的活性低，没有初期粘度效应，但酯交换反应可随着时间逐渐进行，这样不但初期的分散性良好，而且填充量可大为增加。 在涂料中可利用钛酸酯偶联剂的酯交换机制来交联固化饱和聚酯和醇酸树脂，从而可得到一种不泛黄的材料（因为不含不饱和结构），由于酯交换作用可以表现触变性，因此有较高酯交换活力的KR-9S具有触变性效果，TTS 也有一定程度的酯交换能力。 功能区③ OX--连接钛中心的基团。
高分子溶液习题
一．选择 1．用于分级的高分子溶液应选择( ) A．θ溶液B．稀溶液C．浓溶液D．理想溶液 2．高分子-溶剂体系的x1为0.5时，稀溶液中的高分子（） A．沉淀析出B．处于无扰状态C．没有沉淀析出D．无法预测 3．下列高聚物中，哪些在室温下可以溶解（） A．尼龙—66 B．涤纶C．高密度PE D．聚醋酸乙烯酯4．下列参数中，哪些可作为选择溶剂的依据（） A．均方末端距B．模量E和模量G C．溶度参数δ D．相互作用参数x1E．第二维利系数A2F．特性粘度 5．在良溶剂中，线型聚合物能够（）交联聚合物不能溶解，只能（）A．溶解B．溶胀 6．通常非极性的结晶聚合的在（加热）下溶解，而非晶态聚合物的溶解对（温度）要求不高。 A．加热B．温度C．降温D．压力 7．欲用乙醚（δ=7.4）和乙腈（δ=11.9）溶解氯醋共聚物（δ=10.45），最佳比乙醚占（B）%、乙腈占（）%。 A．67.8 B．32.3 A．42.3 B．23.4 8．下列在室温下有溶剂的高聚物是（） A．PE B．PA-66 C．PS D．PMMA E．硫化橡胶F．PP G．酚醛塑料H．定向聚合PS I．聚乙酸乙烯酯 9．下列在室温下无溶剂的高聚物是（）
A ．PE B ．PA-66 C ．PS D ．PMMA E ．硫化橡胶 F ．PP G ．酚醛塑料 H ．定向聚合PS I ．聚乙酸乙烯酯 10．反映高分子在溶液中形态的参数有（ ） A ．212,,,,x A a α B ． 11．选择溶剂的原则是（ ） A ．相似相溶观则 B ．内聚内密度或溶度δ C ．相似规则溶剂化规则 12．交联高聚物交联点间的平均分子量C M - 越大，则交联度（ ）溶胀度（ ） A ．小 B ．大δ C ．相等 13．高分子一溶剂体系的x 1为0.5时，稀溶液中的高分子（ ） A ．沉淀析出 B ．处于无扰状态 C ．没有沉淀析出 D ．无法预测 二、计算题 1. 磷酸-苯酯（δ1=19.6）是聚氯乙烯（δ=19.4）的增塑剂，为了加强它们之间的 相溶性，需加入一种稀释剂（（3.16'1=δ，分子量为350），求其加入的最佳量。 解：设加入稀释剂的体积分数为1φ，重量为1W ，由溶剂混合法则： )1(111'1φδφδδ-+=P 113.16)1(6.194.19φφ+-= 解出06.01=φ，94.0112=-=φφ，若取磷酸三苯酯100份，其分子量=326， 350 /326/100350/06.011W W += 85.61=∴W （份）
偶联剂的种类、特点及应用
偶联剂是一种重要地、应用领域日渐广泛地处理剂,主要用作高分子复合材料地助剂.偶联剂分子结构地最大特点是分子中含有化学性质不同地两个基团,一个是亲无机物地基团,易与无机物表面起化学反应;另一个是亲有机物地基团,能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中.因此偶联剂被称作“分子桥”,用以改善无机物与有机物之间地界面作用,从而大大提高复合材料地性能,如物理性能、电性能、热性能、光性能等.偶联剂用于橡胶工业中,可提高轮胎、胶板、胶管、胶鞋等产品地耐磨性和耐老化性能,并且能减小用量,从而降低成本.偶联剂地种类繁多,主要有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铬络合物及其它高级脂肪酸、醇、酯地偶联剂等,目前应用范围最广地是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂. 硅烷偶联剂 硅烷偶联剂是人们研究最早、应用最早地偶联剂.由于其独特地性能及新产品地不断问世,使其应用领域逐渐扩大,已成为有机硅工业地重要分支.它是近年来发展较快地一类有机硅产品,其品种繁多,结构新颖,仅已知结构地产品就有百余种.年前后由美国联碳()和道康宁( )等公司开发和公布了一系列具有典型结构地硅烷偶联剂年又由公司首次提出了含氨基地硅烷偶联剂;从年开始陆续出现了一系列改性氨基硅烷偶联剂世纪年代初期出现地含过氧基硅烷偶联剂和年代末期出现地具有重氮和叠氮结构地硅烷偶联剂,又大大丰富了硅烷偶联剂地品种.近几十年来,随着玻璃纤维增强塑料地发展,促进了各种偶联剂地研究与开发.改性氨基硅烷偶联剂、过氧基硅烷偶联剂和叠氮基硅烷偶联剂地合成与应用就是这一时期地主要成果.我国于世纪年代中期开始研制硅烷偶联剂.首先由中国科学院化学研究所开始研制Γ官能团硅烷偶联剂,南京大学也同时开始研制Α官能团硅烷偶联剂. 结构和作用机理 硅烷偶联剂地通式为(),式中为非水解地、可与高分子聚合物结合地有机官能团.根据高分子聚合物地不同性质应与聚合物分子有较强地亲和力或反应能力,如甲基、乙烯基、氨基、环氧基、巯基、丙烯酰氧丙基等.为可水解基团,遇水溶液、空气中地水分或无机物表面吸附地水分均可引起分解,与无机物表面有较好地反应性.典型地基团有烷氧基、芳氧基、酰基、氯基等;最常用地则是甲氧基和乙氧基,它们在偶联反应中分别生成甲醇和乙醇副产物.由于氯硅烷在偶联反应中生成有腐蚀性地副产物氯化氢,因此要酌情使用. 近年来,相对分子质量较大和具有特种官能团地硅烷偶联剂发展很快,如辛烯基、十二烷基,还有含过氧基、脲基、羰烷氧基和阳离子烃基硅烷偶联剂等.等利用硅烷偶联剂对碳纤维表面进行处理,偶联剂中地甲基硅烷氧端基水解生成地硅羟基与碳纤维表面地羟基官能团进行键合,结果复合材料地拉伸强度和模量提高,空气孔隙率下降.早在年美国大学地等在一份报告中指出,在对烷基氯硅烷偶联剂处理玻璃纤维表面地研究中发现,用含有能与树脂反应地硅烷基团处理玻璃纤维制成聚酯玻璃钢,其强度可提高倍以上.他们认为,用烷基氯硅烷水解产物处理玻璃纤维表面,能与树脂产生化学键.这是人们第一次从分子地角度解释表面处理剂在界面中地状态. 硅烷偶联剂由于在分子中具有这两类化学基团,因此既能与无机物中地羟基反应,又能与有机物中地长分子链相互作用起到偶联地功效,其作用机理大致分以下步:()基水解为羟基;()羟基与无机物表面存在地羟基生成氢键或脱水成醚键;()基与有机物相结合.
药剂学实验指导——高分子溶液剂和溶胶剂的制备
实验九高分子溶液剂和溶胶剂的制备 实训目的 ●会制备高分子溶液剂和胶浆剂。 ●熟悉高分子溶液剂和胶浆剂的性质。 实训器材 药品枸橼酸铁铵、单糖浆、食用香精、羟苯乙酯溶液（5%）、羧甲基纤维素钠、甘油、氯化钠、淀粉、糖精钠、纯化水。 器材天平、烧杯、三角烧瓶、量筒、量杯、称量纸、滤纸、漏斗、玻璃棒、电炉、投药瓶、瓶签、瓶塞等。 实训指导 （一）枸橼酸铁铵合剂的制备 1．方法步骤 ［处方］枸橼酸铁铵5g 单糖浆10 ml 食用香精适量 羟苯乙酯溶液（5%）0.5ml 纯化水加至50ml ［制法］ （1）取羟苯乙酯溶液（5%）缓缓加入约35ml纯化水中，随加随搅拌。 （2）取枸橼酸铁铵分次撒于上述液面，随即搅拌溶解，加食用香精、单糖浆搅匀，再加纯化水至全量，搅匀即得。 本品为棕红色胶体，用于缺铁性贫血。 2．注意事项 （1）本品为胶体溶液，配制时应将枸橼酸铁铵分次撒于液面，随即搅拌，以免结成块状。切忌直接加水搅拌溶解。本品不宜过滤，配制时应避免落入异物。 （2）本品配制时不宜加热促溶，并应新鲜配制，不宜久贮，以免枸橼酸铁铵分解。 （3）枸橼酸铁铵有潮解性，遇光易变质，故应使用遮光包装。 （二）心电图导电胶的制备 1．方法步骤 ［处方］氯化钠9g 淀粉5g 甘油10g 羟苯乙酯溶液（5%）0.3ml 纯化水加至50ml
［制法］ （1）取氯化钠溶于适量纯化水中加入羟苯乙酯溶液，加热至沸。 （2）另取淀粉用少量冷纯化水调匀，将上述氯化钠溶液趁热缓缓加入制成糊状，加入甘油，再加纯化水至全量，搅匀即得。 本品为具流动性的无色黏稠液体，供心电图及脑电图检查时电极导电用。 2．注意事项 （1）淀粉应先用冷水调匀，再加入煮沸的氯化钠溶液搅拌至糊状，温度太低淀粉不会糊化。 （2）本品很容易染菌变质，一般应加入防腐剂。 （三）羧甲基纤维素钠（CMC-Na）的制备 1．方法步骤 ［处方］羧甲基纤维素钠 2.5g 甘油30ml 羟苯乙酯溶液（5%）2ml 香精适量 纯化水加至100ml ［制法］取羧甲基纤维素钠分次加入热纯化水（约50ml）中，轻轻搅拌使其溶解，然后加入甘油、羟苯乙酯溶液、香精，最后添加纯化水至全量，搅匀，即得。 本品为润滑剂，用于腔道、器械检查或肛检时。 2．注意事项 （1）羧甲基纤维素钠在冷、热水中均可溶解，但在冷水中溶解缓慢，应于60℃以下加热溶解。若超过80℃长时间加热，黏度降低。配制时若用少量乙醇润湿，再按上法溶解，效果更好。 （2）羧甲基纤维素钠遇阳离子型药物及碱土金属、重金属盐能发生沉淀，故应选用羟苯酯类防腐剂，不能使用季铵类和汞类防腐剂。 （3）本制剂中甘油起保湿、增稠和润滑作用，随着甘油浓度增加，胶浆剂的黏度也逐渐增加。
偶联剂的运用
1.钛酸酯偶联剂 钛酸酯偶联剂的分子可以划分为六个功能区，它们在偶联机制中分别发挥各自的作用。六个功能区如下图所示： 功能区①（RO)m -起无机物与钛偶联。 钛酸酯偶联剂通过它的烷氧基直接和填料或颜料表面所吸附的微量羧基或羟基进行化学作用而偶联。 由于功能区①基团的差异开发了不同类型偶联剂，每种类型对填料表面的含水量有选择性，各类型特点： 1、单烷氧基型； 单烷氧基钛酸酯在无机粉末和基体树脂的界面上产生化学结合，它所具有的极其独特的性能是在无机粉末的表面形成单分子膜，而在界面上不存在多分子膜。 因为依然具有钛酸酯的化学结构，所以在过剩的偶联剂存在下，使表面能变化，粘度大幅度降低，在基体树脂相由于偶联剂的三官能基和酯基转移反应，可使钛酸酯分子偶联，这就便于钛酸酯分子的变型和填充聚合物体系的选用。 该类偶联剂（除焦磷酸型外）特别适合于不含游离水，只含化学键合水或物理键合水的干燥填充剂体系，如碳酸钙、水合氧化铝等。 2、单烷氧基焦磷酸酯型： 该类钛酸酯适合于含湿量较高的填充剂体系，如陶土、滑石粉等，在这些体系中，除单烷氧基与填充剂表面的羟基反应形成偶联外，焦磷酸酯基还可以分解形成磷酸酯基，结合一部份水。 i-单烷氧脂肪酸酯型
ii-单烷氧磷酸酯型 iii-单烷氧焦磷酸酯型 3、配位型： 可以避免四价钛酸酯在某些体系中的副反应。如在聚酯中的酯交换反应，在环氧树脂中与羟基的反应，在聚氨酯中与聚醇或异氰酸酯的反应等。该类偶联剂在许多填充剂体系中都适用，有良好的偶联效果，其偶联机理和单烷氧基型类似。 4、螫合型： 该类偶联剂适用于高湿填充剂和含水聚合物体系，如湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、灯黑等，在高湿体系中，一般的单烷氧基型钛酸酯由于水解稳定性较差，偶联效果不高，而该型具有极好的水解稳定性，在此状态下，显示良好的偶联效果。 氧乙酸螯合型 乙二醇螯合型 功能区② -（--O……）--具有酯基转移和交联功能。 该区可与带羧基的聚合物发生酯交换反应，或与环氧树脂中的羧基进行酯化反应，使填充剂、钛酸酯和聚合物三者交联。 酯交换反应性受以下几个因素支配： 1、钛酸酯分子与无机物偶联部份的化学结构；
第四节 溶胶剂与高分子溶液剂
第四节溶胶剂和高分子溶液剂 一、溶胶剂 溶胶剂系指固体药物微细粒子分散在水中形成的非均匀状态液体分散体系。又称疏水胶体溶液，溶胶剂中分散的微细粒子在1～10Onm之间，胶粒是多分子聚集体，有极大的分散度，属热力学不稳定系统。将药物分散成溶胶状态，它们的药效会出显著的变化。目前溶胶剂很少使用，但他们的性质对药剂学却十分重要。 （一）溶胶的构造和性质 1.溶胶的双电层构造溶胶剂中固体微粒由于本身的解离或吸附溶液中某种离子而带有电荷，带电的微粒表面必然吸引带相反电荷的离子，称为反离子。吸附的带电离子和反离子构成了吸附层。少部分反离子扩散到溶液中，形成扩散层。吸附层和扩散层分别是带相反电荷的带电层称为双电层，也称扩散双电层。双电层之间的电位差称为ζ电位。 ζ电位愈高由于胶粒电荷之间排斥作用和在胶粒周围形成的水化膜，可防止胶粒碰撞时发生聚结。ζ电位愈高斥力愈大，溶胶也就愈稳定。ζ电位降低至25mV以下时，溶胶产生聚结不稳定性。 2.溶胶的性质 （1）光学性质：当强光线通过溶胶剂时从侧面可见到圆锥形光束称为丁铎尔效应。这是由于胶粒大小小于自然光波长引起光散射所产生的。 （2）电学性质：溶胶剂由于双电层结构而荷电，可以荷正电，也可以荷负电。在电场的作用下胶粒或分散介质产生移动，在移动过程中产生电位差，这种现象称为界面动电现象。溶胶的电泳现象就是界面动电现象所引起的。 （3）动力学性质：溶胶剂中的胶粒在分散介质中有不规则的运动，这种运动称为布朗运动。这种运动是由于胶粒受溶剂水分子不规则地撞击产生的。 （4）稳定性：溶胶剂属热力学不稳定系统，主要表现为有聚结不稳定性和动力不稳定性。 溶胶剂对带相反电荷的溶胶以及电解质极其敏感，将带相反电荷的溶胶或电解质加入到溶胶剂中，由于电荷被中和使ξ电位降低，同时又减少了水化层，使溶胶剂产生凝聚进而产生沉降。向溶胶剂中加入天然的或合成的亲水性高分子溶液，使溶胶剂具有亲水胶体的性质而增加稳定性，这种胶体称为保护胶体。 （二）溶胶剂的制备 1.分散法分散法就是把药物的粗大粒子分散达到溶胶粒子的分散范围。 （1）机械分散法：常采用胶体磨进行制备。 （2）胶溶法：使新生的粗分散粒子重新分散的方法。 （3）超声分散法：用20000Hz以上超声波所产生的能量使粗分散粒子分散成溶胶剂的方法。 2.凝聚法 （1）物理凝聚法：改变分散介质的性质使溶解的药物凝聚成为溶胶。 （2）化学凝聚法：借助于氧化、还原、水解、复分解等化学反应制备溶胶的方法。 二、高分子溶液剂 高分子溶液剂系指高分子化合物溶解于溶剂中制成的均匀分散的液体制剂。高分子溶液剂以水为溶剂，则称为亲水性高分子溶液剂，或称胶浆剂。以非水溶剂制备的高分子溶液剂，称为非水性高分子溶液剂。高分子溶液剂属于热力学稳定系统。 （一）高分子溶液的性质
硅烷偶联剂kh570
硅烷偶联剂k h570 一、概述： 偶联剂kh570是一类具有两不同性质官能团的物质，它们分子中的一部分官能团可与有机分子反应，另一部分官能团可与无机物表面的吸附水反应，形成牢固的粘合。偶联剂在复合材料中的作用在于它既能与增强材料表面的某些基团反应，又能与基体树脂反应，在增强材料与树脂基体之间形成一个界面层，界面层能传递应力，从而增强了增强材料与树脂之间粘合强度，提高了复合材料的性能，同时还可以防止不与其它介质向界面渗透，改善了界面状态，有利于制品的耐老化、耐应力及电绝缘性能。 化学名称：γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 化学结构式:CH3CCH2COO(CH2)3Si(OCH3)3 对应牌号：中科院KH-570、美国联碳公司A-174、美国道康宁公司Z-603、日本信越公司KBM-503 典型特征：偶联剂570为甲基丙烯酰氧基官能团硅烷，外观为无色或微黄透明液体,溶于丙酮、苯、乙醚、四氯化碳，与水反应。沸点为255℃,密度P25'g/m1：1.040,折光率ND:1.429,闪点：88℃，含量为≥97% 二、应用领域： 1、用于玻璃纤维的表面处理，能改善玻璃纤维和树脂的粘合性能，大大提高玻璃纤维增强复合材料的强度、电气、抗水、抗气候等性能，即使在湿态时，它对复合材料机械性能的提高，
效果也十分显着。目前，在玻璃纤维中使用硅烷偶联剂已相当普遍，用于这一方面的硅烷偶联剂约占其消耗总量的50％，其中用得较多的品种是乙烯基硅烷、氨基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷等。 2、用于无机填料填充塑料。可预先对填料进行表面处理，也可直接加入树脂中。能改善填料在树脂中的分散性及粘合力，改善工艺性能和提高填充塑料（包括橡胶）的机械、电学和耐气候等性能。 3、用作密封剂、粘接剂和涂料的增粘剂，能提高它们的粘接强度、耐水、耐气候等性能。硅烷偶联剂往往可以解决某些材料长期以来无法粘接的难题。硅烷偶联剂作为增粘剂的作用原理在于它本身有两种基团；一种基团可以和被粘的骨架材料结合；而另一种基团则可以与高分子材料或粘接剂结合，从而在粘接界面形成强力较高的化学键，大大改善了粘接强度。硅烷偶联剂的应用一般有三种方法：一是作为骨架材料的表面处理剂；二是加入到粘接剂中，三是直接加入到高分子材料中。从充分发挥其效能和降低成本的角度出发，前两种方法较好。 三、使用方法 1、表面预处理法：将硅烷偶联剂配成0.5～1%浓度的稀溶液，使用时只需在清洁的被粘表面涂上薄薄的一层，干燥后即可上胶。所用溶剂多为水、醇、或水醇混合物，并以不含氟离子的水及价廉无毒的乙醇、异丙醇为宜。除氨烃基硅烷外，由其它硅烷偶联剂配制的溶液均需加入醋酸作水解催化剂，并将pH值调
偶联剂的种类、特点及应用
偶联剂的种类、特点及应用 偶联剂是一种重要的、应用领域日渐广泛的处理剂,主要用作高分子复合材料的助剂。偶联剂分子结构的最大特点是分子中含有化学性质不同的两个基团,一个是亲无机物的基团,易与无机物表面起化学反应;另一个是亲有机物的基团,能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中。因此偶联剂被称作“分子桥”,用以改善无机物与有机物之间的界面作用,从而大大提高复合材料的性能,如物理性能、电性能、热性能、光性能等。偶联剂用于橡胶工业中,可提高轮胎、胶板、胶管、胶鞋等产品的耐磨性和耐老化性能,并且能减小NR用量,从而降低成本。偶联剂的种类繁多,主要有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铬络合物及其它高级脂肪酸、醇、酯的偶联剂等,目前应用范围最广的是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。 1 硅烷偶联剂 硅烷偶联剂是人们研究最早、应用最早的偶联剂。由于其独特的性能及新产品的不断问世,使其应用领域逐渐扩大,已成为有机硅工业的重要分支。它是近年来发展较快的一类有机硅产品,其品种繁多,结构新颖,仅已知结构的产品就有百余种。1945年前后由美国联碳(UC)和道康宁(DOW CORNING)等公司开发和公布了一系列具有典型结构的硅烷偶联剂;1955年又由UC公司首次提出了含氨基的硅烷偶联剂;从1959年开始陆续出现了一系列改性氨基硅烷偶联剂;20世纪60年代初期出现的含过氧基硅烷偶联剂和60年代末期出现的具有重氮和叠氮结 构的硅烷偶联剂,又大大丰富了硅烷偶联剂的品种。近几十年来,随着玻璃纤维增强塑料的发展,促进了各种偶联剂的研究与开发。改性氨基硅烷偶联剂、过氧基硅烷偶联剂和叠氮基硅烷偶联剂的合成与应用就是这一时期的主要成果。我国于20世纪60年代中期开始研制硅烷偶联剂。首先由中国科学院化学研究所开始研制Γ官能团硅烷偶联剂,南京大学也同时开始研制Α官能团硅烷偶联剂。 1.1 结构和作用机理 硅烷偶联剂的通式为RNSIX(4-N),式中R为非水解的、可与高分子聚合物结合的有机官能团。根据高分子聚合物的不同性质,R应与聚合物分子有较强的亲和力或反应能力,如甲基、乙烯基、氨基、环氧基、巯基、丙烯酰氧丙基等。X为可水解基团,遇水溶液、空气中的水分或无机物表面吸附的水分均可引起分解,与无机物表面有较好的反应性。典型的X基团有烷氧基、芳氧基、酰基、氯基等;最常用的则是甲氧基和乙氧基,它们在偶联反应中分别生成甲醇和乙醇副产物。由于氯硅烷在偶联反应中生成有腐蚀性的副产物氯化氢,因此要酌情使用。 近年来,相对分子质量较大和具有特种官能团的硅烷偶联剂发展很快,如辛烯基、十二烷基,还有含过氧基、脲基、羰烷氧基和阳离子烃基硅烷偶联剂等。LAWRENCE等利用硅烷偶联剂对碳纤维表面进行处理,偶联剂中的甲基硅烷氧端基水解生成的硅羟基与碳纤维表面 的羟基官能团进行键合,结果复合材料的拉伸强度和模量提高,空气孔隙率下降。早在1947年美国JOHNSHOPKINS大学的WITTRW等在一份报告中指出,在对烷基氯硅烷偶联剂处理玻璃纤维表面的研究中发现,用含有能与树脂反应的硅烷基团处理玻璃纤维制成聚酯玻璃钢,其强 度可提高2倍以上。他们认为,用烷基氯硅烷水解产物处理玻璃纤维表面,能与树脂产生化学键。这是人们第一次从分子的角度解释表面处理剂在界面中的状态。
第三章高分子溶液
第三章 高分子溶液 一、 概念 1.溶度参数：通常把内聚能密度的平方根定义为溶度参数。 2. Huggins 参数： 式中Z ：晶格的配位数。△ W 1-2：相互作用能的变化，称 Huggins 参数，它反映了高分子与溶剂混合过程中相互作用能的变化或溶剂化程度。 3. 第二维利系数： χ 1 为Huggins 相互作用参数；V m,1 为溶剂的摩尔体积；ρ2 为聚合物的密度。 4. θ 溶液：选择溶剂和温度来满足超额化学位等于零的条件，称为θ条件和θ状态。该状态下的聚合物溶液为 溶液，所用的溶剂称为θ溶剂，θ状态下所处的温度称为θ温度。此时高分子“链段”间与高分子链段与溶剂分子间的相互作用相等，高分子处于无扰状态，排斥体积为零。 二、选择答案 1、下列四种聚合物在各自的良溶剂中，常温下不能溶解的为（A ）。 A 、 聚乙烯， B 、聚甲基丙烯酸甲酯， C 、无规立构聚丙烯， D 、聚氯乙烯 2、高分子溶液与小分子理想溶液比较，说法正确的是（ C ）。 A 、高分子溶液在浓度很小时，是理想溶液。 B 、高分子溶液在θ温度时，△μ1E ＝0，说明高分子溶液是一种真的理想溶液。 C 、高分子溶液在θ条件时，△H M 和△S M 都不是理想值，不是理想溶液。 D 、高分子溶液在θ条件时，高分子链段间与高分子链段和溶剂分子间相互作用不等。 3、聚合物溶度参数一般与其（ A ）无关。 A 、 分子量 B 、极性大小 C 、分子间力 D 、内聚能密度 4、Huggins 参数χ1在θ温度下的数值等于（ B ） A 、0.0， B 、0.5， C 、1.0， D 、2.0 5、溶剂对聚合物溶解能力的判定原则，说法错误的是（ B ）。 A 、“极性相近”原则 B 、“高分子溶剂相互作用参数χ1大于0.5”原则 C 、“内聚能密度或溶度参数相近”原则 D 、“第二维修系数A 2大于0”原则 6、下列四种溶剂（室温下Huggings 相互作用参数）中，室温能溶解聚氯乙烯的为（ A ）。 A 、 四氢呋喃（χ1＝0.14）B 、二氧六环（0.52）C 、丙酮（0.63），D 、丁酮（1.74） 2 2 ,12 121)(ρχl m V A -=
常用硅烷偶联剂
A-151物理性能 化学名称：乙烯基三乙氧基硅烷 分子式：CH2=CH-Si(OC2H5)3 外观：无色透明液体。 沸点：161℃。 密度：0.9027。 折射率：1.3960。 易水解，放出乙醇，生成乙烯基硅三醇的缩合物。 与有机金属化合物反应，分子内Si—OC2H5键中的乙氧基可被相应的有机基取代。在有机过氧化物作用下，Si—CH＝CH2键可进行游离基聚合反应。在铂催化剂作用下，Si—CH＝CH2键可与含Si—H键的化合物发生加成反应。可由乙烯基三氯硅烷与无水乙醇反应来制取，也可由四乙氧基硅烷与乙烯基溴化镁反应来制取。用来合成有机硅中间体及高分子化合物，也可用作硅烷偶联剂，应用于交联聚乙烯。 硅烷偶联剂A-151用途 用作制备湿气固化硅烷交联聚合物，如硅烷交联聚乙烯（XLPE），使热塑性树脂、热固性树脂具有更好的耐热性、耐酸碱性及更优异的机械强度。有机硅改性丙烯酸乳液、有机硅改性丁苯胶乳等有机硅改性聚合物，用于提高聚合物的憎水性和附着力。提高无机粉体材料对高分子聚合物的结合力、相容性及附着力。 1.用于聚乙烯交联制造电线、电缆绝缘和护层材料。乙烯基三乙氧基硅烷是交联聚乙烯的重要交联剂，其交联工艺与通用的过氧化物交联，辐射交联法相比，具有设备简单、投资少、易于控制，应用聚乙烯密度范围宽，适于生产特殊形状的扇形线芯，并有挤出速度高等特点。由于硅烷交联聚乙烯（XLDPE）具有优异的电气性能，良好的耐热性及耐应力开裂性能，故已被广泛应用于制造电线、电缆绝缘和护套材料。目前，主要适用于轻型电缆、计算机用电缆和弱电制品电线，以及耐热消防电线，家用电器电热线，或用作电视机等内部配线的同轴软线芯的绝缘。是防止焊接时绝缘体变形以及电绝缘体热变形而产生的高频性质劣化的极有利材料。还可用于海底通信电缆，长途对称高频通信电缆、控制电缆等。 2.用于聚乙烯交联剂耐热管材、耐热输管以及薄膜。交联聚乙烯（XLDPE）具有良好的耐芳烃、耐油、耐应力开裂、机械强度高、而热性好等优异性能。能在80℃下使用50年。可用于石油长输管道、天燃气、煤气管道的防腐保温外防护层及与之配套的防腐保温热收缩套补口材料。乙烯基三乙氧基硅烷还可用于乙烯一醋酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯，乙烯—丙烯酸—乙醋共聚物的交联。 3.适用于浸渍处理玻璃纤维及无机含硅填料。改善与提高树脂与玻璃纤维的浸润，粘接性能，从而有效地提高玻璃及塑料层压制品的机械强度和电性能。特别是湿态机械强度和电性能。还显著改善了玻璃钢的耐候性、耐水性、耐热性、延长了制品的使用寿命。另外，还赋予制品较好的电磁波透射性。 4.本品与多种单体共聚、可制成特种涂料。该涂料具有优异电性能和防湿热、防盐雾、防霉菌三防性能。适用于宇航、无线电通讯、雷达、电子元器件等国防尖端产品的零部件及飞机的涂复防护。 5.用作处理特种橡胶填充剂。用本品处理特种橡胶的填充剂，可以改善其分散性能，从而提高其填充剂与橡胶的掺混份额和提高橡胶的撕裂强度。并能改善橡胶与金属、织物的粘接性能。 6.用于制备电子元器件塑封材料的密封剂。在1、2聚丁二烯塑封材料中，采用本品处理填充剂石英粉，以改善聚丁二烯树脂与石英粉的表面三向结合，增强塑料致密性，从而提高塑封材料的防潮能力。 7.用作电子元件的表面防潮处理。可用在园片型微调瓷介质电容器反高压复合介质电容器的表面防潮处理，提高产品的防潮性能和表面光洁度，提高产品合格率。 8.用于复合玻璃中间层的表面处理。制造飞机风挡玻璃等制品，加入本品浸渍聚甲基丙烯酸丁脂胶片，
偶联剂及分子式
KH502 不带双键带苯环，长链，8个炭 硅烷偶联剂 A-171: 1.化学名称 乙烯基三甲氧基硅烷 2.化学结构式 CH2=CH-Si(OCH3)3 3.物理性质 无色透明液体，具有酯的气味，沸点122℃，比重0.965（20℃），折射率1.3924（20℃），能与醇、醚和苯混溶，不溶于水。 4.技术规格 外观无色至浅黄色透明液体 含量（%）≥95.0% 密度（ρ20）g/cm30.960-0.970 折射率（nD20）1.3920-1.3940 A-172： 1.化学名称：乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷 2.分子式：CH2=CH Si(OC2H4OCH3)3 3.技术指标： 含量,% ＞97 （气相色谱法） 比重（d2525）1.0330-1.0350 折光指数（n25D）1.4270-1.4285 本品为无色透明液体，溶于有机溶剂。由于乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷结构中β-甲氧基乙氧基本身的醚型结构，使其在水中的溶解性好。沸点285℃。分子量280.4。 用途： 本品是一种双功能分子，它即可和无机填料反应，也可和有机高分子反应。可用作多种矿物填充聚合物的粘和促进剂;用本品改性氢氧化铝、氢氧化镁生产的超细粉体活性无卤阻燃剂，使该阻燃剂被广泛用于电线电缆、工程塑料、装饰材料、涂料及织物的阻燃。 本品还用于乙丙共聚物及乙丙二烯三元共聚物的高压电缆配方中，用以处理滑石、石英、填料；已被美国乙烯丙烯共聚物，乙烯、丙烯二烯类三元乙丙橡胶和交联聚乙烯电线、电缆的工业标准规范所采用。 本品还可以与多种单体共聚，制成具有较好防湿热能力的粘合剂，密封涂料。 A-151： 分子式：CH2=CH Si(OC2H5)3 技术指标：纯度,% ≥ 98（气相色谱分析） 相对密度（d2525）0.90-0.92 折光率（n25D）1.3950-1.3980 本品为无色透明液体，具有酯味，在空气中遇水蒸汽缓慢水解，生成相应硅醇。分子量：190.31 沸点161℃。用途： 本品主要用于聚乙烯交联；不饱和聚酯、聚乙烯、聚丙烯树脂等玻璃纤维增强塑料的玻纤表面处理；合成特种涂料；粘接剂；电子元器件的表面防潮处理；无机含硅填料的表面处理等；也用于复合玻璃中间层的表面处理。
偶联剂
偶联剂在高分子化学中的应用 摘要: 本文概述了偶联剂的种类、特点及在高分子化学中的应用。重点介绍了三种偶联剂，其中硅烷偶联剂可用作表面处理剂、增粘剂、密封剂等; 钛酸酯偶联剂具有高填充性、耐热性,可提高磁性粒子与树脂的粘合性、弹性及磁性的稳定性; 铝酸酯偶联剂具有色浅、无毒、使用方便、热稳定性能优异等特点; 关键词: 硅烷偶联剂; 钛酸酯偶联剂; 铝酸酯偶联剂; 高分子；应用； 一、前言 随着石油危机、油价上涨,一些聚合物材料及其原料价格也相应上升,于是为了提高塑料制品的竞争力,降低产品成本,提高产量,人们试图在聚合物原料中掺用大量廉价的无机填料。 然而无机填料和高聚物分子在化学结构和物理形态上的极不相同,缺乏亲和性,仅仅起到增量作用。同时,由于大量填充无机填料导致聚合物复合材料的粘度显著提高,以致材料的加工性能受到影响,另外,由于填料与聚合物之间混合不均匀,且粘合力弱,制品的力学性能降低。所以这种大量掺混康价无机填料的方法有着一定的局限性。 为此长期以来,人们就十分重视无机填料表面改性的研究工作,设法把活性的有机官能团接到无机填料的表面,以改变其固有的亲水性质,提高它与有机聚合物的相容性及分散性,这样无机填料在塑料中就不仅具有增量作用,而且还能起到增强改性的效果,大多场合可以提高聚合物的耐热性和改进尺寸稳定性,多年来曾试用过多种表面活性剂处理无机填料,并取得相当的成功。 偶联剂的传统定义为“能够在无机填料和有机聚合物之间的界面上进行分子交联,以改进复合材料性能的一种试剂”。后来人们把这个概念进行了扩展,把“在无机材料和有机材料或者不同的有机材料复合系统中,能通过化学作用,把二者结合起来,或者能通过化学反应,而使二者的亲和性得到改善,从而提高复合材料功能的试剂”通称为偶联剂。 二、偶联剂的种类和作用 偶联剂能改善聚合物与无机物之间的粘接强度,对浸润性、流变性和其它性能的改性,还可能对界面区域产生改性作用,以增强有机相与无机相的边界层。 偶联剂的种类繁多,主要有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铬络合物及其它高级脂肪酸、醇、酯的偶联剂等,目前应用范围最广的是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。 1 硅烷偶联剂 硅烷偶联剂是人们研究最早、应用最早的偶联剂。由于其独特的性能及新产品的不断问世,使其应用领域逐渐扩大,已成为有机硅工业的重要分支。它是近年来发展较快的一类有机硅产品,其品种繁多,结构新颖,仅已知结构的产品就有百余种。1945 年前后由美国联碳(UC) 和道康宁(Dow Corning) 等公司开发和公布了一系列具有典型结构的硅烷偶联剂;1955年又由UC公司首次提出了含氨基的硅烷偶联剂;从1959 年开始陆续出现了一系列改性氨基硅烷偶联剂;20世纪60年代初期出现的含过氧基硅烷偶联剂和60年代末期出现的具有重氮和叠氮结构的硅烷偶联剂,又大大丰富了硅烷偶联剂的品种。近几十年来,随着玻璃纤维增强塑料的发展,促进了各种偶联剂的研究与开发。改性氨基硅烷偶联剂、过氧基硅烷偶联剂和叠氮
高分子溶液
第三章习题 1?溶度参数：2. Huggins参数：3.第二维利系数：4.8溶液： 二、选择答案 1、下列四种聚合物在各自的良溶剂中，常温下不能溶解的为（A ）。 A、聚乙烯， B、聚甲基丙烯酸甲酯， C、无规立构聚丙烯， D、聚氯乙烯 2、高分子溶液与小分子理想溶液比较，说法正确的是（C ）。 A、髙分子溶液在浓度很小时，是理想溶液。 B、高分子溶液在0温度时，△u]E=o,说明高分子溶液是一种真的理想溶液。 C、髙分子溶液在0条件时，都不是理想值，不是理想溶液。 D、髙分子溶液在0条件时，高分子链段间与高分子链段和溶剂分子间相互作用不等。 3、聚合物溶度参数一般与其（A ）无关。 A、分子量 B、极性大小 C、分子间力 D、内聚能密度 4、Huggins参数加在0温度下的数值等于（B ） A、0.0, B、0.5, C、1.0, D、2.0 5、溶剂对聚合物溶解能力的判泄原则，说法错误的是（B ）。 A、“极性相近“原则 B、“高分子溶剂相互作用参数X|大于0.5”原则 C、“内聚能密度或溶度参数相近“原则 D、“第二维修系数A2大于0“原则 6、下列四种溶剂（室温下Huggings相互作用参数）中，室温能溶解聚氯乙烯的为（A ）0 A、四氢咲喃（血=0.14） B、二氧六环（0.52） C、丙酮（0.63）, D、丁酮（1.74） 7、下列四种溶剂中，对PVC树脂溶解性最好的是（A ）。 A环己酮，B苯，C氯仿，D二氯乙烷 8、同一种聚合物在（A ）中，其分子链的均方末端距最大。 A、良溶剂， B、浓溶液， C、熔体， D、0溶液 三、填空题 1、Hu要ins参数 _______________ 和______________ 都表征了高分子“链段”与溶剂分子间之间的相互作用。 2、判左溶剂对聚合物溶解力的原则有⑴极性相近原则、（2）溶度参数相近原则 和(3). 3、在髙分子的0溶液中，Huggins参数/!= 1/2 第二维列系数A?= 0 ,此时髙 分子链段间的相互作用力等于高分子链段与溶剂分子间的作用力。 四、回答下列问题 1、为何称髙分子链在其0溶液中处于无扰状态？0溶液与理想溶液有何本质区別？ 3、如何测求出聚合物的溶度参数？
偶联剂的运用
偶联剂在涂料中的应用 1、应用机理： 偶联剂和表面活性剂的区别： 在涂料制造过程中，需要将属于亲水的极性物质颜、填料分散到属于疏水的非极性物质有机基料中去。为了增加无机物与有机高分子之间的亲合性，一般要用偶联剂或其它表面活性剂等处理无机物的表面，使它由亲水变为疏水性，从而促进无机物和有机物之间的界面结合。 偶联剂和表面活性剂在分子结构和应用性能方面有些相似，但也有差别。二者都是由亲水和疏水两种基团组成。表面活性剂通过分子中亲水基团定向吸附在无机颜、填料表面形成单分子层，这是一种物理吸附现象，从而提高颜填料在基料中的分散性和润湿性，因此仅是物理吸附，所以表面活性剂有迁移现象影响光泽，外观和附着力。偶联剂是通过化学反应和无机颜填料表面进行偶联结合并和高分子基料进行交联，把两种不同性质的物质结合起来，起桥梁作用，从结合强度，提高颜、填料在基料中的分散程序以及降低界面自由能的幅度，偶联剂都大大胜过表面活性剂。 (2)偶联剂的偶联机理： 关于偶联剂的作用机理，一般认为是在单烷氧钛酸酯偶联剂中只有一个异丙氧基团是能和无机物偶联的水解基团，因此就可以在无机颜、填料的表面形成单分子层相比之下，钛酸酯偶联剂更能紧密地把无机颜产填料和有机高分子材料连接起来，充分发挥每个钛酸酯分子的作用。因此，用量小、效果大。由于钛酸酯偶联剂以单分子状态包复在无机颜、填料表面取代原来吸附的微量水分及气体，同时通过分子中长碳链疏水性非水介基闭，增加了和有机高分子基料的相容性，降低界面的自由能，从而有利于粉体聚集体被有机高分子基料所润湿和分散。 2、实用研究 鉴于钛酸酯偶联剂在涂料工业中的应用前景非常广阔。国内一些单位正在研制、生产钛酸酯偶联剂，在钙、塑材料方面已经有一定程序的应用和发展，涂料品种结构正由低档向中、高档产品发展。涂料品种正由传统的溶剂型涂料逐步向水性高固体分子溶剂，粉末和无机涂料方向发展，除明显提高涂料的装饰性和保护性外，又要求涂料向高效能、多功能、特效和专用方向发展，需要各种各样新型功能涂料。由于钛酸酯偶联剂独特的结构和多品种、多功能的特性。虽然用量少，却能满足涂料多方面的性能要求。 钛酸酯偶联剂应用在涂料中的研究，国外报导得较多，国内研究尚未大量投入。我公司联合国内部分大专院校及研究单位，投入较大科技力量，做了大量的工作，以各类钛酸酯偶联剂为主，辅以多种添加剂，推出了系列十余品种的涂料、油墨、专用助剂，堪与进口助剂比美，价格适中。 3、应用功能： 由于钛酸酯偶联剂分子结构中6个不同的功能区的特点，可以根据涂料工业的需要设计出不同基团的钛酸酯偶联剂，使其成为特定的，或兼有多种功能的偶联剂，赋于涂料＼油墨具有如下功能。 (1)良好的分散润湿功能，能明显提高大部分无机与有机颜、填料在有机基料中的分散性，对炭黑、酞箐兰、铁红、中铬黄等分散也特有效。 (2)防沉性能好，提高贮存稳定性。 (3)有助磨作用，能缩短研磨道数和时间，同样研磨时间可使粒子研磨得更细。 (4)能增加漆膜对基材的附着力，提高漆膜对各种金属，玻璃及无机材料的粘结性，改善耐磨擦性，提高冲击强度，增加柔软性。 (5)能明显增加涂料的着色强度和反射能力，提高漆膜光泽，增加覆盖率。 (6)在防火涂料中能产生阻燃效果。 (7)在防锈涂料中能起防锈效果 (8)能降低涂料体系的粘度，降低树脂的固化温度。 (9)具有较好的触变性能，并能提高涂膜的斥水性、耐磨性和耐洗涤性。 (10)具有较好的抗氧化性能，及抗紫外线功能。 (11)显著改进涂膜的机械性能，耐侯性，耐盐雾性及抗泛黄性；