焦化厂脱除硫化氢工艺方案

焦化厂脱除硫化氢工艺方案
焦化厂脱除硫化氢工艺方案

焦化厂脱除硫化氢工艺方案

一、焦化厂硫化氢的来源及危害

目前,焦化项目主要分为清洁型热回收型焦化项目和化产回收型焦化项目两大部分。化产回收焦化项目是煤在蒸馏过程中,对产生的荒煤气进行回收。热回收型焦炉是利用蒸馏过程中产生的高温热废气用于发电或者供热使用。化产回收型焦炉相对于热回收型焦炉工艺流程相对比较长,污染影响相对大。

目前焦化项目熄焦方式主要分为湿熄焦和干熄焦两种。湿熄焦过程主要产生尘、SO2和BaP以及BSO、H2S、CO、HCN和酚等污染物,产生的烟气量与处理能力有关。湿熄焦过程目前焦化工程多采用折流板除尘器,除尘效率为60%。干熄焦[干法熄焦简称干熄焦(CDQ)],是相对于湿熄焦而言的采用惰性气体熄灭赤热焦炭的一种熄焦方法。]干熄焦能回收利用红焦的显热,改善焦炭质量,减轻熄焦操作对环境的污染。作为相对于湿熄焦工艺比较清洁的方式,目前从环保上推行比较多,在实际投产建设中对于小型和中型焦化厂由于前期投资比较大,目前运行实例较少,

在熄焦过程中,由于煤种含有一定量的硫分,在高温状态下,不管是湿熄焦还是干熄焦工艺均会产生H2S等有毒有害气体。

二、脱除硫化氢工艺简述

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熄焦工艺尾气中含有大量H2S (出口浓度约4000mg/m3),本工艺采用Na2CO3为吸收剂,在MTS(磺化钛氰钴)做催化剂的情况下吸收H2S。具体工艺流程如下:

熄焦工艺尾气经引风机进吸收塔,与吸收剂逆流接触,循环进入反应槽,在反应槽中加入催化剂MTS促进吸收反应。反应生成的多组分盐溶液由离心泵送入再生塔。在再生塔底部鼓入氧气,促进硫单质的生成。硫单质由鼓泡效应漂浮在再生塔顶部,通过抽真空进入熔硫釜。再生液通过溢流进入吸收塔循环吸收反应。其主要反应如下:

Na2CO3+H2S= NaHS+NaHCO3

NaHCO3+H2S=NaHS+H2O+CO2↑

工艺流程图如下:

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工艺说明:

1、反应槽起到增加反应时间的作用,促进硫化氢气体的充分吸收;

2、定期补充溶配碱及催化剂,使得反应系统的PH稳定在8-9之间。

3、传统工艺吸收塔为填料塔,改装高压细水雾系统之后将吸收塔设为空塔结构,在吸收塔内部加装高压喷头。

4、由于吸收反应过程中会产生各种副产物钠盐,其浓度过高会影响脱硫效果,因此需要定期排放一定量的再生废液来调节再生循环液中钠离子浓度。

5、再生塔鼓入氧气,在催化剂作用下,氧气被活化,促进Na2S、NaHS等钠盐被置换为单质硫。被置换的单质硫进真空蒸发皿和熔硫釜,进而得出副产物硫磺。

硫化氢废气的处理

硫化氢废气处理 1.引言 随着人类的环境保护的逐渐增强,人类越来越关心周围生存环境的质量。工业排放的废气中所含的H2S气体,不仅能够引起管道和催化剂的中毒、致使工艺条件恶化、设备的腐蚀,而且会造成相当严重的环境污染,甚至危害人类生存。因此,必须对排放的H2S气体进行治理。硫化氢气体是一种日益引起全球重视的大气污染公害,它是典型的恶臭类气体,具有污染范围很广、影响很大的特点。而硫磺在能源、化工、医药、农业等方面都是很宝贵的化工行业的原料。因此,合理利用硫化氢,使硫化氢气体变废为宝,在现实生产中具有非常重要的现实意义。 2.国内外硫化氢废气处理的方法 近年来,关于处理H2S气体技术研究越来越活跃。根据去除硫化氢的方法的不同特点,可把净化方法分为: 吸收法:物理溶剂吸收法、化学溶剂吸收法; 分解法:热分解法、微波技术分解; 吸附法:可再生的吸附剂法、不可再生的吸附剂吸附法; 氧化法:干法氧化法、湿法氧化法;生物法等。 按照硫化氢去除方法和工艺的不同,可以分为吸收法和吸附法。吸收法又可以分为:物理吸收和化学吸收。 2.1硫化氢的处理方法 常规的处理硫化氢的方法的方法有吸收法和吸附法。 2.1.1吸收法 吸收法包括:物理吸收和化学吸收法。 物理吸收: 物理吸收法通常情况下是采用有机溶剂作为硫化氢的吸收剂,有机溶剂有两大优点: (1)可以有选择性地吸收硫化氢; (2)加压吸收后只需降压即可解吸。 物理吸收法流程简单,通常情况下只需吸收塔,在常压闪蒸罐和循环泵,不需外加蒸汽和外加其他来源的热源。 物理吸收大的溶剂必须具备的特点: (1)的溶解度要比在水中溶解度高数倍,而对烃类、氢气溶解度比它们在水中的溶解度低;该溶剂的蒸汽压需要尽量的低,以免其溶剂的蒸发而造成溶剂的损失; (2)该溶剂须具有很低的粘度和吸湿性; 该溶剂对金属基本不发生腐蚀;溶剂的价格应当是相对较低的。 目前提出的有机溶剂物理吸收H2S的工艺有很多,也逐步走向成熟,有很多工艺已有工业化装置在运行,应用的吸收剂有磷酸三定酷(埃斯塔索尔法)、N-甲基-2-砒咯烷酮(普里索尔法)、碳酸丙烯酷(福洛尔法)、甲醇(勒克梯索尔法)等。

目前国内大规模硫化氢脱除工艺技术介绍

硫元素广泛存在于化石燃猜中,当石油进入精细分馏与深加工进程时,与氢构成硫化氢气体,该进程往往还伴生二氧化碳气体、氨气等。冶金工作的原猜中也存在硫元素,但由于其加工 进程多为高温工况,硫元素被氧化,首要生成二氧化硫酸性气。其它发作酸性气的工况多发 作在化工出产进程或化工产品运用进程。 石油化工工作的酸性气首要来自于天然气发掘、油田伴愤慨、煤化工、炼油化工工作。在动 力进行加工处理的进程中又会对后续的处理发作晦气影响(如催化剂中毒、管道腐蚀),因 此有必要操控工艺材料和产品中的硫含量。在脱硫的进程中硫元素以硫化氢的办法脱离工艺 系统外排进入锅炉燃烧,以二氧化硫的办法排入大气。我国烟气脱硫技术起步比较晚,脱硫 副产品运用率更低。所以,绝大部分脱硫副产品放置堆积,占用许多土地资源并构成二次污染。而选用脱硫剂循环再生运用、回收硫资源的脱硫技术,其回收产品为单质硫和硫酸等, 均可作为化工材料,相对于其他脱硫工艺而言,其回收产品有更好的市场前景。 我国炼厂酸性气的处理,首要是运用酸性气制备硫磺,现在比较常用的有两种工艺技术,一 种是二级克劳斯工艺结合尾气加氢恢复工艺,及溶剂吸收工艺技术。另一种工艺技术是美国Merichem公司气体技术产品公司开发的LO-CAT工艺技术。 克劳斯硫磺回收技术通过了一系列的展开和完善,现已构成了一个较为巨大的技术系统。开 始的克劳斯法是硫化氢和氧先进行混合,在必定的温度条件下催化氧化生成单质硫。原始克 劳斯法的首要特色是以空气为氧化剂,反应在一个固定床绝热反应器中进行。 1938年德王法本公司对原始克劳斯法进行改善,将硫化氢的氧化反应分为两个阶段进行:第 一阶段是1/3的硫化氢氧化为二氧化硫,反应热用蒸汽回收;第二阶段是剩下2/3的硫化氢和二氧化硫反应生成单质硫。这一技术改造处理了原始克劳斯法3个问题:一是克劳斯反应炉 首要是硫化氢氧化为二氧化硫的反应,不需要坚持低的反应温度;二是80%的反应热可以回收,回收办法为蒸汽;三是硫化氢的处理量比原始克劳斯法前进了50倍。这一技术被称为改善克劳斯法。在实践运用中,为了习气不同的酸性气组成和满足日益严厉的二氧化硫排放要求,改善克劳斯法构成了四种底子的工艺进程:直流法、分流法、硫循环法和直接氧化法。 改善克劳斯法被简称为克劳斯技术,或许被称为经典克劳斯法。克劳斯法作为现在运用最广 泛的硫磺回收技术,人们对此技术做了许多的研讨。在此基础上提出了富氧克劳斯技术、超 级克劳斯技术(SuperClaus99)、超优克劳斯技术(SuperClaus99.5)等。 迄今为止,处理硫化氢最首要的方法是醇胺法吸收工艺和克劳斯硫回收工艺,尤其在超级克 劳斯工艺开发今后,硫化氢的脱除率抵达了99%以上。现在,该法已在国内外得到广泛运用。 LO-CAT工艺选用多元络合的铁催化剂使硫化氢直接转化为元素硫,硫化氢的脱除率超越 99.99%。LO-CAT工艺可以合适酸性气量不坚定较大,以及硫化氢含量在0~100%的各种工况,材料习气条件广泛,习气酸性气不坚定改动的实践情况。且LO-CAT液体氧化恢复技术 处理方案不运用任何有毒的化学制品,并且不会发作任何有害的废气副产品,对环境安全的 催化剂可以在处理进程中不断再生。LO-CAT脱硫工艺工作的安稳性和经济效益首要取决于 脱硫液的安稳性以及化学品的消耗。根据铁离子和络合剂之间构成络合物的不同其安稳性也 不同特色,LO-CAT选择了不同的络合剂来配备络合铁溶液,避免硫化亚铁沉积的发作。

H2S脱除技术方案(三种)

含硫化氢废气脱除工艺 技术方案 洛阳市天誉环保工程有限公司 2012年9月

目录 第一章工程概况 (1) 第二章设计方案 (1) 第三章工艺介绍 (2) 方案1:氨吸收氧化及副产品回收工艺 (2) 1.工艺原理 (2) 2工艺流程 (2) 3 装置组成 (5) 4 投资预算 (5) 5 经济运行效益 (7) 方案2:焚烧及余热利用工艺 (8) 1工艺原理 (8) 2 装置组成 (9) 3 投资预算 (9) 4 运行费用 (10) 方案3:非水溶液中一步法氧化及硫回收工艺 (11) 1 工艺原理 (11) 2 工艺流程 (11) 第四章工艺对比 (14) 1 氨吸收氧化及副产品回收工艺 (14) 2 原料气焚烧及余热利用工艺 (15) 3 非水溶液中一步法硫回收新工艺 (15)

第一章工程概况 根据甲方提供资料,待处理气体(下称原料气)含H2S 约40%、CO2 约60%,以及其他少量的CO、H2、CH4、N2、CH3OH。H2S为酸性、恶臭气体,对环境的污染影响极大,而CO2 的环境危害则相对较小。为了保护环境并改善生产条件,使排放气体达到环保排放标准,需设计配套装置进行净化处理。 要求装置建设完成后,排放的气体指标能够符合国家和地方的环境保护政策及污染物排放标准,无新增“三废”产生,并进行硫回收,以利于企业发展和环境改善。 第二章设计方案 原料气参数:温度:35.55℃,压力:230kPa(绝),流量:175.72kmol/h。组成(摩尔分率):CO:0.0094,H2:0.0051,CO2:61.4232,CH4:0.0090,N2:1.9495,H2S:36.5197,CH3OH:0.0841。 根据气体成分并结合我公司技术资源,设计三套技术方案: 1.氨吸收氧化及副产品回收工艺; 2.原料气焚烧及余热利用工艺; 3.非水溶液中一步法氧化及硫回收工艺。

硫化氢气体处理方法

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硫化氢气体处理方法 一.国内外硫化氢废气处理的方法总结 这些年,关于H2S气体的净化方法研讨越来越活跃。依据各自的特点,可把硫化氢废气的净化方法分为: 吸收法,物理溶剂吸收法、化学溶剂吸收法; 吸附法,可再生的吸附法、不可再生的吸附法; 氧化法,干法氧化法、湿法氧化法;

生物法等。 二.吸收法 吸收法包含:物理吸收和化学吸收法。 2.1物理吸收法 物理吸收法通常情况下是选用有机溶剂作为硫化氢的吸收剂,有机溶剂有两大优点: (1)能够有选择性地吸收硫化氢(2)加压吸收后只需降压即可解吸。 物理吸收法流程简单,通常情况下只需吸收塔,常压闪蒸罐和循环泵,不需外加蒸汽和外加其他热源。 物理吸收法对溶剂的要求: (1)H2S在溶剂中的的溶解度要比在水中溶解度高数倍,而烃类、氢气在溶剂中的溶解度比它们在水中的溶解度低(2)该溶剂的蒸汽压要求尽量的低,防止其溶剂的挥发而造成溶剂的丢失(3)该溶剂须具有很低的粘度和吸湿性(4)该溶剂对金属没有腐蚀(5)溶剂的成本相对较低。 目前有机溶剂物理吸收H2S的技术有很多,运用的吸收剂有磷酸三定酷(埃斯塔索尔法)、N-甲基-2-砒咯烷酮(普里索尔法)、碳酸丙烯酷(福洛尔法)、甲醇(勒克梯索尔法)等。 2.2化学吸收法

化学吸收发法是将被吸收的气体导入吸收剂中使被吸收的气体中的一个或多个组分在吸收剂中发生化学反应的吸收进程。 硫化氢溶于水后,水溶液呈酸性,并且考虑到吸收液的再生问题,因此可以选用具有缓冲效果的强碱弱酸盐溶液处理硫化氢废气,如酚盐、磷酸盐、硼酸盐、氨基酸盐等,这些溶液的PH值大多在9~11之间。 除此之外,还可选用一些弱碱,如二甘醇胺、乙醇胺类、氨、二甘油胺、二乙丙醇胺等水溶液作吸收剂来吸收含H2S气体的废气。 化学吸收的溶剂通常是在常压加热下再生,化学溶剂对H2S的吸收率比物理溶剂高。 三.吸附法 吸附法即是运用某些多孔性物质具有的吸附功能,对H2S气体进行净化,该办法常用于处理H2S气体浓度较低的排放气。 吸附设备通常选用固定床吸附器,为防止吸附颗粒被粉尘等阻塞,在气体流入吸附床层前,应先经过预净化设备。 目前常用的吸附剂分为:可再生吸附剂与不可再生吸附剂。 3.1可再生吸附剂 自1950年以来,工程上选用的吸附剂最早是水合氧化铁。常温下的氧化铁脱硫剂的脱硫进程反应方程式为: 脱硫:Fe2O3·H2O+3H2S=Fe2S3+ 3H2O

焦化厂脱除硫化氢工艺方案

焦化厂脱除硫化氢工艺方案 一、焦化厂硫化氢的来源及危害 目前,焦化项目主要分为清洁型热回收型焦化项目和化产回收型焦化项目两大部分。化产回收焦化项目是煤在蒸馏过程中,对产生的荒煤气进行回收。热回收型焦炉是利用蒸馏过程中产生的高温热废气用于发电或者供热使用。化产回收型焦炉相对于热回收型焦炉工艺流程相对比较长,污染影响相对大。 目前焦化项目熄焦方式主要分为湿熄焦和干熄焦两种。湿熄焦过程主要产生尘、SO2和BaP以及BSO、H2S、CO、HCN和酚等污染物,产生的烟气量与处理能力有关。湿熄焦过程目前焦化工程多采用折流板除尘器,除尘效率为60%。干熄焦[干法熄焦简称干熄焦(CDQ)],是相对于湿熄焦而言的采用惰性气体熄灭赤热焦炭的一种熄焦方法。]干熄焦能回收利用红焦的显热,改善焦炭质量,减轻熄焦操作对环境的污染。作为相对于湿熄焦工艺比较清洁的方式,目前从环保上推行比较多,在实际投产建设中对于小型和中型焦化厂由于前期投资比较大,目前运行实例较少, 在熄焦过程中,由于煤种含有一定量的硫分,在高温状态下,不管是湿熄焦还是干熄焦工艺均会产生H2S等有毒有害气体。 二、脱除硫化氢工艺简述 > 熄焦工艺尾气中含有大量H2S (出口浓度约4000mg/m3),本工艺采用Na2CO3为吸收剂,在MTS(磺化钛氰钴)做催化剂的情况下吸收H2S。具体工艺流程如下: 熄焦工艺尾气经引风机进吸收塔,与吸收剂逆流接触,循环进入反应槽,在反应槽中加入催化剂MTS促进吸收反应。反应生成的多组分盐溶液由离心泵送入再生塔。在再生塔底部鼓入氧气,促进硫单质的生成。硫单质由鼓泡效应漂浮在再生塔顶部,通过抽真空进入熔硫釜。再生液通过溢流进入吸收塔循环吸收反应。其主要反应如下: Na2CO3+H2S= NaHS+NaHCO3 NaHCO3+H2S=NaHS+H2O+CO2↑

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