考研,分析化学考研复习题
分析化学考研习题训练
第一套
一、选择题
1．以下属于偶然误差的特点的是 [ ]
（A）误差的大小是可以测定和消除的；
（B）它对分析结果影响比较恒定；
（C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性；
（D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。
2．下列叙述中不正确的是 [ ]
（A）误差是以真值为标准，偏差是以平均值为标准。实际工作中获得的所谓“误差”，实质上是偏差。
（B）对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测定的。
（C）对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。
（D）某测定的精密度愈好，其准确度愈高。
3．下列情况将导致分析结果精密度下降的是 [ ]
（A）试剂中含有待测成分；（B）使用了未校正过的容量仪器；
（C）滴定管最后一位读数不确定；（D）操作过程中溶液严重溅出
4．计算式
000
.1
)
80 . 23
00
.
25
(
1010
.0-
?
=
x的计算结果（x）应取几位有效数字 [ ] A：二位； B：三位； C：四位 D：五位
5．测定试样中CaO的百分含量，称取试样0.908g，滴定耗去EDTA标准溶液，以下结果表示正确的是 [ ]
A：10%； B：%； C：%； D：%
二、填空题
1．系统误差包括误差、误差和误差。系统误差的特点是；偶然误差的特点是。在定量分析过程中，影响测定结果准确度的是误差，影响测定结果精密度的是误差。偶然误差可以通过途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同的方法消除。如对于方法误差，可以采用校正等途径消除，对于试剂误差，可以采用方法消除。
2、下列情况会对分析结果产生什么影响（填使结果混乱、无影响、负误差、正误差）（1）滴定分析中，将称好的基准物倒入蒸馏水洗后的湿锥形瓶中；
（2）将热溶液转移至容量瓶中后立即稀释至刻度线，其浓度；
（3）标定HCl标准溶液时，基准物Na2CO3中含有少量NaHCO3；
（4）用未摇匀的标准溶液标定某待测物。
3．滴定管的读数常有±的误差，则在一次滴定中的绝地误差为 mL。滴定分析的相对误差一般要求≤±%，为此，滴定时耗用体积应控制在 mL以上。
4．标定HCl溶液浓度，可选Na2CO3或硼砂（）为基准物，若Na2CO3中含有水，标定结果；如硼砂部分失去结晶水，标定结果；若两者均处理妥当，没有以上问题，则选择（上述两种之一）作为基准物更好，其原因是。
5．已知10mL的K2Cr2O7标准溶液刚好可以与0.01578g的Fe2+完全反应，则此K2Cr2O7溶液的浓度为；对Fe的滴定度为；对Fe2O3的滴定度为。（已知铁的原子量为；Fe2O3的分子量为）。
三、计算题
1、要求在滴定时消耗L NaOH 溶液25~30mL，应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用草酸做基准物质，又应称多少克？若分析天平（万分之一天平）的读数误差为，以上两种试剂称量的相对误差各为多少？计算结果说明什么问题？(已知分子量M(KHC8H4O4)=； M(H2C2O42H2O) =126. 07)
2、已知的KMnO4溶液相当于0.1558g的Fe，而的H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与的上述KMnO4溶液完全反应。问需要多少毫升的L NaOH溶液才能与上述H2C2O4溶液完全中和？已知M Fe=。
3．今有一不纯KI试样，取该试样0.3500g溶解后并加入适量H2SO4，在此溶液中再加入用0.1940g K2CrO4处理，煮沸驱除生成的碘后，在溶液中加入过量的KI使与剩余的K2CrO4作用，又析出的碘用L的Na2S2O3滴定，用去，问试样中KI的含量。（已知K2CrO4和KI的分子量分别为和）
4．称取0.2500g的，用L HCl滴定至终点，耗去，试通过计算说明该硼砂是否失去了结晶水？如果按形式计算HCl浓度，会引起多大的误差？（已知的分子量为）
5．某学生标定一NaOH溶液，测得其浓度为L，标定完后，误将其暴露于空气中，致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量，取该碱液，用L的HCl滴定至酚酞变色，用去HCl溶液。（1）计算每升碱溶液吸收的CO2的质量数。（2）用该碱液去测定弱酸浓度仍以L计算，则因CO2的影响引起的相对误差是多少？（已知CO2的分子量为）。
第二套 一、选择题
1．按酸碱质子理论， Na 2HPO 4 是 [ ]
（A ）中性物质； （B ）酸性物质； （C ）碱性物质； （D ）两性物质 2．将下列混合溶液稀释10倍，哪一体系的pH 变化最大 [ ] （A ）100ml L HAc+100ml L NaOH ； （B ）100ml L HAc+50ml L NaOH ； （C ）100ml L +50ml L HCl ； （D ）100ml L +50ml L NH 4Cl ；
3．计算浓度c 为 mol/L 的NaOH 滴定等浓度的某二元弱酸H 2A （已知其p Ka 1=、p Ka 2=）到第
一化学计量点时溶液中的[H +
]，应选用下列哪一个公式 [ ] （A ）21][Ka Ka H =+； （B ）c K H a 1][=+；
（C ）2
4][12
11c
Ka Ka Ka H ++-=
+
； （D ）c Ka c Ka H 21][+=+
4．测定(NH 4)2SO 4中的氮时，不能用NaOH 直接滴定，这是因为 [ ] （A ）NH 3的K b 太小； （B ）(NH 4)2SO 4不是酸； （C ）NH 4+
的K a 太小； （D ）(NH 4)2SO 4中含游离H 2SO 4
5．下列多元酸或混合酸中，用NaOH 溶液滴定时出现两个滴定突跃的是 [ ] （A ）H 2S （K a1 = 10-7
、K a2 = 10-12
）；
（B ）H 2C 2O 4（K a1 = 10-2、K a2 = 10-5
）； （C ）H 3PO 4（K a1 =
10-3
、K a2 = 10-8
、K a3 =
10-13
）；
（D ）HCl 和H 3BO 3（K a =
10-10
）的混合溶液
6．用相同浓度的NaOH 溶液分别滴定相同体积的H 2C 2O 4（K a1=10-2
，K a2=10-5
）和HCl 溶液，消耗的NaOH 体积数相同，说明（ ）
A ：两种酸浓度相同；
B ：两种酸滴定的化学计量点相同；
C ：HCl 浓度是H 2C 2O 4的两倍；
D ：H 2C 2O 4的浓度是HCl 的两倍
二、填空题
1、(NH 4)2S 水溶液的质子条件方程式为 ； L NaOH 与L H 3PO 4等体积混合后体系的质子平衡方程为 。
2、常用于标定HCl 溶液浓度的基准物质有 和 ；常用于标定NaOH 溶
液浓度的基准物质有和。
3、用L的HCl滴定浓度均为L的NaOH和NH3混合溶液到甲基橙变色时，溶液中有被滴定的NH3的质量百分量为。已知NH3的p K b=，甲基橙的变色点pH为。
4、用L的NaOH标准溶液滴定40mL某一元弱酸HA到化学计量点，用去NaOH溶液的体积为20mL；已知当NaOH滴加到10mL时，体系的pH = ，则该某一元弱酸的p K a= 。
5、某酸碱指示剂HIn的pK a=，则此指示剂的理论变色范围为pH为，理论变
色点pH为。
三、计算题
1、混合 L的H
3PO
4
与 L的Na
3
PO
4
，并稀释至100mL。（1）计算此混合溶液的pH；
（2）问必须加多少mL的L的HCl或NaOH滴定25mL此混合溶液才能到甲基橙变
色。已知H
3PO
4
的K a1=10-3、K a2=10-8、K a3=10-13。
2、为了测定HCl与NH
4Cl样品溶液中HCl与NH
4
Cl的浓度，首先移取该样品溶液，
以甲基橙为指示剂，用L的NaOH标准溶液滴定到终点，消耗NaOH溶液的体积为25 mL。然后，再移取该样品溶液，加入过量的浓NaOH溶液并煮沸，产生出来的
NH
3用 L H
3
BO
3
吸收。吸收完毕后，以甲基红为指示剂，用L 的HCl滴定吸收液，
耗去该HCl的体积为。（1）计算混合溶液中HCl与NH
4
Cl的浓度；（2）分别写
出第一步和第二步滴定到化学计量点时，体系的质子平衡方程；（3）分别计算
第一步和第二步滴定到化学计量点时溶液的pH。（已知NH
3
的p K b=；H3BO3的p K a=）
3．请用计算说明，（1）能否以甲基橙为指示剂，用mol·L-1 NaOH溶液准确滴定浓度均为mol·L-1的HCl与HAc混合溶液中的HCl？（2）终点时有多少HAc 参与了反应？已知HAc的K a=×10-5，甲基橙的变色点pH为。
第三套
一、选择题
1．下列关于EDTA与金属离子M的络合物的描述中，不正确的是（）（A）EDTA与大部分金属离子生成摩尔比为1：1的络合物；
（B）EDTA与无色金属离子生成的络合物无色；
（C ）EDTA 与M 生成的络合物具有多元环状结构；
（D ）EDTA 与M 生成的络合物的稳定常数在任何条件下均为一固定不变的常数。 2．下列表述错误的是
( )
（A ）络合滴定中，pH 越小，酸效应越大；
（B ）在络合平衡中，1)(=L M α表示M 与L 间不存在副反应； （C ）络合滴定中，条件稳定常数K′越大，则滴定的突跃范围越大； （D ）络合平衡中的各种副反应均使络合物的稳定性降低。
3．在考虑络合剂EDTA 的酸效应)(H Y α和共存离子效应)(N Y α，金属离子M 的络合效应)(L M α的情况下，络合物MY 的条件稳定化常数的对数表达式为（ ） (A) )()()(lg lg /
L M N Y H Y MY MY K K ααα---=； (B) )()()(lg lg lg lg lg /
L M N Y H Y MY MY K K ααα---=； (C) )()()(lg )1lg(lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα----=； (D) )()()(lg )1lg(lg lg /L M N Y H Y MY MY K K ααα--+-=；
4．在氨性缓冲液中，用EDTA 滴定Zn 2+到化学计量点时，以下关系正确的是（ ）
（A ）SP SP Y Zn ][][2=+； （B ）SP
SP Y
Zn
C C =+2； （C ）ZnY SP K ZnY Zn /][][2=+； （
D ）/
2/][][ZnY K ZnY Zn SP =+。
5．在络合滴定中，用返滴法测定Al 3+时，若在pH=5~6时以某金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA ，金属离子标准溶液最好选 （ ） (A) Mg 2+； (B) Zn 2+； (C) Ag +； (D) Bi 3+ 6．造成金属指示剂封闭的原因是 （ ） （A ）指示剂与被测离子生成的络合物过于稳定； （B ）指示剂与被测离子生成的络合物极不稳定； （C ）指示剂与被测离子生成的络合物难溶于水； （D ）指示剂与被测离子不发生络合反应；
7．用EDTA 滴定Mg 2+，采用铬黑T 为指示剂，少量Fe 3+的存在将导致 （ ） (A) 终点颜色变化不明显，以致无法确定终点；
(B) 在化学计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前； (C) 使EDTA 与指示剂作用缓慢，终点延长； (D) 与指示剂形成沉淀，使其失去作用
8．用EDTA 络合滴定法测定Al 3+，只能采用返滴定法的主要原因是 （ ）
（A ）EDTA 与Al 3+的反应不完全；（B ）EDTA 与Al 3+的反应无确切的计量关系； （C ）EDTA 与Al 3+的反应速度慢；（D ）EDTA 不能与Al 3+的反应
二、计算题
1、在pH=及总浓度为L 的氨性缓冲溶液中，以L EDTA 滴定 mL L Ag +溶液。计算：（1）化学计量点时体系中游离的Ag +浓度及未与EDTA 络合的Ag +浓度；（2）滴定剂过量100%时体系中游离的Ag +浓度及未与EDTA 络合的Ag +浓度。已知：pH=时，10.1lg )(=H Y α；lg K AgY =，Ag-NH 3络合物：1
= 、
2 = ；NH 3的p K b =。
2．（1）在的磷酸盐缓冲溶液中，以L EDTA 滴定浓度均为L 的Cu 2+和Ca 2+混合溶液，会产生几个滴定突越？（2）若改为在的 NH 4Cl-NH 3缓冲溶液中（设终点时，未络合的氨的总浓度为L ）滴定，又会产生几个滴定突跃？已知lg K CuY =、lg K CaY =；pH=时，lg Y(H)=、
Cu(OH)
1、
Ca(OH)
1；Cu 2+-NH 3的lg
1
=、lg
2
=、lg
3
=、
lg 4
=、lg 5
=；NH 3的pK b =
3．称取含有Bi 、Pb 、Zn 的合金试样1.250g ，用HNO 3溶解并定溶至100mL ，移取此试液于250mL 的锥形瓶中，按下列步骤测定：首先调节溶液pH 为，以二甲酚橙为指示剂，用L 的EDTA 滴定，消耗；然后用NH 3-NH 4Cl 缓冲缓冲溶液调节溶液的pH 到，继续用上述EDTA 滴定，消耗；最后加入KCN ，使终点时游离CN -的浓度达到L ，再用L 的Pb 2+标准溶液滴定，用去Pb 2+标准溶液。计算试样中Bi 、Pb 和Zn 的含量并说明计算依据。已知lg K PbY = 、lg K ZnY = 、lg K BiY = ；时，lg Y(H)
=；
时，lg
Y(H)
=； Zn(CN -)4的稳定化常数lg
4
=；Bi 、Pb 和Zn 的相对原子量分别
为，和。
第四套 一、选择题
1、下列关于条件电势的叙述中正确的是 [ ] (A) 条件电位是任意温度下的电极电位； (B) 条件电位是任意浓度下的电极电位；
(C) 条件电位是电对氧化态和还原态浓度均等于1mol·L -1时的电极电势； (D) 条件电势是在一定条件下，电对氧化态和还原态总浓度均为1mol·L -1，校正了各种外界因素影响的实际电势
2、对于反应BrO 3- + 6I - + 6H + = Br - + 3I 2 + 3H 2O ，则此反应平衡常数的对数为(已知44.13=-
-
Br BrO E θV ，V E
I I 55.0/2=-
θ
) [ ]
(A)
059.055.044.1-； (B) 059.02
6)55.044.1(??-；
(C) 059.03)55.044.1(?-； (D) 059
.06)55.044.1(?-
3、反应2A +＋3B 4+ = 2A 4+＋3B 2+ 达到化学计量点时，体系的电位为 [ ]
(A) 2//θθB A E E +； (B) 532//θθB
A E E +；
(C) 523//θθB A E E +； (D) 059
.06)(/
/?+θθB A E E
4、（1）用LCe 4+溶液滴定LFe 2+溶液；（2）用LCe 4+滴定LFe 2+溶液；上述两种情况下其滴定突跃范围是 （ ）
（A ）一样大； （B ）（1）>（2）； （C ）（2）>（1）； （D ）缺电位值，无法判断 5、下列标准溶液可以用直接法配制的是 [ ] （A ）KMnO 4溶液； （B ）K 2Cr 2O 7溶液； （C ）Na 2S 2O 3溶液； （D ）I 2溶液
6、在酸性介质中，用 KMnO4 溶液滴定草酸盐，滴定应 [ ] (A) 象酸碱滴定那样快速进行； (B) 在开始时缓慢进行，以后逐渐加快； (C) 始终缓慢地进行； (D) 在近化学计量点附近加快进行
7、与KMnO 4法相比，K 2Cr 2O 7法的优点在于
[ ]
( A) 不需另加指示剂； (B) 氧化力更强； (C) 无诱导效应； (D) 可以在强碱性介质中进行
8、用K 2Cr 2O 7法测定铁时，加入H 2SO 4-H 3PO 4的作用不包括 [ ] (A) 提供必要的酸度； (B) 掩蔽Fe 3+；
(C) 消除Cl -的影响； (D) 降低Fe 3+/Fe 2+电对的电位 9、在间接碘量法测定Cu 2+时，加入NH 4HF 2的作用是 [ ] （A ）控制酸度并防止共存的Fe 3+氧化I -； （B ）还原共存的Fe 3+；消除其对测定的影响； （C ）防止Cu 2+生成沉淀；
（D ）使Cu +生成[Cu(NH 3)2]+，防止产生CuI
二、填空题
1、在1mol/L HCl 溶液中，用Fe 3+标准溶液滴定等浓度的Sn 2+到化学计量点时，体系的电势E sp = ，该滴定的突越范围是 。(已知
154.024=+
+
Sn Sn E θV, ++23/Fe Fe E θ=。
2、在1mol/L H 2SO 4介质中，用Ce 4+滴定Fe 2+时，若在该滴定体系中加入F -，将导致滴定反应的平衡常数 （填增大、减小或不变）。
3、在酸性介质中，用K 2Cr 2O 7法测定Fe 2O 3的含量时，滴定反应的离子方程式为 ，10mL L 的K 2Cr 2O 7相对于Fe 2O 3的质量数为 mg ；(已知mol g O Fe /69.159M 32=)。
4、KMnO 4标准溶液不能用直接法配制，用于标定KMnO 4溶液的基准物有 ，该标定反应的指示剂为 ；反应的离子方程式为 。
5、某含MnO 2矿石，用Na 2O 2熔融后得到Na 2MnO 4，以水浸取之，?煮沸浸取液以除去过氧化物，酸化，此时MnO 42-歧化为MnO 4- 和MnO 2，滤去MnO 2，滤液用Fe 2+ 的溶液滴定，此时矿石中的MnO 2与Fe 2+的摩尔数比为__________。
三、计算题
1．已知θ
++Cu Cu E /2（＝）小于θ-
-
I I E /3
（＝）。用计算说明，为什么Cu 2+
还可以将I -
氧化成I 2？已知CuI 的K sp ＝×10-12
。（5分）
2、在L H +介质中，用L 的Ce 4+滴定20mL L 的U(IV)溶液，滴定反应为：2Ce 4+ + U 4+ + 2H 2O = 2Ce 3+ + UO 22+ + 4H + 。请计算：（1）该反应的平衡常数；（2）计量点时体系的电位；（3）计量点时U 4+的浓度；（4）加入50mLCe 4+时，体系的电位为多少？
已知：在L H +溶液中，V E Ce Ce 44.1//34=++θ，V E 334.0/U /UO 422
=+
+θ。
中科院分析化学考研真题
分析化学 一选择题(每题2 分，共40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加t 检验法 B F 检验法 C t 检验法 D Q 检验法 4 共轭酸碱对的K a 和K b 的关系是 A K a=K b B K a K b=1 C K a K b= K W D K a/K b= K W 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子M 与L 生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是 ANOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时，通常要加入表面活性剂进行保护，这主要是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在EDTA 配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用 A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体 13 下列化合物中，不能发生麦氏重排的是 A B C D 14 下列化合物中，所有质子是磁等价，在NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构是 A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH 15 下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中，νC=O 最大的是 A COR Cl B COR R' C COR OR' D COR 科目名称：分析化学第3 页共5 页 17 关于荧光效率，下面错误的叙述是 A 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大 C 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体
《分析化学》计算题答案
1、称取0.2562g Na2CO3标准物质溶于水后，以甲基橙做指示剂，用HCl滴定，终点时用去HCl 22.82ml，求此HCl浓度和T(HCl/Na2CO3）。 M (Na2CO3)=106.0 g/mol 2、称取含铁试样0.3000g，溶于酸，并把铁全部还原为Fe2+，用0.02000 mol/L K2Cr2O7溶液滴定，用去22.00mL，计算T(K2Cr2O7/ Fe2O3）和试样中Fe2O3质量分数。（M Fe2O3=159.69g/mol） 3、标定NaOH标准溶液时称取邻苯二甲酸氢钾（KHP）基准物质0.4925g。若终点时用去NaOH溶液23.50mL，求NaOH溶液的浓度。M (KHP)=204.2 g/mol 4、在含0.1908g纯的K2Cr2O7溶液中加入过量的KI和H2SO4，析出的I2用Na2S2O3溶液滴定，用去33.46mL，求Na2S2O3的浓度。M (K2Cr2O7)=294.2 g/mol 5、测定工业用纯碱Na2CO3的含量，称取0.2560g试样，用0.2000mol/ L HCl溶液滴定。若终点时消耗HCl溶液22.93mL，问该HCl溶液对Na2CO3的滴定度是多少？计算试样中Na2CO3的质量分数。M (Na2CO3)=106.0 g/mol 6、0.5000g MgO试样中加入0.2645mol/L HCl标准溶液48.00mL，过量的HCl用0.1000mol/ L NaOH回滴，用去NaOH 14.35mL ，求试样中MgO%。 M(MgO)=40.30 g/mol 7、将1.000g钢样中Cr氧化成Cr2O72-，加入25.00ml 0.1000mol/ L FeSO4标准溶液，然后用0.01800mol/L KMnO4标准溶液7.00mL回滴过量的FeSO4，计算钢中Cr2O3%。M (Cr2O3) =152.0g/mol 1、0.1000mol/LNH3?H2O 20.00ml(已知K b (NH3?H2O)=1.8?10-5)用同浓度的HCl来滴定，计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化。 滴定前：NH3?H2O 计量点前半滴（0.02mL）：NH3（0.02mL）+ NH4+（19.98mL） 计量点：NH4+ (0.05mol/L) 计量点后：HCl+ NH4+ (0.02mL HCl） 突跃范围6.26~4.30；选甲基红作指示剂：黄色→橙色 2、0.1000mol/LHAc 20.00ml(已知K a(HAc)=1.8?10-5)用同浓度的NaOH来滴定，计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化。 滴定前：HAc 计量点前半滴（0.02mL）：HAc （0.02mL）+Ac-（19.98mL） 计量点：Ac-(0.05mol/L) 计量点后半滴：NaOH+ Ac-(0.02mL NaOH） 突跃范围7.75~9.70；选酚酞作指示剂：无色→粉红色 3、0.1000 mol/L 的邻苯二甲酸(H2A)用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定，有几个滴定突跃产生? 各计量点时的pH值为多少?分别选择何种指示剂? 已知pK a1=2.89，pK a2=5.51 ∵c·K a1=0.1000 ×10-2.89=10-3.89 > 10-8 c·K a2=0.1000 ×10-5.51=10-6.51 > 10-8 ∴H2A 可被滴定两步 ∵K a1 / K a2 < 104 ∴H2A不可被滴定至HA - ∴只能得到一个滴定突跃，滴定至A 2- 计量点时： pH=9.00 选酚酞作指示剂：无色→粉红色 4、称取内含不与酸作用杂质的混合碱样品5.000g，配成250.00ml溶液，取出25.00ml，用0.1000mol?L-1 HCl滴定，以酚酞作指示剂，用去HCl 14.50ml，继续用同浓度的HCl 滴定，以甲基橙作指示剂，用去HCl 28.30ml，问试样成份以及每种成份的含量？ 已知：M ( NaOH ) = 40.01g/mol M ( Na2CO3 ) = 106.0 g/mol M ( NaHCO3 ) = 84.01 g/mol 5、某二元酸H2X(K a1=1.4?10-3, K a2=2.0?10-6 ) 1)讨论酸碱滴定KHX应用什么标准溶液进行直接滴定。 2)如用0.2000mol/L的标准溶液滴定同浓度的KHX 20.00ml，计算滴定前pH值及化学计量点附近突跃三点的pH值。 3)终点该选用什么作指示剂，终点时溶液颜色如何变化？ 选酚酞作指示剂：无色→粉红色 6、0.1000 mol/L HCl滴定Na2CO3,有几个滴定突跃产生? 各计量点时的pH值为多少?分别选择何种指示剂? 已知：H2CO3K a1=4.2×10-7，K a2=5.6×10-11 ∴应有两个单独突跃 第一计量点：HCO3- pH=8.31 选酚酞作指示剂 第二计量点：H2CO3 pH=3.89 选甲基橙作指示剂 1．用pH 玻璃电极测定pH = 5.0 的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每pH 改变为58.0mV，求此未知液的pH值。 用pH 玻璃电极测定pH = 5.0 的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每pH 改变为58.0mV，求此未知液的pH值。 [答] E = K- 0.058 pH + 0.0435 = K- 0.058×5 (1) + 0.0145 = K- 0.058 pH (2) 解(1) 和(2) 式则pH = 5.5 2．25℃时测得下述电池的电动势为0.251V: Ca2+离子选择性电极︱Ca2+(a Ca2+= 1.00×10-2 mol/L)‖SCE （1）用未知溶液(离子强度相等)取代已知Ca2+活度的溶液后,测得电池的电动势为 0.279V,问未知液的pCa是多少? （2）假定未知液中有Mg2+存在, 要使测量误差≤1%, 则Mg2+的活度应在什么范围内？(已知： 2 , 10 2 2 - = + +Mg C a K )? 25℃时测得下述电池的电动势为0.251V: Ca2+离子选择性电极︱Ca2+(a Ca2+= 1.00×10-2 mol/L)‖SCE （1）用未知溶液(离子强度相等)取代已知Ca2+活度的溶液后,测得电池的电动势为0.279V,问未知液的pCa是多少? （2）假定未知液中有Mg2+存在, 要使测量误差≤1%, 则Mg2+的活度应在什么范围内？(已知： 2 , 10 2 2 - = + +Mg C a K )? 解：（1）2 ' 2.303 lg Ca RT E K c nF+ =- K’ = 0.251+0.02958×(-2)= 0.192 (V) （2） % 100 ) ( % , ? = i n n j j i a a K j i 相对误差 Mg2+ 的活度应小于1.13×10-3 mol/L 四、简答题 1．用离子选择电极校准曲线法进行定量分析通常需加总离子强度调节缓冲液，请问使用总离子强度调节缓冲液有何作用? 答：使用总离子强度调节缓冲液有三个方面的作用： （1）保持试样溶液与标准系列溶液有相同的总离于强度及活度系数； （2）含有缓冲剂，可控制溶液的pH值； （3）含有络合剂，可以掩蔽干扰离子。 1．0.745mg的下列化合物溶于100.0mL乙醇中，在1cm的比色池中测定，紫外强吸收带的最大吸收波长为243nm，其吸光度为0.520。求这个最大吸收波长所对应的摩尔吸收系数。
分析化学考研试卷及答案
一、选择题 原子吸收 4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C） （A）阴极材料 （B）填充气体 （C）灯电流 （D）阳极材料 2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C） （A）要判断某元素是否存在，至少应有2-3条灵敏线出现 （B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大 （C）分析线中必须包含着最后线 （D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏 3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：（B） （A）使火焰容易燃烧 （B）提高雾化效率 （C）增加溶液黏度 （D）增加溶液提升量 分离与富集 1．在约6mol/LHCl介质中，用乙醚萃取10.0mgFe3+，已知分配比为99，经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失（D） A．0.001mg B0.01mg C.0.09mg D0.1mg 配位滴定法 1．已知EDTA的pKa1～pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0, 2.67 , 6.16, 10.26 .在pH=13.0时，含有c mol/LEDTA溶液中，下列叙述中正确的是（B） A.[HY]=[Y] B. c(Y) =[Y] C.[H2Y]=[Y] D.[H2Y]=[HY] 2．已知EDTA的各级离解常数分别为10-0.9,10-1.6, 10-2.0, 10-2.67, 10-6.16, 10-10.26,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） A．H3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4- 3．用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是（A） A．K NX < K NY B.K NX >> K NY C.K MX << K MY D.K MIn> K MX 4．对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数(B) A．> K`MY B. < K`MY C.≈ K`MY D. ≥ 108.0 5．用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD） A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。 B.NH3的浓度越大，pCu突跃范围越大。 C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。 D.酸度越大，[NH3]愈小，则pCu突跃范围变大。
中科院分析化学考研真题
分析化学一选择题(每题2 分，共40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加t 检验法 B F 检验法 C t 检验法 D Q 检验法 4 共轭酸碱对的K a 和K b 的关系是 A K a=K b B K a K b=1 C K a K b= K W D K a/K b= K W 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子M 与L 生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是 ANOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时，通常要加入表面活性剂进行保护，这主要是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在EDTA 配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用 A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体 13 下列化合物中，不能发生麦氏重排的是 A B C D 14 下列化合物中，所有质子是磁等价，在NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构是 A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH 15 下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中，νC=O 最大的是 A COR Cl B COR R' C COR OR' D COR 科目名称：分析化学第3 页共5 页 17 关于荧光效率，下面错误的叙述是 A 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大
考研,分析化学考研复习题
分析化学考研习题训练 第一套 一、选择题 1．以下属于偶然误差的特点的是[ ] （A）误差的大小是可以测定和消除的； （B）它对分析结果影响比较恒定； （C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性； （D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。 2．下列叙述中不正确的是[ ] （A）误差是以真值为标准，偏差是以平均值为标准。实际工作中获得的所谓“误差”，实质上是偏差。 （B）对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测定的。 （C）对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。 （D）某测定的精密度愈好，其准确度愈高。 3．下列情况将导致分析结果精密度下降的是[ ] （A）试剂中含有待测成分；（B）使用了未校正过的容量仪器； （C）滴定管最后一位读数不确定；（D）操作过程中溶液严重溅出 4．计算式 000 .1 ) 80 . 23 00 . 25 ( 1010 .0- ? = x的计算结果（x）应取几位有效数字[ ] A：二位；B：三位；C：四位D：五位 5．测定试样中CaO的百分含量，称取试样0.908g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是[ ] A：10%；B：10.1%；C：10.08%；D：10.077% 二、填空题 1．系统误差包括误差、误差和误差。系统误差的特点是；偶然误差的特点是。在定量分析过程中，影响测定结果准确度的是误差，影响测定结果精密度的是误差。偶然误差可以通过途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同的方法消除。如对于方法误差，可以采用校正等途径消除，对于试剂误差，可以采用方法消除。 2、下列情况会对分析结果产生什么影响（填使结果混乱、无影响、负误差、正误差）
《分析化学》计算题答案
1、称取0.2562g Na 2CO 3标准物质溶于水后，以甲基橙做指示剂，用HCl 滴定，终点时用去HCl 22.82ml ，求此HCl 浓度和T(HCl/Na 2CO 3）。 M (Na 2CO 3)=106.0 g/mol mL /0.01124g 0.106102120.02 1 M 10c 2 1 T mL /0.01124g 22.80 0.2562 V m T L /2120mol .0c 1080.22c 2 1 106.00.2562V c 2 1 M m 3CO Na 3HCl CO Na /HCl HCl CO Na CO Na /HCl HCl 3 HCl HCl HCl CO Na CO Na 3 2323 2323 232=???=???=== ==???=??=---或 2、称取含铁试样0.3000g ，溶于酸，并把铁全部还原为Fe 2+，用0.02000 mol/L K 2Cr 2O 7 溶液滴定，用去22.00mL ，计算T(K 2Cr 2O 7/ Fe 2O 3）和试样中Fe 2O 3质量分数。 （M Fe 2O 3=159.69g/mol ） 1 3 16/2n n 16n n -27 2 32-27 2 2O Cr O Fe O Cr Fe ===+ %27.70%1003000 .02108 .02108g .0m 1000.2202000.01 3 159.69m V c 1 3 M m 3 2 323 2-27 2-2723232O Fe O Fe 3O Fe O Cr O Cr O Fe O Fe =?==???=??=-ω 3、标定NaOH 标准溶液时称取邻苯二甲酸氢钾（KHP ）基准物质0.4925g 。若终点时用去NaOH 溶液23.50mL ，求NaOH 溶液的浓度。M (KHP)=204.2 g/mol ) /(1026.0)(1050.23)(1 1 2.2044925.0) ()()()(11)()(3 L mol NaOH c NaOH c NaOH V NaOH c b a KHP M KHP m NaOH n KHP n b a =???=??===- 4、在含0.1908g 纯的K 2Cr 2O 7溶液中加入过量的KI 和H 2SO 4，析出的I 2用Na 2S 2O 3溶液滴定，用去33.46mL ，求Na 2S 2O 3的浓度。M (K 2Cr 2O 7)=294.2 g/mol ) /(1163.0)(1046.33)(6 1 2.2941908.0) ()()()(6 1 )()(3223 322322322722722322722L mol O S Na c O S Na c O S Na V O S Na c b a O Cr K M O Cr K m O S Na n O Cr K n b a =???=??===- 5、测定工业用纯碱Na 2CO 3的含量，称取0.2560g 试样，用0.2000mol/ L HCl 溶液滴定。若终点时消耗HCl 溶液22.93mL ，问该HCl 溶液对Na 2CO 3的滴定度是多少？计 算试样中Na 2CO 3的质量分数。M (Na 2CO 3)=106.0 g/mol % 94.94%1002560 .093.2201060.0% 100) ()()/(01060.0100.1062000.02 1 10)()(2 1 3232/3233 32/=??=?==???=???=--W HCl V T CO Na mL g CO Na M HCl c T CO Na HCl CO Na HCl ω 6、0.5000g MgO 试样中加入 0.2645mol/L HCl 标准溶液48.00mL ，过量的HCl 用0.1000mol/ L NaOH 回滴，用去NaOH 14.35mL ，求试样中MgO%。 M(MgO)=40.30 g/mol %38.45%1005000 .02269 .02269g .0m 1035.141000.01 140.30m 121000.482645.0V c 1 1 M m 12V c MgO MgO 3 MgO 3 NaOH NaOH MgO MgO HCl HCl =?= =???+?=????+?= ?--ω 7、将1.000g 钢样中Cr 氧化成Cr 2O 7 2- ，加入25.00ml 0.1000mol/ L FeSO 4标准溶液，然后用0.01800mol/L KMnO 4标准溶液7.00mL 回滴过量的FeSO 4 ，计算钢中Cr 2O 3%。M (Cr 2O 3) =152.0g/mol 1 5 ')()(16 )O ()(42322= == =+ +b c KMnO n Fe n a c Cr n Fe n % 737.4%100000 .14737 0.0)(47370.0)(1000.701800.0500.152) O (6) ()(5) O () O (61000.251000.0)()(3 32443232344=?= =???+? =?+?=??=--Cr g Cr m Cr m KMnO V KMnO c Cr M Cr m FeSO V FeSO c ω 1、0.1000mol/LNH 3?H 2O 20.00ml(已知K b (NH 3?H 2O)=1.8?10-5)用同浓度的HCl 来滴定，计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH 值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化。
分析化学考研问答题及答案电子教案
分析化学考研问答题 及答案
三、大题 原子吸收 1.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ 原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： ⑴谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 ⑵谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。 ⑶稳定，有利于提高测量精密度。⑷灯的寿命长。空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。 2.简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。 背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（Ar）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线（短波和长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的办法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。
3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？ 火焰法是采用雾化进样。因此： ⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%）喷雾液进入火焰参与原子化。 ⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 ⑶被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。 4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？ 待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。 分离与富集 1.重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。 螯合物萃取体系， 离子缔合物萃取体系， 溶剂化合物萃取体系， 简单分子萃取体系 配位滴定法 1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？
分析化学考研填空题及参考答案教学内容
二、填空题 原子吸收 1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。 2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。 3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。 4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。 5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法 ），（标准加入法）。 6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。 分离与富集 1．用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为。（设在两相中的分配系数为K D，I2可形成I3-，其形成常数为K I3-，）在条件下，D=K D。2．已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。3．某溶液含Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。 4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取6 次？（2）每次用10ml萃取，需萃取4 次？已知：分配比D=19.1. 5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为0.7800 mol/L ,CaCl2的浓度为0.1125 mol/ L. 7．痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以AuCl4- 形式被交换到树脂上去的。 8．将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中Fe3+ 以FeCl 4-形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+ 。 配位滴定法 1．EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中Y 4－能与金属离子形成配合物。 2．用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。3．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。 4．为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为大于4.0 ，以Zn标准溶液为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH 为 1 ，以二甲酚橙为指示剂，用Bi 3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。 5．某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，lgαY(H)=0.45, lgαY(Ca)=4.40, lgαCd(NH3)=3.40,
大连理工大学2006分析化学A试卷
姓名：__________大连理工大学 学号：__________ 课程名称：分析化学试卷： A 闭卷 院系：__________授课院（系）：___化院___ 考试日期：2006 年 7 月 6 日试卷共 7 页 _____ 级_____ 班 一、判断题（每题1分，共15分） 1．在分析数据中，小数点后的所有的“0”均为有效数字。（） 2．精密度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。（） 3．对于多元酸，只要有合适的指示剂，每个质子都可分别滴定。（） 4．滴定分析中指示剂选择不当将产生偶然误差。（） 5．酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa，与被滴定物的浓度和pKa性质无关。（） 6．酸效应系数的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。（） 7．如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE 为0.1%,则金属离子能 被直接滴定的条件为：cK’MY≥106或lg cK’MY≥6。（） 8．碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和水中的氧 反应，使滴定结果偏高。（） 9．在色谱分析中，如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同，要想使其获得分离， 理论上讲需要无穷长的分离柱。（） 10．氟离子选择性电极测定溶液中F- 时，如果溶液的pH值较低，测定结果将偏低。 （） 11．某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104L?mol-1?cm-1，现在其他波长处进行测定，其灵敏度一定低。（） 12．1802年人们已发现原子吸收现象，但在1955年以前原子吸收光谱分析法一直没有建立，这是由于人们一直无法提高分光光度计单色器的分辨率。（） 13．紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱，差别是两者使用的波长范围有 不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息，红外吸收光谱则获得基团 是否存在的信息。（） 14．某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的电负性增 大，质子的化学位移将向高场移动。（） 15．质谱图中出现了（M+2）：M=1：1的峰,说明该化合物含有氯元素。（）
分析化学计算题填空题
计算题 第三章滴定分析 1.已知浓硫酸的相对密度1.84，其中H2SO4含量约为96%，如欲配置1L0.20mol/LH2SO4溶液，应取这样浓硫酸多少毫升？ 解：设浓硫酸体积为V毫升 1.84×V×96%=1×0.20×98.08 V=11.1ml 2.欲配置0.2500mol/LHCl溶液，现有0.2102mol/LHCl溶液1000mL,应加入1.121mol/LHCL溶液多少毫升？ 解：0.2500×(1000+V)=0.2120×1000+1.121V V=43.63mL 3.计算下列溶液的滴定度，以g/mL表示 （1）以0.2015mol/LHCL溶液，来测定Na2CO3,NH3 （2）以0.1896mol/LNaOH溶液，来测定HNO3,CH3COOH. 解：2HCl+Na2CO3=NaCl+CO2+H2O TNa2CO3/HCl=a/b×cHCl×MNa2SO4×10-3=0.01068 4.计算0.01135mol/LHCl溶液对CaO的滴定度？ 5.已知高锰酸钾溶液浓度为Tcaco3/Kmno4=0.005005g/ml,求此高锰酸钾溶液浓度及它对铁 第四章酸碱滴定法 1.下列各弱酸的pKa已在括号内注明，求它们的共轭碱的pKb (1)HCN(9.21) 解：pKa+pKb=pKw=14 pKb=pKw-pKa pKb=pKw-pKa=14-9.21=4.79 2.已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36.求其相应共轭碱的pKb1,pKb2,和pKb3 解：pKa1+pKb3=pKa2+pKb2=pKa3+pKb1=pKw=14 3.已知HOAc的pKa= 4.74,NH3.H2O的pKb=4.74。计算下列溶液的pH: (1)0.10mol/LHOAc [H+]=cKa pH=1/2*(pKa-logC)=1/2*(4.74-log0.1)=2.87 (2)0.10mol/LNH3.H2O [OH-]=cKb pH=14-1/2*(pKb-logC)=14-1/2*(4.74-log0.1)=11.13 (3)0.15mol/LNH4Cl [H+]=cKa pH=5.04 (4)0.15mol/LNaOAc [OH-]=cKb pH=8.96
分析化学考研选择题及答案
一、选择题 原子吸收 1.原子吸收分析中光源的作用是：（C） （A）提供试样蒸发和激发所需要的能量 （B）产生紫外光 （C）发射待测元素的特征谱线 （D）产生具有足够浓度的散射光 2.原子吸收分析法测定铷（Rb）时，加入1%钠盐溶液其作用是：（C） （A）减少背景 （B）提高火焰温度 （C）减少Rb电离 （D）提高Rb+的浓度 3.采用测量峰值吸收系数的方法来代替测量积分吸收系数的方法必须满足下列那些条件：（AC） （A）发射线轮廓小于吸收线轮廓 （B）发射线轮廓大于吸收线轮廓 （C）发射线的中心频率与吸收线中心频率重合 （D）发射线的中心频率小于吸收线中心频率 4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C） （A）阴极材料 （B）填充气体 （C）灯电流 （D）阳极材料 5.原子吸收分析中，吸光度最佳的测量范围是：（A） （A）0.1-0.5 （B）0.01-0.05 （C）0.6-0.8 （D）>0.9 6.下列有关原子吸收法的叙述中错误的是：（AC） （A）在原子吸收测定中，做到较高准确度的前提是保证100%的原子化效率 （B）背景吸收是一种宽带吸收，其中包括分子吸收、火焰气体吸收和光散射引起的损失（C）分析难挥发元素采用贫燃火焰较好 （D）背景吸收在原子吸收光谱分析中会使吸光度增加，导致分析结果偏高 7.在原子吸收光谱分析中，加入消电离剂可以抑制电离干扰。一般来说，消电离剂的电离电位：（B） （A）比待测元素高 （B）比待测元素低 （C）与待测元素相近 （D）与待测元素相同 8.测定钾、钠、铁时，光谱通带应选：（A） （A）钾、钠选0.4nm，铁选0.1nm （B）钾、钠选0.1nm，铁选0.4nm （C）钾、钠、铁均选0.1nm （D）钾、钠、铁均选1.0nm
分析化学复习计算题
1.有一铜矿试样，经三次测定，含铜量为% ，% 和%而铜的实际含量为%。求分析的结果的绝对误差和相对误差。 解：三次测定结果的平均值X=% +% +%/3=% 绝对误差E=X T -X=%%=% 相对误差ER=X T -X/ X T ×100%=% 答：分析结果的绝对误差%，相对误差为% 3.某试样由甲、乙两人进行分析，其结果是： 甲：% ，% ，% ，% 乙: % , % ，% ，% 计算二人分析结果的相对平均偏差，并说明那一位的分析结果较为可靠。 解：甲测定的结果的平均值为X=%+%+%+%/4=% 甲测定的结果的平均偏差D 甲=d/X ×100%=1/4(∣%%∣+∣%%∣+∣%%∣+∣%%∣)/ %×100%=% 乙测定的结果的平均值为X=%+%+%+%/4=% 甲测定的结果的平均偏差D 乙=d/X ×100%=1/4(∣%%∣+∣%%∣+∣%%∣+∣%%∣)/ %×100%=% 由于D 甲 分析化学模拟试题（一） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=~范围内，若酸度过高则会： ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag 2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl－D、Ag 2 CrO 4 沉淀不易 生成 4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( ) A、K 2Cr 2 O 7 B、KMnO 4 C、As 2 O 3 D、H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( ) A、w CaO =% B、[H＋]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用mol·L-1HCl滴定mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为～，用mol·L-1HCl 滴定mol·L-1的某碱(PK b=的pH突跃范围则是：( ) A、～ B、～ C、～ D、～ 7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D．溴甲酚绿（变色范围~） 8、以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO 3 2- 的NaOH溶液，然后用此NaOH 三、大题 原子吸收 1.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ 原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： ⑴谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 ⑵谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。 ⑶稳定，有利于提高测量精密度。 ⑷灯的寿命长。 空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。 2.简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。 背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（Ar）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线（短波和长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的办法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。 3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？ 火焰法是采用雾化进样。因此： ⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%）喷雾液进入火焰参与原子化。 ⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 ⑶被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。 4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？ 待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。 分离与富集 1.重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。 螯合物萃取体系， 离子缔合物萃取体系， 溶剂化合物萃取体系， 简单分子萃取体系 配位滴定法 1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？ (1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为EDTA的酸效应。 (2)单独滴定某种金属离子时允许的最低PH 2005年山东青岛科技大学分析化学考研真题B卷 一、填空题（共38分，每空1分） 在分析化学中，有时用和表示不同情况下分析结果的精密度，精密度高准确度高。 已知NH4+是NH3的共轭酸，KbNH3 =1.80?10-5, 则反应 NH4+ + OH－= NH3 + H2O 的平衡常数为。 酸碱指示剂的实际变色范围一般与理论变色范围不一致，其原因是1），2) 。 在配合滴定中，越低，滴定曲线的起点，滴定突跃就，而配合物的越大，滴定突跃就。 用0.200 mol/L 的氢氧化钡溶液滴定0.100 mol/L 的醋酸溶液至化学计量点时，溶液的pH值为。（已知醋酸的 pka = 4.74） 莫尔法测定氯离子时，以为滴定剂，以为指示剂，控制指示剂的浓度为。 氧化还原滴定突跃大小，与其它滴定法不同，它只是与，有关，而与无关。 单色酸碱指示剂，当指示剂用量增加时，在较高的下变色，而增加离子强度时，指示剂的变小。 9. 毛细管色谱柱由于高，因此k很小，一般需采用进样法，这对痕量分析来说极为不利。 10. 在气相色谱法中，选哪种检测器最适宜？ （1）农作物中含氯农药残留；（2）酒中水含量； （3）啤酒中微量硫化物；（4）分离苯和甲苯异构体。11. 用氟离子选择性电极测定水样中F-时，加入“总离子强度调节缓冲溶液”，其中NaCl和HAc-NaAc的作用分别是和。 12. 在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指。 13. 极谱定量分析的基础是，定量的方法主要有和。对于不可逆过程，由于的影响，氧化波的半波电位比还原波的半波电位。 14. 气体库仑计阳极反应为，阴极反应为，生成气体总体积16800 mL，则通过的总电量为库仑。 15. 极谱分析中，还原波方程式是，氧化波方程式是。 16. 原子发射线的自吸现象是由于。分析化学第六版分析化学模拟考试试题 及答案
分析化学考研问答题及答案
2005年山东青岛科技大学分析化学考研真题B卷