第四章橡胶的老化与防护
第四章橡胶的老化与防护
橡胶及橡胶制品在成型加工、长期贮存和使用过程中，由于受到氧、臭氧、变价金属离子以及其它化学物质的作用，加之受机械应力、光、热、高能辐射等物理因素的影响，会逐渐变软发粘、或变硬发脆、龟裂、物性降低。这种现象称为老化。
橡胶(包括生胶和硫化胶)老化的原因，其内部因素是橡胶大分子中存在着弱鍵，以至于很容易受到氧的侵袭，从而破坏原橡胶的结构；而外界因素即上述化学、物理因素加速了橡胶的老化作用。但是，基本的原因则是氧化作用。
由于引起橡胶老化的因素很多，因而有各种各样的老化。橡胶老化常见类型见表4-1。
一、热氧老化
橡胶及其制品在贮存、加工和使用时，都会受到热和氧的作用，故或快或慢都会发生热氧老化。热氧老化是最普遍、最基本的橡胶老化方式。尤其是二烯类橡胶，由于它们的大分子中，都含有不饱和双鍵，易与氧进行氧化反应。其氧化过程具有自动催化性质和游离基连锁反应机理。
氧与橡胶大分子的反应机理可表示如下：
链引发： RH(橡胶)+0
2
?→
??R·+HO
2
·
链传递： R·＋O
2
→ROO·
ROO·＋RH→ROOH+R·
链终止 2RO
2·→ROOR+O
2
R·＋R·→R-R
ROO·＋R·→ROOR
全部氧化反应过程由两个阶段组成，即第一阶段过氧化物(ROOH)生成的连锁反应和第二阶段不断积累的氢过氧化物分解成新的游离基，导致氧化速度加快。
ROOR→RO·+HO·
RO·+RH→ROH+R·
H0·+RH→HOH+R·
R·+O
2
→ROO·
橡胶氧化的结果，会导致大分子断裂，支化或交联反应，橡胶大分子结构发生改变，导致性能下降。当然，由于不同品种的橡胶，其化学组成及结构、双鍵含量及其活泼程度各有差异，所以它们的氧化特性不完全一样。高不饱和度的
天然橡胶、异戊橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶和丁腈橡胶，最易氧化。丁苯橡胶中，如苯乙烯含量越多，主链上的双鍵含量也就越少，氧化速度因之减慢。丁腈橡胶的丙烯腈含量增高，氧化速度也同样减慢。丁基橡胶的不饱和度很低，其氧化速度比天然橡胶慢得多，故耐热氧化作用很好。乙丙橡胶是饱和橡胶，分子主链上不含双鍵，所以耐热氧化作用更为优良。氯丁橡胶分子主链上虽含有大量双鍵，但其双鍵和α-氢原子的反应活性却较低，这是因为双鍵碳原子上连有氯原子，氯原子的吸电子性使双鍵的亲核性降低，所以削弱了与氧的反应能力。
除了不同的橡胶分子链结构影响抗氧能力以外，不同的硫化胶交联结构，抗氧化作用的能力也不同。交联鍵的鍵能越高，硫化胶抗氧化能力也越好，如C-C 交联结构比C-S x -C 交联结构耐热氧化。
二、变价金属
变价金属系指具有一定氧化还原电位的二价和二价以上的重金属如铜、锰、
铁、钴等。变价金属离子(表示为M n +1)对橡胶氧化反应具有强烈的催化作用，能
使橡胶迅速破坏。橡胶氧化时，变价金属离子能起两个作用，一方面加速氧化的链引发反应，另一方面又催化氢过氧货物 (ROOH)分解成游离基。在其进行催化作用的同时，发生氧化还原反应。例如变价金属离子与氢过氧化物进行如下反应：
M n++ROOH →M (n+1)++HO -+RO ·
M (n+1)++ROOH →M n++H ＋＋ROO ·
ROO ·+RH →ROOH+R ·
RO ·+RH →ROH+R ·
R ·+O 2→ROO ·
由以上反应可以看出，微量变价金属(可以低达数个ppm)能导致大量的氢过氧化物生成游离基，因而大大加快了氧化反应速度。
不同变价金属离子，其催化氧化能力各不相同。其中钴离子(Co 3+ )对各种橡
胶均表现出很强烈的催化作用：铜离子(Cu 2+)铁离子(Fe 2+)和锰离子 (Mn 2+)也有较
强的氧化催化作用。
各种橡胶中，天然橡胶对变价金属作用是最不稳定的。丁苯橡胶较其它合成橡胶对变价金属催化作用的稳定性要低，而含有极性基的氯丁橡胶、丁腈橡胶则有较高的稳定性。
三、光氧化
很多橡胶制品是在户外使用的。在其使用过程中，受到紫外线的照射，引起光活化作用，橡胶分子被激发或化学鍵破裂，发生光引发的氧化反应。
R-R ??→?紫外光R ·+R ·
R-H ??→?紫外光R ·+H ·
R-H ???→?紫外光2O
R ·+HOO · 所生成的游离基是氧化的活性中心，按氧化机理进行反应。当反应中生成氢过氧化物(ROOH)时，紫外线又促进其分解，加快了橡胶的氧化速度：
ROOH ??→?紫外光
ROO ·+H · ROOH ??→?紫外光
RO ·+HO ·
紫外线是户外使用的橡胶制品，特别是薄细橡胶制品老化的主要原因。因此，需使用紫外线吸收剂、屏蔽剂等进行防护。
四、臭氧老化
臭氧老化主要发生在不饱和橡胶制品。在地面附近的大气中，自氧浓度虽远低于氧的浓度，但它的化学活性比氧高，易与含有双鍵的不饱和橡胶作用，尤其在动态条件下和臭氧浓度较高的环境中，对橡胶制品的破坏作用更显著。
一般认为，臭氧老化的历程是：首先臭氧与双鍵发生加成作用，生成分子臭氧化物，经重排成为异臭氧化物。异臭氧化物很不稳定断链后继续进行反应。
由于臭氧分子具有亲电性，因此，当大分子结构中含有增大双鍵亲核性的原子或原子团时，会提高臭氧与双鍵反应的能力。在天然橡胶中，双鍵碳原子连有供电性的甲基，增大了双鍵的亲核性，提高了臭氧化反应能力。在氯丁橡胶连接双键原子上连接有吸电性的氯原子，减小了双键的亲核性，因而降低了臭氧化反应能力。
在静态条件下，臭氧与橡胶作用后，在表面上生成一层臭氧化薄膜，可以阻止臭氧与橡胶接触和继续向内部渗透。而在动态条件下，生成的臭氧化薄膜会发生破裂而出现裂纹，臭氧不断地与裂纹新表面作用，裂纹不断加深。所以臭氧对动态下使用的橡胶制品危害很大。
抗臭氧化破坏有物理和化学两种方法。物理方法是在橡胶中加入蜡类物质，使其喷出在橡胶的表面上形成一层薄膜，可以阻止臭氧与橡胶的接触和向橡胶内部渗透。蜡类物质不宜单用，因它在静态条件下才有效。如果蜡类物质和抗臭氧防老剂并用，则可取得很好的耐臭氧化效果。这是因为蜡类物质能促进抗臭氧防老剂的扩散，从而提高了它的使用效率。
抗臭氧化的化学方法，是在橡胶中加入抗臭氧配合剂。一般胺类抗氧剂既有抗氧作用，又有抗臭氧作用。
R
2NH+O
3
→R
2
NOH+O
2
胺类防老剂中，某些对苯二胺衍生物 (如4010、4010NA等)抗臭氧化作用特别有效。它们能与大分子由于臭氧化断裂后生成的端醛基(R-CHO)或酮基发生缝合反应，使断链分子再生。
此外，抗氧剂中的氢过氧化物分解剂，也有抗臭氧化作用，酚类抗氧剂一般无抗臭氧效能(硫代双酚类除外)。
五、疲劳老化
橡胶制品在动态应力作用下，因反复变形(伸张、压缩、剪切)使橡胶结构发生变化，并同时进行氧化反应，导致橡胶性能恶化，这种现象称为橡胶的疲劳老化。
橡胶的疲劳老化，实质上是机械直接断裂或机械活化作用引发氧化反应。在动态条件下，由于应力分布极不均匀，局部应力集中，致使分子链或网状结构破裂生成大分子游离基，从而引发橡胶的氧化反应。
在力的作用下，橡胶大分子链中的原子鍵发生变形，从而降低了橡胶大分子与氧进行反应的活化能。作用力越强，氧化活化能减小越多。例如，丁苯橡胶氧化活化能随变形振幅(作用力)的增加而降低。见表4-2。
注①变形频率：250Hz/min：温度：123～143℃
此外，橡胶在应力作用下的变形疲劳过程中，也伴随发生臭氧化反应。在温度高并接触大气环境下，臭氧化现象尤为明显。如高速行驶的轮胎，胎侧部位易发生龟裂。这是因为橡胶受机械应力作用发生疲劳老化，橡胶表面的大分子断链，表面出现裂纹，臭氧进一步与裂纹新表面发生作用，加速橡胶龟裂的形成和发展。
不同填料，对橡胶疲劳老化的影响不同。活性填料可以加速橡胶的疲劳老化。活性小的填料，表现出较好的耐疲劳老化。
橡胶交联结构中，交联鍵的类型对疲劳老化有重大影响。含硫交联鍵中，硫原子数少，交联鍵的刚性越大，交联结构的活动性就越小，橡胶耐疲劳老化越差。因此采用秋兰姆类的无硫硫化体系比常硫配合的硫黄硫化体系的耐疲劳老化性差。
橡胶疲劳老化的有效防护方法是在胶料中加入屈挠一龟裂抑制剂。它的主要作用是提高橡胶疲劳过程中结构变化的稳定性；特别是在高温条件下能发挥阻碍应力活化产生的氧化反应和臭氧化反应。一般有效的屈挠一龟裂剂多是一些酮和芳胺的缩合物以及对苯二胺类防老剂。
第二节常用的防老剂
由以上分析可知，橡胶的老化主要是不同条件下的氧化和臭氧化。因此，常用的防老剂大都是抗氧剂，并且多数兼有其它方面的防护作用，复配使用时，便能有效地防止橡胶老化。
常用的防老剂按化学结构可分为胺类、酚类和杂环类等几大类。
一、胺类防老剂
胺类防老剂的防护效果最为突出、也是发现最早、品种最多的一类。它的主要作用是抗热氧老化、抗臭氧老化，并且对铜离子、光和屈挠等老化的防护也有
显著的效果。这是酚类防老剂、杂环类防老剂及其它类型防老剂所无法比拟的。只是这类防老剂的污染较大，不适用于白色和浅色橡胶制品。
1、酮胺类防老剂酮胺类是酮与苯胺、酮与对位取代苯胺或与二芳香仲胺的缩合反应产物，对热、氧和疲劳老化有显著的防护效果。主要品种有以下两种。
（1）6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2二氢化喹啉(简称防老剂AW)，其化学结构式为：
外观为褐色粘稠液体，纯品为浅褐色液体，无毒，密度为 1.029～1.03lg/㎝3(25℃)，沸点为169℃。能溶于苯、丙酮、二氯乙烷、四氯化碳、溶剂汽油和乙醇，不溶于水。贮藏稳定。是特效的防臭氧老化剂，对屈挠龟裂和热氧老化亦有防护作用。特别适用于动态条件下使用的橡胶制品。不喷霜，有污染性，不适于制作浅色橡胶制品。用量1～2份时对硫化影响不大，增至3份则显著促进硫化，使用时促进剂用量应适当减少。
（2）2.2.4-三甲基-1.2二氢喹啉聚合物(简称防老剂RD)，其化学结构式为：
外观为琥珀色至灰白色树脂状粉未，无毒。软化点不低于74℃。能溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳，微溶于石油烃，不溶于水。能抑制条件较苛刻的氧化、热老化及天候老化，但对屈挠龟裂防护效果较差。不喷霜，有轻微污染性，一般用量为0.5～2份，最多可达3份。
（2）二芳基仲胺类防老剂这类防老剂历史较久，具有很好的抗热、抗氧、抗曲挠老化的性能。现因在毒性方面有争议，产量逐渐下降。主要品种有以下两种。
（1）N-苯基-α-萘胺(简称防老剂A)，其化学结构式为：
外观为黄褐色到紫色结晶块状物质，纯品为无色片状结晶。因含少量甲萘胺及苯胺，有毒，不可与皮肤接触。密度为1.16～1.17g/㎝3(25℃)，熔点不低于52.0℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯、乙醇、氯仿、四氯化碳，可溶于汽油，不溶于水。在日光及空气中渐变为紫色。易燃。
防老剂A对热、氧、屈挠及天候等老化作用均有良好防护效果，为天然橡
胶、合成橡胶及再生胶的通用防老剂，在氯丁橡胶中兼有抗臭氧老化性能。对变价金属离子的老化作用亦有一定的抑制效果。在干胶中易分散，亦易分散在水中。在橡胶中的溶解度高达5%，比防老剂D大。用量在3～4份时不喷霜，故可增加用量以提高防护效能。防老剂A有污染性及迁移性。一般用量范围为1～2份，最高可达5份。
（2）N-苯基-β萘胺(简称防老剂D)，其化学结构式为：
外观为浅色至浅棕色粉末，纯品为白色粉末。密度为 1.18g/㎝3，熔点不低于104℃。易溶于丙酮、乙酸乙酯、二硫化碳、氯仿，可溶于乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。在空气及日光下逐渐变为灰黑色，但不影响防护效果。易燃。
防老剂D为天然橡胶、合成橡胶及胶乳的通用型防老剂。对热、氧、屈挠龟裂及一般老化因素均有良好的防护作用，并稍优先于防老剂A。对有害金属的离子亦有防护作用、但较防老剂A差。若与防老剂4010或4010NA并用，抗热、抗氧、抗屈挠龟裂以及抗臭氧老化性能有显著增加。在干胶中易分散，亦易分散于水中。在橡胶中的溶解度比防老剂A低，约为1.5%。当用量超过2份时会喷霜，与防老剂A并用则可避免。具有污染性，不适用于浅色制品。用量一般为0.5～2份。
这类防老剂因原料易得、制造简单、价格低廉，故目前在国内还占有一定地位。
3、对苯二胺类防老剂对苯二胺类防老剂包括了最重要的抗氧、抗臭氧的防老剂。其中有许多是防老化性能极好的品种。因此它不但是目前最重要的一类防老剂，同时也是很有发展前途的一类防老剂。其中主要有如下几种。
（1）N-苯基-Nˊ一环己基对苯二胺(简称为防老剂4010或防老剂CPPD)，化学结构式为：
外观为灰色粉末，纯品为白色粉末。对皮肤有刺激性。密度为1.29/㎝3，熔点不低于110℃。极易溶于氯甲烷，易溶于苯、乙酸乙酯、丙酮、难溶于汽油，不溶于水。在空气中或日光下稍变深色，但防护效力不减。
防老剂4010为天然橡胶及合成橡胶优良的通用型防老剂之一，尤其适用于天然橡胶及丁苯橡胶。对热、氧、臭氧、光等老化因素防护效能优良，亦为优良的持久机械应力形成之龟裂与屈挠龟裂的抑制剂。对高能辐射和铜离子的老化作用也有一定的防护作用。比防老剂A和防老剂D的防护效果均好。单用时已有相当好的防护效能，但与其它防老剂如防老剂AW，结晶性蜡并用时，对臭氧龟裂和自然老化防护效能更高。也可与防老剂A、D或其它通用型防老剂并用。本品容易分散，用量超过1份时可产生喷霜，制品遇光变色严重。也能迁移污染其它与之接触的胶料或材料中。一般用量为0.15～1份。
（2）N-苯基-Nˊ-异丙基-对苯二胺(简称为防老剂4010NA或防老剂LPPD)其化学结构式为：
外观为紫灰色片状结晶。微有毒性，能引起皮肤过敏反应。熔点不低于70℃。可溶于油类、苯、乙酸乙酯、四氯化碳、二氯甲烷、氯仿、二硫化碳、丙酮、乙酸、难溶于汽油，不溶于水。贮藏。日光下会变色，但不影响效能。
它为天然橡胶、合成橡胶及乳胶的通用型防老剂。对臭氧龟裂、屈挠龟裂防护性能特佳，亦为热、氧、光及一般老化的优良防护剂。也能抑制变价金属离子的老化作用。防护性能较4010更全面。本品可以单用，若与防剂AW或蜡并用则既可减少用量，又能提高防护效能，尤其与蜡并用可得高水平的防静态臭氧龟裂性能。熔点较低，易分散，在橡胶中的溶解度比4010大，喷霜性较小，故可提高用量。污染性大。常用于动态和静态应力较高条件下作用的橡胶制品。一般用量为1～4份。
（3）(N-1，3-二甲基丁基)-Nˊ-苯基对苯二胺(简称防老剂4020)，其化学结构式为：
防老剂4020在天然橡胶及合成橡胶制品中使用时，都具有较好的抗热氧、抗天候、抗屈挠老化和变价金属离子的作用。其性能与4010NA差不多，但其毒性及对皮肤的刺激性比4010NA要小。水洗损失率也较小，唯有污染性。一般用量0.5～1.5份。
（4）N,Nˊ-二苯基对苯二胺(简称防老剂H。或防老剂PPD)，其化学结构式为：
外观为灰褐色粉末，纯品为银白色片状结晶。密度为1.18～1.22/㎝3。熔点不低于140℃。可溶于苯、甲苯、丙酮、乙醚、二氯乙烷、二硫化碳、微溶于乙醇和汽油，不溶于水。贮藏稳定。在空气中及日光下易变色。易燃。
本品是天然橡胶、合成橡胶的通用型防老剂，具有优良的抗屈龟裂性能，对热、氧、臭、臭氧、光、特别是铜、锰离子的老化防护作用甚佳。尤适于天然橡胶与合成橡胶的并用体系。但变色及污染性严重。在橡胶中溶解度低，在丁苯橡胶中最高为0.7%，在天然橡胶中为0.35%，在聚丁二烯橡胶中溶解度更低。用量超过其溶解度时即出现喷霜现象。当与其它防老剂A并用时，既减少用量又能提高防护效果。单用时用量一般为0.2～0.3份。
（5）N,N-二(β-萘基)对苯二胺(防老剂DNP)其化学结构式为：
本品为浅灰色粉末，是胺类防老剂中污染性最小的品种。密度为1.2/㎝3。易溶于热苯胺和硝基苯，可溶于热醋酸，不易溶于苯、醋酸乙酯、氯甲烷、乙醇、乙醚及丙酮，不溶于汽油、四氯、碱及水。长期日光存放颜色逐渐变为暗红色。
防老剂DNP为天然橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶等通用型防老剂、亦适用于胶乳。对热氧老化、天候老化有优良的防护作用。因其为金属螯合剂，故对铜锰等有害金属的防护作用特佳。本品与其他防老剂如MB等并用时常有协同效应。在丁苯胶中亦有防紫外光的功能。
二、酚类防老剂
酚类防老剂效果不如胺类防老剂好，但是这类防老剂有不变色、不污染的特点，因而近年来很受重视。品种在不断发展中，现在用得较多的是烷代单酚类，主要品种介绍如下。
1、 2，6-二叔丁基-4-甲酚(简称防老剂264)，其化学结构式为：
外观为白色淡黄色的结晶粉末，比重1.048，熔点68～70℃。是一种不变色的防老剂。抗氧，抗热老化，也能抑制铜害。易分散，不喷霜，用量为0.5～3份。
2、苯乙烯苯酚(简称防老剂SP)，其化学结构式为：
外观为浅黄至浅琥珀色的粘稠液，比重 1.08，有毒。具有不喷出、易分散的特点，适用于白色及浅色橡胶制品。主要防护热氧和屈挠老化，效能接近防老剂D。一般用量为0.5～2份。
（3）2，2ˊ-亚甲基双(4-甲基-6叔丁基苯酚)
本品商品名称为防老剂2246。其化学结构式为：
防老剂2246为白色至乳黄色粉末。在正常情况下无毒。比重为1.04。熔点不低于120℃。易溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯、四氯化碳和苯、不溶于水。本品为天然胶、异戊胶、顺丁胶、丁苯胶、丁腈胶、氯丁胶及胶乳用抗氧剂，是酚类防老剂较优良的品种之一，除对屈挠老化的防护作用稍逊于苯基萘胺型防老剂外，对于其它各种因素(如热、氧、有害金属)老化防护作用均稍优于苯基萘胺型防老剂或与其相当。
五、杂环类
杂环类防老剂中，最常用的是防老剂MB，其化学名为2-硫醇基苯并咪唑，化学结构式：
苯并咪唑防老剂不污染、不着色、具有抗热氧和抑制铜害作用。但单独使用效能较弱，最宜与其它防老剂(如DNP等)并用。
第三节防老剂的选用
防老剂都具有抗氧作用。但由于品种不同，抗氧效能有差别，兼具的其它防护作用及能力不同。因此，在选用防老剂时，应根据制品的使用条件、加工过程及工艺条件的影响，所用橡胶配合剂等具体情况，有针对性地适当选用。不同老化因素时防老剂选用见表4-3。
由于每种防老剂的防护作用都有其局限性，而橡胶制品在实际使用过程中的老化又是多种因素影响的结果，所以单用一种防老剂不能很好地满足制品的防护要求。一般都是两种以上的防老剂并用，以期发挥最大的防护效能。
橡胶套保案例
橡胶企业套期保值交易方案设计 根据企业所面临的风险，担心橡胶现货价格上涨或下跌对企业造成损失，那么可以设计如下不同的保值方案： 1、买入套期保值——防止未来橡胶价格上涨所带来的损失 橡胶加工企业准备在未来某一时间购进橡胶，但又担心价格将来价格上涨。那么，为了避免这种风险，保证购买成本的稳定，可以采取买入套期保值的方式。当遇到下面情况时可考虑买期保值： （1）企业和需求方已签订好现货供货合同，将来交货，但贸易商此时尚未购进原料，担心日后购进时胶价上涨。 （2）加工企业认为目前现货市场的价格很合适，但由于资金不足或者缺少外汇等原因，不能立即买进橡胶现货，担心日后购进时价格上涨。 案例1：某橡胶加工企业在2010年7月20日与贸易商签订一份9月初供应橡胶产品的合同，需用橡胶数量为1000吨，橡胶价格为15000元/吨时，可保证企业正常的利润。签订合同时国内橡胶现货价格为14300元/吨。上海期货交易所9月橡胶期货合约价格为14800元/吨左右。现在由于资金或库存原因不能买入现货，为规避3个月购进1000吨橡胶是价格上涨的风险，企业可采取买入套期保值。 假设该企业在7月20日以均价14800元/吨买入200手（1000吨）2010年9月份到期的橡胶期货合约，到9月初若橡胶价格果真上涨，现货价格至16300元/吨，与此同时，期货价格也涨至16800元/吨。那么，该企业经营状况如下表所示（不考虑交易费用）： 买入套期保值交易结果表（1） 市场 时间 现货市场期货市场 7月20日签订橡胶产品供应合同， 即橡胶1000吨。 以14800元/吨的价格买 入200手9月份到期的橡 胶期货合约 9月初在现货市场以16300元/ 吨买入现货橡胶1000吨 以16800元/吨的价格将 买入的200手9月份到期 合约卖掉 结果亏损=（16300-15000） *1000=130万元 盈利=（16800-14800） *1000=200万元 从上表的套期保值交易的结果可以看出，企业在3个月后买入橡胶比先前每吨多支付1300元。但由于作了套期保值，在期货交易中有每吨2000元的盈利，
天然橡胶套利策略解析(预览版)
天然橡胶套利策略解析(预览版) 橡胶套利分析 一、利多消息： 7月连绵不断的雨水使得印度橡胶月产量创四年最大跌幅。从今 年2月起，连绵不断的降水严重影响了印度最大产胶区大部分地区的割胶状况，持续影响长达6个月。从印度橡胶委员会提供的数据来看，今年7月产胶量为46,000吨，与去年同期68,000吨相比下降32.4%。 在泰国与印度尼西亚、马来西亚共同遏制天胶价格下跌的举措失败，胶农处境更加恶化后，泰国政府决定拨款10亿美元(300亿泰铢)补助胶农，胶农虽然欢迎这项资金支持，但仍不愿停止给政府施压。他们的抗议活动仍在进行， __能够兑现之前保护胶农利益的承诺。 橡胶是泰国最重要的出口产品，最近政府却将注意力都放在稻农身上，忽视胶农。胶农 __以高出市场价28%的价格收购橡胶。 巴菲特辖下的伯克希尔·哈撒韦公司（Berkshire Hathaway）购 入1,500万股通用汽车股票增购前，伯克希尔·哈撒韦公司持有2,500万股通用汽车股票，因而增持幅度达到60%。
根据 __汽车行业的统计数字， __7月份汽车销售量达到15.8993万辆，创了历史最高记录。 __的邻国美国的汽车销售也很强劲，比去年同期的销售量增加14%，几乎回到了衰退前的水平。虽然油价不断上升，但7月份 __和美国汽车销售市场增长最快的却是比较耗油的多功能越野车和皮卡。 二：利空消息： 近日，巴西贸易保护局致函我国驻巴西使馆经商参处，称已经结束对进口自中国的汽车轮胎反倾销复审，复审结果决定对我国汽车轮胎征收1.08至2.17美元/公斤的反倾销税，为期5年。 中国汽车工业协会（下称“中汽协”）公布数据显示，6月我国汽车出口已经同比、环比双下滑，而7月汽车出口继续双下滑。7月汽车企业出口7.99万辆，比上月下降5.4%，比上年同期下降11.6%。汽车月度出口已连续三个月低于上年同期水平，继续呈现下降态势。 中国天然橡胶协会不久前召开会议判断，近期国内外天然橡胶下行压力仍较大，市场形势 __。会议对企业提出了“要有充分的思想准备，采取必要的防范措施，根据市场变化及时调整自身的生产与销售策略”的意见。与会者对近期天然橡胶产业发展情况和动态进行分析，认为今年生产正常，多数植胶区开割时间较往年早，上半年产量
天然橡胶期货套期保值及资金使用方案
天然橡胶期货套期保值及资金使用方案 一、套期保值的目标 套期保值的目的：规避现货价格波动的风险。企业做好套期保值的关键在于要明确其年度财务目标是什么、对成本的预期是什么、以及是否考虑好相关的环境，我们把这比喻成“不能脱离牌场去打牌”。我们在这里特别要强调的是：参与期货市场能起到帮助企业平滑其财务指标的作用，通俗讲就是好的时候不太好，差的时候不太差，不要把它作为利润的增长点来考量。 如下图所示： ◇ 通过期货套保，使企业经营稳定、持续。 ◇ 通过期货套保，企业可以将更多精力用于生产本身，有利于提高企业的经营能力，实 现企业经营目标。 期货保值有助于企业实现风险管理，但期货保值本身并不创造价值。 二、上月行情回顾及走势预测 创元期货经纪有限公司 Chuangyuan Futures Co.,Ltd
沪胶1201价格走势图 10月份的上海天然橡胶反复下探，成交持仓均随着多空分歧的加大而大幅放大。在10月21日短暂打破26000支撑创出历史新低24400点之后，伴随国内外宏观利好，空头获利平仓盘和多头的抄底盘涌入，期价摆脱了再创新低的危险一路回暖，并回到27000点上方 1. 宏观经济形势分析 1.1国际宏观经济形势分析 10 月份美国消费者信心指数环比降至 57.5 点，低于市场预期。美国政府发布的 9 月新屋开建和营建许可报告显示，新屋开建量环比大涨 15%，总量创下 17 个月以来新高。美联储周三公布褐皮书报告称，美国经济继续以两个月前报告的温和速度增长。 穆迪投资者服务机构称，该机构已将西班牙的主权债务评级从“Aa2”下调至“A1”，评级前景为“负面”。 日本财务省公布的数据显示，9 月出口较上年同期成长 2.4%，略低于市场预期。 欧洲领导人就减计希腊国债达成协议，并决定为希腊提供更多援助，以便使这个国家能够减轻沉重的债务负担。与银行业达成的减计 50%希腊政府国债协议将使 2020 年希腊国债占 GDP 比例从 180%下降至 120%。 1.2国内宏观经济形势分析
橡胶老化概念
橡胶老化概念 点击次数：1152 发布时间：2009-7-6 在1885年人们就发现受到拉伸的橡胶在老化过程中发生龟裂，当时人们曾认为是由于阳光的照射所致，但后来发现未经阳光照射的橡胶制品上，同样也有龟裂产生。后来经过分析发现，不受阳光的照射的橡胶拉伸所产生的龟裂，是由于大气中存在的臭氧所致。 在距离地面20-30km的高空，氧气分子在阳光照射下会产生牛气分子形成一层臭氧层。尽管地表的臭氧浓度较低，但引起的橡胶才华现象也不容忽视，越来越受众的重视。 橡胶的臭氧老化与其他因素所产生的老化有所不同，主要有如下表现。 (1)橡胶的臭氧老化是一种表面反应，未受应力的橡胶表面反应尝试为10-40个分子厚，或(10~50)*10-6次方mm厚。 (2)未受拉伸的橡胶暴露在O3环境中时，橡胶与O3反应直到表面上的双键完全反应完后终止，在表面上形成一层类似喷霜状的灰色硬脆膜，使其失去光泽。受拉伸的橡胶在产生臭氧老化时，表面要产生臭氧龟裂，但通过研究认为，橡胶的臭氧龟裂有一临界应力存在，当橡胶的伸长或所受的应力低于临界值时，在发生臭氧老化时是不会产生龟裂的，这是橡胶的固有特性。 (3)橡胶在产生臭氧龟裂时，裂纹的方向与受力的方向垂直，这是臭氧龟裂与光氧老化致龟裂的不同之处，介应当注意，在多方向受到应力的橡胶产生臭氧老化时，所产生的臭氧龟裂很有难看出方向性，与光氧老化所产生的龟裂相似。 老化是橡胶等高分子材料中存在的一种较为普遍的现象，它会使橡胶的性能劣化，影响橡胶制品的使用价值及使用寿命，橡胶防护体系是延缓橡胶的老化，延长制品的使用寿命。橡胶防护体系主要是防老剂，防老剂型按作用原理可分为化学防老剂和物理防老剂；按防护的目标分为抗氧剂、护臭氧剂、光屏蔽剂、金属钝化剂等，也可按化学结构进行分类。 (1)橡胶老化的现象：生胶或橡胶制品在加工、贮存或使用过程中，会受到热、氧、光等一干二净因素的影响而逐渐发生物理及化学变化，使其性能下降，并丧失用途，这种现象称为橡胶的老化。橡胶老化过程中
天然橡胶套保资料
天然橡胶期货合约交易操作 套期保值的逻辑原理 期货和现货市场受共同经济因素的影响和制约； 同种商品的期现价走势基本一致； 随期货合约到期日的临近，两者价格趋于一致； 故，分别在两市做方向相反的操作，建立对冲，可实现降低价格波动的目标。 实际意义：天然橡胶价格变动剧烈，使用胶企业很难把握。而其下游产品如轮胎的价格却波动很小，这将影响企业的利润。很多企业想从这种价格的泥泽中脱离出来，将自己的利润大体固定下来，将有限的时间和精力用于企业的发展变革及拓展市场当中去。如果看好未来胶价，大量囤货，既占用资金还要冒价格下跌的风险。相反不看好未来走势，出售现货，如价格上涨，生产者不得不高价补货，贸易商也失去了货物升值的空间。 通过套期保值交易，涉胶企业用整货值8%的资金固定你的利润，既不占用资金，又可以灵活的随实际情况调整头寸，将风险降到最低，利润尽可能的扩大。 套期保值的分类 按在期货市场的买卖方向，分为买入套保、卖出套保和综合套保。 买入套保(long hedging)适于：未来需要购进现货。 卖出套保(short hedging)适于：未来需要卖出现货。
天然橡胶合适的期货的理由 1、供求量大； 2、易标准化； 3、易储运 4、价格波动频繁。 天然橡胶价格影响因素多，波动频繁，所以，天然橡胶生产商、流通商和消费商都迫切需要通过期货市场进行套期保值，以达到转移风险的目的，同时，许多投资者也希望在频繁的价格波动中获取投机收益。在此过程中，通过期货市场不同投资者的交易行为，也达到了天然橡胶价格发现的目的。 不同企业套期保值的方法 生产者的卖期保值： 对于生产者来说，为了保证已经生产出来准备提供给市场或尚在生产中将来要向市场出售商品的合理的利润，以防止正式出售时价格的可能下跌而遭受损失，可采用卖期保值的交易方式来减小价格风险，即在期货市场以卖主的身份售出数量相等的期货作为保值手段。
橡胶老化原因分析以及防老化方法简介
橡胶制品老化的原因以及如何防止橡胶制品的老化方法有哪些？ 在1885年人们就发现受到拉伸的橡胶在老化过程中发生龟裂，当时人们曾认为是由于阳光的照射所致，但后来发现未经阳光照射的橡胶制品上，同样也有龟裂产生。后来经过分析发现，不受阳光的照射的橡胶拉伸所产生的龟裂，是由于大气中存在的臭氧所致。 在距离地面20-30km的高空，氧气分子在阳光照射下会产生牛气分子形成一层臭氧层。尽管地表的臭氧浓度较低，但引起的橡胶才华现象也不容忽视，越来越受众的重视。 橡胶的臭氧老化与其他因素所产生的老化有所不同，主要有如下表现。 (1)橡胶的臭氧老化是一种表面反应，未受应力的橡胶表面反应尝试为10-40个分子厚，或(10~50)*10-6次方mm厚。 (2)未受拉伸的橡胶暴露在O3环境中时，橡胶与O3反应直到表面上的双键完全反应完后终止，在表面上形成一层类似喷霜状的灰色硬脆膜，使其失去光泽。受拉伸的橡胶在产生臭氧老化时，表面要产生臭氧龟裂，但通过研究认为，橡胶的臭氧龟裂有一临界应力存在，当橡胶的伸长或所受的应力低于临界值时，在发生臭氧老化时是不会产生龟裂的，这是橡胶的固有特性。 (3)橡胶在产生臭氧龟裂时，裂纹的方向与受力的方向垂直，这是臭氧龟裂与光氧老化致龟裂的不同之处，介应当注意，在多方向受到应力的橡胶产生臭氧老化时，所产生的臭氧龟裂很有难看出方向性，与光氧老化所产生的龟裂相似。 老化是橡胶等高分子材料中存在的一种较为普遍的现象，它会使橡胶的性能劣化，影响橡胶制品的使用价值及使用寿命，橡胶防护体系是延缓橡胶的老化，延长制品的使用寿命。橡胶防护体系主要是防老剂，防老剂型按作用原理可分为化学防老剂和物理防老剂；按防护的目标分为抗氧剂、护臭氧剂、光屏蔽剂、金属钝化剂等，也可按化学结构进行分类。(1)橡胶老化的现象：生胶或橡胶制品在加工、贮存或使用过程中，会受到热、氧、光等一干二净因素的影响而逐渐发生物理及化学变化，使其性能下降，并丧失用途，这种现象称为橡胶的老化。橡胶老化过程中常常会伴随一些显著的现象，如在外观上可以发现长期贮存的天然橡胶变软、发黏、出现斑点；橡胶制品有变形、变脆、变硬、龟裂、发霉、失光及颜色改变等。在物理性能上橡胶有溶胀、流变性能等的改变。在力学性能上会发生拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度、弯曲强度、压缩率、弹性等指标下降。 (2)橡胶老化的原因：橡胶发生老化现象源于其长期受热、氧、光、机械力、辐射、化学介质、空气中的臭氧等外部因素的作用，使其大分子链发生化学变化，破坏了橡胶原有化学结构，从而导致橡胶性能变坏。导致橡胶发生老化现象的外部因素主要有物理因素、化学因素及生物因素。物理因素包括热、光、电、应力等；化学因素包括氧、臭氧、酸、碱、盐及金属离子等；生物因素包括微生物(霉菌、细菌)、昆虫(白蚁等)。这些外界因素在橡胶老化过程中，往往不是单独起作用，而是相互影响，加速橡胶老化进程。如轮胎胎侧在使用过程中就会受到热、光、交变应力和应变、氧、臭氧等多种形式因素的影响。 不同的制品在不同的使用条件下，各种因素的作用程度不同，其老化情况也不一样。即使同一制品，因使用的季节和地区不同，老化情况也有区别。因此，橡胶的老化是由多种因素引起的综合的化学反应。在这些因素中，最常见且最重要的化学因素是氧和臭氧；物理因素是热、光和机械应力。一般橡胶制品的老化均是由它们中的一种或几种因素共同作用的结果，最常见的热氧老化，其次有臭氧老化、疲劳老化和光氧老化。 (3)橡胶老化的防护方法：随着橡胶的老化进程，橡胶性能逐渐下降，其使用价值也逐步丧失。因此，研究的老化及防护方法有着极为重要的实用和经济意义。由于橡胶的老化是一种复杂的综合化学反应过程，而且要绝对防止橡胶老化的发生是不可能的。因此，只有认真的研究导致橡胶发生老化的各种原因，并根据这些原因对症下药，采取适当的措施，延缓橡胶
天然橡胶套期保值方案.(优选)
天然橡胶套期保值方案 中航期货姚叶 一、行情分析： 从上图可以看到自去年4月份以来，沪胶总体保持单边上扬走势，从2011年2月过后开始下跌，近期在35000元/吨附近企稳。其中期价的最高点与最低点差值达22098，涨幅107.64%，由此可见沪胶近一年来价格波动十分剧烈，主要原因在于前期需求旺盛，而东南亚地区持续降雨、国内海南产区洪水灾害等因素导致供给减少，同期库存大幅降低，基本面利好因素强劲导致橡胶单边上行。而年后央行收缩流动性、中东北非地区地缘政治因素以及日本地震系统性风险等导致期价下行。在这近一年中，沪胶价格一度虚高，有价无市状态持续，导致轮胎企业利润率大幅降低。由此可见，产业链的不同环节用胶企业进行多头和空头的套期保值从而锁定成本和规避风险是很有必要的。 套期保值是用来回避价格风险的，而价格风险无非是上涨和下跌，对应的套期保值交易也可分为两种：一种是用来回避未来某种商品或资产价格上涨的风险，称为买入套期保值；另一种是用来回避未来某种商品价格下跌的风险，称为卖出套期保值。当然，套期保值交易防止了价格反向运动带来的可能损失，同时套期保值也失去了因价格正向运动带来意外收益的可能性。 二、买入套期保值 买入套期适用于将来某一段时间内购进某种商品，但希望价格仍能维持在目前水平的企业。 1.适用对象及范围 （1）加工制造企业为了防止日后购进原料时价格上涨的情况，尤其是大型企业已有生产计划或已签订成品订单； （2）供货方与需求方已经签订好现货供货合同，将来交货，但供货方尚未购进货源的情况；（3）需求方认为目前现货市场的价格合适，但由于资金不足或一时找不到符合规则的商品，
或仓库已满等原因，不能立即购入现货的情况。 2.买入套期保值的操作方法 案例：某轮胎厂在2010年9月30日接到一家汽车厂家的轮胎需求订单，12月1日交货，但企业短期内没有足够全额资金在现货市场采购橡胶，大部分资金需要在10月15日才能到账。根据当前市场行情，该轮胎企业判断由于海南减产预计橡胶现货行情持续看涨，为了降低10月现货采购成本，轮胎企业选择在期货上做买入套期保值。 假定轮胎厂需要采购500吨一号标胶现货，企业买入100手1011期货合约，成交价格为26200元/吨，9月30日当天国产云南标一报价大致在26700元/吨附近，基差为500元/吨。半个月后，即10月15日当天，企业资金到账，在现货市场上买入500吨现货橡胶，每吨价格为30200元/吨附近，同时卖出100手1011期货合约，平仓价格为31500元/吨，此时两者基差为-1300元/吨。 图表 1：买入套期保值 由表1我们可以看到，要是前期没做套期保值的话，10月份企业现货采购成本将会比9月增加175万元。做了套期保值时，由于在期货市场上盈利了265万元，不但弥补了现货市场的亏损，还净盈利90万元。由此可见，企业做套期保值可以很好的锁定原来采购成本。 3.买入套期保值的利弊分析 （1）回避价格上涨所带来的风险； （2）提高了企业资金的使用效率； （3）对需要库存的商品来说，节省了一些仓储费用、保险费用和损耗费用； （4）能够促使现货合同的早日签订。 三、卖出套期保值 卖出套期保值，是指套期保值者先在期货市场上卖出与其将在现货市场上卖出的现货商品数量相等、交割日期相同或相近的该商品期货合约，即预先在期货市场上卖空，持有空头头寸。 1.适用对象及范围 （1）直接生产商品期货实物的生产厂家、工厂等手头有库存产品尚未销售或即将生产、收获某种商品期货实物，担心日后出售时价格下跌； （2）储运商、贸易商手头有库存现货尚未出售或储运商、贸易商已签订将来以特定价格买进某一商品但尚未转售出去，担心日后出售时价格下跌； （3）加工企业担心库存原料价格下跌。
橡胶老化研究的方法
橡胶老化研究的方法 在早期的老化研究中主要用吸氧量来表征橡胶老化的速度和程度。该方法有一定的优点，但也存在很大的缺陷，胶料的氧化速度很低，是可以说明它的耐热老化性很好，但氧化速度很高并不能说明胶料的耐老化性很差，这是因为不同胶料发生氧化反应的机理不同，相同摩尔量的胶料消耗氧的量不同。某宏观表现为有些胶料在一定条件下吸收了相对较多的氧气，但胶料的物理机械性能变化并不显著。大约在2O世纪2O年代前后,人们开始重视橡胶物理机械性能变化规律的研究。就在此时吉尔(Gerr)烘箱问世，产生烘箱加速老化方法，同时又有氧弹加速老化和空气弹加速老化方法的出现。经过Schoch等人长时间的人工加速老化与实际自然老化研究表明，烘箱加速老化与实际自然老化最接近，因此橡胶加速老化研究多以提高烘箱温度的加速老化方法为主。 1、橡胶老化的性能变化与评价方法 由于橡胶老化的复杂性、试验和测试手段的限制，人们对老化规律的认识有一定的片面性和反复性，加之要与自然老化相对照，试验周期较长，所以在耐老化性评定方面特别是在定量计算上的研究，在2O世纪5O年代以前的进展是相当缓慢的。 在5O年以前主要是研究橡胶在非受力状态下的老化，测定的性能为拉伸强度S、扯断伸长率E、定伸应力M、抗张积SE、硬度H等。由于橡胶密封零件在航空航天等现代工业技术中的广泛应用，橡胶在受力状态下的老化引起人们的特别重视，因此在近3O年里对橡胶应力松驰和压缩水久变形的研究较多，而且橡胶老化程度与测试数据相符。 Thomas S．Gates等人认为运用人工加速老化的方法研究材料性能指标的变化规律，对于新材料的筛选和制品长期老化性的评定有重要的指导性。李咏今也强调运用橡胶老化性能变化的基本规律解决一些实际问题，他认为只有认识和掌握了橡胶热氧老化性能变化的一些基本规律，才能建立橡胶性能变化或制品寿命的快速预测方法；才能正确地评定硫化橡胶的耐热老化性；才能在试验室里研究硫化橡胶在常温下的化学变化行为。 在橡胶制品规格试制或橡胶原材料应用研究中需要判断和比较不同材料耐热老化性孰优孰劣，以达到材料筛选的目的，这是对橡胶材料耐热老化性的定性评定。随着航天和航空等现代技术的发展，对产品的可靠性要求愈来愈高，因此在某些橡胶制品试制中，满足一定贮存期或使用期要求成为技术条件之一。这就需要在配方设计的同时进行性能变化或寿命预测，这种预测就是对橡胶耐热老化性的定量评定。因此橡胶耐热老化性评定方法研究是橡胶应用研究中的一个重要
橡胶产业链研究
橡胶产业链研究 一、天然橡胶产业链特点及风险分析 我国天然橡胶产业领域和其他加工行业一样，主要分为上中下游三个组成部分。上游包括天然橡胶生产企业，在我国主要包括海胶集团、云南农垦、广垦集团这三大国企，以及遍布海南、云南、广东等地大大小小的民营天然橡胶种植加工企业。我国天然橡胶产业中游主要是大大小小的橡胶贸易企业。国内天然橡胶的贸易和其他大宗商品如铜、钢材等就定价原则来说有很大不同。天然橡胶虽然也为大宗商品，但其贸易中的定价仍旧以传统一对一询价为主，这与有色金属和钢材明显不同——金属现货往往比较权威的集中定价市场。天胶产业链的下游主要是涉及天然橡胶消费的橡胶制品业及以汽车行业为代表的终端消费企业。橡胶制品业主要包括轮胎、胶带、胶鞋、医疗器械等，其中轮胎行业是其中最主要的天然橡胶消费行业。 对于天胶种植及加工企业来说，最大的风险时面临天胶销售价格下滑。在人工成本和种植成本相对固定的情况下，销售价格的下滑会导致企业利润的下滑和胶农收入的减少，从而影响天胶种植及加工企业发展。例如2008年受金融危机影响，国际原油价格出现急挫，世界金融市场陷入低迷状态，投机者纷纷抛售橡胶期货，使橡胶价格大幅回落。农垦橡胶加工企业干胶生产成本与销售价格倒挂；民营橡胶加工企业保本经营，生产的干胶大量库存，胶农收入锐减。 天然橡胶的下游行业主要包括各种类型的橡胶制品业，这主要又包括轮胎制造业和非轮胎制品业。轮胎制造业无需太多介绍，而非轮胎制造业则主要包括：胶管胶带、胶鞋、气球等。 近年来，中国非轮胎橡胶制品行业的快速发展，大大拉动了市场对丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等合成橡胶的需求量。但由于产能的限制，中国生产的三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等无论在产量还是性能方面，都不能满足市场要求，每年进口量仍然很大。 橡胶制品业大部分属于劳动密集型行业，附加值不高，天然橡胶的原材料成本通常约占50%左右，原料价格的波动直接影响到企业的利润及行业的竞争力。在天胶价格急剧上涨过程中，橡胶制品的生产成本急剧上涨，而成本转嫁给下游的终端消费企业需要较长的时间周期，这将会造成橡胶制企业盈利能力的下滑，从而影响企业的良性发展。在市场不景气时，企业的采购成本虽然会降低，但由于下游的消费放缓，同产企业会降低产能，这时企业的常备周转库存有跌价减值的风险，但这对于那些库存合理的橡胶制品企业影响不大。 在天然橡胶产业链中，处于生产和消费环节中间的就是为数众多的橡胶贸易企业。从我们实际考察看来，国内天然橡胶的贸易和其他大宗商品如铜、钢材等就定价原则来说有很大不同。天然橡胶虽然也为大宗商品，但其贸易中的定价仍旧以传统一对一询价为主，这与有色金属和钢材明显不同——金属现货往往有个比较权威的集中定价市场——有色金属主要有长江有色市场，钢材主要有上海钢材电子市场。虽然如今信息化和电子化的发达直接导致天然橡胶各贸易商报价在任一时段都趋向于高度一致，正常的贸易很难带来利润空间。贸易商利润的主要来源还是依靠“做行情”，即在相对价格相对低位囤货，在市场价格相对高位卖出。依靠“做行情”的贸易方式在市场发生极端变化时必然存在较大的风险，例如在金融危机时就出现了大量的贸易商和少数轮胎厂违约事件。 二、天然橡胶期货对橡胶产业链的影响 目前国际主要的天然橡胶期货交易场所包括上海期货交易所、东京工业品交易所、新加坡商品交易所。虽然都交易橡胶期货，但这三个交易所的标的物却不完全相同。上海期货交易所天然橡胶期货的交割标准品全乳胶（SCRWF）和进口3号烟片胶（RSS3）。在国内天
橡胶的老化及其防护
论文 让大家认识常见的橡胶 橡胶化学成分 线型聚合物链中的骨架上有一个未饱和的双键，这个双键通常存在氧硫时候可以打开，在相邻键之间形成交联。就会固化成热固性聚合物TS（过渡态）。顺式聚丁二烯的单体就可以打开。 国内发展 我国的橡胶行业经过50多年的发展，对国民经济起到了不可或缺的配套作用，尤其是随着我国机械化水平的提高以及新材料的应用，橡胶行业不断与相关领域相互渗透，开拓了橡胶的应用范围和领域，产品广泛应用于煤炭、冶金、水泥、港口、矿山、石油、汽车、纺织、轻工、工程机械、建筑、海洋、农业、航空、航天等领域。近年来，橡胶行业坚持科学发展观，产品的品种、规格、质量得到了持续、快速、协调、健康的发展，基本满足了国内市场的需求，提高了产品的国际市场竞争力。 【摘要】橡胶及其制品在加工、贮存和使用过程中，由于受内外因素的综合作用而引起橡胶物理化学性质和机械性能的逐步变坏，最后丧失使用价值。因此，学习和研究橡胶老化，对延长橡胶及其制品的使用寿命具有重要的意义。 【关键词】顺丁橡胶化学键老化防护防老剂 1 橡胶的老化作用 在生产和贮存过程中，橡胶易受到光、热和空气中氧及臭氧的作用，通常发生的老 化作用有热氧老化、光氧化老化、臭氧老化等。另外，在橡胶生产中，催化剂的应用、设备腐蚀及各种生产助剂的加入，使橡胶中含有铜、锰、钴、镍、铁等有害的变价金属离子，它们对橡胶的氧化反应起到催化作用，使橡胶的氧化老化速度加快。 1.1 热氧老化 橡胶在生产、贮存过程中，由于同时受到热和空气中氧的作用而发生的老化，热氧老化是各种橡胶时刻都在发生的变化，是造成橡损坏的主要原因。 在200℃以下，橡胶发生热氧老化，氧是引起老化的主要原因，热只起到加快氧化 速度的作用。在200℃以上的较高温度下，仅靠热能的作用就可以使橡胶大分子链降解， 有氧存在，橡胶同时发生氧化反应，温度越高，热降解越占优势，此时，热是引起橡胶 老化的主要因素。因此，橡胶的耐高温性能不仅取决于其耐氧化能力，而且取决于它的 热稳定性，即耐高温降解能力。 在高温下，橡胶发生降解的难易程度，主要取决于橡胶分子链上化学键的解离能。 表1-1列出了各种化学键的解离能，Si—O键的解离能高达688kJ∕mol，故硅橡胶制品可以在较高温度下长期使用。O－O键的解离能最低，为147kJ/mol，O－O键很容易解离，生成
天然橡胶保险+期货业务
天然橡胶“保险+期货”业务 风险管理实务研究 ——以云南勐腊橡胶价格保险精准扶贫项目为例 作者姓名蓝旻 作者单位浙商期货有限公司 部门职务期权高级研究员
内容摘要 在助力农产品价格改革方面，期货市场进行了积极的实践和创新，其中“保险+期货”模式近两年成为热点。“保险+期货”模式将保险和期货两种市场机制有机结合，分散了农业生产者的价格风险，起到了稳定基本收益的作用。在橡胶期现价格剧烈波动的大背景下，2017年浙商期货联合人保财险北京分公司，在上海期货交易所的支持下，在云南勐腊县开展橡胶价格保险精准扶贫项目，为当地胶农解决风险管理问题。截止到9月15日，项目稳步运行，为试点地勐腊县的2万多亩橡胶提供价格保险，承保现货量2000吨，保障金额逾5000万元，该县1000多户贫困胶农受益。 通过实施该项目，胶农获得预期收益，割胶积极性提高，“丢刀弃岗”、外出务工的现象得到缓解，“保险+期货”业务得到继续推动，精准扶贫的开展形式更加多样。同时，期现之间的基差问题，国家层面财政补贴的缺乏，以及监管部门的操作不完善也亟待解决。 关键词:橡胶保险+期货风险管理精准扶贫
目录 一、当前国内橡胶产业的发展 (1) 二、在云南当地开展橡胶价格保险的必要性 (2) （一）中央推进“保险+期货”、金融扶贫工作开展 (2) （二）云南勐腊当地胶农存在风险管理需求 (3) （三）上海期货交易所的大力支持 (3) 三、勐腊县橡胶价格保险精准扶贫项目的实践情况 (4) （一）项目模式及要素 (4) （二）项目赔付方案 (5) （三）项目进度 (5) 四、实施橡胶“保险+期货”项目的重要意义 (6) （一）稳定当地胶农的收益预期 (6) （二）推动“保险+期货”在全国范围内的开展 (6) （三）丰富精准扶贫的开展形式，彰显期货行业独特价值 (6) 五、“保险+期货”前景展望及面临的问题 (7) （一）基差问题亟待解决 (7) （二）需要获得“保险+期货”业务财政补贴 (7) （三）需要监管部门的政策护持 (8) 六、结论 (8) 参考文献 (9)
2-上海期货交易所天然橡胶期货期权合约及期权
徽商期货研究所上海期货交易所天然橡胶期货期权合约
天然橡胶期货套期保值是指在买进或卖出天然橡胶现货的同时，在期货市场上卖出或买进天然橡胶期货合约，通过期货市场买卖天然橡胶期货合约，从而规避现货市场中价格波动的风险。天然橡胶价格波动的风险大致可分为两种：一种是价格下跌的风险，生产天然橡胶的企业，担心未来天然橡胶价格下跌，企业利润减少；另一种是价格上涨的风险，加工天然橡胶的企业，担心未来天然橡胶原材料价格上涨，企业成本增加。期货市场天然橡胶套期保值最基本的两种操作方式，为卖出天然橡胶期货套期保值和买入天然橡胶期货套期保值。利用期货进行套期保值相对比较简单，但是也存在一定的不利因素，比如期货价格向反方向大幅波动时，面临追加保证金的风险，造成一定的资金压力。与期货不同，在采用期权进行套期保值时，不论天然橡胶价格如何波动，期权买方不会面临追加保证金的风险。同时，期权买方在对冲价格风险的同时仍可以在价格向有利方向变动时获利。但是期权套期保值的买方需要为购入期权付出一笔权利金。 某天然橡胶加工企业签订了1000 吨天然橡胶购买合同，一个月之后按当时价格交付钱款与货物。目前，天然橡胶现货价格为12400 元/吨，因担心天然橡胶价格进一步上涨，有买入套期保值需求。 1、假设一个月后现货价格上涨至13700 元/吨，期货价格上涨至13750 元/吨 期货套期保值策略： 现货盈亏：12400 - 13700 = -1300 元/吨 期货盈亏：13750 - 12500 = 1250 元/吨 最终盈亏：1250 - 1300 = -50 元/吨 实际买入价= 12400 + 50 = 12450 元/吨
橡胶常用防老剂及选用原则
§4.6橡胶常用防老剂及选用原则 一．橡胶用防老剂 目前防老剂种类繁多，而且每种防老剂同时有几种房老化作用。 按化学结构可分为：胺类、酚类、杂环类及其它类。 按防护效果可分为：抗氧、抗臭氧、抗疲劳、抗有害金属和抗紫外线等防老剂。 下面按防老剂化学结构分类加以介绍： 1.胺类防老剂： 防护效果最突出，品种最多。 主要防护作用：热氧老化、臭氧老化、对热重金属及紫外线的催化氧化以及疲劳老化都有显著 的防护效果。 这类防老剂的防护效果是酚类防老剂不可比拟的，远优于酚类防老剂。 缺点：有污染性，不宜用于白色或浅色橡胶制品。 这类防老剂又可细分为：酮胺类、醛胺类、二芳仲胺类、二苯胺类、对苯二胺类以及烷基芳基仲胺类六个类型。 ①酮胺类 a ．防老剂AW （丙酮与对胺基苯乙醚的反应产物，6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉）） N CH 3CH 3 CH 3 H 5C 2O b ．防老剂BLE （丙酮与二苯胺的高温缩合物） CH 3 CH 3N H c ．防老剂RD （2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物） CH 3 CH 3 CH 3 H N n ②醛胺类 a ．防老剂AH （乙醛-α萘胺缩合物） 主要用于防止臭氧老化和疲劳老化，同时具有良好的耐热氧 老化性能，适用于动态橡胶制品。与蜡类、防老剂4010等并用效果好，适用于SBR ，用于制造汽车轮胎、胶鞋和其它橡胶制品。 对热氧老化、疲劳老化具有很好的防护效果，同时还可提高胶料与金属的粘合力，有污染性，不适用于浅色制品，在轮胎工业中应用较多，在胶管、胶带及其它工业制品中也有应用。 在胶料中相容性好，不易喷出，有轻微的污染性，对热氧老化具有优秀的防护效果，对臭氧老化和疲劳老化防护效果差。
引起橡胶老化的因素及橡胶防老化的方法
引起橡胶老化的因素及橡胶防老化的方法 Document number：NOCG-YUNOO-BUYTT-UU986-1986UT
引起橡胶老化的因素及橡胶防老化的方法 引起橡胶老化的因素有： A）氧、氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基链锁反应，分子链发生断裂或过度交联，引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之一。 B）臭氧、臭氧的化学活性氧高得多，破坏性更大，它同样是使分子链发生断裂，但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。当作用于变形的橡胶（主要是不饱和橡胶）时，出现与应力作用方向直的裂纹，即所谓“臭氧龟裂”；作用于变形的橡胶时，仅表面生成氧化膜而不龟裂。 C）热：提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应，从而加速橡胶氧化反应速度，这是普遍存在的一种老化现象——热氧老化。 D)光：光波越短、能量越大。对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。紫外线除了能直接引起橡胶分子链的断裂和交联外，橡胶因吸收光 能而产生游离基，引发并加速氧化链反应过程。经外线光起着加热的作用。光作用其所长另一特点（与热作用不同）是它主要在橡表面进生。含胶率高的试样，两面会出现网状裂纹，即所谓“光外层裂”。 E)机械应力：在机械应力反复作用下，会使橡胶分子链断裂生成游离荃，引发氧化链反应，形成力化学过程。机械断裂分子链和机械活化氧 化过程。哪能个占优势，视其所处的条件而定。此外，在应力作用下容易引起臭氧龟裂。 F)水分：水分的作用有两个方面：橡胶在潮湿空气淋雨或浸泡在水中时，容易破坏，这是由于橡胶中的水溶性物质和清水荃团等成分被水抽 提溶解。水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下，会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用，甚至有延缓老化的作用。 G)其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等 橡胶防老化的方法有两种： 1）自然老化试验方法：又分为大气老验，大气加速老化试验，自然贮存老化试验，自然介质（包括埋地等）和生物老化试验等。 2）人工加速老化试验方法。为热老化、臭氧老化、光老化、人工气候老化、光臭氧老化、生物老化、高能辐射和电老化以及化学介质老化等。 对于天然橡胶来说，试验温度通常50~100℃,合成橡胶通常为50~150℃,某些特种橡胶试验温度则更高。如丁腈橡胶用70~150℃,硅氟胶一般用200~300℃。总之，应根据试验具体确定。 引起橡胶老化的因素有： A）氧、氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基链锁反应，分子链发生断裂或过度交联，引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之一。B）臭氧、臭氧的化学活性氧高得多，破坏性更大，它同样是使分子链发生断裂，但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。当作用于变形的橡胶（主要是不饱和橡胶）时，出现与应力作用方向直的裂纹，即所谓“臭氧龟裂”；作用于变形的橡胶时，仅表面生成氧化膜而不龟裂。 C）热：提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应，从而加速橡胶氧化反应速度，这是普遍存在的一种老化现象——热氧老化。 D)光：光波越短、能量越大。对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。紫外线除了能直接引起橡胶分子链的断裂和交联外，橡胶因吸收光能而产生游离基，引发并加速氧化链反应过程。经外线光起着加热的作用。光作用其所长另一特点（与热作用不同）是它主要在橡表面进生。含胶率高的试样，两面会出现网状裂纹，即所谓“光外层裂”。 E)机械应力：在机械应力反复作用下，会使橡胶分子链断裂生成游离荃，引发氧化链反应，形成力化学过程。机械断裂分子链和机械活化氧化过程。哪能个占优势，视其所处的条件而定。此外，在应力作用下容易引起臭氧龟裂。 F)水分：水分的作用有两个方面：橡胶在潮湿空气淋雨或浸泡在水中时，容易破坏，这是由于橡胶中的水溶性物质和清水荃团等成分被水抽提溶解。水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下，会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用，甚至有延缓老化的作用。 G)其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等 橡胶防老化的方法有两种： 1）自然老化试验方法：又分为大气老验，大气加速老化试验，自然贮存老化试验，自然介质（包括埋地等）和生物老化试验等。 2）人工加速老化试验方法。为热老化、臭氧老化、光老化、人工气候老化、光臭氧老化、生物老化、高能辐射和电老化以及化学介质老化等。
天然橡胶采购规范标准
天然橡胶 采购、验收规 LS-JS-08 1. 适用围 本规规定了天然生胶中烟胶片、白绉胶片和浅色绉胶片的术语、要求、试验方法、检验规程及包装、标志、贮存和运输 本规适用于天然胶乳经过酸凝固、压片、烟熏干燥而制成的烟胶片。 本规适用于天然橡胶为基础原料，加入各种助剂，经混炼、塑化、压片而成的电缆绝缘和护套材料。 2. 代号 2.1 使用代号 S —标准 C —中国 R —橡胶 2.2 级别代号 SCR CV —恒粘胶 SCR L —浅色胶 SCR WF —全乳胶 SCR 5 — 5号胶 SCR 10 — 10号胶 SCR 20 — 20号胶 SCR 10CV —10号恒粘胶 3. 分级结构 3.1 TSR的分级应根据TSR的性能和生产TSR所用的原材料而定（见表1） 表1 TSR分级
3.2 技术要求 不同级别物理和化学性能应符合表2 的要求 表2 TSR的技术要求 4. 要求 4.1 外观要求 4.1.1烟胶片 4.1.1.1一级烟胶片 胶片应干燥，清洁、强韧、坚实，而且无缺陷、树脂状物质（胶锈）、火泡、砂砾、污秽和任何其他外来物质，但允许有实物标准样本所示程度的轻微分散的屑点和分散的针头大小的小气泡 每个胶包在包装时应无霉，交货时允许在包皮上或者与胶包表面连接处有极轻微的干霉痕迹，但未透入胶包部，拉维邦色泽应不小于或等于6.0 不应有氧化斑点或条痕，胶块，分级剪下的不合格的碎胶、撇泡胶、弱胶、过热胶、烟熏过度胶、夹生胶、返生胶、无花纹不透明和烧焦胶片及其他杂质。 4.1.1.2二级烟胶片 胶片应干燥，清洁、强韧、坚实，而且无缺陷、火泡、砂砾、污秽和下述规定允许之外的其他任何外来物质。
4个套期保值案例(20200502121851)
西部矿业 西部矿业参与期货市场的基本原则是期货市场与现货市场相结合，利用期货市场规避市场风险，坚持套期保值原则，不投机。 西部矿业参与期货市场遵循产品分类保值的思想，与实际业务匹配。 西部矿业参与期货市场效果的评价以产品总体的销售价格超越行业平均价为基准。 1、生产环节套保 ①自产矿的保值。西部矿业自有矿山生产的矿产材料的生产成本是已知的，自产矿的保值 要结合生产成本、全年利润目标以及中长期市场价格走势分析。如：2008年上半年西部矿业自产矿虽然大多数时间处于盈利状态，但由于宏观经济周期处于下跌周期中，为了回避价格大幅下跌可能对西部矿业业绩带来风险，西部矿业决定充分利用价格波动的相对高点提前 一个季度对下一个季度的产品销售进行保值，即在第一季度末完成了对第二季度产品的保 值，在第二季度末完成了第三季度产品的保值，在第三季度末完成了对第四季度产品的保值。 在价格波动大、行情不好把握的时候可以不进行套期保值。自产矿的成本是已知的，市场价格离成本越远，保值比例越低；市场价格靠近成本越近，保值比例加大。 ②换矿保值。西部矿业产出的矿产原材料金属含量比较高，是富矿，在市场上的销售价比 其他矿贵。从经济效益和各个成分配比的角度来看，都用自己的矿进行冶炼不合算，所以西部矿业一般卖一部分自己的矿，采购一部分贫矿。例如锌冶炼的产能6万吨左右，锌精矿金属含量比较高，含锌量在48%-50%。但自产矿含铅和铁的比例也比较高，铅和铁对锌的冶炼会有负面影响，所以要配含铁较低的外购矿，自产原材料与外购矿的比例是1:1。自产矿内部核算按照市场价计算，考核矿山的利润；外部采购与供货商谈加工费。换矿操作不大会在乎采购成本，因为西部矿业的富矿的出售价肯定高于其他矿的采购价，已经实现了一次对冲，也是成本已知，可以设定比较低的保值比例。 ③纯加工保值。冶炼产品的保值比例大于自产矿和换矿的保值比例。因为冶炼产品的加工 利润很薄，市场价格的波动很容易导致亏损的出现，及时利用期货市场锁定冶炼产品加工费 有利于回避市场价格波动的风险。冶炼产品的销售保值要在原料采购定价的同时进行，一份原料采购合同对应一份期货保值方案。西部矿业每年需要的20万吨左右的氧化铝全部是采购的，包括进口和国内采购。进口比例在50%左右，一般签署长期采购合同。进口的氧化铝 在LME点价，在伦敦金属交易所做买入保值；铝锭在国内出售，在上海期货交易所做卖出 保值。 2、贸易环节套保 贸易项下的保值要百分之百做到采购和销售与期货头寸的开平仓对应。任何贸易业务都必须要有期货保值头寸作为保护措施，在开展国际国内贸易时要事先计算好贸易成本与预期收 益，并进行预期收益的风险分析。2008年西部矿业营销系统开展了10.8万吨铝、2.3万吨锌、2.9万吨铜的国内贸易，贸易中全部现货进行了百分之百的保值操作，同时还利用换月 等操作获取期货不同月份之间基差，从而扩大了利润，最后取得了毛利3500多万，净利润1300多万的良好业绩。期货市场套期保值业务帮助西部矿业锁定了经营成本和预期利润， 保证了企业贸易类业务的顺利进行。 株冶集团 1、沪锌期货功能有效发挥 ①改善了产品定价方式
橡胶的老化问题
橡胶的老化问题 一)什么是橡胶老化？在表面上有哪此表现？ 答：橡胶及其制品在加工，贮存和使用过程中，由于受内外因素的综合作用而引起橡胶物理化学性质和机械性能的逐步变坏，最后丧失使用价值，这种变化叫做橡胶老化。 表面上表现为龟裂、发粘、硬化、软化、粉化、变色、长霉等。（二）影响橡胶老化的因素有哪些？ 答：引起橡胶老化的因素有： a）氧、氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基链锁反应，分子链发生断裂或过度交联，引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之一。 B臭氧、臭氧的化学活性比氧高得多，破坏性更大，它同样是使分子链发生断裂，但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。当作用于变形的橡胶（主要是不饱和橡胶）时，出现与应力作用方向垂直的裂纹，即所谓“臭氧龟裂”；作用于变形的橡胶时，仅表面生成氧化膜而不龟裂。 C）热：提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应，从而加速橡胶氧化反应速度，这是普遍存在的一种老化现象——热氧老化。
D)光：光波越短、能量越大。对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。紫外线除了能直接引起橡胶分子链的断裂和交联外，橡胶因吸收光能而产生游离基，引发并加速氧化链反应过程。紫外线光起着加热的作用。光作用其另一特点（与热作用不同）是它主要在橡表面进生。含胶率高的试样，两面会出现网状裂纹，即所谓“光外层裂”。 E)机械应力：在机械应力反复作用下，会使橡胶分子链断裂生成游离基，引发氧化链反应，形成力化学过程。机械断裂分子链和机械活化氧化过程。哪个能占优势，视其所处的条件而定。此外，在应力作用下容易引起臭氧龟裂。 F)水分：水分的作用有两个方面：橡胶在潮湿空气淋雨或浸泡在水中时，容易破坏，这是由于橡胶中的水溶性物质和清水基团等成分被水抽提溶解。水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下，会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用，甚至有延缓老化的作用。 G)其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等。 （三）橡胶老化试验方法可分为哪几类？ 答：可分为两大类： 1）自然老化试验方法：又分为大气老验，大气加速老化试验，自然