从含铑废液中回收铑制备水合三氯化铑
从含铑废液中回收铑制备水合三氯化铑
2016-11-18 14:08来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部
从含铑废液中回收铑制备水合三氯化铑德国专利2438847介绍的浸没燃烧法，采用将废催化剂残液与空气一起送入浸没燃烧室内，用水吸收燃烧气体，铑以悬浮状态留在水中，过滤后得到铑，此法对设备要求高，铑回收率约94%。中国专利CN1088269介绍的燃烧法，将含有有机膦配体的废铑催化剂溶液与IA或IIA族金属元素的碱性化合物混合，在600-950°C 的温度下控制燃烧，将所得的灰分用甲醇、肼或硼氢化钠等还原剂进行还原，经分离除去其它杂质金属后即可得金属铑。为了减少焚烧过程铑的损失，需要在燃烧前加入大量的碱性化合物作为燃烧抑制剂，这就使得到的铑灰杂质多，提纯困难。该方法的铑回收率在93-99%左右。中国专利CN01136796.2介绍的灰化燃烧法，以碱金属或碱土金属的碳酸盐为添加剂，在650?700°C下，将废催化剂残液焚烧灰化，剩余残渣再与熔融状态下的碱金属的酸式硫酸盐反应，生成可溶性的铑盐，然后采用电解技术将铑分离。此法铑粉单程收率96%以上。采用上述方法处理催化剂废液时，回收得到的一般为无机铑粉或者铑酸溶液，需要经过一系列繁杂的处理才能转化为制备铑均相络合催化剂所需的水合三氯化铑原料。并且这些方法大多数针对的是完全失活的铑催化剂中的铑进行回收，很少有关于对制备铑均相有机络合物反应废液中的铑回收的方法。中国专利CN101690898A介绍了一种对制备三苯基膦乙酰丙酮羰基铑的反应废液进行处理回收铑的方法，但是该方法路线较长，且最后得到的产物为三苯基膦乙酰丙酮羰基铑或三(三苯基膦)羰基氢化铑，适用面较窄。
本文是关于从制备铑均相有机络合催化剂的反应废液中回收铑制备水合三氯化铑的一种方法，确切地说就是将制备铑均相有机络合催化剂的含铑反应废液用水合肼溶液处理，废液中含有的铑沉淀出来，沉淀经减压过滤，去离子水洗涤后，再用盐酸、过氧化氢溶液将铑沉淀溶解而得到氯铑酸溶液，经蒸发浓缩后得到水合三氯化铑。具体技术方案为：(a)将水合肼溶液加入含铑反应废液中，在70?150°C的温度下停留I?5小时，反应废液中含有的铑从反应溶液中沉淀出来，其中水合肼与反应废液中所含铑的摩尔比为I ?100 ; (b)过滤出的铑沉淀用去离子水洗涤后，与盐酸、过氧化氢溶液混合，在70?150°C的温度下停留I?4小时，铑沉淀溶解，转化为氯铑酸溶液，其中盐酸与反应废液中所含错的摩尔比为5?50、过氧化氢与反应废液中所含错的摩尔比为I?30 ; (c)将氯铑酸溶液加热，蒸出溶液中的水分
可得到水合三氯化铑。将水合肼溶液加入含铑反应废液中，在90?130°C的温度下，停留2?4小时，反应废液中含有的铑从反应溶液中沉淀出来，其中水合肼与反应废液中所含铑的摩尔比为10 ?50 ; 过滤出的铑沉淀用去离子水洗涤后，与盐酸、过氧化氢溶液混合，在90?120°C的温度下，停留2?3小时，铑沉淀溶解，转化为氯铑酸溶液，其中盐酸与反应废液中所含错的摩尔比为10?20、过氧化氢溶液与反应废液中所含错的摩尔比为5?10 ; 将氯铑酸溶液用100°C的水蒸气加热，蒸出溶液中的水分可得到水合三氯化铑。
技术特点为：一、制备铑均相有机络合催化剂的反应废液可直接用水合肼溶液进行处理，废液中的含铑组分以沉淀的形式析出，经过减压过滤即可分离。反应废液中的大部分有机组分得以保留，可以进行蒸馏等处理回收溶剂。大多数铑回收方法均需预先对含铑溶液进行蒸发浓缩，而在浓缩过程中蒸出的轻组分中不可避免地有铑夹带，从而造成回收过程中的铑损失。本方法不需要对含铑废液进行浓缩，各种铑含量的反应废液均可直接与水合肼反应。并且加入的水合肼仅与反应废液中的铑化合物反应，因此反应废液中不同各组成的成分对本方法的使用没有限制。铑的质量含量为0.001-5.0 %的反应废液或其浓缩液按照本方法处理，均可简单、高效地回收废液中含有的铑并制备成水合三氯化铑。二、水合肼还原出的铑沉淀具有颗粒小、反应活性高等特点，经分离洗涤后采用盐酸、过氧化氢体系即可将其完全溶解而得到氯铑酸溶液。由于反应废液中金属杂质含量很低，并且沉淀、洗涤、溶解等处理过程中没有引入任何金属离子，因此得到氯铑酸溶液可直接浓缩制备水合三氯化铑，而无须经过分离提纯等繁琐的处理得到铑粉后再制备成水合三氯化铑。
国家标准《三苯基膦氯化铑》编制说明
三苯基膦氯化铑 编制说明 （送审稿） 二OO八年六月
三苯基膦氯化铑 编制说明 1、工作简况 贵研铂业股份有限公司于2007年3月向上级主管部门提出制定三苯基膦氯化铑标准的计划，2007年12月中国有色金属工业标准计量质量研究所以中色协综字（2007）第237号文下达制定该标准的任务，国家标准计划号为20079127-T-610，项目起止时间为2008年1月～2008年12月，技术归口单位为中国有色金属工业标准计量质量研究所，起草单位为贵研铂业股份有限公司。 本标准主要起草人：侯文明、刘桂华、左川、李锟、方卫。 2、编制原则 三苯基膦氯铑，分子式[RhCl{P(C6H5)3}3]，橙红色晶体，又称威尔金森催化剂,是重要的均相催化剂,可作为烯变烃、乙炔加氢的催化剂，广泛应用于石化、生物、化工、化学等领域。到目前为止，国内尚无统一的标准，制订三苯基膦氯铑国家标准是非常必要的。本标准制定的各项指标先进、合理，满足用户要求，通过本标准的实施，将进一步提高三苯基膦氯化铑的质量，提高该类产品的竞争力，无疑具有重要的经济效益和社会效益。 本标准严格按照GB/T1.1-2000《标准化工作导则》进行编写，以范围—规范性引用文件—要求等的顺序编写，内容规范。 3、主要技术内容的确定 3.1铑质量分数 RhCl{P(C6H5)3}3的分子量为925.23（按1995年国际相对原子质量），铑金属理论含量为11.12% 根据用户的使用情况，把铑的含量定为11.00%～11.11%。 称取一定量的三苯基膦氯化铑试样(精确至0.0001g)，样品经加热溶解后，按YS/T 561的规定测定铑含量。 3.2溶解试验 称取一定量的化合物，用三氯甲烷溶解，应澄清。
纸厂碱回收方案
纸业有限公司 5.1万吨/年苇浆造纸黑液碱回收工程 设计方案
目 录 第一章 总论 1.1工程概况及企业主要污染源 1.2 污染分析 1.3 设计依据与范围 1.4 设计指导思想 第二章 设计参数的确定 2.1 生产规模 2.2 蒸煮黑液 第三章 综合治理工艺的选择 3.1 蒸煮黑液治理工艺的选择 3.2 常规燃烧法碱回收与新型碱回收的分析对比第四章 黑液碱回收车间 4.1 设计参数 4.2 黑液提取 4.3 黑液碱回收工艺流程图 4.4 土建工程及主要建构筑物一览表 4.5 安装工程及主要设备器材一览表 4.6主要用电负荷 第五章 公共工程与安全卫生
5.1 总图运输、绿化 5.2 给排水 5.3 供电 5.4 供热采暖通风 5.5 节能 5.6 节水 5.7 消防 5.8 劳动保护安全卫生 5.9 劳动组织 第6章 工程投资概算 6.1土建工程 6.2设备器材 6.3其他 6.4工程概算 第七章 主要技术经济指标 第八章 工程进度计划建议 附：企业资质及典型业绩
第一章 总论 1．1工程概况 纸业有限公司为股份制民营企业。企业以芦苇为原料，采用碱法制浆漂白生产文化用纸。制浆工段原有25m3蒸球6个，喷放仓2个，现增设了25 m3蒸球6个，喷放仓2个，双螺旋挤浆机4台，再经本技改设计方案的实施，使生产能力由原年制浆3.4万吨扩产到5.1万吨。 1.2污染分析 1)蒸煮制浆排放的黑液 企业原来未提取黑液，各种废水混合排放。本方案将高浓高效提取黑液并回收黑液中的残碱回用于蒸煮，即消除了污染源，又创造了经济效益。所提取的黑液含有大量的有机污染物、无机污染物和少量漏浆、杂质，这是制浆造纸企业的主要污染源。其组成及特性如下：草浆工艺条件一般为：（麦草 ～ 苇） 名称技术条件备注用碱量（Na2O计）17% ～ 20%对绝干浆液比1:2.5～2.8（蒸球）， 1:6浓缩至2.5（蒸煮蒸发器） 蒸煮压力0.4Mpa～0.65Mpa 蒸煮时间球:1h,蒸煮蒸发器3h 蒸煮质量高锰酸钾值12±2（粗浆）残碱8g/L～10g/L 黑液量每吨绝干浆6m3 黑液的组成与特性：（麦草 ～苇） 名称单位数量备注浓度（20℃）°Bé10～11 总固体g/L130.5～133 有机物g/L92.15～93 无机物g/L 40.8～40.3 有效碱g/L 1.67～3.36 SiO2g/L9.76～3.56
废催化剂中铑的回收工艺
废催化剂中铑的回收工艺 摘要贵金属铑是铂族元素成员之一，作为催化剂中心金属被广泛应用于多相、均相络合催化反应中。铑催化剂具有高活性、高选择性、高热稳定性和寿命长的特点而经常被使用，催化剂中铑含量较高，而贵金属铑的资源少、价格昂贵、生产困难和产量不高等因素，使得贵金属铑的回收极其重要，其经济效益也是相当可观的。 关键词催化剂回收机理 催化剂在化学工业的发展过程中，起着不可替代的重要作用。但是催化剂随着使用时间的增长，会因过热导致活性组分晶粒的长大甚至发生烧结而使催化剂活性下降，或因遭受某些毒物的毒害而部分或全部丧失活性，也会因污染物积聚在催化剂活性表面或堵塞催化剂孔道而降低活性，最终不得不更新催化剂。催化剂在制备过程中，为了确保其活性、选择性、耐毒性和一定的强度及寿命等指标性能，常常挑选一些贵金属作为其主要成分。尽管催化剂在使用过程中某些组分的形态、结构和数量会发生变化，但废催化剂中仍然会含有相当数量的有色金属或贵金属，有时它们的含量会远远高于贫矿中相应组分的含量。 全球每年产生的废工业催化剂约为50万-70万吨，其中含有大量的铂族贵金属(如Pt、Pd 和Rh等) 及其氧化物，将其作为二次资源加以回收利用，可以得到品位极高的贵金属。从废工业催化剂中回收贵金属，不仅可获得显著的经济效益，更可以提高资源的利用率，减少催化剂带来的环境问题。 一、铑催化剂失活机理 铑催化剂以铑原子为活性中心，以三苯基膦为配位体。该催化剂含有贵重金属铑所以价格昂贵，在日常生产中少部分催化剂随产品带走，大部分催化剂的活性随着生产周期逐渐降低，直到完全失去活性。使铑催化剂失活的原因有很多种，以下分别进行介绍。 1、催化剂外部中毒 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的进入，另外随着操作时间的延长，反应温度的提高，铑原子之间“搭桥”生成螯合物而失活。一类降低催化剂活性的物质是抑制剂，如2-乙基己烯醛、丙基二苯基膦等，这些物质可与烯烃竞争配位，降低催化剂活性，但其只能与铑形成很弱的配位键，配位后还可以逆转。另一类使铑催化剂活性降低的物质有卤化物(如HCl)、硫化物(如H2S、COS、CH3SH)等，这些都是使铑膦配合物中毒的毒物。这些物质能与铑形成很强的配位键，占据铑配合中心，使催化剂不能再与烯烃反应，由于反应中铑的浓度
碱回收车间安全操作工艺规程正式版
Guide operators to deal with the process of things, and require them to be familiar with the details of safety technology and be able to complete things after special training.碱回收车间安全操作工艺 规程正式版
碱回收车间安全操作工艺规程正式版 下载提示：此操作规程资料适用于指导操作人员处理某件事情的流程和主要的行动方向，并要求参加 施工的人员，熟知本工种的安全技术细节和经过专门训练，合格的情况下完成列表中的每个操作事 项。文档可以直接使用，也可根据实际需要修订后使用。 一、蒸发工段 1.1工艺规程 1.1.1生产目的：将制浆车间洗涤工段送来的稀黑液经过蒸发方法进行浓缩，制成符合规定浓度的黑液，供燃烧使用。 1.1.2工艺流程：略 1.1.3黑液参数： ①稀黑液：浓度＞6。50Be′′；温度75℃以上。（直测） ②浓黑液：浓度＞280Be′；温度90℃。（直测）序号 检查项目检查内容检查次
数检查者 1制浆来稀黑液浓度、温度提取送液时操作工 2进出各效蒸发器黑液浓度、温 度 1次/小时操作工 3各效效体工况真空度、温度同上操作工 4 清冷凝水含碱 2次/班化验工 5 污冷凝水含碱 2次/班化验工 1.2操作规程 1.2.1开机前的准备工作： ①检查各黑液槽，是否有足够的黑液开机；
②检查操作场地是否清洁，安全防护装置是否良好； ③检查各人孔盖是否盖好，蒸发器上的玻璃视镜有无破损； ④检查检测仪器、仪表是否良好； ⑤检查设备润滑、传动情况是否良良好； ⑥排放蒸汽主管、各效室的冷凝水； ⑦依据黑液流程，将各黑液槽至黑液泵的阀门打开，并关闭应关闭的阀门； ⑧联系好水、电、汽，准备开机。 1.2.2开机操作： ①稍打开各效新蒸汽阀门，对各效进行预热。开汽时要缓慢，20—30分钟内将各效预热到85--95℃。
铂族金属旧料中回收铂、钯、铑生产流程
从铂族金属旧料中提纯铂、钯、金生产流程 北京金飞腾科技有限公司 原料对象主要是贵金属首饰厂家的边角旧料和生产旧料，铂族金属品位在X‰-XX%，金属提纯纯度为：99.9%以上，铂、钯一次直接回收率皆在99.7%以上，金的回收率在99.95%以上。这里重点介绍一下铂族金属三元旧料铂、钯、金的分离和精制提纯工艺过程。 一、从以铂为主的三元旧料分离含量大约为93%铂、5%钯、2%金的工艺流程： 三元旧料 ↓ 预处理（铸条） ↓ 压片至0.1-0.2毫米 ↓ 王水溶解 ↓ 先用甲酸赶硝酸，最后用盐酸赶硝酸，溶解完成后过滤 ↓ 加亚硫酸钠还原金 ↓ 滤液滤渣
↓↓ 丁二酮肟沉淀钯送金的提取和精炼 ↓ 过滤分离钯 ↓ 滤液用氯化铵沉铂 ↓ 氯铂酸铵 ↓ 煅烧 ↓ 99.9%铂 二、硝酸溶解—高含量75%-95%钯的提纯分离 先将物料放入玻璃反应釜内，加少量水润湿，缓慢加入硝酸，待反应平稳后，接通蒸汽开始加热。溶解开始时，反应非常剧烈，视反应情况，缓慢补加硝酸，注意反应滞后，冒缸，等液面较为平稳时，再补加少量硝酸，溶解结束后，继续加热浓缩，趁热加入试剂A（可缩短赶硝时间）进行赶硝作业，直至无黄烟冒出时为终点。 钯在浓硝酸作用下发生如下反应： Pd+4HNO3?Pd(NO3)2+2NO2↑+2H20 钯在稀硝酸作用下发生如下反应： 3Pd+8HNO3?3Pd(NO3)2+2NO↑+4H20
采用单纯硝酸溶解，钯溶解进入溶液，此时铂、金进入不溶残渣而实现铂、金与钯的分离。 过滤除去不溶物，滤出钯的溶液，在沉淀时必须加入氧化剂氯酸钠、硝酸、双氧水等，使二价钯氧化成四价钯。一般情况下在母液中直接加工业盐酸，过1小时后，加入氯化铵，再过1小时后，取小样过滤母液，滤液加氯化铵看有无混浊或红色沉淀（反应完全后，颜色为黄绿色）。过滤得到氯钯酸铵，用酸化的10%氯化铵溶液洗红色的滤饼几遍后，称重送钯的精制。其化学反应方程式为 H2PdCl4+2NH4Cl+Cl2? ( NH4) 2Pd Cl6↓+2HCL 三、王水溶解—铂的提纯分离 先将物料放入玻璃反应釜内，加少量水润湿，缓慢加入盐酸，接通导热油开始加热至沸腾，加入硝酸，溶解开始，反应非常剧烈，视反应情况，缓慢补加硝酸，注意反应滞后，冒缸，等液面较为平稳时，，再补加少量硝酸，溶解结束后，继续加热浓缩，趁热加入试剂A进行赶硝作业，直至无黄烟冒出时为终点。化学反应方程式为：3Pt+4HNO3+18HCl?3H2PtCl6+8H2O+NO↑ 过滤除去不溶物，滤出铂的溶液，控制含铂50-80克/升。操作时，将溶液煮沸，加入固体氯化铵，搅拌使之充分溶化反应，这时有黄色氯铂酸铵沉淀析出，静置半小时后取40毫升上清液过滤，加固体氯化铵搅拌，没有黄色沉淀，说明氯化铵已加够量。实践表明，溶液中铂的浓度在50克／升以上时，直收率可达99%。其化学方程式为: H2PtCl6+2NH4Cl? ( NH4) 2Pt Cl6↓+2HCL
工业废弃催化剂回收利用研究进展综述
工业废弃催化剂回收利用研究进展综述 环境科学与工程游俊杰3140204004 摘要：废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的重要来源之一，其回收利用不仅有重要的环保意义，还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。本文介绍国内外对工业废弃催化剂的回收利用现状，以及较成熟的回收处理方法和回收处理的一般步骤。 关键字：固体废弃物；废弃；催化剂；回收利用 Abstract Dead catalyst is that some drug companies, oil refineries, chemical plants and other factories one of the important sources of solid waste, its recycling not only has significance to environmental protection, still can make limited resources get sustainable development and has certain economic benefits.In this paper, the recycling of industrial waste catalyst at home and abroad the status quo, as well as the more mature recycling methods and general steps of recycling. Key words: Solid waste; Abandoned; Dead catalyst; Recycling 1.引言 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计，当今90%的化学工业中均包含有催化过程，催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计，全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂)，其中炼油催化剂约占52%，化工催化剂约占42%，环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001 年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产用的催化剂)。随着科技和社会的进步，工业催化剂的使用量还将进一步增加，如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严，用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%[1]。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长，催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性，
杨玉淮：超常规思维的阿维菌素专家
杨玉淮:超常规思维的阿维菌素专家 ——记河北宇泽化工科技有限公司总经理杨玉淮 杨玉淮，河北宇泽化工科技有限公司总经理。毕业于北京理工大学。虽然现今只有30余岁，但已成为国内阿维菌素研究开发卓有成效的老专家了。 杨总曾在河北威远生物药业工作多年。2003-2004年参与主持了大庆志飞生物有限公司阿维菌素项目工程的实施。2004-2005年与南京大学紫金智能公司合作创办了紫金生物科技有限公司，担任董事职务。杨总参与阿维菌素新工艺的研究和其系列产品的开发始于1995年，历经10年的探索实践，在合成及发酵方面有自己独到的见解和丰富的经验。 为了贯彻自己“超常规”的思维理念，为了在阿维菌素的研发上持续开拓创新，杨总于2003年成立了河北宇泽化工科技有限公司。在公司的发展过程中，他始终采取主动进取的态度，积极应对各种困难，逐步闯出了一条具有企业特色的发展之路。宇泽的今天就是杨总智慧和心血的结晶。难怪员工都说：没有杨总的努力，就没有宇泽的今天。 在公司的运营上杨总打破习惯做法，充分运用现代理念和现代化管理手段，实现目标超值。所谓“目标超值”，既涵盖了战略目标的超常规，也涵盖了思路与措施的超常规。杨总认为，超常规不是违规，也不是盲目的空想和无序的蛮干，而是一种健康有序、体现现代文明的思维方式和工作方式。在超常规战略实施中杨总领悟到，人才是资本，但人不是成本，“谋事在人，成事也在人”。 以杨总为首的宇泽化工坚持以科技为先导，以精细化工和生物发酵技术开发为主业，在过去的几年里，以超常规的思维和理念，以持续开拓创新的优势，创造了速度、规模、效益的完美统一，实现了宇泽跳跃式发展。 我们有理由相信，创造性应用超常规企业战略的杨总，必将会有一个超常规发展的美好未来。 阿维菌素及其衍生物发展动态 杨玉淮 （河北宇泽化工科技有限公司总经理） 从20世纪40年代以来，每5年就有一种新的抗寄生虫药物开发上市。使用
碱回收简介
制浆黑液碱回收(卷名：轻工) recovery of black liquor in pulping 将制浆黑液经化工过程处理，以回收化学品和热能，再供制浆生产使用的过程。简称碱回收。黑液是植物纤维原料在蒸煮成浆后，从纸浆中分离出被蒸煮药液溶解出来的木素和糖类等有机化合物的碱性溶液及残余的蒸煮液。 原理碱回收是应用吕布兰制碱法的基本原理，将黑液中钠的有机化合物烧成碳酸钠及将补充的硫酸钠（芒硝）还原成硫化钠，再经过石灰苛化，制成氢氧化钠溶液，或氢氧化钠和硫化钠的混合液（造纸工业通称为白液）。碱回收过程的主要化学反应如下： 2RCOONa+O2→Na2CO3+CO2+H2O+C Na2SO4+2C→Na2S+2CO2 Na2CO3+CaO+H2O→2NaOH+CaCO3碱回收系统的主要生产技术指标是碱回收率，计算公式为 在国际上常用生产1吨纸浆需要在碱回收过程中补充的芒硝量来表示碱回收的效率。补充的芒硝量愈少，则碱回收率愈高。较好的碱回收系统，对木浆黑液碱回收率在93％以上，生产一吨纸浆需要在碱回收过程中补充的芒硝量在50kg以下。 碱回收工艺碱回收包括从纸浆洗涤过程提取黑液、黑液的蒸发浓缩、浓黑液的燃烧、熔融物的溶解苛化和从苛化产生的碳酸钙中回收石灰等基本工序。碱回收系统的基本组成部分及生产工艺循环过程见图1。纸浆洗涤和黑液提取造纸原料经过蒸煮成纸浆，悬浮于黑液中。应用液固相分离和过滤洗涤的基本原理，以尽量少的水将纸浆洗净，注意将纸浆纤维细胞腔中的黑液扩散置换出来，使黑液与纸浆充分分离，以取得含黑液少的纸浆和较浓的黑液，常用的洗涤与黑液提取设备为一系列（一般为3～4台）串联的真空或压力转鼓式洗涤机，按逆流洗涤的方式进行洗涤并提取黑液。较新开发的有连续扩散洗浆机、水平带式洗浆机、强制供料式压力洗浆机等。在塔式连续蒸煮器中，也可配合进行高温洗涤。 黑液蒸发从洗涤过程提取的黑液中，干固物含量一般在15％以下，需经过蒸发水分，提高黑液浓度至含干固物50％以上，以便于燃烧。黑液在蒸发前，一般采用黑液过滤机除去黑液中的细小纤维和泥沙杂质。也有采用黑液氧化，使其中的还原性硫转化成为硫代硫酸根，以减少黑液蒸发过程中的硫的损失。 黑液蒸发采用多效蒸发器系统，一般采用3～4效蒸发器，为了节能，则可采用5～7效蒸发器。为了适应黑液粘度高和易于结垢的特性，第一效蒸发器使用温度不高于130℃的饱和蒸汽。最后一效蒸发器的二次蒸汽温度不低于50℃，并采用混流方式进料。针叶木浆黑液浓度达25～30％时，可分离出硫酸盐皂(或称皂化物)，其主要成分是树脂酸钠和脂肪酸钠。硫酸盐皂用硫酸处理，制成塔罗油，可再分馏得到树脂酸、脂肪酸等副产品。黑液蒸发产生的二次蒸汽冷凝水中，含有甲醇、还原性硫化物等污染物质，可经蒸汽汽提分离出来。得到比较洁净的冷凝水，可回用于纸浆洗涤。 黑液燃烧将蒸浓的黑液和补充的芒硝，送入回收炉中燃烧。碱回收炉是完成碱回收化学反应的反应器，又是生产蒸汽的动力锅炉，因此是碱回收工艺的心脏部分。主要有转炉和喷射炉两种。转炉由回转炉、余热锅炉和熔炉等部分组成，其技术和装备比较简单，但热效率低、生产能力小、劳动条件差，已被逐步淘汰。喷射炉由固定的立式炉膛和锅炉两部分组成（图2）。固定式炉膛的中上部起燃烧室作用，底部起熔炉作用。锅炉由凝渣管、过热器、对流管和省煤器等部件组成，炉膛四壁均有对流水凝管。黑液在炉堂的中下部喷入炉中。炉膛内温度达1000～1200℃，使黑液蒸发、干燥，成为黑灰落在炉底上，铺成垫层，着火燃烧成碳酸钠，并使硫酸钠还原成为硫化钠，一起熔化成为熔融物，从炉底出口处流入溶解槽。燃烧产生的烟气，在炉内上升，通过锅炉部分吸收热量，生产蒸汽。最后烟气经蒸发器进一步利用余热，或再经静电除尘
2010 - 废催化剂回收利用现状综述
2010年第4期常州工程职业技术学院学报V ol.4 2010总第六十六期JOURNAL OF CHANGZHOU INSTITUTE OF ENGINEERING TECHNOLOGY December No.66废催化剂回收利用现状综述 朱岩 （常州工程职业技术学院，江苏常州 213164） 摘 要：从废催化剂的环保法规、回收废催化剂的品种、废催化剂回收公司及废催化剂回收的组织协调工作方面，对国内外废催化剂回收利用现状进行研究，总结出废工业催化剂的常用4种回收方法:干法、湿法、干湿结合法和不分离法。同时提出了废工业催化剂回收利用的一般步骤。 关键词：废催化剂；回收利用；综述 废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的直要来源之一，其回收利用不仅有重要的环保意义，还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。加入WTO以后我国的环保工作将与国外先进国家接轨。企业的达标排放将成为生存的首要条件，为此特向大家介绍废催化剂回收利用的现状。 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计，当今90%的化学工业中均包含有催化过程，催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计，全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂)，其中炼油催化剂约占52%，化工催化剂约占42%，环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产自用的催化剂)。随着科技和社会的进步，工业催化剂的使用量还将进一步增加，如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严，用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长，催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性，这种现象叫做催化剂失活。导致催化剂失活的原因归纳起来主要有3种：催化剂中毒、催化剂积碳与催化剂烧结。为此，全世界每年不可避免地要置换出数量可观的废工业催化剂，而且随着经济的发展和人口的增加，废催化剂的数量也将随着新鲜催化剂销售额的增加而增加。 1废催化剂回收的意义 废工业催化剂中含有大量的有用物质，将其作为二次资源加以回收利用，不仅可以直接获得一定的经济效益，更可以提高资源的利用 收稿日期：2010-09-18 作者简介：朱岩，常州工程职业技术学院制约系教师。
铑均相有机络合催化剂具有催化活性高优点
铑均相有机络合催化剂具有催化活性高优点 2016-11-19 13:04来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 一种由硅胶聚合胺树脂制备水合三氯化铑的方法 铑均相有机络合催化剂具有催化活性高、选择性好等优点，在催化加氢、烯烃氢甲酰化、羰基合成催化中有着重要的应用，并且许多已应用于工业生产。例如:三(三苯基膦)氯化铑作为高效的烯烃加氢催化剂在工业使用，乙酰丙酮二羰基铑、三苯基膦乙酰丙酮羰基铑、三(三苯基膦)羰基氢铑、三[三(间-磺酸盐苯基)膦]羰基氢化铑等作为高效的烯烃氢甲酰化催化剂在烯烃氢甲酰化工业装置中使用。由于水合三氯化铑具有有溶解性好、反应活性高等优点，上述铑均相有机络合催化剂通常由水合三氯化铑为原料进行制备。铑均相催化剂在长期使用的过程中会发生催化活性下降的情况，当催化剂活性下降到一定程度需要将失活的铑催化剂从反应装置中卸出，更换新鲜的铑催化剂。由于铑的价格昂贵，卸出的含铑废催化剂需要通过一系列的方法将其中含有的铑回收分离出来，然后再重新制成新鲜的铑催化剂。目前，现有技术公开了采用阳离子以及阴离子交换树脂来回收提纯铑的技术，但是该类技术大多针对低酸浓度的氯铑酸溶液，而体系中含有大量硫酸的铑溶液的处理方法并没有见诸报道。并且阳离子以及阴离子交换树脂在使用上均存在着一系列的问题。例如铑离子在弱酸性溶液中易水解，导致其在阳离子交换除杂过程中容易水解而吸附在阳离子交换树脂上。采用阴离子交换树脂对铑酸溶液进行纯化时，吸附在树脂上的铑洗脱困难，需要用碱液进行洗脱，因此得到的是含铑的碱性溶液，无法直接制得水合三氯化铑。硅胶是一种硅酸凝胶，具有大的比表面积，优良的机械稳定性，热稳定性和耐强酸性等特点。硅胶聚胺树脂通过键合作用在硅胶载体表面上引入线
贵金属回收利用及工艺流程
贵金属回收利用及工艺流程-标准化文件发布号：（9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII
贵金属回收利用及工艺 一、贵金属的种类 金（Au）、银（Ag）、铂（Pt）、锇（Os）、铱（Tr）、钌（Ru）、铑（Rh）、钯（Pd）。共八种金属，价格昂贵，资源稀少。 二、含贵金属的废旧物品及边角料 1、废旧电器电子产品，比如废手机板、手机芯片、排线、电池触点、手机sim卡；废 电脑板、CPU、内存条、插头；线路板厂的含金或钯的废水；首饰厂的废料；VCD机板、电视板上的部分电子元件等。各种镀金件。如航空插头，各种电器上的镀金插件，镀金电子元件、电子脚，镀金工艺品等。各种含银废料：照相制版废水，废X光片，银触点、含银的瓷片电容等。 2、加工贸易企业：电子元件废料，电路触点废料，工业上的电镀厂（镀贵金属的）的 废水、废泥。 三、回收利用过程中存在的问题 1. 回收单位分散，形不成规模，而且回收设备简陋，技术落后，回收率不高，浪费 了资源和能源。 2.政府没有专门的管理部门，至今尚无法统计出国内黄金、银以及铂族金属的回收总 量和回收率。 3.目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序，逐渐出现一些正规的贵金属回收企 业，但民营和个体的贵金属回收小作坊也不少，带来的环境污染等问题十分严重。四、回收利用工艺流程 电子废弃物中贵金属回收基本工艺流程如图1所示。其工艺可分为前处理及后续处理2个阶段。前处理指机械处理方法；后续处理包括火法冶金、湿法冶金和生物方法等。80年代火法冶金较为普遍，主要有焚烧熔出工艺、高温氧化熔炼工艺、浮渣技术、电弧炉烧结工艺等。80年代后,由于人们对环保的重视和从电子废物中回收贵金属已变得有利可图,许多科研工作者开始从事这方面的研究,并取得技术上的突破与进步,使湿法冶金提取贵金属技术日趋完善。
碱回收的工艺过程
碱回收的工艺过程主要包括四个生产过程：提取、蒸发、燃烧、苛化。在有些书中，提取不在碱回收的生产工艺过程内，但作为碱回收原料来源的前置工序，碱回收的很多经济技术指标都跟提取息息相关，所以在此次论述中也将其包括在内。下面对碱回收工艺过程分别进行介绍。 一、提取： 1．1 提取工艺 提取工段是碱回收的原料来源地，它的生产，原则上是要获得高浓、高温、量大的黑液，以保证有高的提取率。具体要求如下： 高浓：是要使黑液的浓度在保证洗净度的情况下，尽可能的高。高浓度的黑液可以减少蒸发工段的负荷。 高温：黑液温度也是要尽量高，在提取过程中不能加冷水，只能加蒸发工段的温冷却水，如水温低时，要加温。 量大：大量的黑液当然是碱回收所需要的。 一般情况下，合格的十个立方的稀黑液，可以浓缩为一立方浓黑液；一立方浓黑液可以生产一吨碱。 就碱回收来说，对提取工段的考核指标就是浓度和温度。 浓度：8°Be；温度：70—80℃。 1．2 提取设备 提取状况的好坏，很大程度上取决于提取设备的情况。不同的浆种，有不同的设备选型。目前工厂应用得最多的是四段串连鼓式真空洗浆机。它的技术成熟，操作简便，从进浆到出浆，基本就完成了浆与黑液的分离，提取率也高。浆的洗净度与黑液的生产指标也基本能满足，选择应用的厂家比较多。缺点是投资大，动力消耗大。 其他的提取设备还有：双辊挤浆机、螺旋挤浆机、水平带式真空洗浆机，以及由水平带式真空洗浆机派生出来的胶带水平带式真空洗浆机、不锈钢螺旋网带式洗浆机、长网水平真空洗浆机、双长网挤浆机等，型式大同小异，各有优缺点。 高效率提取设备国内发展较快，其品种、规格和制造能力已接近国际先进水平。其关键技术和设备为中浓大型鼓式真空洗浆机(带波纹滤板、平面阀)，最大面积已达100m2。双辊挤浆机是国内企业重点发展的产品。目前国产设备能力100t／d。在国外，鼓式真空洗浆机最大面积达110m2以上，提取率、制造精度和自控程度都较高，但价格昂贵。双辊挤浆机挤出浓度可达30％，能力300t
三苯基膦氯化铑中铑含量检测实验报告(报批稿)
ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中铑含量 方卫、李青、侯文明、杨晓滔、马媛、冯璐 （贵研铂业股份有限公司，云南昆明650106） 前言 三苯基膦氯化铑，又称威尔金森催化剂，为绛红色晶体，主要用于催化加氢、醛脱羰基反应、烯选择性加氢、羰基化、甲酰化反应等的催化剂，广泛应用于石化、生物、化工、化学等领域。一般其铑含量的理论值为11.12%。随着国内三苯基膦氯化铑产品市场的开拓，需要对三苯基膦氯化铑产品中铑含量及杂质元素进行准确分析。GB/T 23519-2009三苯基膦氯化铑标准中规定了铑含量及杂质元素的检测方法，其铑质量分数的测定是取三苯基膦氯化铑于管式电炉中灼烧通氢还原制备成为铑粉后，转入聚四氟乙烯溶样罐中酸溶解，按YS/T 561-2009硝酸六氨合钴重量法进行测定。重量法虽然准确度高，但样品前处理漫长、繁琐，分析速度慢。因此，非常有必要制订专门针对三苯基膦氯化铑产品检测方法的国家标准，方法应快速、准确，有极强的可操作性。 本文用试料采用硝酸、高氯酸在电热板上加热冒烟分解破坏有机物，再使用混合酸将铑转换为氯化铑水溶液，以铟为内标，电感耦合等离子体发射光谱仪进行测定、计算得到铑的质量分数。铑测定范围：0.5%～12%；方法精密度优于1%；样品加标回收率99.58%～100.62%。方法准确快速。与“YS/T 561铂铑合金中铑量的测定硝酸六氨合钴重量法”的结果一致。 实验部分 1 试剂 本方法所用水均为二级蒸馏水。盐酸（ρ1.19 g/mL）、硝酸（ρ1.42 g/mL）、高氯酸（ρ1.76 g/mL）均为分析纯。 铟内标溶液：1.000 mg/mL（1+9盐酸介质)。 铑标准贮存溶液：1.000 mg/mL（1+9盐酸介质) 铑标准工作溶液：取六个100 mL容量瓶，分别移取相应的铑标准贮存溶液，各加入1.00 mL铟内标溶液、10 mL盐酸（4.1），用水稀释定容。混匀。得到铑含量分别为5.00、10.00、25.00、50.00、及100.00 μg/mL的标准工作溶液。
三苯基膦氯化铑中杂质国家标准会议纪要
《三苯基膦氯化铑化学分析方法 第2部分：铅、铁、铜、钯、铂、铝、镍、镁、锌量测定 电感耦合等离子体发射光谱法》预审会 会议纪要 2015年5月25日～5月28日由中国有色金属工业标准计量质量研究所主持，在河南洛阳召开了《三苯基膦氯化铑化学分析方法第2部分：铅、铁、铜、钯、铂、铝、镍、镁、锌量测定电感耦合等离子体发射光谱法》国家标准审定会，共有8个单位的13名代表参加了会议。 会上，与会专家首先认真听取了标准起草人介绍《三苯基膦氯化铑化学分析方法第2部分：铅、铁、铜、钯、铂、铝、镍、镁、锌量测定电感耦合等离子体发射光谱法》编制说明等技术文件，以严谨、科学的态度对本标准进行了认真审查、讨论，提出了中肯的修改意见。标准起草单位认真听取了专家们的意见，采纳了合理的意见使之更加完善。对本标准的主要修改意见如下： 1、标题部分中英文部分内容根据中文进行对应修改。采纳。 2、建议将第一条警告内容删除。采纳。 3、将适用范围部分进行修改“本部分适用于三苯基膦氯化铑中铅、铁、铜、钯、铂、铝、镍、镁、锌量的测定，同时也适用于三苯基膦羰基氯化铑中铅、铁、铜、钯、铂、铝、镍、镁、锌量的测定。采纳 4、建议将3 方法提要中的“铑基体等效浓度溶液作为试剂空白”进行删除。采用扣除背景点的方式消除基体干扰。采纳。 5、将“4.16铑基体等效浓度溶液…”全部删除。采纳。 6、建议增大称样量和定容体积。采纳。 7、建议将7.1试样处理中“于160 ℃±5 ℃电热板上加热”等有关温度都改为“电热板上低温加热”。采纳。 8、建议将7.3.2工作曲线的绘制范围标准工作溶液浓度范围从0.10μg/mL～20.00 μg/mL调整为0.10μg/mL～10.00 μg/mL。采纳。
造纸碱回收系统
碱回收锅炉与造纸碱回收系统 上海海陆昆仑高科技工程有限公司 1、用途 造纸碱回收是国家重点开发推广的环保、节能工程项目。碱回收目前普遍采用黑液燃烧法工艺技术，它主要包括以下四个阶段 z黑液的蒸发浓缩—蒸发工段 z黑液的燃烧（碱回收锅炉）—燃烧工段 z绿液苛化及白液澄清—苛化工段 z石灰回收—回收窑 造纸碱回收工艺流程图 2、工艺说明 （1）蒸发浓缩—— 硫酸盐法或碱法制浆过程中，纤维原料中约有50%左右的有机物溶于蒸煮碱
液中成为黑液。使黑液与浆料分离，提取出来的木浆稀黑液浓度为13%～15%，草浆黑液的浓度10%～12%，这么低浓度的黑液是无法直接燃烧的。 蒸发浓缩工作的任务是将提取的稀黑液通过蒸发系统去掉大部分水份，根据不同的原料及碱炉要求，浓缩至45%～80%的浓度。 黑液组成： （2）黑液燃烧 将黑液中的有机物燃烧后回收热量先将蒸发工段送来的黑液浓缩、加热到一定的程度后，通过黑液喷枪喷入碱回收锅炉（俗称黑液锅炉）炉膛内，黑液中有机物燃烧产生的热烟气与水冷壁、水冷屏或过热器、锅炉管束和省煤器等受热面进行间接热交换，产生蒸汽，用于工艺或发电后供热。 从黑液的无机物中回收碱黑液中的有机钠盐在炉内高温化学反应下转变为熔融物碳酸钠，同时把补充的芒硝（硫酸盐法）还原成硫化钠，熔融物从碱炉底部的溜槽排出，溶解于稀白液中，主要成分是碳酸钠和硫化钠，因含有少量铁离子等，故呈绿色，称为绿液。 （3）苛化澄清绿液与石灰进行反应，绿液中的碳酸钠Na2CO3被苛化转变为NaOH。 Ca(OH)2+Na2CO3=2NaOH+CaCO3 或CaO+H2O+Na2CO3=2NaOH+CaCO3↓ 苛化后澄清的液体称为白液，即成为重新用于制浆蒸煮的碱液。 （4）石灰回收苛化后生成的白泥，在高温下燃烧转化成石灰。回收石灰循环用于苛化过程。 惰性物质+CaCO3=CaO+惰性物质+CO2↑ 草浆白泥含硅量高，不采用煅烧法回收石灰。 3、研发历史
碱熔法从玻纤工业废料中回收富集铂、铑金属的研究
碱熔法从玻纤工业废料中回收富集铂、铑金属的研究 作为一种典型的贵金属二次资源,玻纤工业废料(废耐火砖和玻璃渣)中铂、铑含量较高,两者之和通常在0.2～2kg/t。如何从这种废料中回收高价值金属一直被业内所关注。 围绕如何经济有效地回收铂、铑,研究者们先后提出过选矿法、铁捕集法、王水溶解法及碱熔法等方案,但这些方法均不同程度的存在缺陷。本论文以具有工业前景的碱熔法工艺流程为蓝本,针对此工艺的关键工序生料碱熔工序、酸浸富集工序进行了研究。 围绕原料碱熔过程反应缓慢,熟料烧结不均匀；酸浸过程料浆过滤困难等难点进行探索,找到了从这种二次资源中富集回收铂、铑金属的有效方法。通过对碱熔过程的热力学分析得知,高温环境有利于碱熔活化反应的进行。 由正交设计实验得到在常规加热(热传导方式加热)下的优化条件为：碱熔温度1000℃；保温时间2h；配入NaOH量为生料质量的1.5倍。与常规热传导加热方式不同,微波辐射加热具有体加热、均匀加热、快速加热等特性,针对熟料烧结不均匀,碱熔反应时间长等问题,进行了常规加热和微波加热碱熔反应的对比实验,得出后者比前者反应所需温度低100℃,反应时间缩短1.5h。 微波碱熔反应优化条件为：碱熔温度800℃；保温时间0.5h；配入NaOH量为生料质量的1.4倍。碱熔熟料直接用盐酸浸出时料浆因硅胶的形成而导致固液分离困难,探讨了形成硅胶的进程及影响因素,提出了先将熟料进行水溶过滤后,滤渣再进行酸浸的思路并进行了优化实验,结果表明优化条件为：水溶过程溶解温度90℃,液固比15：1mL/g,溶解时间15min,水溶渣酸浸富集盐酸浓度3 mol/L,浸出时间5min,酸料比15：1mL/g。
黑液碱回收率
制浆黑液碱回收（recovery of black liquor in pulping） 制浆黑液碱回收（recovery of black liquor in pulping） zhijiang heiye jianhuishou 制浆黑液碱回收(卷名：轻工) recovery of black liquor in pulping 图片：
图片： 将制浆黑液经化工过程处理，以回收化学品和热能，再供制浆生产使用的过程。简称碱回收。黑液是植物纤维原料在蒸煮成浆后，从纸浆中分离出被蒸煮药液溶解出来的木素和糖类等有机化合物的碱性溶液及残余的蒸煮液。 原理碱回收是应用吕布兰制碱法的基本原理，将黑液中钠的有机化合物烧成碳酸钠及将补充的硫酸钠（芒硝）还原成硫化钠，再经过石灰苛化，制成氢氧化钠溶液，或氢氧化钠和硫化钠的混合液（造纸工业通称为白液）。 碱回收过程的主要化学反应如下： 2RCOONa+O2→Na2CO3+CO2+H2O+C
Na2SO4+2C→Na2S+2CO2 Na2CO3+CaO+H2O→2NaOH+CaCO3 碱回收系统的主要生产技术指标是碱回收率，计算公式为： 在国际上常用生产1吨纸浆需要在碱回收过程中补充的芒硝量来表示碱回收的效率。补充的芒硝量愈少，则碱回收率愈高。较好的碱回收系统，对木浆黑液碱回收率在93％以上，生产一吨纸浆需要在碱回收过程中补充的芒硝量在50kg以下。碱回收工艺 碱回收包括从纸浆洗涤过程提取黑液、黑液的蒸发浓缩、浓黑液的燃烧、熔融物的溶解苛化和从苛化产生的碳酸钙中回收石灰等基本工序。碱回收系统的基本组成部分及生产工艺循环过程见图1。 纸浆洗涤和黑液提取造纸原料经过蒸煮成纸浆，悬浮于黑液中。应用液固相分离和过滤洗涤的基本原理，以尽量少的水将纸浆洗净，注意将纸浆纤维细胞腔中的黑液扩散置换出来，使黑液与纸浆充分分离，以取得含黑液少的纸浆和较浓的黑液，常用的洗涤与黑液提取设备为一系列（一般为3～4台）串联的真空或压力转鼓式洗涤机，按逆流洗涤的方式进行洗涤并提取黑液。较新开发的有连续扩散洗浆机、水平带式洗浆机、强制供料式压力洗浆机等。在塔式连续蒸煮器中，也可配合进行高温洗涤。
乙酰丙酮三苯基膦羰基铑_I_的合成与表征
2005年3月贵金属 Mar. 2005 第26卷第1期Precious Metals V ol. 26, No. 1 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑( I )的合成与表征 王胜国1，熊晓东1，隋国荣2，张英魁2 （1. 有研亿金新材料股份有限公司，北京 100088； 2. 中国石化齐鲁分公司研究院，山东淄博 255400）Synthesis and Characterization of Acetylacetonatocarbonyltriphenylphosphinerhodium(I) WANG Shengguo1，XIONG Xiaodong1，SUI Guorong2，ZHANG Yingkui2 （1. Grikin Advanced Materials Co. Ltd., Beijing 100088, China; 2. Research Institute of Qilu Petrochemical Corporation, SINOPAC, Zibo, Shandong 255400, China） Abstract：The acetylacetonatocarbonyltriphenylphosphinerhodium(I) is widely used as the catalyst for the oxo-process of alcohols. In the present paper, it was synthesized from RhCl3?H2O in two steps with 91% overall yield. The structure of the compound was characterized by IR, MS and H-NMR, the results agreed with those reported in the literatures. The process was simple and can be used for commercial production in large scales. The product of this method has been successful applied to the oxo-alcohols plant in our country. Keywords：Ligand chemistry；Homogeneous catalysis；Rh(C5H7O2)(CO)(PPh3)(I)；Synthesis; Characterization 摘要：乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(I)广泛用做羰基合成醇化工过程的催化剂。作者以 RhCl3·nH2O为原料通过2步合成了该化合物，总收率为91%。用元素分析、红外光谱及 核磁共振氢谱对该化合物进行了分析和结构表征，结果与文献报道一致。本工艺操作简单，可大规模批量生产，产品已成功应用于国内某大型羰基合成醇装置。 关键词：配位化学；均相催化；乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(I)；合成；表征 中图分类号：O614.82＋2 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2005)01-0043-04 铑化合物作为贵金属均相催化剂，已广泛用于氢甲酰化、加氢、羰基合成等重要的化工过程中。国内外大型石油化工企业的羰基合成醇(主要是丁/辛醇)装置大都采用低压丙烯氢甲酰化工艺，该工艺的核心是铑催化剂，而作为易于运输和储存的商业化产品，通常以乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(I)为催化剂母体[1，2]，目前国内的工业装置中仍采用进口产品。 乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(I)首先是由英国化学家G.Wilkinson合成的[3]，之后M. J. Lawrenson[4]、Ю. C. 瓦鲁沙夫斯基（Bapшaвсκий）等人[5]先后报道了不同的合成方法，而瓦鲁沙夫斯基的合成方法反应步骤少，时间短，收率较高，是最佳的合成路线。该工艺以水合三氯化铑为原料，经2步合成得到乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(I)。第1步RhCl3·nH2O合成乙酰丙酮二羰基铑(I)；第2步在无氧条件下，由乙酰丙酮二羰基铑(I)合成乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(I)，单程总收率75%。合成过程如下： 收稿日期：2004-03-25 作者简介：王胜国（1970-），男，硕士，工程师，主要从事贵金属催化和有机合成工作。
碱回收车间安全操作工艺规程(通用版)
( 操作规程 ) 单位：_________________________ 姓名：_________________________ 日期：_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 碱回收车间安全操作工艺规程 (通用版) Safety operating procedures refer to documents describing all aspects of work steps and operating procedures that comply with production safety laws and regulations.
碱回收车间安全操作工艺规程(通用版) 一、蒸发工段 1.1工艺规程 1.1.1生产目的：将制浆车间洗涤工段送来的稀黑液经过蒸发方法进行浓缩，制成符合规定浓度的黑液，供燃烧使用。 1.1.2工艺流程：略 1.1.3黑液参数： ①稀黑液：浓度＞6。50Be′′；温度75℃以上。（直测） ②浓黑液：浓度＞280Be′；温度90℃。（直测）序号 检查项目检查内容检查次数检查者 1制浆来稀黑液浓度、温度提取送液时操作工 2进出各效蒸发器黑液浓度、温度1次/小时操作工 3各效效体工况真空度、温度同上操作工
4清冷凝水含碱2次/班化验工 5污冷凝水含碱2次/班化验工 1.2操作规程 1.2.1开机前的准备工作： ①检查各黑液槽，是否有足够的黑液开机； ②检查操作场地是否清洁，安全防护装置是否良好； ③检查各人孔盖是否盖好，蒸发器上的玻璃视镜有无破损； ④检查检测仪器、仪表是否良好； ⑤检查设备润滑、传动情况是否良良好； ⑥排放蒸汽主管、各效室的冷凝水； ⑦依据黑液流程，将各黑液槽至黑液泵的阀门打开，并关闭应关闭的阀门； ⑧联系好水、电、汽，准备开机。 1.2.2开机操作： ①稍打开各效新蒸汽阀门，对各效进行预热。开汽时要缓慢，20—30分钟内将各效预热到85--95℃。