多氯联苯降解方法的研究

【摘要】多氯联苯类化合物是典型的持久性有机污染物，对人类的健康、生命安全和生存环境有着巨大的威胁。为消除这类化合物的危害，一般可采取封存法、高温处理法、化学脱除法、生物降解法、多相催化加氢法等处理方法。

【关键词】持久性有机污染物；多氯联苯；化学脱除；生物降解

据统计，全球约有各种合成化学物质1000万种，每年新增合成化学品有10万种，其中含有大量的持久性有机污染物（Persistent Organic Pollutants），简称POPs，包括除草剂（三氯联苯氧基乙酸等）、杀虫剂（DDT等）、杀菌剂（六氯苯等）、防腐剂（三丁基锡等）、塑料增塑剂（邻苯二甲酸二丁酯等）、洗涤剂（壬基苯酚等）、副产品（二噁英等）、多环芳烃（苯并芘等）和其它用途的化合物（多氯联苯类等）。POPs与常规污染物不同，它具有毒性、生物蓄积性、半挥发性和持久性，能通过蚱蜢效应在全球范围内长距离迁移；它们在自然环境中难降解；能在生物体脂肪中生物蓄积，会通过生物链对其有放大作用。大量POPs 对人体会产生致癌、致畸、致突变性，而且能对生物体产生内分泌紊乱等危害，因此，对人类的健康和生命产生巨大威胁。因此，研究POPs的污染过程机制和控制POPs的环境行为势在必行。

多氯联苯（Polychlorinated Biphenyls，简称PCBs）1881年首次在实验室合成，因其化学稳定性高，隔热性和润湿性能好，阻燃和绝缘性优良，1929年开始在世界范围内大规模工业生产并广泛应用于电力电容器及变压器等设备中。但是，多氯联苯对脂肪具有很强的亲和性，进入生物体后，易在脂肪层和脏器堆积而几乎不被排出或降解，进而通过食物链浓缩造成对人体的潜在危害，产生积累性中毒。因此，从根本上解决并治理PCBs的污染问题，对变废为宝、保持国民经济的可持续发展、保护人类的生存环境具有十分重大的意义。

目前主要用封存、高温处理、化学处理及生物降解等方法对PCBs进行处理。

1.封存法

将已生产和使用的含PCBs的废变压器油采取特殊措施进行封存，如封存在专门的仓库里，深埋在水泥池子里或储藏在偏僻的山洞中，以待集中处理。该方法并不能从根本上解决的PCBs污染问题，而且由于外壳腐蚀出现的渗漏现象，环保隐患依然存在。

2.高温处理法

这是目前一个被广泛采用的废物处理方式，根据热源、介质的不同可大致分为简单焚烧法、熔融介质法、等离子体法等。简单焚烧法通过加入大量的燃料和溶剂，将含PCBs的废变压器油在几秒钟内升温至1200～1600℃进行焚烧，使之转化为其他化合物。该方法可消除多氯联苯，但该方法易造成二次污染，只有在

多氯联苯污染土壤修复技术研究进展

多氯联苯污染土壤修复技术研究进展周霞1，李拥军2,3，熊文明4，温贤有2,3，刘红2,3 （1.中山火炬职业技术学院，广东中山528436；2.中山市农产品质量监督检验所，广东中山528403；3.农业部生态农业重点开放实验室，广东广州510642；4.中国广州分析测试中心/广东省分析测试技术公共实验室，广东广州510070）摘要：多氯联苯（PCBs）是一类在环境中广泛分布且难以降解的持久性有机污染物，对受多氯联苯污染土壤进行修复越来越受到重视。介绍了多氯联苯污染的危害性及其在土壤的迁移吸附行为，综述了近年来国内外多氯联苯污染土壤的修复技术，并对多氯联苯污染土壤修复技术的发展趋势进行了预测和展望。关键词：土壤；多氯联苯（PCBs）；修复中图分类号：X53文献标识码：A文章编号：1004-874X（2011）02-0158-03 Advance in remediation technique of PCBs-contaminated soil ZHOU Xia1,LI Yong-jun2,3,XIONG Wen-ming4,WEN Xian-you2,3,LIU Hong2,3 (1.Zhongshan Torch Polytechnic,Zhongshan528436,China;2.Zhongshan Quality Supervision&Test Center of Agricultural Products, Zhongshan528403,China;3.Key Laboratory of Ecological Agriculture of Ministry of Agriculture, Guangzhou510642,China;4.Guangdong Provincial Public Laboratory of Analysis and Testing Technology/ China National Analytical Center,Guangzhou510070,China) Abstract:Polychlorinated biphenyls(PCBs)are ubiquitous and persistent organic pollutants in environment,the importance of remediation is increasing in soil contaminated with polychlorinated biphenyls.This paper described harmfulness of PCBs pollution in soil and the migration adsorption behavior in soil.The advance in remediation technique for soil contaminated with polychlorinated biphenyls inside and outside China recent years was reviewed.This paper also presented the prospect of developping direction of remediation technique for soil contaminated with polychlorinated biphenyls. Key words:soil;polychlorinated biphenyls(PCBs);remediation 多氯联苯（PCBs）是19世纪80年代首先从煤焦油萃取物中分离出的，由德国人H·施米特和G·舒尔茨首次在实验室合成，并于20世纪20年代开始商业合成。这种化合物由于具有良好的阻燃性、热稳定性、化学惰性和低电导率，被广泛运用于电力工业、塑料加工业、化工和印刷等领域。然而，早在1933年人们就发现了PCBs具有毒性，作为斯德哥尔摩公约首批优先控制的12种持久性有机污染物之一，其具备难降解性、生物毒性、生物蓄积性和远距离迁移性等特性。PCBs在进入环境后，受各种因素影响，在不同的介质中会发生一系列的转化，并最终进入土壤中，严重威胁着人类和其他生物的健康。国内外有关PCBs在土壤中的污染情况报道较多[1-3]，在未直接受污染的土壤中也有检出[4]。土壤作为构成生态系统的基本元素之一，是人类赖以生存的物质基础，土壤环境状况不仅直接影响到国民经济的发展，而且直接关系到农产品安全和人体健康。因此，PCBs引起的环境问题已受到全社会极大的关注，如何去除土壤环境中的PCBs成为人们亟需解决的问题。 1多氯联苯（PCBs）在土壤中的迁移吸附行为在研究PCBs污染土壤的修复方法之前，首先需弄清 PCBs在土壤中的含量高低及其迁移吸附行为。当前关于PCBs在土壤中的吸附研究较多集中于吸附等温线模型的确定[5-7]及土壤有机质对吸附过程的影响[8-9]上。结果表明，其吸附机理较为复杂，有研究认为其吸附过程在低浓度的情况下可以观察到线性关系，也有研究指出经验方程Freundlich吸附等温式符合其吸附特征；有学者提出PCBs 的吸附过程可以用Langmuir吸附等温式表达。前人的研究还发现，土壤中的PCBs主要来源于干沉降，有少量来源于作肥料的污泥、填埋场的渗漏以及在农药配方中使用的PCBs等。土壤中的PCBs含量一般比空气中的含量高出10倍以上。若按仅存在挥发损失计，Harner等[10]测得土壤中PCBs的半衰期可达10～20年。Occhiucci等[11]的研究结果表明，PCBs的挥发速率随着温度的升高而升高，但随着土壤中粘土含量和联苯氯化程度的增加而降低。 2多氯联苯（PCBs）污染土壤修复技术研究现状近年来，国内外学者对PCBs污染土壤的修复开展了广泛的研究，目前研究的修复方法可分为物理修复、化学修复和生物修复三大类。 2.1物理修复大多数污染土壤的物理分离修复基本上与化学、采矿和选矿工业中的物理分离技术一样，主要是根据土壤介质及污染物的物理特征而采用不同的操作方法。物理修复（如安全填埋、高温焚烧等）适合于高污染土壤，但同时它们对土壤物理、化学、生物学性质具有极大的破坏性，而且往往耗资巨大、运行成本也相对较高，再加上存在二噁英污染的风险，其广泛应用受到了很大的限制[12]。 2.2化学修复收稿日期：2010-12-09 基金项目：国家自然科学基金（30670380）；农业部生态农业重点开放实验室开放课题（2009k07）；中山市科技计划项目（20092A219）作者简介：周霞（1970-），女，讲师，E-mail：491715336@https://www.360docs.net/doc/0e9930965.html, 广东农业科学2011年第2期 158

多氯联苯PCB在中国-PCB在中国的危害和控制现状

转载]多氯联苯在中国(2010-07-27 11:55:09)转载▼ 标签：转载分类：EHS 原文地址：多氯联苯在中国作者：北京地球村（一）中国PCBs（原料）的生产情况中国多氯联苯的生产年限为1965～1974年，总产量为10,000吨，其中三氯联苯9000吨，五氯联苯1000吨。中国生产三氯联苯的主要厂家有西安化工厂、上海电化厂和苏州溶剂厂。中国生产五氯联苯的主要厂家是上海三灶化工厂。（二）中国PCBs（制成品）的生产情况三氯联苯主要用于电力电容器的浸渍剂。使用三氯联苯制造电力电容器的企业主要有西安电力电容器、无锡电力电容器厂、锦州电容器厂、浙江上虞电容器厂、桂林电容器厂。主要产品为YL、YLW系列移相电力电容器，CL系列串联电力电容器，RLS、RLST系列电热电力电容器。五氯联苯主要用于油漆的添加剂。使用五氯联苯作油漆添加剂的主要企业有天津油漆总厂、上海振华造漆厂、西安油漆厂、上海油漆厂、广州油漆总厂、大连油漆厂、甘肃油漆厂、哈尔滨油漆厂。主要产品有氨基缝纫机专用漆、氨基自行车专用漆、氨基综合罩光漆、硝基电缆清漆，过氯乙烯防火清漆、过氯乙烯防腐漆等。目前已无法从上述单位的台帐中明确含PCBs油漆的销售去向，但可以确定这些开放性使用油漆已全部流失进入环境之中。中国其它多氯联苯制成品的生产目前情况还有待进一步的调查。（三）中国PCBs的进口情况中国多氯联苯的原料及制成品进口情况的信息很少。据不完全统计，中国天津油漆总厂五十年代末就曾生产含多氯联苯的油漆，当时中国并不生产多氯联苯，因此其生产油漆所用的多氯联苯无疑是来自进口，这是我们所了解到的最早进口多氯联苯原料的案例。另外从中国化工进口公司了解到1965年有进口多氯联苯的记录。中国含多氯联苯设备的进口主要集中在七、八十年代，当时进口的多氯联苯主要集中在与大型进口设备配套的专用变压器和电力电容器上，也有少量多氯联苯以液压油或导热油的形式进口的。如辽阳化纤厂、武汉钢铁公司、上海宝山钢铁厂等，都有进口的多氯联苯变压器和电容器，进口的国家主要为法国、德国、日本、比利时。虽然目前掌握的信息是零散的，但可以说明中国存在PCBs的进口，以及进口的主要途径与方式。关于中国PCBs进口的详细情况有待进一步开展工作。（四）中国PCBs的使用情况中国PCBs的使用可以分为三种方式，即封闭式使用（应用于电力电容器和变压器）、半封闭式使用(如：导热油、液压油、真空泵、电器开关、稳压器、液体绝缘电缆等)和开放式使用（如：润滑油、表面涂料、增塑剂、添加剂等）。从中国PCBs的实际使用情况来看，用作无功补偿的电力电容器的三氯联苯和用作油漆添加剂的五氯联苯的使用场所情况比较清楚，是中国PCBs的主要使用领域，国产的PCBs基本用于该方面。用于变压器的多氯联苯均来自进口，目前对进口PCBs变压器的使用情况虽然有一定的了解，但总体情况还不清楚。其它场所使用的多氯联苯的信息非常少，如果有使用，那么其来源也可能主要为进口，但使用量不会很大，需今后详细核实调查。 (五)中国PCBs的贮存情况八十年代至九十年代初，中国对下线废弃的PCBs电力电容器进行了贮存。从PCBs电容开始生产和使用的年限看，这正是中国PCBs电容器退出使用的高峰期，也正是中国PCBs贮存量最大的时间段。但由于当时的贮存是以区域或企业独自的行为进行的，未健全有效的上报制度，虽然后来开展了全国性的PCBs调查工作，但各地开展的情况相差很大，因此PCBs的贮

多氯联苯对人体危害的研究

多氯联苯与脂肪肝的关系一立题依据多氯联苯(Polychorinated biphenyls; Polychlorodiphenyls，PCBs) 为一类广泛存在的环境污染物，在环境中的分解速度缓慢且可通过食物链富集。工业上用于载热体、塑料及橡胶的软化剂，油漆、油墨的添加剂早期的多氯联苯被用在电容器、变压器、可塑剂、润滑油、农药效力延长剂、木材防腐剂、油墨、防火材料等以及电器中作绝缘油。我国习惯上按联苯上被氯取代的个数(不论其取代位置)将PCB分为三氯联苯(PCB3)、四氯联苯(PCB4)、五氯联苯(PCB5)、六氯联苯(PCB6)］。氯化联苯有稳定的物理化学性质，属半挥发或不挥发物质，具有较强的腐蚀性。多氯联苯是一种无色或浅黄色的油状物质，难溶于水，但是易溶于脂肪和其他有机化合物中。多氯联苯具有良好的阻燃性，低电导率，良好的抗热解能力，良好的化学稳定性。多氯联苯的生物转化有两条主要途径：一种是形成甲磺基多氯联苯；另一种是转化成羟基多氯联苯，其中以形成羟基化代谢产物为主。其中羟基多氯联苯主要是借助细胞色素P450(CYP450)酶系统，通过多氯联苯芳环上间、对位的氧化作用，包括氯原子的NIH转换(芳环在羟基化的过程中分子内氢原子位置的转换)，或者直接加上羟基形成。PCBs对人体生殖系统、内分泌、学习记忆及致癌等方面都有影响，本实验研究多氯联苯对肝脏的毒性作用，进而观察肝脏发生的病理变化。二实验原理肝脏是PCB中毒的主要靶器官之一。表现为肝大、肝功能的多项化验指标为阳性，如包括SGPT的多项肝脏酶活性指标呈现阳性，且与血液中PCB含量正相关。此外，血浆中安替比林半减期显著缩短（提示肝脏混合功能氧化酶活性被诱导）。很多PCB中毒病人的呼吸道与皮肤容易感染传染性疾病，这表明中毒病人免疫系统可能受抑制使局部表皮增厚、毛囊肿胀，肝脏出现脂肪变性和中央性萎缩。三实验动物 200-300g 雌雄各半wister大鼠四实验器材（-）实验仪器电子秤烧杯手术剪镊子 10ml注射器 (二)实验试剂多氯联苯生理盐水蒸馏水五实验步骤 1.取50只大鼠，称重，按照动物分组原则去除病残弱大鼠雌雄各半。，分为A、B C D E 五组，每组10只大鼠 2.A组为对照组打生理盐水4ml B组实验组打浓度为20%的多氯联苯 C组实验组打浓度为 40%的多氯联苯 D组为实验组打浓度为60%的多氯联苯 E组实多氯联苯验组打浓度为80%的（0.4ml。10g） 3.给药途径为腹腔注射

土壤中多氯联苯的前处理方法

土壤中多氯联苯的前处理方法 [摘要] 土壤污染已成为世界性问题。我国的土壤污染问题也较严重，据初步统计，全国至少有1300 ~1600万公顷耕地受到农药等一些化合物的污染。每年因土壤污染减产粮食1000多万吨，因土壤污染而造成的各种农业经济损失合计约200亿元。一些持久性有机污染物(POPs)的残留最终也会通过食物链传递给人类[1-2]。国际上规定的12种POPs物质包括艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕( DD T )、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯(PCBs)、二恶英和苯并呋喃[3]。这些化合物能在大气环境中长距离迁移并沉积回地球，对人类健康和环境造成严重危害。通过学习这一学期的环境样品前处理的课程，本文主要以土壤中多氯联苯的前处理技术的介绍作为本学期的结业作业。一、多氯联苯概述多氯联苯(PCBs)是具有209种同类物的持久性有机污染物(POPs)，具有高毒、难降解、强脂溶性和生物累积等特性，尽管20世纪70年代就禁止生产和使用PCBs，但全球已共生产出PCBs130万吨。目前，世界各地的大气、水、土壤、底泥甚至两极地区均检测出PCBs[4]，南极空气检测出多氯联苯(PCBs)六氯苯(HCH)滴滴涕(DDT)和氯丹[5]Blanchard[6]调查发现，污水处理厂脱水污泥的PCBs（7种同系物）为0.000623kg/kg (干重)，每年大气沉降的PCBs是17.6kg，污泥中PCBs是21.1kg广州及附近地区大气中的多氯联苯以三氯联苯和四氯联苯为主，两者的总贡献率为86.41%[7]，长江三角洲典型地区农田土壤中多氯联苯残留总量介于每千克数十至数千纳克[8]。二、土壤环境中多氯联苯前处理方法概述 2.1样品采集及处理采集的样品应具有代表性，采样点应在对地区自然条件、农业生产状况、土壤性状及污染历史及现状调研的基础上确定；取样量依样品类型，污染水平，潜

EPA 8082气相色谱法测定多氯联苯

USEPA 8082A-2007 气相色谱法测定多氯联苯 1.0适用范围方法8082用于检测多氯联苯浓度如固-液萃取物中的亚老格尔或单独的多氯联苯化合物。开口毛细管柱用于电子捕获器或电解传导检测器。对比于填充柱，熔融石英开口毛细管柱提高了检测性能，即更好的选择性、更好的灵敏度及更快的检测速度。下表所列的目标化合物都可由单柱或者双柱分析系统来检测。这些PCB化合物都有此法试验过，且此法还适用于其它的化合物。

International Union of Pure and Applied Chemistry 国际理论和应用化学联合会 1.2亚老格尔是种多组分的混合物。当样品中含有多于一种的亚老格尔，就需要更好的分析技术人员来进行定性及定量分析。对于环境降解中的亚老格尔或者人为降解中的亚老格尔分析也需要专门分析技术人员，因为降解后的多组分混合物对比于亚老格尔标准峰参数将有显著不同。 1.3作为亚老格尔的PCBs定量分析与很多常规仪器检测类似，但当亚老格尔在环境中暴露而降解后则有很大的不同。因此，本方法提供了从检测结果中挑选单个PCB化合物的程序。上面所列的19种PCB化合物均用此法进行了检测。 1.4当知道PCB存在的情况下，PCB化合物的检测可以得到更高的精确度。因此这种方法依据需求的计划需要，可以用于检测亚老格尔、单个PCB化合物或者PCBs总合。此化合物的方法对降解的亚老格尔检测具有特殊意义。然而，分析者在使用这个化合物分析方法时应当谨慎，即在调整条件时应基于亚老格尔的浓度。 1.5基于单柱分析的化合物确定应当由另一根柱子来验证，或者有至少一种定性方法来支持。第二根气相色谱柱的分析条件能够确认第一根柱子的检测法。在灵敏度允许的情况下气相色谱质谱（GC/MS）8270方法可以作为一个确认方法。 1.6此方法同样描述了一个双柱方法选择。这个方法需要配置一个硬件是两根分析柱相连成为单一进样口。此法需要在双柱分析时使用一个进样口。分析者应当注意的是在仪器受机械压力影响一些样品进样周期短，或者分析高污染的样品时，双柱方法可能并不合适。 1.7分析者必须针对所研究的目标分析物选择柱子、检测器、校准方法。必须建立特殊基质操作步骤、针对每个分析基质的稳定的分析系统及仪器校准系统。提供色谱实例和气相色谱条件。 1.8亚老格尔的方法检出限变化范围在水中为0.054到0.90μg/kg ，在土壤中为57到70μg/kg。可以利用表一来估计定量限。 1.9这个方法在使用时受到限制，或者在监督之下才能使用。分析者要在使用气相色谱方面有丰富的经验，又或者能熟练的阐述气相色谱原理。每个分析人员都必须能够证明具有使用这个方法得到合理的数据的能力。 2.0方法概述 2.1用适当的样品基质萃取技术对一定量体积或一定质量的样品（液体1升，固体2到30克）进行萃取。 2.2液体样品在中性条件下用二氯甲烷依据方法3510（分液漏斗）、方法3520（连续液液萃取），或其他适合的方法进行萃取。 2.3固体样品以正己烷-丙酮（1∶1）或者二氯甲烷-丙酮（1∶1），用方法3540（索氏法），

多氯联苯

多氯联苯化学品安全技术说明书第一部分：化学品名称化学品中文名称：多氯联苯化学品英文名称：polychorinated biphenyls 中文名称2：氯化联苯英文名称2：polychlorodiphenyls 技术说明书编码：2197CAS No.： 1336-36-3 分子式： C 12H 10-xCIx 分子量：第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No. 第三部分：危险性概述健康危害：本品可经呼吸道、胃肠道和皮肤吸收。长期接触能引起肝脏损害和痤疮样皮炎。中毒症状有恶心、呕吐、腹痛、水肿、黄疸等。本品可经过胎盘影响胎儿。环境危害：对环境有严重危害，对水体和大气可造成污染。燃爆危险：本品可燃，高毒。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理有害物成分含量 CAS No.: 多氯联苯 1336-36-3

安全管理目标责任分解图27264

安全管理目标责任分解图施工单位项目经理部项目负责人：项目经理：刘建新对施工现场安全生产负全责，是项目的安全生产第一责任者。安全员：孟三虎对现场安全生产管理工作负责，监督检查及对现场事故隐患整改处理。技术员：郭树森对施工现场的安全技术资料负责。材料员：徐星对施工现场劳动安全防护用品的供应和材质负责。设备员：赵艳萍对施工现场各种设备的使用、安装负责。施工员：王志栋对施工现场各种设备的使用、安装负责。钢筋工班长：任群生对使用的钢筋机具及作业场地文明施工负全责。木工班长：罗仕文对施工现场作业人员及材料堆放负全责。普工班长：彭文彬对施工现场劳动安全防护用品的供应和材质负全责。架工班长：张长明对脚手架搭设及维护、防护负全责。测工班长：黄正荣对施工人员，测量情况负责。

文明施工目标分解图注：各项具体标准按《建筑施工安全检查标准》JGJ59-99中 3.0.3表落实文明施工目标措施责任人施工现场文明施工目标达100% 达沈阳市文明施工新貌杯现场围档封闭管理施工场地材料堆放现场住宿现场防火综合治理施工现场标牌生活设施保健急救社区服务

安全达标目标分解图注：各项具体标准按《建筑施工安全检查标准》JGJ59-99中 3.0.3-3.0.13表落实安全达标目标措施责任人按国家建设部达标施工现场安全生产达标优秀率：95%以上良好率：85%以上不合格率为零安全管理文明施工脚手架设基坑支护模板工程 “三宝”四口防护施工用电龙门架、井字架外用电梯吊车起重吊装作业施工机具

多氯联苯类污染物的分析进展

多氯联苯类污染物的分析进展姚宁波摘要：多氯联苯(polychlorinated biphenyls ，PCBs)是一类典型的持久性有机污染物，具有稳定的理化性质。它的难降解性和在环境中的高残留性，使其成为最受关注的污染物之一。目前, 国内外环境介质已普遍受到了PCB s的污染。本文总结了我国水体、大气、土壤和生物体内PCBs的污染水平，简要概述了环境中pcbs 的分析方法以及发展方向。关键词：多氯联苯(PCBs) 持久性有机污染物分析方法 PCBs 是一类以联苯为原料在金属催化剂作用下, 高温氯化生成的氯代芳烃, 分子式为( C12H10) nCln , 根据氯原子取代数和取代位置的不同共有209 种同类物, 结构式可表示为 PCBs 具有良好的化学惰性、抗热性、不可燃性、低蒸气压和高介电常数等优点, 因此曾被作为热交换剂、润滑剂、变压器和电容器内的绝缘介质、增塑剂、石蜡扩充剂、粘合剂、有机稀释剂、除尘剂、杀虫剂、切割油、压敏复写纸以及阻燃剂等重要的化工产品, 广泛应用于电力工业、塑料加工业、化工和印刷等领域[ 1]。PCBs 的商业性生产始于1930 年, 据估计，全世界PCBs的总产量约120万t，其中约30 %已释放到环境中，60 %仍存在于旧电器设备或垃圾填埋场中，并将继续向环境中释放[2]。我国于1965 年开始生产多氯联苯, 日本的“米糠油事件”后，人们开始关注PCBs的环境污染问题，世界各国陆续停止了多氯联苯的生产和使用，我国也于70年代中后期停止生产和进口以多氯联苯为介质的电器设备，到80 年代初国内基本已停止生产PCBs, 但由于其溶解性、高稳定性和半挥发性，使其参与气团运动，并在生物体内蓄积，从而扩大污染范围，造成“全球性多介质(水、气、土壤、底泥及生物体)污染。 PCBs具有强烈的致畸、致癌、致突变作用, 可以通过皮肤、呼吸及肠胃等进入人体并在脂肪组织中富集[ 3]。动物实验表明, PCBs 对皮肤、肝脏、胃肠系统、神经系统、生殖系统、免疫系统的病变甚至癌变都有诱导效应。一些PCBs 同类物会影响哺乳动物和鸟类的繁殖, 对人类健康也具有潜在致癌性。历史上曾有过几次污染教训, 。1968年在日本和1979年在中国台湾都曾发生过因食用受PCBs污染的“米糠油”而导致上千人中毒、近百人死亡的恶性事件[ 4]。深刻的教训、沉重的代价使PCBs 的污染日益受到国际上的关注。美国环保局及我国环保部门已把或已建议把PCBs 列入优先控制的有机污染物的名单。环境中PCBs 的主要来源有变压器与电容器的冷却剂、耐腐蚀涂料、造纸工业、垃圾焚烧等[ 5]。一．多氯联苯污染现状分析

安全生产管理目标及分解(含考核)

安全生产管理目标为了认真贯彻“安全第一、预防为主，综合治理”的指导思想，加强施工现场的安全生产，杜绝伤亡事故的发生，根据建设部“一标、五规范”及省、市和企业的《安全规范》，特制定本项目部安全管理目标。 1、进入施工现场的施工人员，必须进行三级安全教育和专业技术操作规程的学习，杜绝重大伤亡事故的发生，轻伤负伤频率严格控制在千分之二以下，并定期对施工人员进行安全教育、培训 2、严格按建设部及省、市文件对现场进行合理布置，尤其是现场围挡、封闭管理、施工场地、材料堆放、现场住宿、消防等设施按标准设置。 3、严格按“一标、无规范”之规定对现场进行防护，自开工之日起，具备现场安全达标条件时，现场达标率为100%，争创市级安全文明卫生红牌工地，凡未达到要求的按总公司有关规定对现场有关责任进行处罚。 4、必须坚持安全生产“五同时”，定期召开安全生产会议，解决安全中的重大问题；做好书面安全技术交底，并履行人人签字手续；组织定期安全检查，落实隐患整改，防止重大伤亡事故。 5、搞好新工人变换工种安全教育及项目管理人员的年度考核工作；落实好项目各类人员，各部门及工种的安全生产责任制。

6、本管理目标适用于公司所有部门；公司级由安全科负责实施，工程由项目部负责实施。自2012年1月1日起执行。北新路桥集团股份有限公司

安全目标层层分解图 1、死匸事故控制在0: 2、重伤负伤频率0: 3、轻伤负伤频率0.2%。以下： 4、隐患整改率90%以上： 5、特种作业持证上岗率达到95% 以上： 6、现场达标率60%以上：自下而上层层保证

文明生产目标文明生产目标达100% 文明工地文明生产目标分解图警卫员安全员材料员安全员安全员材料员材料员技术员安全员

多氯联苯的环境毒理学

多氯联苯的环境毒理学多氯联苯（Ｐｏｌｙｃｈｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ，ＰＣＢｓ）是一组人工合成的工业化学品，目前环境中尚未发现自然来源的ＰＣＢｓ。ＰＣＢｓ是人类自己发明制造出来的化合物, 其最主要也最直接的污染源就是来自工业生产过程中的使用: (1) 含ＰＣＢｓ工业废水废渣的排放; (2) 含ＰＣＢｓ的工业液体的渗漏; (3) 从密封存放点渗漏或在垃圾场堆放沥滤; (4) 由于焚化含ＰＣＢｓ的物质而释放到大气中; (5) 增塑剂中的ＰＣＢｓ的挥发。ＰＣＢｓ被排入外界后，进入大气的ＰＣＢｓ少量经反应后消失，大部分经由雨水冲洗和湿沉降作用进入水体和土壤。水体中的ＰＣＢｓ可挥发进入大气，也可沉积进入土壤。土壤中的PCBS少量可挥发进入大气，大部分被生物降解或被吸附。一般河流水体中ＰＣＢｓ浓度较低, 而沉积物中含量较高。ＰＣＢｓ通过生物吸收进入生态系统,通过生物放大作用累积在食物链中高营养级生物的体内使其受到毒害。进入人体后，ＰＣＢｓ最先储存在肝脏，其次是脂肪组织，在人血清、血浆、母乳及头发中也可检测到。尽管ＰＣＢｓ在环境中具有很高的持留性和生物蓄积性，但在生物体内仍可缓慢转化，其在人体的半衰期大约１－１０年。一般来说，ＰＣＢｓ首先与芳烃受体（ＡｈＲ）结合代谢为芳烃氧化物中间体，然后，经两个主要途径代谢为两种重要的产物，即经巯基尿酸途径形成甲磺基多氯联苯，或羟基化形成羟基多氯联苯。其中，以羟基化代谢产物为主，其在人血清中的含量超过ＰＣＢｓ的１０％。ＰＣＢｓ可以通过水体中生物食物链的富集作用，在鱼类体内浓度累积到几万甚至几十万倍，通过食物链进入人体后，对人体有很强的毒害作用，毒性主要表现为：影响皮肤、神经、肝脏，破坏钙的代谢，导致骨骼、牙齿的损害，并有慢性致癌和致遗传变异等的可能性。ＰＣＢｓ混合物能表现出环境雌激素作用，这些类雌激素环境污染物的暴露, 对人类健康尤其是人类的生殖周期以及生殖功能都有不利的影响，在ＰＣＢｓ的代谢产物中经常会发现轻基化ＰＣＢｓ存在, 而后者可能会因邻位取代而与雌激素受体有效地结合其结构特征反应具有一定的环境雌激素作用，羟基多氯联苯是多种亚型的酚类硫酸基转移酶的抑制剂和底物，可以强烈抑制人雌激素硫酸基转移酶对雌激素的硫酸基结合反应，即雌激素灭活作用，这可能是ＰＣＢｓ具有拟雌激素作用的机制之一。ＰＣＢｓ还能影响甲状腺，包括直接影响甲状腺结构，影响甲状腺激素的合成和分泌，干扰甲状腺激素的体内转运，减少外周三碘甲状腺原氨酸生成，影响下丘脑－垂体－甲状腺轴。化学物进人体内后经体内酶系统活化后产生中间代谢物, 这类具有强亲电性的物质可与脂类、蛋白质、D N A、R N A 的亲和中心发生反应, 形成稳定的或不稳定的加和物。有毒物质与细胞相互作用形成共价结合物被认为是化学致癌敌突变过程启动的关键步骤, 目前致瘤性试验表明ＰＣＢｓ是肿瘤引发剂, 小鼠暴露于ＰＣＢｓ环境中可引发肿瘤疾病，但其具体机制尚不清楚。

水产品中多氯联苯的检测条件

水产品中多氯联苯的检测条件 1.多氯联苯的概述多氯联苯（polychlorinated biphenyl，简称PCB），又称多氯联二苯，是许多含氯数不同的联苯含氯化合物的统称。在多氯联苯中，部份苯环上的氢原子被氯原子置换，一般式为 C1 2H n Cl (10-n) (0≦n≦9)。依氯原子的个数及位置不同，多氯联苯共有209种异构体存在。多氯联苯在常温下是比水重的液体，多氯联苯耐热性及电绝缘性能良好，化学性质稳定。多氯联苯不溶于水，易溶于有机溶剂及脂肪，常用作加热或冷却时的热载体、电容器及变压器内的绝缘材料，也常作为涂料及溶剂使用，应用的范围很广。多氯联苯是德国人H·施米特和G·舒尔茨在1881年首次合成的。1892年，美国开始工业生产多氯联苯。1968年及1979年，日本及台湾分别出现米糠油中毒事件，原因是在生产过程中有多氯联苯漏出，污染米糠油。因此各国纷纷禁止多氯联苯生产及使用。多氯联苯属于致癌物质，容易累积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖计免疫系统。多氯联苯异构体有209种可能，这些异构体从单个氯原子的取代到全取代十氯联苯。多氯联苯(Polychlorinated Biphenyls，以下简称PCBs)是工业合成的产物，同时也是环境持久性污染物之--(Persistent Organic Pollutants简称POPs)。2001年5月23日，在瑞典首都斯德哥尔摩召开的全球外交全权代表大会，通过了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称《公约》)，至今已有156个国家签署该项国际公约。《公约》首次确定的POPs包括多氯联苯、艾氏齐lJ(Aldrine)、狄氏剂(Dieldrine)、异狄氏剂(Endrine)、滴滴涕(DDT)、氯丹(Chlordane)、六氯苯(HCB)、灭蚁灵fMirex)、毒杀芬(Toxaphene)、七氯

EPA8082气相色谱法测定多氯联苯(中文版)

方法8082 气相色谱法测定多氯联苯 1.0适用范围方法8082用于检测多氯联苯浓度如固-液萃取物中的亚老格尔或单独的多氯联苯化合物。开口毛细管柱用于电子捕获器或电解传导检测器。对比于填充柱，熔融石英开口毛细管柱提高了检测性能，即更好的选择性、更好的灵敏度及更快的检测速度。下表所列的目标化合物都可由单柱或者双柱分析系统来检测。这些PCB化合物都有此法试验过，且此法还适用于其它的化合物。

多氯联苯的污染与危害

学院：经济管理学院班级：12级经济学类27班姓名：洪加灿学号：201231142706 多氯联苯的污染与危害洪加灿摘要：对于多氯联苯，大多数人会不太熟悉，但这种有害物质在我们的身边无处不在，并对我们的环境和健康造成了极大的影响。本文简要介绍了多氯联苯的性质，对环境的污染，以及对生物和人体的危害，还有现今对多氯联苯的环境治理方法。关键词：多氯联苯环境污染危害环境治理目录 1. 多氯联苯 (1) 2. 多氯联苯对环境的污染 (2) 3. 多氯联苯的危害 (3) 4. 对多氯联苯的治理 (3) 5. 参考文献 (4) 1.多氯联苯多氯联苯（Polychlorinated biphenyls; PBC）是联苯苯环上的氢被氯取代而形成的多氯化合物，对生物体有积蓄性毒害作用的一类持久性有机污染物的总称。例如三氯联苯(PCB3)、四氯联苯(PCB4)、五氯联苯(PCB5)、六氯联苯(PCB6)、七氯联苯(PCB7)、八氯联苯(PCB8)、九氯联苯(PCB9)、十氯联苯(PCB10)]。PBCs 理论上有209种同系物异构体。目前已鉴定出130种同系物和异构体的单体，其中大多数是非平面化合物。多氯联苯外观呈流动的油状液体或白色结晶固体或非结晶性树脂，具有较好的粘结性和伸展性，难溶或不溶于水，易溶于有机溶剂，燃点高；物理化学性质高度稳定，耐热、耐酸、耐碱、耐腐蚀和抗氧化，而且对金属无腐蚀性；高介电常数，绝缘性极好，因此曾广泛用于制作热载体、绝缘油和润滑油，变压器和电容器的浸渍液。

多氯联苯是德国H.施米特和G.舒尔茨于1881年首先合成的。美国于1929年最先开始生产，60年代中期，全世界多氯联苯的产量达到高峰，年产约为10万吨。据估计，全世界已生产的和应用中的PCB远超过100万吨，其中已有1/4至1/3进入人类环境，造成危害。 2.多氯联苯对环境的污染 PCB对环境的污染是在1960年前后研究有机氯农药污染中出现的一组未知色谱峰而发现的，1966年由瑞典的S.延森研究证实为PCB。以后的研究表明，从1944年前后PCB就明显地污染生态系统,而且污染的严重程度远远地超出预料。据估计存在于全世界海洋、土壤、大气中的PCB总量达到25～30万吨以上,污染的范围很广，从北极的海豹、加拉帕戈斯的黄肌鲔，到南极的海鸟蛋，以及从日本、美国、瑞典等国人的乳中都能检出PCB，其污染成为了全球性的问题。 PCB世界性污染主要来源于大量使用PCB的工厂，如用PCB作绝缘油的电机工厂，大量使用PCB作热载体和润滑油的化学工厂,造纸厂特别是再生纸厂。船舶的耐腐蚀涂料中含有PCB,被海水溶出也是相当大的污染源。这些污染源以废油、渣浆、涂料剥皮等形式通过各种渠道进入了环境中并导致了的水污染、土壤污染、水底底部的沉积泥污染等严重问题。 PCB在大气中主要附着在颗粒物上,在水中则附着在悬浮颗粒物上。在强烈搅动或存在表面活性剂的情况下，PCB也可部分地溶于水（有时达10～ 20ppm）。污染海洋的石油能促使PCB分散于水中，并随海水的流动而迁移。大量PCB溶于海面漂浮的油膜,又能使海洋表层浮游生物受到严重的危害。PCB 污染大气、水、土壤后,通过食物链的传递，富集于生物体内。例如美国某地小麦、麦蒿中含PCB0.3ppm，牛乳中PCB含量高达28ppm。 PCB的严重污染问题引起了全世界的关注，截至1989年，除少量特殊用途外，世界各国因公害原因停止其生产，但之前已生产以及排放的PCB量不仅数量庞大，而且在环境中将长期存在，问题仍不容乐观。2001年5月，联合国环境规划署在瑞典斯德哥尔摩组织召开了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》外交全权代表会议，并通过了这项公约，公约禁止使用或者严格限制使用12种毒性极强且难降解的化学物品，其中就包括PCB。PCB的危害性和治理也引起了全世界关注和研究的热点。

环境水样中多氯联苯类化合物的检测

环境水样中多氯联苯类化合物的检测 ---应用Sepaths测定多氯联苯类化合物前言：多氯联苯(PCBs)目前已知的有209种同类物,具有高毒、难降解、强脂溶和生物累积等特性,因此不仅被联合国环境规划署列入第一批持久性有机污染物,也被世界野生动物基金会(WWF)列为67种(类)环境激素中的一种。目前有关多氯联苯检测的国家标准如下:《海产食品中多氯联苯的测定》(GB/T5009.190-2003)、《纺织品多氯联苯的测定》(GB/T20387-2006)和《饲料中多氯联苯的测定气相色谱法》(GB/T8381.8-2005),目前水中多氯联苯的测定还没有国家或行业的标准方法,甚至尚未出现多个实验室验证,证明是较成熟的统一方法,国内已经开展了一些关于水中多氯联苯测定方法的研究,较为权威的是《水和废水监测分析方法(第四版)中的固相圆盘萃取气相色谱质谱法》。本文中应用了47mm的C18固相萃取盘,上样速度控制在40-60mL/min之间，在选取的26种同类物质中，结果稳定，回收率良好。实验部分： 1.1仪器与试剂 Sepaths全自动固相萃取系统（莱伯泰科有限公司，美国波士顿） DryVap多通道定量浓缩系统（Horizon Technology公司，美国波士顿） Aglient7890A(GC)-5975C（MS）（安捷伦气质联用仪） Aglient19091J-433,30m*250um*0.25um（安捷伦气相色谱柱） C18固相萃取盘47mm(Horizon Technology公司，美国波士顿）

乙酸乙酯（色谱纯，Fischer公司）甲醇（色谱纯，Fischer公司）二氯甲烷（色谱纯，Fischer公司）去离子水 1.2样品制备取有代表性的环境水样500mL，加20%甲醇进行样品改性，调pH值到4.5 固相萃取步骤如下：收集洗脱液，除水，浓缩至1mL，二氯甲烷定容，待测。 1.3检测仪器的检测条件 1.3.1气相色谱条件升温程序：80℃，保持2分钟，8℃/min升至300℃，保持5min。 1.3.2质谱分析条件扫描范围45—550m/z；离子源温度：250℃；离子化能量：70eV；扫面方式：定性分析为全扫描（SCAN），定量分析为选择离子（SIM）扫描。 1、结果

电子电气产品中多氯联苯的测定气相色谱-质谱法(标准状态：现行)

I C S31.020 L10 中华人民共和国国家标准 G B/T32887 2016 电子电气产品中多氯联苯的测定气相色谱-质谱法 D e t e r m i n a t i o no f p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l s i n e l e c t r i c a l a n d e l e c t r o n i c p r o d u c t s G a s c h r o m a t o g r a p h y-m a s s s p e c t r o m e t r y 2016-08-29发布2017-03-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局

前言本标准按照G B/T1.1 2009给出的规则起草三本标准由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(S A C/T C297)提出并归口三本标准起草单位:深圳市计量质量检测研究院二中国电子技术标准化研究院二广东出入境检验检疫局二工业和信息化部电子第五研究所三本标准主要起草人:幸苑娜二冯岸红二林志惠二萧达辉二高坚二黄秋鑫二张旭二程涛二周明辉二李涵二陈泽勇三

电子电气产品中多氯联苯的测定气相色谱-质谱法警示使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验三本标准并未指出所有可能的安全问题三使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件三 1范围本标准规定了电子电气产品聚合物材料中多氯联苯的气相色谱-质谱测定方法三本标准适用于电子电气产品聚合物材料中多氯联苯的测定,定量限为0.5m g/k g三 2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的三凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件三凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件三 G B/T26572 2011电子电气产品中限用物质的限量要求 3术语和定义下列术语和定义适用于本文件三 3.1 多氯联苯p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l s;P C B s 联苯苯环上的氢被氯取代而形成的多氯化合物的统称,分子式为C12H(10-n)C l n(1?n?10)三 4原理粉碎后的样品用有机溶剂超声萃取,萃取液经浓缩二净化二定容后,用气相色谱-质谱联用仪测定,采用目标分析物的保留时间结合质谱图定性,外标法定量三 5试剂或材料除非另有说明,所有试剂均为色谱纯三 5.1丙酮:分析纯三 5.2正己烷三 5.3二氯甲烷:分析纯三 5.4甲苯三 5.5丙酮+正己烷(1+1):由丙酮(5.1)和正己烷(5.2)按体积比配制三 5.6二氯甲烷+正己烷(2+8):由正己烷(5.2)和二氯甲烷(5.3)按体积比配制三 5.7多氯联苯标准物质:多氯联苯标准物质及其纯度信息参见附录A三 5.8多氯联苯单标储备液:分别准确称取适量的多氯联苯标准物质(5.7),用少量的正己烷(5.2)溶解,