北京高考有机十年合集及答案(17-08)
1.(17) 羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：
已知：
RCOOR'+R''OH
RCOOR''+R'OH （R 、R'、R''代表烃基）
（1）A 属于芳香烃，其结构简式是 。B 中所含的官能团是 。 （2）C→D 的反应类型是 。
（3）E 属于脂类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E ，写出有关化学方程式： 。 （4）已知：
2E
F+C 2H 5OH 。F 所含官能团有
和 。
（5）以D 和F 为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：
2. （2016?北京）功能高分子P 的合成路线如下：
CH CH
CH 3
2
NO 2
n 高分子P
（1）A 的分子式是C 7H 8，其结构简式是___________________。 （2）试剂a 是_______________。
（3）反应③的化学方程式： _____。 （4）E 的分子式是C 6H 10O 2。E 中含有的官能团：_______________。 （5）反应④的反应类型是_______________。
（6）反应⑤的化学方程式： __________。
（7）已知：2CH 3CHO
OH
CH 3CHCH 2CHO
OH
。 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E ，写出合成路线（用结构简式表示有机物），用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。
一定条件
3.(15) “张一烯炔环异构化反应”被《Name Reactions 》收录，该反应可高效构筑五元环状化合物:
（R 、Rˊ、R 〞表示氢、烷基或芳基）含成五元环有机化合物J 的路线如下:
已知：
(1)A 属于炔烃，其结构简式是 。 (2)B 由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30。 B 的结构简式是 。
(3)C 、D 含有相同的官能团，C 是芳香族化合物。E 中含有的官能团是 。
(4)F 与试剂a 反应生成G 的化学方程式是 ;试剂b 是 。
(5) M 和N 均为不饱和醇。M 的结构简式
是 。 (6)N 为顺式结构，写出N 和H 生成I(顺式结构)的化学方程式 。
R －C ≡C －C
O －CH 2HC ＝C
H 2C －R 〞
O
R ˊ
铑催化剂C －CH
R －CH
C ＝CH R ˊR 〞C CH 2
O O C －CH CH HC ＝CH 2
C CH 2
O O J
－C －H O + －CH 2－C －H O
碱
－C ＝C －CHO + H 2O
4.(14) 顺丁橡胶、制备醇酸树脂德原料M 以及杀菌剂N 的合成路线如下：
已知：i.
ii. RCH=CHR
’ RCHO+R ’CHO （R 、R ’代表烃基或氢）
（1）CH 2=CH-CH=CH 2的名称是____________。
（2）反应Ⅰ的反应类型是（选填字母）__________ 。 a.加聚反应 b.缩聚反应
（3）顺式聚合物P 的结构式是（选填字母）____ 。
a. b. c.
（4）A 的相对分子质量为108。
①反应Ⅱ的化学方程式是 ②1molB 完全转化成M 所消耗的H 2的质量是 g 。
（5）反应Ⅲ的化学方程式是___________ 。 （6）A 的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B 和C ，写出其中一种同分异构体的结构简式_____________ 。
有机这道题目主要考查了双烯烃的1,4加成反应,分别为顺丁橡胶的合成和Diels-Alder 反应的应用，切 双键的臭氧化锌的水还原反应也是大家经常见到的。整个流程很短，难度中等偏下。
5(13) 可降解聚合物P 的恒诚路线如下
△CH CH CH 2CH 2+
CH 2CH 2CH H
C=C
H n H
CH 2CH 2H C=C H CH 2n CH 2H C=C H CH 2n （1）O
2（2）Zn/H 2O O 3
（1）A的含氧官能团名称是____________。
（2）羧酸a的电离方程是________________。
（3）B→C的化学方程式是_____________。
（4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是___________。（5）E→F中反应①和②的反应类型分别是___________。
（6）F的结构简式是_____________。
（7）聚合物P的结构简式是________________。
6.(12)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下:
己知芳吞化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:
（1）B为芳香烃。
①由B生成对孟烷的反应类型是
②(CH3 ), CHCI与A生成B的化学方程武是
③A的同系物中相对分子质量最小的物展是
(2) 1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色.
①F的官能团是
②C的结构简式是
⑧反应I的化学方程式是
(3)下列说法正确的是(选填字母)
a．B可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. C不存在醛类同分异构体
c．D的酸性比E弱 d. E的沸点高于对孟烷
(4) G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1 .G与NaHCO3反应放出CO2。反应II 的化学方程式是
7.(11)常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB
的合成路线如图；
已知：
（1）A的核磁共振氢谱有两种峰，A的名称是
（2）A与合成B的化学方程式是
（3）C为反式结构，由B还原得到C的结构式是
（4）E能使Br2的CCl4溶液褪色，N由A经反应①~③合成。
a．①的化学试剂和条件是。
b．②的反应类型是。
c．③的化学方程式是。
（5）PVAC由一种单色经加聚反应得到，该单体的结构简式是。
（6）碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是。
8（10）
镇痉药物C、化合物N以及高分子树脂的合成路线如下：
已知：
（1）A 的含氧官能团的名称是________。
（2）A 在催化剂作用下可与H 2 反映生成B 。该反应的反应类型是_________。 （3）酯类化合物C 的分子式是C 15H 14O 3 ，其结构简式是_______。 （4）A 发生银镜反应的化学方程式是_________。
（5）扁桃酸有多种同分异构体。属于甲酸酯且含酚羟基的同分
异构体共有 种，写出其中一种含亚甲基2()CH --的同分异构体的结构简式__________。
（6）F 与M 合成高分子树脂的化学方程式是___________。
（7）N 在NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是_____________。
9（09）丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药（分子式为352C H Br Cl ）和应用广泛的DAP 树脂：
已知脂与醇可发生如下酯交换反应：
RCOOR'+R''OH
RCOOR''+R'OH ?
催化剂（'''R 、R 、R 代表羟基）
（1）农药352C H Br Cl 分子中每个碳原子上均连有卤原子。
①A 的结构简式是 ； A 含有的官能团名称是 ； ②由丙烯生成A 的反应类型是 。
（2）A 水解可得到D ，该水解反应的化学方程式是 。
（3）C 蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C 中各元素的质量分数分别为：碳60%，
氢8%，氧32% ，C 的结构简式是 。 （4）下列说法正确的是（选填序号字母） a. C 能发生聚合反应，还原反应和氧化反应 b ．C 含有2个甲基的羟酸类同分异构体有4个 c. D 催化加氢的产物与B 具有相同的相对分子质量 d. E 具有芳香气味，易溶于乙醇
（5）E 的水解产物经分离最终得到甲醇和B ，二者均可循环利用于DAP 树脂的制备。其中将
甲醇与H 分离的操作方法是
（6）F 的分子式为10104C H O 。DAP 单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该
单体苯环上的一溴取代物只有两种。D 和F 反应生成DAP 单体的化学方程式是 。
10（08）菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生酯化反应的产物。
(1)甲一定含有的官能团的名称是____________________________________。
(2)5.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，
甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_____________________________。
(3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且有2种一
硝基取代物的同分异构体是（写出任意2种的结构简式）
_____________________________________________________。
(4)已知：
菠萝酯的合成路线如下：
①试剂X不可
．．选用的是（选填字母）____________。
a.CH3COONa溶液
b.NaOH溶液
c.NaHCO3溶液
d.Na
②丙的结构简式是_________________，反应Ⅱ的反应类型是___________。
③反应Ⅳ的化学方程式是
_______________________________________________________________________。［答案］
答案1. ⑴
硝基 ⑵取代反应
⑶CH 3COOH+CH 3CH 2OH CH 3COOCH 2CH 3+H 2O
⑷
⑸⑹
【解析】由羟甲香豆素结构简式可知D 为，则C 为，B
为
，则A 为
，由题中（3）信息可知E 为CH 3COOCH 2CH 3，由（4）
可知F 为CH 3CH 2OOCCH 2COCH 3。由以上分析可知： （1）A 为，B 为
，含有的官能团为硝基，故答案为：
；硝基；
（2）C 为
，发生取代反应生成
。
（3）E 为CH 3COOCH 2CH 3，可由乙酸和乙醇发生酯化反应生成，方程式为
CH 3COOH+CH 3CH 2OH
CH 3COOCH 2CH 3+H 2O 。
（4）F 为CH 3CH 2OOCCH 2COCH 3，官能团为和
，故答案为：
；
（5）以D 和F 为原料，生成中间产物1为
，为取代反应，
然后生成中间产物2为，发生的为加成反应，最后发生消去反应可生成羟
甲香豆素。
故答案为：
；。
【考点】 有机合成；苯及其同系物 ；酯的化学性质；信息的迁移。
【专题】 有机物的化学性质及推断
【点评】本题侧重考查有机物的合成，注意把握题给信息以及官能团的变化，为解答该类题目的关键，题目难度中等，有利于培养学生的分析能力。 2.
【答案】 （1） ； （2） 浓硫酸和浓硝酸； （3）
+NaOH
+NaCl ；
（4） 碳碳双键、酯基； （5） 加聚反应；
（6）
+nH 2O +n CH 3CH 2OH ；
浓H 2SO 4
△
浓H 2SO 4
△
（7)H2=CH2CH3CH2Br CH3CH2OH CH3CHO
CH3CH=CHCOOH CH3CH=CHCOOCH2CH3．
【解析】解：A的分子式是C7H8，其结构简式是，结合P的结构简式，可知A与浓硝酸在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B为，B与氯气在光照条件下发生取代反应生成C为，C在氢氧化钠水溶液、加热条件下发
生水解反应生成D为，可知G的结构简式为，则F为，E的分子式是C6H10O2，则E为CH3CH=CHCOOCH2CH3．
（1）A的分子式是C7H8，其结构简式是，；
（2）试剂a是：浓硫酸和浓硝酸；
（3）反应③的化学方程式：+NaOH+NaCl，（4）E为CH3CH=CHCOOCH2CH3，E中含有的官能团：碳碳双键、酯基，故答案为：碳碳双键、酯基；
（5）反应④的反应类型是：加聚反应，（6）反应⑤的化学方程式：+nH2O
+n CH3CH2OH，
（7）乙烯与HBr发生加成反应生成CH3CH2Br，然后发生水解反应生成CH3CH2OH，再发生氧化反应生成CH3CHO，2分子乙醛发生加成反应生成，再发生氧化
反应生成，再与氢气发生加成反应生成，在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成生成CH3CH=CHCOOH，最后与乙醇发生酯化反应生成
CH3CH=CHCOOCH2CH3，合成路线流程图为：CH2=CH2CH3CH2Br
CH3CH2OH CH3CHO
CH 3CH=CHCOOH
CH 3CH=CHCOOCH 2CH 3，
3. (1)CH 3－C≡CH (2)HCHO (3)碳碳双键、醛基
(4) NaOH 的醇溶
液
(5)CH 3－C ≡C －CH 2OH (6)
4. （1）1，3-丁二烯
（2）加聚
（3）b
（4）① ② 6 （5）
（6）
【解析】此题上半支很简单，考查1，4加成和顺反异构的知识，难度：简单 下半支：由A 的分子量可得知分子式为C 8H 12，根据题目信息不难得出A 的结构式。
－CH ＝CH －COOH + Br 2
－CH －CH －COOH Br
Br CH ＝CH
CH 3H CH 2OH
H
+－C ≡
C －C ≡C －COOCH 2
CH ＝CH H H CH 3+ H 2O 2CH 2=CH-CH=CH 2△CH=CH
2H 2C C H 2CH 2CH HC
HC
2O HC HC CH
CH 2
CH 2CH 2CH CH 2
而DA 反应生成环状化合物，再经过臭氧化锌的水还原反应开环，与2011全国大纲卷中金刚烷的合成中考查点完全相同。
（5）问中涉及的反应类似于双酚A 的合成。
（6）问中同分异构的书写有些难度，其实如果熟练应用逆向思维，可知此题考点在于拼接醛基，不妨设该物质三个链分别为ABC 。
原物质是两个长链中醛基的拼接，即BC 拼接，所以同分异构体可以是AC 或AB 拼接，写出一种即可。
5. （1）羟基
（5）加成反应、取代反应
（6）
（7）
【解析】
CHCH 2CHO CH 2CH 2CHO A
CHO B
C
A不饱和度为28+2-10
=4
2
，结合C的还原产物可知，A中含有一个苯环，
6.
【解析】解析：（1）由于B为芳香烃，而对孟烷分子中不存在苯环，说明B分子中苯环与
H2发生加成反应；由B转化为对孟烷可确定得到B的分子式为：，由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知
是(CH3 )2 CHCl与发生取代反应的产物；苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。（2）由题意F可以与氢气加成生成
，说明F分子中含有碳碳双键，由于E脱水生成F，由此也可以推测出E应该是含有羟基的环醇，那么D应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物C 应该是间甲苯酚或邻甲苯酚，由1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀可以
确定C应该是间甲苯酚。（4）属于苯的同系物，苯的同系物可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，a正确；存在的同分异构体可以是
，属于环状不饱和醛，b错误；D属于酚类，E属于醇类，c错误；醇分子因含有羟基比对应烷烃的沸点高，d正确。（4）G与NaHCO3反应放出CO2，说明
分子中含有羧基，由G的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为：，与发生酯化反应，生成
，发生加聚反应得到PmnMA。
7.（1）乙醛
（2）
（3）
（4）a稀氢氧化钠加热
b．加成（还原）反应
c．
（5）CH3COOCH=CH2
（6）
8。（1）醛基
（2）加成反应
（3）
（4）
（5）13
（写出任意一种均给分）（6）
（7）
【解析】本题考查有机合成和推断。（1）根据A扁桃酸的反应，结合提供的信息，可以推断A为，其含氧官能团的名称为醛基。（2）与氢气的反应属于醛基的加成反应。（3）C为和发生酯化反应的产物，其结构简式为。（4）由醛的银镜反应可知，A发生银镜反应生成、Ag、NH3和H2O，化学方程式为：
。（5）扁桃酸的同分异构体属于甲酸酯且含有酚羟基，则苯环上有两种可能：①含有HCOOCH2－和－OH，二者在苯环上共用三种位置关系；②含有HCOO－、－OH、-CH3，三者在苯环上共用十种位置关系，因此其同分异构体总共有13种，其结构简式可以为
等。（6）为甲醛和的缩
聚反应。（7）根据转化关系，E 为，F 为，二者发生取代反应生成
，与NaOH 溶液发生水解反应：
。
9（1）①22CH CHCH CI 碳碳双键、氯原子
②取代反应
（4）a c d （5）蒸馏
10 (1)羟基
(2)CH2=CH-CH2-OH
(3)
(答对其中任意两个均给分)
(4)①a c
②ClCH2COOH 取代反应
③
［解析］本题考查了有机物的官能团和结构简式的推出，还考查了官能团的性质、同分异构体的书写等。
(1) 甲可与有机酸发生酯化反应，则甲中必然含有羟基。
(２) 甲蒸气对氢气的相对密度是29，则甲的相对分子质量为58，5.8 g甲的物质的量为1 mol。
即1 mol甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，可推出甲的分子式为
C3H6O n，结合甲的相对分子质量可求出n=1，甲中含有碳碳双键。再由“甲分子
中不含甲基，且为链状结构”可得出其结构简式为CH2=CH-CH2-OH。
(3) 能与FeCl3溶液发生显色反应，说明羟基直接连在苯环上；有2种一硝基取代
物，说明两侧链处在对位。
(4)①苯酚的酸性很弱，不能与CH3COONa和NaHCO3反应；②从右向左可推出丙的结构简式。