有机合成试剂

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试剂分类三类

试剂分类三类

试剂分类三类
试剂是科研实验中必不可少的一部分,按照其化学性质、用途和制备方法等不同分类方式,试剂可以划分为三类。

第一类:无机试剂。

无机试剂是以无机化合物为原料制备的试剂,包括各种无机盐、氧化物、酸、碱、金属、卤素等。

无机试剂用途广泛,常用于化学分析、生物化学、药物研究、环境检测、工业生产等领域。

第二类:有机试剂。

有机试剂是以有机化合物为原料制备的试剂,包括有机酸、醇、酮、醛、酯、胺、腈等。

有机试剂用途广泛,常用于有机合成、分析检测、药物研究、环境检测等领域。

第三类:生化试剂。

生化试剂是以生物组分为原料制备的试剂,包括酶、抗体、细胞培养试剂、基因工程试剂等。

生化试剂主要用于生命科学领域的研究和应用,如蛋白质、核酸、细胞等的分离、纯化、检测、研究和应用。

除了以上三类试剂外,还有其他分类方式,如按照用途可以分为分析试剂、标准物质和实验室试剂等;按照制备方式可以分为天然试剂、人工合成试剂、基因重组试剂等。

不同的试剂分类方式可以更好地了解和使用试剂,提高实验效率和科研水平。

常用的有机合成试剂和溶剂

常用的有机合成试剂和溶剂

常用的有机合成试剂和溶剂有机合成试剂和溶剂在有机化学合成中起着至关重要的作用,它们可以促进反应的进行,提高反应的效率。

本文将介绍一些常用的有机合成试剂和溶剂,帮助读者更好地理解其用途和特点。

一、有机合成试剂1. 有机溴化物:有机溴化物是一类常用的有机合成试剂,具有良好的亲电性。

它们可用于亲核取代反应、偶联反应和芳香化合物的合成等。

常用的有机溴化物有溴乙烷、溴苯等。

2. 有机酸:有机酸是有机合成中常用的酸性试剂,广泛应用于酯化反应、酰化反应、酮醇互变反应等。

常见的有机酸有乙酸、苯甲酸等。

3. 有机碱:有机碱是有机合成中的碱性试剂,可用于缩合反应、脱羧反应和亲核加成反应等。

常用的有机碱有三乙胺、吡啶等。

4. 金属试剂:金属试剂通常用于还原反应、氧化反应和羧酸的活化等。

常见的金属试剂有锂铝烷、格氏试剂等。

5. 有机过氧化物:有机过氧化物是有机合成中的氧化剂,可用于氧化反应和环加成反应等。

常见的有机过氧化物有过氧化苯乙酮、过氧化苯甲酰等。

二、有机合成溶剂1. 稀有溶剂:稀有溶剂是一类常用的有机合成溶剂,具有较高的溶解度和较低的挥发性。

常见的稀有溶剂有二甲基亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)等。

2. 氨基化合物:氨基化合物是常用的有机合成溶剂,其能够通过氨基与底物发生氢键相互作用,提高反应速率和选择性。

常见的氨基化合物有三氟乙酸胺、三乙胺等。

3. 极性溶剂:极性溶剂可以提供较高的溶解度,促进反应物之间的相互作用。

常见的极性溶剂有乙腈、二甲基亚硫酰胺(DMSA)等。

4. 芳香烃:芳香烃是常用的无极性溶剂,适用于一些需要无极性条件下进行的反应。

常见的芳香烃有苯、甲苯等。

5. 水:水是一种常用的溶剂,特别适用于水溶性化合物的合成反应。

此外,水在某些酸碱催化反应中也具有重要作用。

总结:本文介绍了一些常用的有机合成试剂和溶剂,涉及了有机溴化物、有机酸、有机碱、金属试剂、有机过氧化物以及稀有溶剂、氨基化合物、极性溶剂、芳香烃和水等。

有机合成中的重要试剂与反应条件

有机合成中的重要试剂与反应条件

有机合成中的重要试剂与反应条件有机合成是一门重要的化学分支,其通过合成有机化合物来满足人类对各种物质的需求。

在有机合成中,选择合适的试剂和反应条件对于成功的合成过程至关重要。

本文将介绍有机合成中的几种重要试剂和常用的反应条件。

一、醇和酚醇和酚是有机合成中常见的试剂,它们通常用于醇醚的合成。

常见的醇包括甲醇、乙醇、异丙醇等,而酚则包括苯酚、萘酚、酚醛等。

它们可用于醇醚的合成反应中,例如醇和酚之间的缩合反应,通过酸催化或碱催化可以得到醚化合物。

二、醛和酮醛和酮是另一类常用的有机合成试剂,在合成过程中起着重要作用。

醛和酮的分子结构中含有羰基,其常见的代表物包括甲醛、乙酮、丙酮等。

醛和酮可以通过氧化反应得到,也可以通过还原反应还原成相应的醇。

此外,醛和酮还可作为亲电试剂和亲核试剂参与酰基和羰基化合物的加成反应。

三、卤代烃卤代烃是有机合成中广泛使用的试剂之一,它们常用于取代反应和亲电进攻反应。

卤代烃可以通过烷基卤化反应合成,常见的有氯代烃、溴代烃、碘代烃等。

在有机合成中,卤代烃的选择和反应条件的调节对于产品的选择性和产率起着重要的影响。

四、腈腈是一类重要的无机合成试剂,也被广泛用于有机合成中。

腈的分子结构中由碳氮三键构成,常见的腈包括氢氰酸腈、乙腈等。

腈可通过碳氰化合物和亲电试剂的反应得到,也可通过羰基化合物的氰化反应合成。

五、反应条件在有机合成中,合适的反应条件是实现特定反应的关键。

常用的反应条件包括温度、催化剂、溶剂等。

温度的选择对于反应速度和产物选择性有很大影响,通常需要根据具体反应的需要进行调节。

催化剂的选择能够增加反应速率,提高产率和选择性。

常用的催化剂包括酶、过渡金属催化剂等。

溶剂的选择既要考虑反应物的溶解性,也要考虑反应的速率和选择性。

综上所述,有机合成中的重要试剂和反应条件多种多样,根据具体的合成需求选择合适的试剂和适当的反应条件是取得成功的关键。

熟悉常见的有机合成试剂和反应条件,并合理的应用于实验中,将有助于提高有机合成的效率和产物的质量。

有机合成中的重要试剂

有机合成中的重要试剂

有机合成中的重要试剂有机合成是一项重要的化学领域,涉及到大量的有机化合物的合成与研究。

在有机合成中,使用适当的试剂是至关重要的。

本文将介绍一些在有机合成中常用的重要试剂,并对其性质、应用和反应机理进行详细的论述。

一、卤代烷卤代烷是有机合成中常用的重要试剂之一。

它们可以通过与亲电试剂反应,进行亲核取代反应,生成相应的有机化合物。

常见的卤代烷有氯代烷、溴代烷和碘代烷。

卤代烷的反应性依次递增,氯代烷比溴代烷更加反应活泼。

卤代烷可以与亲核试剂发生取代反应,生成醇、醚、胺等有机化合物。

例如,氯乙烷与氢氧化钠反应可以生成乙醇。

此外,卤代烷还可以进行气相烷基化反应、重氮化反应等。

二、亲电试剂亲电试剂在有机合成中起着重要的角色,常用的亲电试剂包括卤素、羰基化合物和亚硝酰化合物等。

它们具有电荷不平衡且带有正电荷的特性,可以与亲核试剂进行反应。

卤素是亲电试剂中最常见的一类,包括氯、溴和碘。

它们可以与双键反应,进行加成反应,生成相应的卤代烷或卤代芳烃。

此外,卤素还可以与醇反应,生成卤代醚。

羰基化合物是另一类重要的亲电试剂,包括醛和酮等。

醛和酮可以与亲核试剂进行取代反应,生成相应的醇或酮。

醛和酮还可以与胺反应,生成相应的亚胺。

亚硝酰化合物在亲电试剂中具有很高的反应活性,可以与亲核试剂进行环化反应,生成环状化合物。

三、亲核试剂亲核试剂在有机合成中扮演着被亲电试剂攻击的角色,常见的亲核试剂有纯碱、碱金属醇、酰胺和硫醇等。

亲核试剂可以与亲电试剂进行取代反应,生成相应的化合物。

纯碱包括氢氧化钠、氢氧化钾等,它们可以与卤代烷反应,生成相应的醇或醚。

碱金属醇包括乙醇钠、丁醇钠等,它们可以与卤代烷进行酸碱反应,生成相应的醇。

酰胺是一类重要的亲核试剂,它可以与酰氯反应,生成相应的酰胺。

硫醇在有机合成中广泛应用,它可以与卤代烷反应,生成相应的硫醚。

四、还原剂还原剂在有机合成中起着重要的作用,可以将含氧化合物还原为对应的醇、醛或酮。

常见的还原剂有氢气、氢化钠等。

格氏试剂反应顺序

格氏试剂反应顺序

格氏试剂反应顺序
一、格氏试剂的概述
格氏试剂(Grignard Reagent)是一种有机化合物,由镁或锂与卤代烷反应制得。

它的命名源于法国化学家Victor Grignard,他在1900 年首次发现这种试剂。

格氏试剂具有很强的亲核性,能够在有机合成中广泛应用。

二、格氏试剂的反应顺序
1.加成反应:格氏试剂与不饱和键(如碳碳双键、碳氧双键等)发生加成反应,生成新的碳碳单键或碳氧单键。

2.取代反应:格氏试剂与卤代烃、酯类等发生取代反应,生成新的有机化合物。

3.消除反应:在某些条件下,格氏试剂与有机化合物发生消除反应,生成双键或三键。

4.还原反应:格氏试剂与酮类、酰氯等发生还原反应,生成醇类或胺类。

三、格氏试剂反应的应用领域
1.有机合成:格氏试剂在有机合成中具有广泛的应用,可以用于构建新的碳骨架、修饰官能团等。

2.药物化学:格氏试剂常用于药物分子的设计和合成,例如制备生物活性化合物、手性药物等。

3.材料科学:格氏试剂可用于制备高分子材料、液晶材料等。

四、注意事项及安全措施
1.储存:格氏试剂应存放在密封容器中,远离火源、热源,避免与水接
触。

2.使用:在操作过程中,应佩戴防护眼镜、手套和口罩,避免直接接触皮肤和眼睛。

3.废弃处理:废弃的格氏试剂应按照危险废物处理规定进行处理,不得随意丢弃。

4.实验室安全:在进行格氏试剂实验时,应确保实验室通风良好,避免吸入有毒气体。

总之,格氏试剂作为一种重要的有机合成试剂,在化学、药物化学等领域具有广泛的应用。

了解其反应顺序及应用领域,能够为科研工作者提供实用的指导。

有机合成试剂

有机合成试剂
Br Li n-C 4H9Li
+
+
n-C 4H9Br
H3C I
I + C 6H5Li
H3C Li
Li+ C 6H5I COOH
+
COOH
2 C 4H9Li
醚 -70℃
(1) CO2 (2) H3O+
COOLi COOH
(五) 与金属卤化物作用
2RLi + CuI
R2CuLi
(CH3)2CuLi
无水乙醚
(5)有机铜试剂的偶联反应
H Me H Cu 90oC H Me H H H Me
H H H 3C CuLi H 2 O2 H
Me H
H 3C
H
5.4 磷叶立德
1979年 Georg Wittig 维 蒂希(德国人) 因把硼和 磷的化合物发展成为有 机合成中的重要试剂以 及研制了新的有机合成 法 而获 Nobel Prize Chemistry
+ OLi H3 O
O R R
B. 与碳碳双键加成
CH2=CH2 + (CH3)3CLi -60℃ (CH3)3C-CH2CH2Li
C CH2 H
+ RLi
Li
CH2R
C. 与醛酮加成
RLi +
R' R''
C O
R' R
C O- Li+
R''
H3O+
R' R
C OH
R''
(CH3)2CHCOCH(CH3)2 + (CH3)2CHLi OH2
PhMgX PhCH CHCOPh 1,4PhLi 1,2Ph 2CHCH 2COPh Ph CHCPh OH

杂环格式试剂-概述说明以及解释

杂环格式试剂-概述说明以及解释

杂环格式试剂-概述说明以及解释1.引言1.1 概述杂环格式试剂是一类在有机合成领域中广泛应用的化学试剂。

它们具有多环结构,由不同的原子组成,通常包含多个环状结构和取代基。

杂环格式试剂以其多样的结构和反应活性而成为有机合成中的重要工具。

在有机合成中,杂环格式试剂可以用于构建复杂分子结构、引入特定官能团、合成天然产物以及药物研发等方面。

其丰富的反应性和化学特性赋予了它们在有机合成中的广泛应用。

杂环格式试剂可以根据其结构和化学性质进行分类。

常见的分类方法包括根据环状结构的大小和类型,以及取代基的差异等。

不同的结构和取代基对试剂的反应性质和应用领域产生了显著的影响。

尽管杂环格式试剂在有机合成中起着重要作用,但其研究仍面临一些挑战。

例如,一些杂环格式试剂的合成方法较为复杂,合成路线长,并且需要使用较多的试剂和条件。

此外,一些杂环结构具有较高的活性和不稳定性,使得它们在操作和保存过程中需要更多的注意。

虽然杂环格式试剂面临一些挑战,但其在有机合成中的应用前景依然广阔。

随着有机合成技术的不断发展和改进,人们对杂环格式试剂的研究也将不断深入,为有机合成领域的发展带来新的机遇和挑战。

通过深入研究和探索,我们可以进一步发展和优化杂环格式试剂的合成方法和应用,为有机合成的高效、绿色和可持续发展做出贡献。

1.2 文章结构文章结构的目的是为了清晰地展示整篇文章的组织和思路,方便读者阅读和理解。

本文的结构分为引言、正文和结论三个部分。

在引言部分,我们会首先对杂环格式试剂进行概述,简要介绍其定义、分类以及使用场景。

然后我们会说明本文的结构,即逐一列出正文中会涉及到的各个方面。

最后,我们会明确本文的目的,即通过对杂环格式试剂的研究和应用前景的探讨,希望为相关领域的科研工作者提供参考和启发。

正文部分是全文的核心,我们会详细阐述杂环格式试剂的定义和分类。

对于定义,我们会给出一个清晰的解释,指明杂环格式试剂是指一类具有特定结构的化合物,其在有机合成和药物研发中具有重要的作用。

12第十二章 有机合成试剂

12第十二章 有机合成试剂



五配位磷化合物,如PPh5等膦烷
六配位磷化合物,如六配位磷阴离子和环状磷酸酯
有机磷的特点:
毒性大,用于农药、除草剂、神经毒剂等

常见的有机磷农药: 敌百虫、敌敌畏、对硫磷、久 效磷、乐果、马拉硫磷、草甘膦、异稻瘟净等 Pd(Ph3)3Cl2,Pd(Ph3)4等
配位能力强,可用于金属催化剂的配体
第十二章 有机合成试剂
有机磷、硅、硼和钯试剂
12.1 有机磷试剂
定义:
含碳-磷键的化合物(称为膦)或含有机基团
的磷酸衍生物,主要包括以下几类:

三配位磷化合物,如三烷基膦和亚磷酸三烷基酯

类似于氮的有机物,但PR3的亲核性和碱性比NR3强,因 为磷较氮体积大,电负性小

四配位磷化合物,如季鏻离子R4P+等
R1R2BR 3 + [R3CuH]-Li+
(a) (b) (c)
R1R2BCl + H2C CHCH2MgBr
R1B(OR2)2 + R3Li
R1R2BCH2CH=CH2
R1R3B(OR2)
+ R2OLi
硼酸和硼酯:

硼酯常使用硼酸与醇的脱水制备

硼酸三丁酯的制备:
B(OH)3 + n-C4H9OH 加热脱水 B(OC4H9)3 + H2O

83% 82%
29%
31%
二、烯/苯或炔基的三甲基硅烷化合物:
制备:

相应烃基金属盐与三甲基氯硅烷制备
反应:

1、三甲基硅的亲电取代反应:
三甲基硅被E+取代,历程是加成-消除反应 与酰卤反应可得到α, β-烯(或炔)酮,反应中烯基的 几何构型保持,如:
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第五章 有机合成试剂有机合成试剂包括元素有机试剂、金属有机试剂、过渡金属有机试剂以及稀土金属有机试剂等。

它们具有许多特殊的反应性能,对它们的研究,开发和利用是当代有机合成的一个重要特征.它们改变了传统的有机合成面貌,促进了有机合成化学理论和实践的发展,也正是他们开发了有机合成化学的一些新反应和新方法.他们在有机合成中占有重要地位.有机合成试剂包含的范围广泛,内容丰富,绝非本章所能叙述得了的.这里只介绍镁,锂,铜,硼,磷,硅等几种元素的原子和碳原子直接相连所形成的有机化合物,其中以有机镁化合物应用较为普遍.5.1 有机镁试剂有机镁化合物是金属有机化合物中最重要的一类化合物,在有机合成上是非常重要的一类试剂.在格氏试剂分子中,镁原子以共价键同碳原子相连.由于成键电子对移向电负性较大的碳原子,所以格氏试剂中的烃基是一种高活性的亲核试剂,能发生加成,偶合和取代等反应.由于Grignard 试剂在合成中的重要作用,试剂的发明者格林尼亚(Grignard )获1912年的诺贝尔化学奖。

5.1.1 Grignard 试剂的制备和结构 1.用卤代烃制Grignard 试剂用无水乙醚或四氢呋喃作溶剂,卤代烃和镁反应生成Grignard (格氏)试剂.反应式如下:当R 为烷基,卤代活泼芳烃时,用无水乙醚作溶剂。

例如:RX Et 2O无水+MgCl BrMgClBrMg+Et 2O当R 为和卤代不活泼芳烃时,不用无水乙醚作溶剂而是用四氢呋喃作溶剂,因为用四氢呋喃作溶剂可避免歧化反应和偶联反应的发生,因为四氢呋喃可与生成的Grignard 试剂结合使得过渡状态的生成受到抑制,表示如下2.用金属化法制 Grignard 试剂当采用链状单取代末端炔烃或含有活泼氢的其他化合物时,用金属化法制备Grignard 试剂,反应式如下:这里的R 的电负性大于R/时,才能向生成物的方向进行,例如:CH 2=CHMgBrCH 2=CH 2无水Et 2O无水四氢呋喃+HC CH2=CH-CH 2Br Mg2=CH-CH 2MgBr无水四氢呋喃CH 2=CH-CH 2-CH 22MgBr+ClMgClMg+无水四氢呋喃RH R'MgXEt 2ORMgX R'H++CH RC C 2H 5MgXRC CMgX ++Et 2OC 2H 6HC C 2H 5MgX2++C 2H 6ROH R'MgXEt 2OROMgX R'H++在上述反应中-MgX 都移向电负性大的原子或基团上,我们可以用Lewis 酸碱理论解释,即强的Lewis 酸置换弱的Lewis 酸。

Grignard 试剂容易与水作用,也是这个道理。

关于Grignard 试剂的结构,一直有许多争论.目前认为在乙醚溶液中,可能以几种组分的某种平衡体系存在,反应表示如下:5.1.2 Grignard 试剂的反应根据Grignard 试剂的结构特征,R带部分负电荷, MgX 带部分正电荷,反应时R和作用物分子带部分正电性原子连接, MgX 和作用物分子带部分负电性原子相连接。

作用物分子可以是含有的官能团化合物或是环氧烷、卤代烃等化合物,进行亲核加成反应、亲核取代反应或偶联反应。

1. Grignard 试剂主要用于羰基化合物反应制备醇。

Grignard 试剂同醛或酮的反应称为Grignard 反应。

反应结果:甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。

例如Grignard 试剂与α,β-不饱和醛作用一般主要生成1,2-加成产物。

例如RX MgEt 2OR ROEt 2OEt2Mg 22XX+RRMg 2222XX +MgClEt 2OCH 2OMgClH 3OCH 2OHH HOC +69%(CH 3)2CHMgBr OCH 3C HEt 2O(CH 3)23OMgBrH 3O(CH 3)23OH+54%C 6H 5MgBr H 3OEt 2O(C 6H 5)2CO(C 6H 5)3C(C 6H 5)3COH+91%C 2H 5MgBr H OCH 3+CH 3CH=CHCHC 2H 570%干醚①②α,β-不饱和酮的结构不同可能生成1,2-加成的混合物,也可能主要生成1,4-加成产物。

例如上面全部生成1,4-加成产物的例子,主要原因是空间阻碍,因为亲核进攻C4比进攻C2容易得多。

Grignard 试剂与α,β-不饱和酸酯作用主要生成1,4-加成产物。

例如在催化量铜盐的存在下, Grignard 试剂与α,β-不饱和酮或酯反应,以良好的收率生成1,4-加成产物。

例如Grignard 试剂与羧酸衍生物作用生成醇。

例如与酰卤作用可使反应停留在生成酮的一步,反应如下OC(CH 3)3C 2H 5C 6H 5CHCH 2OC(CH 3)32H 5+1,4-加成100%C 6H5CH=CH C 6H 5MgBr OC 2H 5OOC 2H 5C 6H 5CH=CH C (C 6H 5)2CHCH 2+干醚①CO2OOMgCl CuCl,(CH 3)2SCH 3(CH 2)3MgBr H C OC 2H OEt 2OHC OMgBr (CH 2)3CH 3OC 2H 5Mg(Br)OC 2H 5+-H C (CH 2)3CH O CH 3(CH 2)3MgBrH OCH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3OH85%①②CH 3OC 2H OCCH 3C 6H 5C 6H OMgBrH 3OCCH 3C 6H 5C 6H 5OH +75%2C 6H 5MgBr OC2H 5OC 2H 5C 2H C 2H 5C3(C 2H 5)3COHC 2H 5+88%3C 2H 5MgBr RCOCl ROMgX CClH 2ORCO R'MgXR'+R'Grignard 试剂与二氧化碳作用生成羧酸,反应如下Grignard 试剂与腈作用也生成酮,反应如下亚胺水解生成羰基化合物具有普遍意义,反应式如下2. Grignard 试剂与环氧化合物的反应Grignard 试剂与环氧乙烷作用生成伯醇,碳链增加两个碳原子。

例如,在香料工业中利用这个反应来合成苯乙醇,反应式如下与环氧丙烷作用生成仲醇,碳链上增加三个碳原子,反应式如下该反应碳氧键断裂产生1和2两种中间体,由于空间效应,一般经由1得到仲醇,反应式如下Grignard 试剂与氧杂环丁烷作用生成伯醇,碳链增加三个碳原子,反应式如下(CH 3)3CMgCl OOC (CH 3)3C COMgClH 2O3)3CCOOHO+干冰69%~70%C 2R C H 2O HXRC NH 4XR'R'+酰亚胺_NH O R'R CH 3MgXCN+352%~59%C 6H 5MgBr CH 2H 2CO +干醚C 6H 5CH 2CH 2H 3OC 6H 5CH 2CH 2OHRMgX HCO CH 2CH 3CH 3CHCH 2+O RCH 3CHCH 2O +(1)(2)RMgX HCO CH CH 3CH 3CHCH 2R+CH 3CHCH 2RRMgX ORCH 2CH 2CH 2OMgX RCH 2CH 2CH 2OH+H 3O3.Grignard 试剂与卤代烃的偶联反应Grignard 试剂与卤代烃作用是合成烃的重要方法。

Grignard 试剂与饱和卤代烃作用制得烃产率较低,但与烯丙基卤化物偶联在室温下即可得到较高产率的末端烯烃。

例如有机镁化合物与乙烯基卤化物虽然也可发生偶联反应,但产率不高,然而在三氯化铁存在下即可顺利进行。

例如合成末端烯烃的另一种方法是Grignard 试剂与卤仿偶联。

例如研究表明,该偶联反应可能是按卡宾历程进行的。

例如有机镁化合物与四卤化碳作用,则发生偶联反应,生成含有奇数碳原子的非末端烯烃。

有机镁化合物除发生上述反应外,还能与乙基原甲酸酯反应,经水解生成醛。

例如+MgBr CH2CH CH 2CH 2CH 270.5%+CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH CH 2CH 273%CHCH 2MgBrCHCH 2Br +CH2n-C 6H 13MgBrFeCl 3TFT,0℃n-C 6H 13CH 83%CH BrCH MgBr CHBr +CH 2++RCH 2MgBr CHBr 3CHBr RCH 2BrMgBr 2+++RCH 2MgBr CHBr2CH MgBr 2CH 2RCH 2CHRCH菲基Grignard 试剂与原甲酸酯反应制得10-菲醛。

反应如下5.2 有机锂试剂有机锂化合物和Grignard 试剂有许多相似之外,凡是Grignard 试剂参加的反应,有机锂试剂也能参加反应,但它比Grignard 试剂活性大,因此,它在合成上的特殊性是Grignard 试剂所不及的,特别是在精细有机合成、高分子合成上起着重要作用。

5.2.1 有机锂化合物的制备 1. 卤代烷与金属反应用相应的卤代与金属锂在无水乙醚中制备。

例如2.卤代物和正丁基锂交换反应芳香卤、乙烯基卤化物与金属锂反应较难,因此,通常采用卤化物交换法来制备相应的锂有机化合物,产率很好。

例如+RMgX EtO EtOCH OEt2H 2O/H +-2EtOHMgXCHOCH(OEt)3+++LiBrBr Et 2O +2Li+LiBr3Li CH 3Br 干冰,N 2,C 4H 9Cl +4H 9Li+LiClN 2无水乙醚或己烷卤代物和正丁基锂的交换反应之所以能够进行,是因为乙烯基或苯基的电负性大于正丁基。

3.金属化反应由烃和n-C4H9Li 作用,也可以制备有机锂化合物,烃中的氢原子被金属锂取代,这叫金属化反应。

例如依据Lewis 酸碱理论,其反应方向一般是强的Lewis 酸置换弱的Lewis 酸。

反应中往往加入N ,N ,N′,N′-四甲基乙撑乙二胺促进反应的进行,因为N ,N ,N′,N′-四甲基乙撑乙二胺与n-C4H9Li 中的Li 能够发生螯合,成为螯合剂,金属化能力更强,有利于金属化的进行, 5.2.2 有机锂化合物的特征反应有机锂化合物中Cδ-—Liδ+,碳上具有部分负电荷,作为亲核试剂与Grignard 试剂类似,可以与极性双键、卤代烃及活泼金属化合物进行反应。

有机锂试剂与Grinard 试剂有许多相似之处,并比Grinard 试剂活泼,且具备一些特殊的反应性能。

CH 2CHX n-C 4H 9N 2,无水Et 2O2+CH Li n-C 4H 9X+n-C 4H 9Li N 2,无水Et 2O n-C 4H 9XPhX PhLi++n-C 4H 9Li n-C 4H 9C HMPT/C H 4H 9C CLin-C 4H 9LiCHCLi(CH 3)3CC 3)3CCn-C 4H 9+H1.有机锂化合物与羰基化合物反应有机锂试剂与羰基化合物反应时,与Grignard 试剂相比不易受空间阻碍的影响。

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