高分子化学Supplement2008 Click

M. G. Finn received his PhD degree from the Massachusetts Institute of Technology, working with Prof. K. B. Sharpless. This was followed by an NIH postdoctoral fellowship with Prof. J. P. Collman at Stanford University. He joined the faculty of the University of Virginia in 1988, and moved to his present position on the faculty of the Department of Chemistry and The Skaggs Institute for Chemical Biology at The Scripps Research Institute in 1998. His group has studied the reactivity of Fischer carbene complexes, metal-substituted phosphorus ylides, and a variety of transition metal catalyzed processes. His current interests include methods for combinatorial catalyst discovery and the use of viruses as molecular building blocks. Hartmuth Kolb received his PhD in synthetic organic chemistry under the supervision of Prof. S. V. Ley at Imperial College in London. After two years of postdoctoral study with Prof. K. B. Sharpless at The Scripps Research Institute, he joined the Central Research Laboratories of Ciba ± Geigy in Basel. Four years later, he moved to Princeton, New Jersey, to join the Coelacanth Corporation, a high-performance chemistry company founded by K. B. Sharpless and A. Bader. Currently, he is Vice President of Chemistry at the Coelacanth Corporation. His research interests include natural product and carbohydrate synthesis, investigation of reaction mechanisms, molecular modeling, medicinal chemistry, process chemistry, and combinatorial chemistry.
由生命体产生的分子总是吸引和激励着合成化学 随着合成技巧和工具的不断先进， 家。随着合成技巧和工具的不断先进，人们的兴趣目 标又转向越来越复杂的天然产物， 标又转向越来越复杂的天然产物，不计代价和精力地 合成甚至微量的特殊分子， 合成甚至微量的特殊分子，合成的目标化合物也越来 越具有挑战性。 越具有挑战性。 地球上的生命体最基本的要求是：在有水环境中 地球上的生命体最基本的要求是： 构筑C－ 键 羰基（醇醛）化学是自然界C－ 键形 构筑 －C键。羰基（醇醛）化学是自然界 －C键形 成的原始驱动力，在水中， 成的原始驱动力，在水中，亲电试剂和亲核试剂可以 共存，由于醇醛化学是可逆的， 共存，由于醇醛化学是可逆的，水还因此提供了质子 穿梭于其间的完美的环境。 穿梭于其间的完美的环境。
合成工作最基本和最持久的目标不是新的化合 物的生产，而是性能的生产。 物的生产，而是性能的生产。 ——George S. Hammond 源起 自然界的化学：醇醛化学 过程化学 自然界的化学： 自然界中分子结构 显著的成键选择性：C－杂 显著的成键选择性： － 原子键优先于C－ 键的形成 键的形成， 原子键优先于 －C键的形成， 因此给出二氧化碳是 自然界的原始材料以及大部分反应可以在水中进行也 都不足为奇。核酸、蛋白质、 都不足为奇。核酸、蛋白质、多糖都是一些小的亚单 元由C－杂原子键链接起来的缩聚产物。 元由 －能的多样性 2001年由 年由Sharpless、Finn、Kolb提出。 提出。 年由 、 、 提出 目的在于开辟一整套以含杂原子链接单元 杂原子链接单元C— 目的在于开辟一整套以含 杂原子链接单元 X—C为基础的组合化学新方法， 用 少量简单可靠和 为基础的组合化学新方法， 少量简单可靠和 为基础的 组合化学 新方法 高选择性的化学反应获得更广泛的分子多样性， 高选择性的化学反应获得更广泛的分子多样性，开创 快速、有效、甚至是100%可靠的、高选择性地发现 可靠的、 快速、有效、甚至是 可靠的 和制造各类新化合物的合成化学新领域。 和制造各类新化合物的合成化学新领域。 目前，链接化学已在化合物库的合成， 目前，链接化学已在化合物库的合成，特别是药 物先导的发现和优化中显示出重要的作用， 物先导的发现和优化中显示出重要的作用，受到人们 的广泛关注。 的广泛关注。
K. Barry Sharpless and his coworkers have discovered and developed many widely used catalytic oxidation processes, including the first general methods for stereoselective oxidation-the Sharpless reactions for asymmetric epoxidation, dihydroxylation, and aminohydroxylation of olefins. His mentors at Dartmouth College (BA in 1963), Stanford University (PhD in 1968 and postdoctoral research), and Harvard University (further postdoctoral research) were Prof. T. A. Spencer, Prof. E. E. van Tamelen, Prof. J. P. Collman, and Prof. K. Bloch, respectively. Before 1990, when he became W. M. Keck Professor of Chemistry at The Scripps Research Institute, Prof. Sharpless was a member of faculty at the Massachusetts Institute of Technology (1970-77, 1980-90) and Stanford University (1977-80). Prof. Sharplesss honors include the Chemical Sciences Award of the National Academy of Sciences (of which he is a member), the Roger Adams and Arthur C. Cope Awards from the American Chemical Society, the Tetrahedron Award, the King Faisal Prize, the Prelog Medal, the Wolf Prize, and honorary doctorates from five American and European universities. The Sharpless research group continues to search for new homogeneous oxidation catalysts and for
一般来说， 一般来说，生命科学和石油化学已揭示了具有 不同功能/性质的物质的相同的合成策略 性质的物质的相同的合成策略： 不同功能 性质的物质的相同的合成策略 ： 在选择 性催化剂控制下， 合成单体的模块化集成。 性催化剂控制下 ， 合成单体的模块化集成 。 一依 赖于可逆的羰基化学、 赖于可逆的羰基化学 、 一依赖于不可逆的烯烃化 但这两种方法的核心不应该混淆。 学，但这两种方法的核心不应该混淆。 模块化的烯烃为基的路径被石油化学家所接 受了， 也应该是有机化学家接受的模式， 受了 ， 也应该是有机化学家接受的模式 ， 对天然 产物模块化的羰基为基础的合成路径的研究
想法与概念： 想法与概念： 按照自然界的法则，人类也可以使小的单 按照自然界的法则，人类也可以使小的单 元通过杂原子的连接C－ － 产生另外的新的 元通过杂原子的连接 －X－C产生另外的新的 物质。 物质。 即新方法的目标是： 即新方法的目标是：开发一系列强力有效 选择性的、温和的、 的、选择性的、温和的、既能实验室应用又能 大规模应用的“反应板块” 大规模应用的“反应板块”，这种基础的方法 可命名为“链接化学” 当然， 可命名为“链接化学”。当然，对反应的选择 要有严格的标准，才能满足合成的需要。 要有严格的标准，才能满足合成的需要。
K. B. Sharpless
M. G. Finn
H. C. Kolb
Prof. K. B. Sharpless, Prof. M. G. Finn Department of Chemistry The Scripps Research Institute 10550 North Torrey Pines Road La Jolla, CA 92037 (USA) Fax: (+1) 858-784-7562 E-mail: sharples@ Dr. H. C. Kolb Vice President of Chemistry Coelacanth Corporation East Windsor, NJ 08520 (USA)