化工工艺学
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弟一章:绪论
1.现代化学工业的特点
①原料、生产方法和产品的多样性与复杂性。
②向大型化、综合化、精细化发展。
③多学科合作、技术密集型生产。
④重视能量合理利用,积极采用节能工艺和方法
⑤资金密集,投资回收速度快,利润高
⑥安全与环境保护问题日益突出
第二章:化学工艺基础
1.石油的常、减压蒸馏流程有:燃料型、燃料-润滑油型、燃料-化工型
2.化工生产过程一般可概括为:①原料预处理②化学反应③产品分离及精制
3.可运用推论分析法、功能分析、形态分析等方法来进行流程设计。
4.化工过程的主要效率指标:①生产能力和生产强度②化学反应的效率——合成效率③转化率,选择性和收率④平衡转化率和平衡产率
5.计算题(转化率,选择性,收率)
转化率(以x表示):某一反应物反应掉的量占其输入量的百分数。(以Na1、Na2分别表示反应物A输入及输出体系的摩尔数,则反应物A的转化率 )
Xa=(Na1-Na2)÷Na1×100%
选择性(以S表示):反应物反应生成目的产物所消耗的量占反应掉的量的百分数。反应物为A,生成的目的产物为D,N D 表示生成的目的产物D的摩尔数,a、d分别为反应物A 与目的产物D的化学计量数,则选择性为
S=(N D×a/d)÷((Na1-Na2) ×100%
收率(以Y表示):目的产物的量除以反应物(通常指限制反应物)输入量,以百分数表示。它可以用物质的量(摩尔数)或质量进行计算。若以摩尔数计算,考虑化学计量系数,则目的产物D的收率为:
Y D=(N D×a/d)÷Na1 ×100%
转化率、选择性与收率三者之间的关系为:Y=SX
6.反应条件对化学平衡和反应速率的影响。
答:(1).温度
对于吸热反应,△H〉0,K值随着温度升高而增大,有利于反应,产品的平衡产率增加。
对于放热反应,△H〈0,K值随着温度的升高而减小,平衡产率降低。故只有降低温度才能使平衡产率曾高。
(2).浓度的影响
反应物浓度越高,越有利于平衡产物向产物的方向移动。反应物浓度越高,反应速率越快。
(3).压力的影响
对分子数增加的反应,降低压力可以提高平衡产率。
对于分子数减少的反应,压力升高,产物的平衡产率增大。
对分子数没有变化的反应,压力对平衡产率无影响。
第三章:烃类热裂解
1.在原料确定的情况下,从裂解过程的热力学和动力学出发,为了获得最佳裂解效果,应选择什么样的工艺参数?为什么?
答:应选择高温-短停留,低分压并且添加稀释剂
①高温-短停留时间的条件可以获得较高的烯烃收率,并减少结焦;在相同的操作条件
下所得裂解汽油的收率相对较低;使裂解产品中收率明显增加,并使乙烯∕丙烯比及C4中双烯烃∕单烯烃的比增大。
②降低压力可增大一次反应对于二次反应的相对速率,提高一次反应的选择性。降低压
力可以促进生成乙烯的一次反应,抑制发生聚合的二次反应,从而减轻结焦的程度。
③添加稀释剂可以降低烃分压
2.稀释剂加入量确定的原则是什么?
答:①裂解反应后通过极冷即可实现稀释剂与裂解气的分离,不会增加裂解气的分离负荷和困难。使用其他惰性气体为稀释剂时反应后均与裂解气混为一体,增加了分离困难。
②水蒸气热容量大,使系统有较大的热惯性,当操作供热不平稳时,可以起到稳定温度的作用,保护炉管防止过热。
③抑制裂解原料所含硫对镍铬合金炉管的腐蚀。
④脱除积碳,炉管的铁和镍能催化烃类气体的生碳反应。
3.酸性气体的脱除方法:碱洗发脱除酸性气体乙醇胺法脱除酸性气
4.脱炔方法:催化加氢脱炔、溶剂吸收法脱除乙炔
第四章:芳烃转化过程
1.芳烃转化反应所采用的催化剂类型“
①酸性卤化物
②固体酸:浸附在适当载体上的质子酸、浸附在适当载体上的酸性卤化物、混合氧化物催化剂、贵金属-氧化硅-氧化铝催化剂、分子筛催化剂
2.芳烃的脱烷基化脱烷基化方法:烷基芳烃的催化脱烷基、烷基芳烃的催化氧化脱烷基、烷基芳烃的加氢脱烷基、烷基苯的水蒸气脱烷基法
3.芳烃的歧化与烷基转移(工艺条件)
答:①原料中杂质含量原料中若水分存在会使分子筛催化剂活性下降,应加以脱除。
②C9芳烃的含量和组成 C9芳烃有三个三甲苯异构体以及三个甲乙苯异构体和丙苯组分存在,不仅使乙苯含量增加,而且使氢气消耗量也增加。所以甲乙苯和丙苯在C9芳烃中的含量应有一定的限量。
③氢烃比氢气的存在可抑制生焦生碳等反应的进行,改善催化剂表面的积碳程度有显著的效果。所以需适当提高氢烃比,当C9 芳烃中甲乙苯和丙苯含量高时,所需氢烃比更高。
④液体的空速转化率随空速的减小而增大,随温度的升高而增大,但当转化率增大到40%以后,其增加速率趋于平缓。所以应当选择适当的空速。
4.对二甲苯和间二甲苯的分离:深冷结晶分离法、吸附分离法、模拟移动床分离C8芳烃的基本原理。
第五章合成气的生产过程
1.合成气的生产方法
答:①以煤为原料的生产方法②以天然气为源流奥德生产方法③一重油或渣油为原料的生产方法
3.固定床间歇式气化制水煤气的六个阶段
答:吹风(空气自下而上)——蒸汽吹净(蒸汽自下而上)——一次上吹制气——下吹制气(蒸汽自下而上)——二次上吹气(蒸汽自下而上)——空气吹净(空气自下而上)再循环回吹风
4.影响甲烷水蒸汽转化反应平衡的主要因素有温度、压力、和水碳比
(1)温度的影响甲烷与水蒸气反应生成CO和H2是吸热的可逆反应,高温对平衡有利,即H2 及CO的平衡产率高,CH4 平衡含量低。一般情况下,当温
度提高10度,甲烷的平衡含量可降低1%~1.3%。高温对一氧化碳变换
反应的平衡不利,可以少生成二氧化碳,而高温对一氧化碳变换反应的平
衡不利,可以少生成二氧化碳而且高温也会抑制一氧化碳歧化和还原析碳
的副反应。但是温度过高,会有利于甲烷裂解。
(2)水碳比的影响水碳比对于甲烷转化影响重大,高的水碳比有利于甲烷的蒸汽重整反应,在800℃、2Mpa条件下,水碳比由3到4时,甲烷平衡含量
由8%降至5%,可见水碳比对于甲烷平衡含量影响是很大的。同时,高的
水碳比也有利于抑制析碳副反应。
(3)压力的影响甲烷蒸汽转化反应是体积增大的反应,低压有利于平衡,当温度800℃、水碳比4时,压力由2Mpa降低到1Mpa时,甲烷平衡含量有5%
降至2.5%.低压也可抑制一氧化碳的两个析碳反应,但是低压对甲烷裂解
析碳反应平衡有利,适当加压可抑制甲烷的裂解。
5.天然气蒸汽转化流程图及说明(P170)
6.脱硫方法及工艺:脱硫方法有(1)干法脱硫 a.吸附法 b.催化转化法(2)湿法脱
硫 a.化学吸收法 b. 物理吸收法 c.物理–化学吸收法 d.湿式氧化法
第六章加氢与脱氢过程
1.影响加氢反应的因素有温度、压力及反应物中氢的用量(简答)
答:温度影响:由于加氢反应是放热反应,其热效应△H〈,所以加氢反应的平衡常数Kp 随温度的升高而减小。
压力的影响:加氢反应是分子数减少的反应,因此,增大反应压力,可以提高Kp值从而提高其加氢反应的平衡产率,如提高反应压力,可以提高氨合成效率,甲醇合成产率等。
氢用量比:从化学平衡分析,提高反应物H2 的用量,可以有利于反应向右进行以提高其平衡转化率,同时氢作为良好的载体可以及时移走反应热,有利于反应的进行。但氢用量比也不能过大。
2 简述分离甲醇流程简图。(P209)
第七章烃类选择性氧化
1.氧化反应的特征?
答:(1)反应放热量大氧化反应是强放热反应,氧化深度越大,放出的反应热越多,完全氧化时的热效应约为氧化时的8-10倍。
(2)反应不可逆对于烃类和其他有机化合物而言,氧化反应的△G《0,因此,为热力学不可逆反应,不受化学平衡限制,理论上可达到100%的转化率。
(3)氧化途径复杂多样烃类及其绝大多数衍生物均可发生氧化反应,且氧化反应多为串联、并联或两者组合而成的复杂网络,由于催化剂和反应条件的不同,氧化反应可经过不同的反应路径,转化为不同的反应产物。
(4)过程易爆炸烃类与氧或空气形成爆炸混合物,因此氧化过程在设计和操作时应特别注意其安全性。
2.均相催化氧化和非均催化相氧化。
答: