氟含量的测定 ─ EDTA滴定法
氟化物测定方法汇总
氟化物测定方法汇总氟化物氟化物（F﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适合浓度为0.5—1.0mg/L（F﹣）。
当长期饮用含氟量高于1—1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。
氟化物广泛存在于自然水体中。
有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。
1．方法的选择水中氟化物的测定方法重要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。
电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05—1900mg/L。
比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05—1.8mg/L（F﹣）；茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1—2.5mg/L（F﹣），由于是目视比色，误差比较大。
氟化物含量大于5 mg/L时可以用硝酸钍滴定法。
对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。
2．水样的采集和保存应使用聚乙烯瓶采集和贮存水样。
假如水样中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用硬质玻璃瓶贮存。
预蒸馏通常采纳预蒸馏的方法，重要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。
直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度掌控较难，排出干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不**。
水蒸气蒸馏法温度掌控严格，排出干扰好，不易发生暴沸。
1．水蒸气蒸馏法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。
仪器蒸馏装置试剂高氯酸：70—72%。
步骤（1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。
连接好装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度升到约130℃时，开始通入蒸汽，并维持温度在130—140℃，蒸馏速度约为5—6ml/min。
待接收瓶中馏出液体积约为200 ml时，停止蒸馏，并水稀释至200 ml，供测定用。
铜精矿中氟的测定
铜精矿中氟的测定作者：刘青李富斌来源：《山东工业技术》2016年第23期摘要：本文论述用EDTA络合滴定法测定铜精矿中氟含量，对铜精矿分解条件、滴定条件、共存元素影响、方法的准确度和精密度的考察进行研究。
方法的相对标准偏差为0.11%—0.71%，样品加标回收率为99.24%-100.28%，适用于铜精矿矿中1%以上氟的测定。
关键词：铜精矿；氟；EDTA络合滴定法DOI：10.16640/ki.37-1222/t.2016.23.0040 前言对于铜精矿中氟含量的测定，EDTA络合滴定法可测定铜精矿中大于1%氟。
用碱熔融铜精矿中氟，金属离子严重干扰测定，分离和掩蔽干扰离子，流程繁琐。
用高氯酸蒸馏分离杂质，高氯酸与硫化铜精矿反应激烈，必须用碱熔融铜精矿硫酸酸化后，才能用高氯酸蒸馏。
本法直接采用硫酸蒸馏分离杂质，方法准确可靠，精密度高。
1 实验部分1.1 试剂1.1.1 硫酸溶液（2+1）1.1.2 氢氧化钠溶液（40g/L）1.1.3 盐酸（1+4）1.1.4 醋酸-醋酸铵缓冲溶液（PH5.5-6.0）1.1.5 氟标准溶液（P=1mg/ml）1.1.6 硝酸镧标准溶液1.1.7 EDTA标准溶液〔C（EDTA）=0.015mol/L〕1.1.8 酚酞指示剂（5g/L）1.1.9 二甲酚橙指示剂（5g/L）1.2 实验方法加入适量水于水蒸气蒸馏装置中，加热至水沸腾备用。
移取25ml硝酸镧标准溶液于400 ml锥形瓶中承接蒸馏液，加入2g硝酸钾，0.2g盐酸羟胺作为吸收液备用。
移取10ml氟标准溶液于300ml三口长颈瓶中，加入60 ml（2+1）硫酸，用水吹洗瓶壁，连接蒸馏装置进行蒸馏。
在调温电炉加热升温至170℃左右，调节水蒸气流量并控制蒸馏温度170℃左右，当馏出液至120ml左右时，取下吸收瓶，整过蒸馏过程控制在30 min左右，并进行空白实验。
加入1滴酚酞，用氢氧化钠溶液调至溶液呈微红色，盐酸调至溶液呈无色，加热煮沸1-2分钟，取下，冷却至室温，加入15ml醋酸-醋酸铵缓冲溶液，5-6滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为亮黄色为终点。
标准曲线法测定氟离子含量
标准曲线法测定氟离子含量
一、材料与方法
1、试剂与试药纯化水、氟化钠（分析纯）;
2、仪器ZDJ—400型全自动电位滴定仪（北京先驱威锋技术开发公司）编号：4501025，氟
离子选择电极（上海罗素科技有限公司）、饱和甘汞电极（内充饱和氯化钾水溶液）（上
：
1.由于氟化钠有毒，因此在使用时应特别注意。
氟化钠粉尘和蒸气对皮肤有刺激作
用，可以引起皮炎。
皮肤接触：脱去被污染的衣着，立即用流动清水彻底冲洗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
吸入：脱离现场至空气新鲜处。
必要时进行人工呼吸。
就医
2.实验中使用完的烧杯、移液管、容量瓶等均应尽快用水冲洗干净。
氟含量的测定 ─ EDTA滴定法
标准溶液滴定至亮黄红 即为终点 所取硝酸镧标准溶液体积 Ｋ ───────────── 滴定消耗ＥＤＴＡ标准溶液体积 注 为了计算方便 尽量调整Ｋ值等于１ ３．１３ 百里酚酞指示剂 ５ｇ／Ｌ 称取０．５ｇ百里酚酞溶解于１００ｍＬ 氢氧化钠溶液 （４０ｇ／Ｌ）中 ４ 操作步骤 ４．１ 称样 称取０．１０ｇ试样［氟含量 ５ （ｍ／ｍ）时 称取０．２０ｇ］ 精确至０．０００２ｇ ４．２ 空白试验 随同试样做空白试验 所用试剂须取自同一试剂瓶 ４．３ 试样处理 ４．３．１ 分解 ４．３．１．１ 不含难溶含氟矿的分解 将试样置于２５０ｍＬ蒸馏瓶中 用少量水洗净附于瓶壁之试样 加１５ｍＬ高氯酸 １ ２ｍＬ磷酸 加１ ２ｍＬ高锰酸钾 以装有温度计和玻璃管的橡皮塞塞紧瓶口 用 ４００ｍＬ烧杯承接蒸馏液 在烧杯中预先加入２０．００ｍＬ硝酸镧标准溶液 ２ｇ硝酸钾 ０．２ｇ盐酸羟胺 与蒸汽瓶连接 接通冷却水 加热蒸馏 待温度升至１３０ 时 通入水蒸汽 保持蒸馏温度１３０ １４０ （蒸馏温度应严格控制 低于１３０ 蒸馏 不完全 温度过高高氯酸会冒烟馏出 影响终点观察） 控制馏出液３ ４ｍＬ ｍｉｎ 馏出体积达１８０ｍＬ左右时 停止蒸馏 取下承接馏出液的烧杯 ４．３．１．２ 含难溶含氟矿的分解 通常按本法控制残渣已不含氟 对某些含有难溶含氟矿的试样 操作如下 称取试样置于铁或镍坩埚中 加约２ｇ过氧化钠 于７００ 左右熔融 用尽量少的 水浸取后 加２０ｍＬ高氯酸 ２ｍＬ磷酸 移入蒸馏瓶中 以下按（４．３．１．１）款进行 ４．３．２ 试液的调整 加１ ２滴百里酚酞指示剂 滴加氢氧化钠溶液使溶液呈黄色或蓝色 逐滴加 入盐酸（１ ４）调至溶液呈现微红色 加热煮沸１ ２ｍｉｎ 取下 流水冷却至室温
氟离子校正—EDTA络合滴定法测定萤石中碳酸钙含量
氟离子校正—EDTA络合滴定法测定萤石中碳酸钙含量本方法用稀醋酸浸取试样，碳酸钙和部分氟化钙溶于浸取液中。
采用EDTA 络合滴定法测量浸取液中的总钙量，锆-二甲酚橙光度法测定被浸取下来的氟化钙量。
用总钙量减去氟化钙量，从而得到准确的碳酸钙含量。
标签：萤石；碳酸钙；氟萤石（又称氟石）是电炉炼钢和转炉炼钢中主要原辅料之一[1]，在化学工业中也是生产氟化氢的原料。
其主要成分是氟化钙，其次是二氧化硅、碳酸钙、氧化铁、氧化铝、磷、硫等，通常这些成分占总含量的98%以上。
在化学分析工作中，通常利用碳酸钙可溶解酸的性质，采用在稀醋酸介质中浸取样品，通过测量醋酸溶液中钙的含量来测定碳酸钙[2]，由于醋酸会溶解部分氟化钙，所以还要采取二次醋酸浸取校正等方法来获得准确的结果[3]。
另外，还可以采用盐酸与萤石中的碳酸钙反应，测量产生的二氧化碳总量，换算为碳酸钙[4]。
文章探讨了采用氟离子校正的方法来扣除氟化钙对测量的影响，提高分析准确度，可满足分析的需求。
1 实验部分1.1 主要试剂醋酸（1+9）；锆-盐酸溶液：100mg氯氧化锆（ZrOCl2·8H2O）溶于100mL 浓盐酸，盐酸（1+1）稀释至1000mL；三乙醇胺（1+1）；氢氧化钾溶液（200g/L）；硫酸镁溶液（5g/L）；二甲酚橙溶液（2g/L）；钙指示剂：0.5g钙指示剂与50g干燥的氯化钾研细混匀，贮于磨口瓶中备用；EDTA标准滴定溶液（0.01000mol/L）；氟标准溶液（10.0？滋g/mL）。
1.2 试验方法称取0.5000g试料于烧杯中，加醋酸（1+9），室温放置30～40min，并不断摇动。
浸取液用慢速滤纸加纸浆过滤于100mL容量瓶中，用水洗涤烧杯和沉淀各3次，滤液收集于容量瓶中，最后用水稀释至刻度，混匀。
用干燥的移液管分取5.00mL浸取液至50mL容量瓶中，加10.00mL锆-盐酸溶液，2.0mL二甲酚橙溶液（2g/L），以水稀释至刻度，混匀，放置10min。
铜精矿中氟的测定——EDTA络合滴定法
４ 结 语
通过 对设备经常 出现 的问题 深入分析 ，解决 问题 ，并对设备进行
优化 改造 ，使其更加符合 现场 实际需要 ，不仅 减少了设备故障 ，还节 省了大 备件费用及人 力。设 备维护应当充分利 用理论知识 ，着 眼于
参考文献 ： 改 造 前
图 ２
改 造 后
现 场实际问题 ，深度剖析 ，勇于创新 ，勇于改造 ，减少设备故 障，延 长 设备使用寿命 ，以此才 能最 大程度 的保证 工艺生产的正常进行 。
至１ ７ ０ ℃左右 ，调节水蒸气流量并控制蒸馏温度 １ ７ ０ ℃左 右 ，当馏出液
１ ． １ ． １ 硫酸溶 液 （ ２ ＋ １ ）
１ ． １ ． ２ 氯氧化 钠溶 液 （ ４ ０ ｇ ／ Ｌ ）
１ ． １ ． ３ 盐酸 （ １ ＋ ４ ）
至１ ２ ０ ｍ ｌ 左右时 ，取下吸 收瓶 ，整过蒸馏过程控制在 ３ ０ ｍ ｉ ｎ 左右， 并 进行空 白实验 。加 入 １ 滴酚酞 ，用氢氧化钠溶 液调至溶液呈微红 色 ，
（ ２ ）移取 ２ ５ ｍｌ 硝酸镧标准溶液于 ４ ０ ０ ｍｌ 锥形瓶 中承接蒸馏 液 ，
加入 ２ ｇ 硝酸钾 ， ０ ． ２ ｇ 盐酸羟胺作 为吸收 液备用 。 （ ３ ） 称取 ０ ． ５ ０ ０ ０ ｇ 铜精 矿于 ３ ０ ０ ｍ ｌ 三 口长颈瓶中 ， 加入 ６ Ｏ ｍ ｌ （ ２ ＋ １ ） 硫酸 ，用水 吹洗瓶 壁 ，连接蒸馏装置进行 蒸馏。在调温 电炉加热升温 至１ ７ ０ ℃左右 ，调节水蒸气流量并控制蒸馏温度 １ ７ ０ ℃左右 ，当馏 出液 至１ ２ ０ ｒ ｎ ｌ 左右 时，取下 吸收瓶 ，整过蒸馏过程控制在 ３ ０ ｍ ｉ ｎ 左右 ，并
１ ． ２ 实验方法
替加氟含量检测反滴定结果计算
替加氟含量检测反滴定结果计算
在工业生产中，对于不同材料的加氟含量进行准确测量是非常重要的。
其中一种常用的检测方法是反滴定法。
反滴定法是一种化学分析方法，用于测定溶液中某种物质的浓度。
对于加氟含量的检测，反滴定法可以通过一系列的化学反应来确定样品中氟离子的浓度。
首先，样品溶液中的氟离子会与添加的过量的一种反滴定指示剂发生反应。
这种反应会导致指示剂的颜色发生变化，从而可以作为测量的依据。
接下来，通过向反应混合物中滴加一种已知浓度的标准溶液，可以观察到颜色的变化。
当颜色变化到一定程度时，表示反应已经达到了等价点，即反应物的摩尔比例达到了理论上的化学平衡。
根据已知标准溶液的浓度和滴定的体积，可以计算出样品溶液中氟离子的浓度。
这个计算过程可以使用滴定反应的化学方程式和摩尔比例进行。
需要注意的是，为了确保测量结果的准确性，滴定实验需要进行多次重复，并取平均值。
此外，还需要进行一系列的质量控制措施，确保
实验条件的稳定性和准确性。
总之，反滴定法是一种常用的测定加氟含量的方法，通过滴定实验可以准确计算样品溶液中氟离子的浓度。
这种方法在工业生产过程中具有重要的应用价值，可以用于质量控制和产品合格性检验。
EDTA-硝酸镧滴定法测定环境矿物中高氟
▲HUANJINGYUFAZHAN133梁有，朱勇(江西萍乡生态环境监测中心，江西 萍乡 337000)摘要：采用氢氧化钠作为熔剂，于镍坩埚中消解环境矿样，经高温加热后样品中氟化物转化为氟化钠，用沸水进行浸取，用经优化的EDTA-硝酸镧滴定条件测定氟化物含量，通过实验求得EDTA-硝酸镧滴定法的K 值为1.10，f 值为1.015，符合检测要求，且该法测定上限高，适用于检测含高氟环境矿样中的氟。
关键词：滴定法；氟化物；环境矿样中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：2095-672X(2019)09-0133-02DOI:10.16647/15-1369/X.2019.09.076EDTA-lanthanum nitrate titration determinate high fluorine in environmental mineralsLiang You,Zhu Yong(Pingxiang Ecological Environment Monitoring Center,Pingxiang Jiangxi 337000,China)Abstract:This article digests environmental samples using sodium hydroxide as fluxing agent in nickel crucible.Fluoride in the samples transforms into sodium fluoride after high temperature heating.And sodium fluoride leaches with boiling ing the optimization conditions of EDTA-lanthanum nitrate titrates the fluoride content in sample solution.EDTA-lanthanum nitrate titration of experimental K value obtains 1.10,f value of 1.015.Experimental K and f conform to the requirements of the detection.The high determination upper limit of this method is suitable for detecting high fluoride in environmental minerals.Key words:Titration;Fluoride;Environmental minerals我国原矿中大多含有高含量的氟，含量一般在5%～13%，这类矿物经冶炼煅烧，其中一小部分氟会进入产品，其余大部分进入环境。
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标准溶液滴定至亮黄红 即为终点 所取硝酸镧标准溶液体积 Ｋ ───────────── 滴定消耗ＥＤＴＡ标准溶液体积 注 为了计算方便 尽量调整Ｋ值等于１ ３．１３ 百里酚酞指示剂 ５ｇ／Ｌ 称取０．５ｇ百里酚酞溶解于１００ｍＬ 氢氧化钠溶液 （４０ｇ／Ｌ）中 ４ 操作步骤 ４．１ 称样 称取０．１０ｇ试样［氟含量 ５ （ｍ／ｍ）时 称取０．２０ｇ］ 精确至０．０００２ｇ ４．２ 空白试验 随同试样做空白试验 所用试剂须取自同一试剂瓶 ４．３ 试样处理 ４．３．１ 分解 ４．３．１．１ 不含难溶含氟矿的分解 将试样置于２５０ｍＬ蒸馏瓶中 用少量水洗净附于瓶壁之试样 加１５ｍＬ高氯酸 １ ２ｍＬ磷酸 加１ ２ｍＬ高锰酸钾 以装有温度计和玻璃管的橡皮塞塞紧瓶口 用 ４００ｍＬ烧杯承接蒸馏液 在烧杯中预先加入２０．００ｍＬ硝酸镧标准溶液 ２ｇ硝酸钾 ０．２ｇ盐酸羟胺 与蒸汽瓶连接 接通冷却水 加热蒸馏 待温度升至１３０ 时 通入水蒸汽 保持蒸馏温度１３０ １４０ （蒸馏温度应严格控制 低于１３０ 蒸馏 不完全 温度过高高氯酸会冒烟馏出 影响终点观察） 控制馏出液３ ４ｍＬ ｍｉｎ 馏出体积达１８０ｍＬ左右时 停止蒸馏 取下承接馏出液的烧杯 ４．３．１．２ 含难溶含氟矿的分解 通常按本法控制残渣已不含氟 对某些含有难溶含氟矿的试样 操作如下 称取试样置于铁或镍坩埚中 加约２ｇ过氧化钠 于７００ 左右熔融 用尽量少的 水浸取后 加２０ｍＬ高氯酸 ２ｍＬ磷酸 移入蒸馏瓶中 以下按（４．３．１．１）款进行 ４．３．２ 试液的调整 加１ ２滴百里酚酞指示剂 滴加氢氧化钠溶液使溶液呈黄色或蓝色 逐滴加 入盐酸（１ ４）调至溶液呈现微红色 加热煮沸１ ２ｍｉｎ 取下 流水冷却至室温
加入１０ｍＬ乙酸—乙酸钠缓冲溶液 ５ ６滴 ５ｇ／Ｌ 二甲酚橙指示剂 用ＥＤＴＡ标准
溶液滴定至亮黄色 即为终点 ３．１２．３ 计算
按下式计算单位体积硝酸镧标准溶液相当的氟的质量
ｍ０ ｆ ──── １５ Ｋ×Ｖ 式中 ｆ ──单位体积硝酸镧标准溶液相当的氟的质量 ｇ ｍ０──取氟标准溶液含氟的质量 ｇ Ｋ ──１．００ｍＬ ＥＤＴＡ标准溶液换算成硝酸镧标准溶液体积的系数 Ｖ ──滴定所消耗ＥＤＴＡ标准溶液的体积 ｍＬ Ｋ值的确定 准确取硝酸镧标准溶液２０．００ｍＬ于４００ｍＬ烧杯中 ─ 氟含量的测定 ─ ＥＤＴＡ滴定法 Ｆ＿ＣＬ＿ＨＳ＿ＴＫＳＨ＿Ｆ＿００３铁矿 ─ 氟含量的测定 ─ ＥＤＴＡ 滴定法
１ 范围 本推荐方法采用水蒸汽蒸馏ＥＤＴＡ滴定法测定铁矿石中氟的含量 本方法适用于铁矿石 铁精矿 烧结矿和球团矿中２ （ｍ／ｍ） １５ （ｍ／ｍ）氟 含量的测定 ２ 原理 试样用高氯酸在１３５ １４０ 进行水蒸气蒸馏 使氟与其它元素分离 在 ｐＨ２．０ ２．５下加入硝酸镧溶液 使之与氟生成氟化镧沉淀 在ｐＨ５．５ ６．０乙酸盐 缓冲溶液中 以二甲酚橙为指示剂 用ＥＤＴＡ标准溶液滴定过量的硝酸镧 ３ 试剂 ３．１ 过氧化钠 ３．２ 硝酸钾 ３．３ 二甲酚橙 ５ｇ／Ｌ ３．４ 磷酸 ρ １．７０ｇ ｍＬ ３．５ 高氯酸 ρ １．６７ｇ ｍＬ ３．６ 盐酸 １ ４ ３．７ 氢氧化钠溶液 ２０ｇ／Ｌ ３．８ 高锰酸钾溶液 ４０ｇ／Ｌ
加入１０ｍＬ乙酸—乙酸钠缓冲溶液
４．４ 滴定
加入５ ６滴二甲酚橙指示剂（５ｇ／Ｌ） 用ＥＤＴＡ标准溶液滴至亮黄色 即为终点 ５ 计算
按下式计算氟的含量 以质量百分数表示 ｆ （Ｖ０ Ｋ Ｖ１） ｗＦ ─────── １００ ｍ 式中 ｆ ──与１．００ｍＬ硝酸镧标准溶液相当的氟的质量 ｇ Ｖ０──加入硝酸镧标准溶液的体积 ｍＬ Ｖ１──滴定消耗ＥＤＴＡ标准溶液体积 ｍＬ ｍ ──试样的质量 ｇ Ｋ ──１．００ｍＬ ＥＤＴＡ 标准溶液换算为硝酸镧标准溶液体积的系数
３．９ 乙酸—乙酸钠缓冲溶液 ｐＨ５．５ ６．０
称取２００ｇ结晶乙酸钠（ＣＨ３ＣＯＯＮａ ３Ｈ２Ｏ）于烧杯中 加水溶解 加入１０ｍＬ冰乙 酸 用水稀释至１Ｌ ３．１０ 氟标准溶液 １．０００ｍｇ ｍＬ 称取２．２１０１ｇ在１２０ 烘干２ｈ的高纯氟化钠于烧杯中 加水溶解 移入１Ｌ容量 瓶中 用水定容（用塑料瓶贮存） ３．１１ 硝酸镧标准溶液 称取４．５ｇ氧化镧于４００ｍＬ烧杯中 缓缓加入硝酸（１ １） 待作用缓慢后 加 热使氧化镧全部溶解 用水稀释至１Ｌ ３．１２ ＥＤＴＡ标准溶液 ３．１２．１ 配制 称取１０ｇ乙二胺四乙酸二钠于５００ｍＬ烧杯中 加热溶解于水 用水稀释至１Ｌ ３．１２．２ 标定 分取１０．００ｍＬ氟标准溶液于４００ｍＬ烧杯中 用水稀释至１５０ｍＬ 加入１５．００ｍＬ 硝酸镧标准溶液 ２ｇ硝酸钾 １ ２滴百里酚酞指示剂 以氢氧化钠溶液（４０ｇ／Ｌ） 调至黄色 然后用盐酸（１ ４）调至微红色 加热煮沸１ ２ｍｉｎ 取下冷却至室温