甲醇制烯烃工艺

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甲醇制烯烃技术报告(非常好)

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1 甲醇制烯烃1.1 工艺技术方案的选择1.1.1 甲醇制烯烃工艺技术1.1.1.1 原料路线确定的原则和依据甲醇制乙烯、丙烯等低碳烯烃(Methanol-to-Olefin,简称MTO)是最有希望替代石脑油为原料制烯烃的工艺路线,目前工艺技术开发已趋于成熟。

该技术的工业化,开辟了由煤炭或天然气经气化生产基础有机化工原料的新工艺路线,有利于改变传统煤化工的产品格局,是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。

甲醇制烯烃的反应比较复杂,在高选择性催化剂上,MTO主要发生如下放热反应:2CH3OH CH3OCH3+H2O12CH3OH C2H4+ 2C3H6+ C4H8+12H2O6CH3OCH3C2H4+ 2C3H6+ C4H8+6H2O本项目采用煤炭气化制甲醇,甲醇制烯烃的生产路线。

1.1.1.2 国内、外工艺技术概况(1) 国外工艺技术概况二十世纪八十年代初,美国美孚(Mobil)公司在研究采用沸石催化剂利用甲醇制汽油(MTG)工艺的过程中发现并发展甲醇制烯烃(MTO)工艺。

Mobil对反应机理进行了细致的研究,优化催化剂,合成了针对MTO和MTG反应的新型沸石催化剂ZSM-5。

Mobil基于流化床的工艺示范装置自1982年底运行至1985年末,成功地证明了流化床反应系统可以应用于MTG和MTO过程。

Mobil甲醇制汽油技术的成功开发推动了甲醇制烯烃(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)等工艺的开发。

目前,国外的工艺技术中,由※※※※/※※※※公司共同开发的MTO 工艺、由Lurgi公司开发的MTP工艺最具有产业化前景。

1986年UCC发现采用SAPO-34(磷酸硅铝分子筛)可以有效地将甲醇转化为低碳烯烃,而后UCC将相关技术转让给了※※※※公司。

1992年※※※※和Norsk※※※※合作开发了以多孔性MTO-100(主要活性组分为SAPO-34)为催化剂的※※※※/※※※※工艺,MTO-100催化剂具有更好稳定性和耐磨性。

dmto-ⅲ合成烯烃工艺

dmto-ⅲ合成烯烃工艺

dmto-ⅲ合成烯烃工艺
DMTO(Dimethyl Ether to Olefins)是一种将甲醇转化为烯烃的工艺。

它是一种通过催化剂使甲醇分子断裂,并在特定温度和压力条件下重新组合为烯烃的方法。

DMTO工艺包括以下几个步骤:
1. 烷基化:将甲醇加入到催化剂中,催化剂通常是沸石类材料。

在高温下,催化剂将甲醇分子分解成甲基和氢分子。

2. 烯烃生成:甲基与催化剂表面上的其他甲基或烯烃中的碳氢键进行反应,形成烯烃和水。

这些烯烃可以是乙烯、丙烯等。

3. 烯烃分离:生成的混合物经过分离和纯化步骤,将烯烃单独提取出来。

DMTO工艺具有以下优点:
1. 原料广泛:DMTO工艺可以使用甲醇作为主要原料,而甲醇可以从多种来源获得,包括天然气、煤炭等。

2. 产品多样:DMTO工艺可以生产多种烯烃产品,包括乙烯、丙烯等,这些产品在化工工业中有广泛的应用。

3. 环保高效:DMTO工艺相较于传统的烯烃制备工艺,排放的污染物较少,能耗较低。

4. 市场前景广阔:随着对可替代能源和化工产品的需求日益增长,DMTO工艺的市场前景广阔。

然而,DMTO工艺也存在一些挑战,包括烯烃选择性、催化剂的稳定性和寿命等问题。

因此,进一步的研究和改进仍然需要进行,以提高工艺的效率和经济性。

甲醇制烯烃工艺技术

甲醇制烯烃工艺技术

甲醇制烯烃工艺技术甲醇制烯烃是一种重要的石油化工工艺,可以将甲醇转化为乙烯、丙烯等烯烃产品。

随着对环境和资源的要求越来越高,甲醇制烯烃技术也逐渐受到关注。

甲醇制烯烃的工艺技术主要包括催化剂选择、工艺条件控制等方面。

首先,催化剂的选择非常关键。

甲醇制烯烃主要采用多金属氧化物催化剂,如铅铋钼氧化物、铋铜钒氧化物等。

这些催化剂具有活性高、选择性好、稳定性强的特点,可以在较低温度下实现高效的甲醇转化。

其次,工艺条件的控制也是很重要的。

甲醇制烯烃的反应条件包括温度、压力、甲醇进料量等。

适当的反应温度可以提高催化剂的活性,一般在300-400摄氏度之间;适宜的反应压力可以提高产物的选择性,一般在2-3兆帕之间;合理的甲醇进料量可以平衡反应速率和产物选择性。

此外,还需要注意控制产物中杂质的含量,以提高烯烃产品的质量。

甲醇制烯烃的工艺技术不仅对催化剂和工艺条件的选择要求严格,还需要考虑反应系统的热力学平衡和传质效应。

在甲醇转化过程中,会伴随有热量的吸收和释放,需要对热力学平衡进行控制,以避免产生过多的副反应和能量的浪费。

同时,传质效应也会对反应速率和产物选择性产生影响,需要通过优化反应器的结构和使用合适的填料来提高传质效应。

甲醇制烯烃工艺技术的发展离不开催化剂和反应器的创新。

目前,研究人员正在尝试开发新型的催化剂,以提高甲醇的转化率和产物的选择性。

同时,也在努力改进反应器的结构和工艺,以提高反应效率和降低能源消耗。

综上所述,甲醇制烯烃是一项有前景的石油化工工艺,其工艺技术的发展将有助于提高能源利用效率和化石能源的可持续利用。

随着科技的进步和环境保护意识的增强,相信甲醇制烯烃工艺技术将会得到更广泛的应用和发展。

甲醇制烯烃工艺流程

甲醇制烯烃工艺流程

甲醇制烯烃工艺流程甲醇制烯烃工艺流程包括甲醇转化单元和烯烃回收单元。

甲醇转化单元通过流化床反应器将甲醇转化为烯烃,再进入烯烃回收单元中将轻烯烃回收,得到主产品乙烯、丙烯,副产品为丁烯、C5以上组分和燃料气。

其中,反应温度为400-500℃,反应压力为0.1-0.3MPa,再生温度为600-700℃,再生压力为0.1-0.3MPa。

主要工艺条件是在高选择性催化剂上,MTO发生两个主反应:2CH3OH→C2H4+2H2OH=△-11.72kJ/mol和3CH3OH→C3H6+3H2OH=△-30.98kJ/mol。

催化剂为D803C-II01。

烯烃回收单元包括进料汽化和产品急冷区、反应/再生区、蒸汽发生区、燃烧空气和废气区几部分。

其中,进料汽化和产品急冷区包括甲醇进料缓冲罐、进料闪蒸罐、洗涤水汽提塔、急冷塔、产品分离塔和产品/水汽提塔。

反应器出口物料经冷却后送入急冷塔,闪蒸罐底部少量含水物料进入氧化物汽提塔中。

一些残留的甲醇被汽提返回到进料闪蒸罐。

急冷塔用水直接冷却反应后物料,同时也除去反应产物中的杂质。

水是MTO反应的产物之一,甲醇进料中的大部分氧转化为水。

MTO反应产物中会含有极少量的醋酸,冷凝后回流到急冷塔。

为了中和这些酸,在回流中注入少量的碱(氢氧化钠)。

为了控制回流中的固体含量,由急冷塔底抽出废水,送到界区外的水处理装置。

急冷塔顶的气相送入产品分离器中。

产品分离器顶部的烯烃产品送入烯烃回收单元,进行压缩、分馏和净化。

自产品分离器底部出来的物料送入水汽提塔,残留的轻烃被汽提出来,在中间冷凝器中与新鲜进料换热后回到产品分离器。

汽提后底部的净产品水与进料甲醇换热冷却到环境温度,被送到界区外再利用或处理。

洗涤水汽提塔底主要是纯水,送到轻烯烃回收单元以回收MTO生成气中未反应的甲醇。

水和回收的甲醇返回到氧化物汽提塔,在这里甲醇和一些被吸收的轻质物被汽提,送入进料闪蒸罐。

汽提后的水返回氧化物汽提塔。

甲醇制烯烃技术工艺及分析

甲醇制烯烃技术工艺及分析

第七章甲醇制烯烃7.1 甲醇制烯烃概述7.1.1简介随着天然气探明储量的不断增加、油田伴生气的利用和煤层气的开采,以及世界石油的持续短缺和资源日益枯竭,以甲烷为主要成分的天然气原料的化工利用逐渐成为国际各大石油化工公司的战略研究和开发重点。

特别是天然气制烯烃技术的开发更是重中之重,因为天然气制烯烃与传统的石脑油法相比,在装置的投资和原料成本上具有优势。

传统的石脑油、轻柴油制烯烃工业与炼油工业的发展密切相关,从油田开采的原油需经炼油装置的加工获得用于生产乙烯的石脑油和轻柴油。

过去由于炼油工业和乙烯工业大多独自建厂,导致重复建设过多、投资过大、效益低下。

而天然气制烯烃无需投资巨大的炼油装备,故装置组成简单,投资省,产品乙烯中固定成本费用大为降低。

与传统油基烯烃工艺比较,甲醇制烯烃工艺从成本上来看,当煤炭价格为250元/吨时,聚烯烃的成本价格为5440元/吨。

按当前的市场价格9500元/吨推算,利润为4060元/吨,相当于原油价格为50美元/桶时油基烯烃的利润。

随着国际市场原油价格的不断提升,以煤为原料,通过甲醇制烯烃的工艺路线在经济上有不少优势.目前,天然气制烯烃的研究开发主要集中在三种方法上。

第一是天然气直接合成制烯烃,称作一步法。

一般天然气中含有95%以上甲烷,用甲烷制取乙烯是一条较合理的工艺路线,但技术难度很大,研究工作目前尚处于实验室阶段;第二是天然气经合成气制烯烃,称为二步法,由天然气蒸汽转化制取合成气,再由合成气制乙烯,其方法是用费一托法由合成气直接制乙烯,即以CO与H2反应制烯烃,副产水和coz,该法产品分布受Andorson—Sohulz—Flory规律的限制,轻质烯烃的收率不高,近期没有工业化的可能;第三种是天然气先制成甲醇再制烯烃,称作三步法,该法又分为甲醇制乙烯、丙烯(MTO)和甲醇制丙烯(MTP)两种工艺。

生产烯烃的常规工艺路线是通过蒸汽裂化。

乙烷的裂化非常适合于NGL(液态天然气)物流丰富的地区;而且产品主要是乙烯、和少量的丙烯,特别适合提供给聚乙烯生产厂。

甲醇制烯烃技术及进展

甲醇制烯烃技术及进展

甲醇制烯烃技术概述
甲醇制烯烃技术是将甲醇通过一系列反应转化为低碳烯烃的过程。根据反应 条件和催化剂的不同,甲醇制烯烃技术主要分为两大类:直接法和间接法。直接 法是指在高温高压条件下,甲醇直接转化为烯烃;间接法则包括甲醇脱水生成二 甲醚,然后二甲醚断裂为烯烃。反应原理和主要过程如图1所示。
图1.甲醇制烯烃反应原理及主要 过程
结论
甲醇制烯烃技术作为一种高效、环保的石油替代技术,已引起了广泛和深入 研究。该技术在技术工艺、催化剂、反应条件等方面取得了显著进展,并且已在 石油替代、材料制造、医药等领域得到广泛应用。然而,甲醇制烯烃技术仍然存 在一些挑战和问题,如催化剂活性、选择性和稳定性有待进一步提高,反应条件 还需要进一步优化等。
未来,需要继续深入研究甲醇制烯烃技术,提高其效率和稳定性,降低生产 成本,以更好地满足市场需求并推动可持续发展。
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甲醇制烯烃技术及进展
01 引言
目录
02 甲醇制烯烃技术概述
03 图1.甲醇制烯烃反应 原理及主要过程
04 甲醇制烯烃技术进展
05 甲醇制烯烃技术应用
06 结论引言来自随着全球石油资源的日益枯竭和环境保护意识的增强,寻求替代石油的可持 续资源已成为迫切需求。甲醇制烯烃技术作为一种高效、环保的石油替代技术, 引起了广泛。本次演示将详细介绍甲醇制烯烃技术的分类、原理、进展及其在各 个领域中的应用,并探讨该技术的未来发展方向。
3、反应条件的优化
反应条件对甲醇制烯烃技术的效率和产物分布有着重要影响。近年来,研究 者们通过调控制反应温度、压力、物料流量等参数,进一步优化了反应条件。此 外,还开发了一些新型的能源回收和余热利用技术,降低了整个工艺过程的能耗。
4、产业化的前景

甲醇制烯烃的总结

甲醇制烯烃的总结

甲醇制烯烃的总结1. 简介甲醇制烯烃技术是指通过甲醇作为原料,经过一系列催化反应将其转化为烯烃的过程。

烯烃是一类重要的化工原料,广泛应用于合成高级烃类化合物(如聚乙烯、聚丙烯等)以及生产橡胶、塑料、合成纤维等产品。

本文将对甲醇制烯烃的原理、催化剂和反应机理进行总结。

2. 原理甲醇制烯烃的原理主要涉及两个步骤:甲醇脱氢和裂解。

2.1 甲醇脱氢甲醇脱氢是将甲醇分子中的氢原子去除,形成甲醛和水蒸气的反应。

脱氢反应的条件通常为高温和高压下进行,以增加反应的速率和产物的选择性。

此反应一般需要催化剂的存在,常用的催化剂包括氧化物、硅铝酸盐等。

2.2 裂解甲醇脱氢产生的甲醛可进一步通过裂解反应产生烯烃。

裂解反应是将甲醛分子中的C-C键断裂,形成低碳烯烃和不饱和烃的过程。

裂解反应条件一般为高温和高压,通过控制反应温度和催化剂的选择,可以获得不同碳数的烯烃产物。

3. 催化剂催化剂在甲醇制烯烃过程中起到了关键作用,可以促进反应速率、提高产物选择性和延长催化剂寿命。

常见的甲醇制烯烃催化剂包括氧化物催化剂和分子筛催化剂。

3.1 氧化物催化剂氧化物催化剂主要包括氧化钇、氧化钇-锆、氧化镧等。

它们具有高的烯烃选择性和良好的热稳定性,在高温和高压条件下表现出较好的催化活性。

3.2 分子筛催化剂分子筛催化剂是一种结构具有微孔和介孔的催化剂,常见的分子筛催化剂包括ZSM-5、SAPO-34等。

这些催化剂具有较大的表面积和孔容,能够提供更多的催化活性位点,并能有效抑制副反应的发生,从而提高产物的选择性。

4. 反应机理甲醇制烯烃反应机理是一个复杂的过程,涉及多个步骤和中间产物。

以下是一种常见的甲醇制烯烃反应机理:1.甲醇脱氢:甲醇在催化剂的作用下脱氢生成甲醛和水蒸气。

2.甲醛裂解:甲醛进一步通过裂解反应,形成C1至C4的低碳烯烃和不饱和烃。

3.低碳烯烃重排:低碳烯烃在催化剂的作用下发生重排反应,形成C5以上的高碳烯烃。

4.高碳烯烃裂解和重排:高碳烯烃在反应中会发生自身的裂解和重排反应,产生更高碳数的烯烃。

甲醇制烯烃工艺流程简述

甲醇制烯烃工艺流程简述

甲醇制烯烃工艺流程简述一、反应-再生单元(1)甲醇进料预热系统来自装置外地甲醇经家畜-气提水换热器、甲醇-凝结水换热器、甲醇、蒸汽换热器、甲醇-反应气换热器完成甲醇的加热、气化和过热后通过甲醇气体冷却器控制甲醇进料温度,进入反应器。

(2)反应再生系统达到进料温度的甲醇进入反应器,在反应器内甲醇与来自再生器的高温再生催化剂直接接触,甲醇在催化剂表面迅速进行放热反应。

生成的反应气体经设在反应器内两级旋风分离器和第三级旋风分离器除去所夹带的催化剂后引出,经甲醇-反应气换热器降温后,送至后部急冷塔。

反应后积碳的待生催化剂进入待生汽提器汽提,汽提后的待生催化剂经待生催化剂输送管向上进入再生器中部。

在再生器内烧掉积存在催化剂表面上的焦炭以恢复催化剂的活性。

烧焦后的再生催化剂进入再生汽提器汽提。

汽提后的再生催化剂送回反应器中部。

烧焦产生的烟气经再生器内两级旋风分离器和第三级分选分离器除去所夹带的催化剂后,经双动滑阀、降压孔板进入CO焚烧炉和余热锅炉,回收烟气中的化学能和热能后经烟囱排放大气。

再生器内部设有主风分布环。

催化剂再生烧焦所需的主风由主风机提供。

主风经辅助燃烧室进入再生器,提供催化剂再生烧焦用风。

(3)能量和热量回收系统在再生器内设置内取热器,外部设置外取热器。

回收催化剂再生过程中烧焦放出的过剩热量。

来自再生器的再生烟气经烟气水封罐进入CO燃烧炉,经补充空气燃烧后烟气进入余热锅炉,依次经过余锅过热段、蒸发段、省煤段回收再生烟气的化学能和热能。

降温后的烟气排入烟囱。

能量回收系统所发生的蒸汽为4.0MPa(G)等级蒸汽。

(4)急冷、水洗系统来自反应器富含乙烯、丙烯的反应器经降温后一起送入急冷塔,自上而下经人字型挡板与急冷塔顶冷却水逆流接触,冷却水自急冷塔塔底抽出,经急冷塔底泵升压,进入急冷塔底泵出口过滤器,过滤除去急冷水中携带的催化剂,过滤后的急冷水分成两路,一路送至烯烃分离单元作为低温热源,经换热后返回的急冷水再经急冷水干式空冷器冷却后,一部分急冷水作为急冷剂返回急冷塔,另一部分送至装置外(正常不开)。

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甲醇制烯烃工艺学生姓名:***班级学号:*********在天然气制烯烃工艺中,天然气经甲醇制烯烃MTO/MTP工艺技术是最具备工业化条件的技术。

中国化工学会理事长、中国工程院院士曹湘洪表示,在后石油时代,炼油工业应以汽油、煤油、柴油产量最大化为目标;新建乙烯、丙烯装置,宜选择MTO「甲醇制烯烃」工艺路线;已有乙烯装置,宜用费托合成油来替代石脑油作为原料。

“中国科学院大连化学物理研究所”的DMTO在神华包头的成功实现工业化生产,证明了国产的MTO技术与催化剂的生产都已达到世界领先的水平。

MTO 工艺与MT P工艺都是可行的,从市场的风险性考虑,MTO工艺比MT P工艺更安全些。

MTO/MTP工艺概述1.1 概述MTO是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料,借助类似催化裂化装置的流化床反应形式,生产低碳烯烃的化工工艺技术,其主要产品为乙烯、丙烯。

MTP是指以煤基或天然气基合成的甲醇为原料,采用固定床反应器,生产丙烯的化工工艺技术。

甲醇制烯烃技术源于甲醇制汽油。

在甲醇合成汽油过程中,发现C2~C4 烯烃是过程的中间产物。

控制反应条件(如温度等)和调整催化剂的组成,就能使反应停留在生产乙烯等低碳烃的阶段。

显然,催化剂的研究则是MTO 技术的核心。

目前世界上,对研制MTO催化剂卓有成效,因而具备工业化和商业转让条件的甲醇制低碳烯烃的技术主要有三种:美国环球油品公司(UOP)和挪威海德鲁(Hydro)公司共同开发的UOP/Hydro MTO 工艺;德国鲁奇公司开发的Lurgi MTP 工艺;中国科学院大连化学物理研究所开发的D M TO 工艺。

1.2 MTO技术特点采用流化床反应器和再生器,连续稳定操作;采用专有催化剂,催化剂需要在线再生,保持活性;甲醇的转化率达100%,低碳烯烃选择性超过85%,主要产物为乙烯和丙烯;可以灵活调节乙烯/丙烯的比例;乙烯和丙烯达到聚合级。

1.3 MTP技术特点采用固定床由甲醇生产丙烯,首先将甲醇转化为二甲醚和水,然后在三个MTP反应器中进行转化为丙烯。

催化剂系采用南方化学开发的改进ZSM-5催化剂,有较高的丙烯选择性。

甲醇和DME 的转化率均大于99%,对丙烯的收率则约为71%。

产物中除丙烯外还将有液化石油气、汽油和水。

1.4 基本反应历程MTP、MTO反应历程通常认为可分成三个步骤:(1)甲醇首先脱掉一分子水生成二甲醚。

甲醇和二甲醚迅速形成平衡混合物。

甲醇/二甲醚分子与分子筛上酸性位作用生成甲氧基.(2)甲氧基中一个C.H质子化生成C-H+,与甲醇分子中-OH.作用形成氢键,然后生成已基氧缝,进而生成C=C键。

(3)C=C键继续发生链增长生成(CH2)n。

反应过程以分子筛作催化剂时,产物分布比较简单,以C2--一C4(特别是乙烯、丙烯)为主。

MTP、MTO过程的关键技术是催化剂,由于反应过程中有大量的水存在,且催化剂运行中需要在较高温度下频繁再生烧炭,因而催化剂的热稳定性及水热稳定性是影响化学寿命的决定因素。

二.国内外MTO、MTP技术介绍2.1 UOP/Hydro 甲醇制烯烃工艺2.1.1工艺简介挪威海德鲁(Hydro)公司创建于1905年2月,以生产氮肥起家。

现在油气开发是其支柱产业。

美国环球油品公司(U O P)创建于1914年,是当今世界上炼油和石油化工最主要的工艺技术专利商之一,而又以生产和供应分子筛及炼油、石油化工用催化剂见长。

1992年,美国UOP公司和挪威Hydro公司开始了类似催化裂化装置的甲醇制烯烃工艺,并进行了小试工作。

1995 年两公司合作在挪威建成一套甲醇加工能力为0.75t/d 的工业示范装置,连续运行90d,甲醇转化率接近100% ,乙烯和丙烯的碳基质量收率达80% ,乙烯和丙烯的质量比可在1.5~0.75 范围内调节。

2.1.2技术发展MTO的反应机理及反应动力学描述如下:在高选择性催化剂上的MTO主反应仅有两个:2CH30H—C2H4+2H20,△H—11.72KJ/mol, 427℃3CH30H—C3H6+3H20,△H—30.98KJ/mol, 427℃反应机理:2CH30H CH30CH3 C2~C3 异构烷烃、芳烃、C烯烃。

同MTP过程一样,MTO也是首先由甲醇脱水生成二甲醚,然后二甲醚与甲醇的平衡混合物继续发生反应,转化为乙烯及丙烯为主的低碳混合烯烃。

少量的低碳烯烃进一步通过缩聚、环化、脱氢、烷基化、氢转移等反应生成饱和烷烃、芳烃和高烯烃,也有少量积炭反应。

动力学研究表明,在新鲜催化剂上的MTO是一种快速反应,甲醇转化的总一级反应速率为250m2/m3催化剂·秒。

2.1.3工艺流程MTO 工艺的全过程分为反应—再生系统和反应气分离系统两部分。

反应部分只有气固两相,其反应过程:甲醇先脱水生成二甲醚(D M E),然后二甲醚与原料甲醇的平衡混合物在催化剂作用下脱水,转化为以乙烯、丙烯为主的低碳烯烃:2CH3OH→ CH3-O-CH3→C2 ~C3该催化反应为放热反应。

失活的催化剂需在流化床再生器中燃炭再生,然后返回流化床反应器继续反应。

反应器和再生器都设有移热装置。

MTO 工艺的主要设备1 反应器2 再生器3 脱水塔4 脱碳塔5 压缩机6 干燥器7 脱乙烷塔8 乙炔加氢塔9 脱甲烷塔10 脱丙烷塔该工艺过程与炼油工业的催化裂化技术非常相似, 有人认为是炼油厂流化床催化裂化(FCC)技术的延伸。

而在反应机理方面又与甲醇制汽油(如:美国Mebir公司开发的M TG 技术)有相同之处,即,反应分为两步:甲醇先脱水生成二甲醚(D M E),然后二甲醚再脱水转化成低碳烯烃。

其产物之所以不同,缘于所用催化剂之不同。

2.1.4 操作条件。

反应温度400~500℃,反应压力0.3M Pa。

所用催化剂为SA PO -34 分子筛(型号M TO -100)。

该催化剂的反应机理决定了其反应周期非常短,需要频繁地再生,从而确定了MTO 工艺不宜选择固定床反应器,而只能选择连续反应- 再生的流化床反应器。

2.1.5 MTO 工业示范装置的物料平衡和产率项目乙烯丙烯丁烯C5+C1-C4焦炭水产率(对进料)21.1014.564.221.061.561.4856.02产率(对碳基)48.0033.109.602.403.53.4每吨甲醇产量(t)0.2100.1500.040.010.0160.0040.5702.1.6 技术特点UOP/Hydro的MTO 技术特点是,可以通过改变反应器的操作,较大范围地调整C2/C3比例。

以碳基计算,在最大量生产乙烯时,其收率为:乙烯46% 、丙烯30% 、丁烯9% 、其它15% ,C2=/C3= 比为1.53;最大量生产丙烯时,其收率为:乙烯34% 、丙烯45% 、丁烯12% 、其它9% ,C2=/C3= 比为0.75。

最新的研究结果表明,甲醇转化成(乙烯+ 丙烯)的碳基选择性可以达到85% ~90% 。

新加坡欧洲化学技术公司采用UOP/Hydro公司MTO 工艺,在尼日利亚Ibeju Lekki地区建设7500t/d(250×104t/a)甲醇和40×104t/a 乙烯、40×104t/a 丙烯装置,2007 年投产。

2.2 Lurgi公司甲醇制丙烯(M TP)技术2.2.1 工艺简介20 世纪90 年代,德国鲁奇(Lurgi)公司成功地开发了甲醇制丙(MTP)技术,采用由南方化学(Süd-Chem ie)公司提供的沸石分子筛催化剂和固定床反应器。

两个反应器串联。

在第一个反应器中,甲醇转化成二甲醚;在第二个反应器中,未反应的甲醇蒸气与二甲醚转化为丙烯。

反应和再生由两套设备轮流切换操作。

操作温度380~480℃,操作压力0.13~0.16M Pa。

产物的典型组成:丙烯乙烯丙烷C4-C5焦炭C671 %1.6%1.6%8.5%<0.01%16.1由南方化学(Süd-Chem ie)公司提供的沸石分子筛催化剂曾在试验装置上运行8 000h,以确认其稳定性。

2003年9月,进一步证实了该工艺的可行性。

Lurgi 公司已经与伊朗国家石油公司的Zagros 子公司签署合同,在Bandar A ssaluye 地区建设5 000t/d 甲醇装置,并采用Lugri公司(M TP)技术建设52×104t/a 丙烯装置。

2004 年3 月,Lurgi公司还和伊朗Fanavaran 石油公司签署了MTP 技术转让、初步设计和提供专用设备的协议,并筹建10×104t/a 丙烯装置,计划2009 年投产。

这将是世界上第一套以甲醇为原料生产丙烯的工业装置。

2.2.2技术发展Lurgi公司的MTP专利技术先后经过0.3kg/h实验室单管反应器、1.2kg/h连续小试装置及15kg/h连续中试装置等三个发展阶段,完成了8000小时催化剂寿命试验,打通了整套工艺,取得中试装置至生产装置的全部放大参数,目前已具备开发100t/h级商业化MTP生产系统的能力,甲醇制备烯烃的反应器通常有固定床和流化床两类结构形式.甲醇转化烯烃的反应为强放热反应,因此流化床反应器有自身的优势,例如,较容易地将多余热量移出反应器,从而实现对床层温度的均衡控制.但缺点也十分突出,如规模放大较困难、催化剂的稳定性(耐磨性、寿命)要求高等。

另外,流化床反应器中催化剂的失活速率高.催化剂需要持续再生.尤其是,再生温度比反应温度高,因而对催化剂的寿命构成严重影响。

对于固定床反应器(特指绝热操作),其温度的控制要比流化床反应器困难些,通常。

为了限制绝热床层温度的升高,要将原料和蒸汽分配在多个反应管中。

周定床反应器的优势在于:较容易地放大反应器的生产规模、显著降低投资,由于停留时间较统一,可以明显提高产物的选择性。

另外,Lurgi选用的选择性非常高的固定床催化剂(沸石)已在市场上常规出售,这种催化剂的结炭率非常低,丙烷和其它副产物生成量也极少,这些特点可使下游的丙烯净化系统简单化。

Lurgi MTP是一种建立在Lurgi专门固定床管壳式反应器及与之相配的、性能优越的催化剂基础之上的专利技术。

神华宁煤52万吨煤基烯烃项目采用的就是Lurgi MTP技术,项目预计于2010年投产。

2.2.3工艺流程说明从甲醇生产线来的粗甲醇进入预反应器,先合。

成二甲醚和水,该反应的转化率几乎达到热力学平衡程度。

甲醇/水/二甲醚物流继续进入三段反应器的第一段反应器,甲醇/--甲醚的转化率达到99%,丙烯是主要的产物。

出第一段反应器的物流依次进入第二、三段辅助反应器。

段与段之间注入冷的甲醇/水/二甲醚物流,目的在于控制床层温度、优化反应条件、获得最犬的丙烯收率。

反应终产物经冷却后,将气相、液相有机物和水分离。

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