环糊精气谱柱的研制及对环氧氯丙烷对映体的分离

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（2,6-二戊基）-β环糊精作为毛细管气相色谱固定相分离对映体

研究简报七-(2,6-二戊基)-β-环糊精作为毛细管气相色谱固定相分离对映体的研究3申河清　王清海　朱道乾　周良模33(中国科学院大连化学物理研究所　大连　116012)摘　要　合成了七-(2,6-二戊基)-β-环糊精(DIPCD ),成功地将它涂渍在石英毛细管柱上,分离了一系列对映体,讨论了DIPCD 分子结构因素对对映体分离的影响。

关键词　环糊精,手性固定相,对映体,气相色谱各种环糊精(CD )衍生物用作高效毛细管柱气相色谱固定相来分离对映体已有许多报道。

人们发现CD 类手性固定相(CSP )比其它类型的CSP 具有更广范的手性选择性。

同属CD 类CSP ,不同分子内孔直径(葡萄糖单元数)、不同衍生基团及其数量和连接情况都会反应出不同的对映体选择性。

七-(2,6-二戊基)-β-环糊精(DIPCD )作为毛细管柱气相色谱CSP 首次见于Armstrong 等的工作[1],国内还没见有成功报道。

本文合成了DIPCD ,成功地涂渍到了弹性石英毛细管柱,考察了柱极性,分离了一系列对映体。

3国家自然科学基金资助33联系人1　实　验按文献[2]合成了淡黄色粘稠液状的DIPCD ,13C -NMR (CD 2Cl 2)如图1。

元素分析:C =64194%(63155%),H =10125%(10100%)。

以戊烷作溶剂配制3g/L 的DIPCD 溶液,用静态法涂渍弹性石英毛细管柱。

100℃下,氢载气条件的K ovats 指数[3]如表1。

表1　DIPCD 上前5种McReynolds 化合物的K ovatz 指数和McReynolds 常数Table 1　K ovatz indexes and McReynolds constants of McReynolds five first test solutes at 100℃Benzene 1-Butanol 2-Pentanone 1-NitropropanePyridine K ovatz index of squalane6491960010620136491670815K ovatz index of DIPCD 75419816167471784018100518McReynolds constant of DIPCD10510216161471419018297132　问题与讨论从表1可以看出,DIPCD 为中等极性固定相;通过对一系列对映体的拆分,发现DIPCD 对含苯环和立体体积较大的对映体有较好的分离能力,这点可能反应了这样两个事实:(1)β-CD 的2、3-位羟基和6-位羟基分别处于其大环和小环上,从2、3-位上羟基取向看,可能3-位倾向于大环内侧,而2-位倾向于大环外侧(从合成时2、6-位比3-位更易反应也可以看出[4]);戊基长链接在β-CD 的2-位时,其取向倾向可能会保持,这种构象使体积较大对映体分子可能更适合进入β-CD 的内孔腔,而环糊精内孔径与对映体分子体积匹配有利于拆分[5],这使得体积较大的分子更易分离,如α-萘乙胺-TFA 能分离而α-苯乙胺-TFA 则几乎得不到拆分。

一种环氧氯丙烷异构体的检测方法[发明专利]

专利名称：一种环氧氯丙烷异构体的检测方法
专利类型：发明专利
发明人：杨俊免,宗莹莹,李彪,孙朝利,陈碧楚,毕贺,马明卓,白雪
申请号：CN202011568845.2
申请日：20201225
公开号：CN112730683A
公开日：
20210430
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及化学分析技术领域，具体公开一种环氧氯丙烷异构体的检测方法。

本发明采用固定相为嵌入中极性相的2,3‑二‑O‑乙酰基‑6‑0‑TBDMS‑γ‑环糊精的毛细管柱作为检测色谱柱，并设置柱温80‑90℃恒温运行，进样口温度为245‑255℃，检测器温度为245‑255℃，无需将S‑环氧氯丙烷进行衍生化处理，就可以通过气相色谱法实现S‑环氧氯丙烷样品中R‑环氧氯丙烷的准确定量检测。

经方法学验证表明，本发明提供的环氧氯丙烷异构体检测方法的准确度、重复性和稳定性好、检测灵敏度高，且操作简便，可对S‑环氧氯丙烷中R‑环氧氯丙烷进行定性、定量分析，进而有利于实现对左奥硝唑产品纯度和质量安全的控制。

申请人：石家庄四药有限公司
地址：050035 河北省石家庄市高新技术产业开发区珠江大道288号
国籍：CN
代理机构：深圳冀深知识产权代理有限公司
代理人：张进
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气相色谱环糊精手性毛细管柱的研制

ｓｐｒｙａｉｃａｎｍｔｄＳｍｃｉｌｌｕｅｎｍｃｔｇｈｄｏｉｅｏｏｅｒａｙｈａｌｋ
ｈｌｅａｄｅｗｒｐｒｔｏｔｅｐｒａｄｓｅｒｅｓａｅｎｐｅａｅｉｎｓｓｅｅａｄｈｒｔｄ
ｃｉａｃｌｍｎ．ｈｒｌｕｓｏ
［］．１ＷＡＫｏｉＲＫｅｂｒＧ．ｎＨＣＣ１，ｎｇ．ｒｂｅＷｅｚＲ＆Ｃ２６１９９４（８）１［］ＫｃＧ．ＮｃｏｏＥＢｙｒＨＲ＆Ｃ７２ＥｏｈＪｉｌｎ．ａｅ．．ｈｓＣＣ，３８９４．９（８）１［］ＰＮｗｔ３Ｈ－ｏｏｙ．ｈＤＳｈａｉｇ．ｍｌｎｃｚＤ．ｓｂ，Ｗｉｕａｔ
离度达９％，则需要较高总柱效。我们认为一般８要柱效在３０块板数／米的４５００００米较长柱子方能满足要求。对一些选择性高的对映体（值 α
担体［３１］，经硅烷化试剂（ＴＳ：ＤＰＭＤＨＳＶ２）在４０ＭＤ＝１：Ｖ０℃加热１０小时左右，分
的气体等采用气相色谱分析时柱子和固定相的选择。
在气相色谱中，总分离效能指标Ｋ１与相对
保留值 α 、柱效ｎ及容量因子ｋ＇的关系为：
ｎ和分离时间近四倍的增加。当 α 接近于１时，ｎ
的增加对Ｋ１没有实际效果，此时改变α 是唯一
选择。 α 可通过使用具独特选择性的固定相而获得
对差分离峰，改变 α比增加ｎ更有利。当 α 从
玻璃柱表面，再用超动态法涂手性环糊精衍生物固定相，但涂柱结果柱效不高，这可能是Ｓｌｏｉｎｘａ涂层不匀所致。而采用涂Ｃｌｅｅｔ担体再钝化的办ｉ法得到了很好效果。实验还发现用直接壁涂（不

环糊精环氧氯丙烷交联分子量

环糊精环氧氯丙烷交联分子量
摘要：
1.环糊精环氧氯丙烷交联的背景和意义
2.环糊精环氧氯丙烷交联的分子量分析
3.环糊精环氧氯丙烷交联的应用领域
4.环糊精环氧氯丙烷交联的研究发展趋势
正文：
一、环糊精环氧氯丙烷交联的背景和意义
环糊精环氧氯丙烷交联是一种重要的化学反应，它在材料科学、生物医学和环境工程等领域具有广泛的应用。

环糊精是一种天然的环状糊精，具有独特的分子结构和优异的物理化学性质。

通过环氧氯丙烷交联，可以改变环糊精的性质，提高其应用性能。

二、环糊精环氧氯丙烷交联的分子量分析
环糊精环氧氯丙烷交联的分子量是衡量交联效果的重要指标。

一般来说，分子量越大，交联程度越高，材料的性能也越好。

但是，分子量过大会导致材料的加工性能下降，影响其应用。

因此，如何控制环糊精环氧氯丙烷交联的分子量，是研究者关注的重点。

三、环糊精环氧氯丙烷交联的应用领域
环糊精环氧氯丙烷交联材料具有优异的物理化学性质，广泛应用于吸附、催化、药物传递和生物成像等领域。

例如，可以用于制备高效的吸附剂，用于水处理和空气净化；可以用于制备高效的催化剂，用于化学反应和能源转换；
可以用于制备高效的药物传递系统，用于疾病治疗和药物控释；可以用于制备高效的生物成像剂，用于生物医学成像和疾病诊断。

环糊精毛细管气相色谱柱对某些芳香族化合物的分离作用

物，对这种现象的确
切解释尚需进一步研
究。
我们曾试用过甘油和缩二甘油作为β －Ｃ溶剂涂渍毛细管柱，但从其分离二甲苯Ｄ异构体和取代吡啶异构体的实验结果来看未发现包含特性的明显存在，与文献报道的包上述的溶剂效应在正丙苯和异丙苯、正
含复合物只有在某些溶剂中能形成［的才９］
结论相一致。
实验步骤称取１０ｇ或βＣ０ｍ－Ｄ溶于０ｍ甲酰胺或乙二醇中，动态法涂于玻璃．ｌ５毛细管中，在所需温度下进行测试。
表１
在各种毛细管柱上各化合物的保留数据＊
质在 βＣ－Ｄ毛细管气液色谱柱中，异丙苯的保留值增加的程度大于正丙苯，特丁苯的保留值增加的程度大于正丁苯，而在 βＣ－Ｄ气固填充柱中却相反［。这说明在］溶剂存在的条件下有助于空间阻碍较大的异丙苯、特丁苯与 βＣ－Ｄ形成包含复合
仪器与药品北京分析仪器厂Ｓ－３５Ｐ２０程序升温气相色谱经改装后使用。ＳＯＣＴ玻
子一样都可以进入ＣＤ洞穴形成包含复合物，因而它们之间存在竞争效应造成的。
ＣＤ对客体分子的保留可能存在这样一个过程：即客体分子首先取代已被ＣＤ包含的溶剂分子进入洞穴，从而与ＣＤ分子形成包含复合物，然后又被洗脱到流动相中，溶剂不同自然对这个过程有不同的影响。
Ｆｒｉａｇｓｉｉｃｒｍｔｒｐｉｓａ－ｏｃｌｒａｌｕｈｏａｇａｈｅｒａｌｙ－ｑｐｏｃａｐ
ｔｎ，ｔｅｍ００ｉｓｈ１ｏ０．ｍｍ．Ｄ．ＳＯｃｌｍｎ３ＩＣＴｏｕｓ
［］ＹＭｚｕｈＭ．Ｔｎｋ，Ｔｈｎ，Ｊ４．ｉｂｃｉｏ，ａａａ．Ｓｏｏ．Ｃｒｍｔｒ１，５（９０．ｈａｇ，９１３１８）ｏｏ．４［］ＴＫｓｅｋａｄ．ｙｉｋ，ｔ，Ｊ５．ｏｉｓｉＤＳｂｌａｅａ．ｃｌｎｓｌ．

药物分析色谱固定相环糊精聚合物的合成研究

药物分析色谱固定相环糊精聚合物的合成研究
阎建辉;易健民;唐阔文
【期刊名称】《广西中医药大学学报》
【年(卷),期】2000(017)004
【摘要】以环氧氯丙烷为交联剂合成了一种非水溶性β-环糊精聚合物.最佳反应条件:n(β-环糊精):n(环氧氯丙烷)=1∶12.1,反应温度严格控制在64～66℃,反应24h.通过对聚合物结构分析,β-环糊精聚合物仍保留了β-环糊精分子原有的空腔结构.通过对聚合物性质的考察,该聚合物可望成为一种较好的药物分析色谱固定相 .
【总页数】2页(P77-78)
【作者】阎建辉;易健民;唐阔文
【作者单位】湖南岳阳师范学院化学化工系岳阳 414000;湖南岳阳师范学院化学化工系岳阳 414000;湖南岳阳师范学院化学化工系岳阳 414000
【正文语种】中文
【中图分类】O621.3
【相关文献】
1.β-环糊精/环氧氯丙烷交联聚合物毛细管气相色谱固定相的制备及用于某些位置异构体和对映体的分离 [J], 易健民;唐阔文
2.β-环糊精聚合物气相色谱固定相对异构体的分离研究 [J], 阎建辉;唐课文;易健民
3.环糊精聚合物固定相—气相色谱法测定食品中防腐剂的含量 [J], 李英杰
4.用β-环糊精聚合物作毛细管气相色谱固定相 [J], 唐阔文;陈国斌
5.非水溶性β-环糊精聚合物气相色谱固定相对异构体的分离研究 [J], 阎建辉;唐课文;易健民
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改性环糊精气相色谱手性固定相拆分对映体的选择性及拆分机理的讨论

分机理，目前流行的解释如下。
３包结机理．１
性部位。例如：全甲基化的或βＣＤ的拆分性能均
较好，己或更长链的取代烷基，而基较大的空间位阻及取代烷基之间的较强的相互作用，种诱导难使这以进行，同时也阻碍了手性分子向环糊精手性区域
Ａｍｔｎ［，认为，ｒｓｏｇ８］ｒ１３８类似于ＬＣ拆分机理，对映体分子可与ＣＤ形成包结物。这种在液相形成的包结物已由Ｘｒ及１－ＭＲ实验证实［，。对于－ｙＨＮａ１８９］３
（）１氢键相互作用改性环糊精中引入的三氟乙酰基或丁酰基上的氟或氧都可作为受体，与手性
分子中的氢形成氢键。由于构象适合等的原因，ＤＣ仅与对映体中的某个构型体形成氢键，从而使两对映体被拆分［，］例如：Ｘｒ分析证实，甲基化由－ｙａ全
分子更易进入环糊精的笼穴内，然而，，二戊基－－２６－３甲基－Ｄ却没有拆分能力［，２６ βＣ３而，－］二甲基－－３
从以上改性环糊精固定相的拆分结果可看出
（）１拆分性能好且适用广的ＣＤ手性固定相有全甲基α 或βＣ，，Ｏ二甲基－－－Ｄ２６－－３三氟乙酰基－－Ｏ β
Ｃ，Ｄ全戊基或－Ｄ，，Ｏ二戊基－Ｏ三氟乙Ｃ２６－－３－－酰基－，或－Ｄ，，－－ β Ｃ２６Ｏ二戊基－Ｏ丁酰基－－３－－
４结语
１改性环糊精拆分手性分子时，．两者的构象匹配及相互作用的强弱起决定作用。
２拆分机理可因改性环糊精固定相及手性分．
子的结构不同各异。３在环糊精的３．位碳引入极性基团（酰基）在，其它２６，位碳引入５个碳以下的烷基可以增强其选择性及适用性。

环糊精衍生物作为气相色谱固定相的发展及其在对映体分离中的应用

环糊精衍生物作为气相色谱固定相的发展及其在对映体分离中
的应用
黄艳梅;苏克曼
【期刊名称】《化学世界》
【年(卷),期】1998(39)9
【摘要】从环糊精气相色谱固定相的发展过程及衍生化结构变化的角度，综述了环糊精衍生物在气相色谱手性分离中应用及分离机理。

【总页数】6页(P457-462)
【关键词】环糊精衍生物;手性固定相;气相色谱;固定相
【作者】黄艳梅;苏克曼
【作者单位】华东理工大学化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O657.710.3
【相关文献】
1.七-(2,6-二戊基)-β-环糊精作为毛细管气相色谱固定相分离对映体的研究 [J], 申河清;王清海;朱道乾;周良模
2.接枝聚硅氧烷环糊精固定相溶胶-凝胶毛细管气相色谱柱分离内酯对映体 [J], 王东新;Abdul Malik
3.毛细管气相色谱手性固定相2,6-O-烯丙基-3-O-酰基-β-环糊精拆分环丙烷衍生物对映体 [J], 尹明明;史雪岩;边庆华;王敏
4.β-环糊精/环氧氯丙烷交联聚合物毛细管气相色谱固定相的制备及用于某些位置异构体和对映体的分离 [J], 易健民;唐阔文
5.2,6-二-O-丁基-3-O-乙酰基-β-环糊精手性毛细管气相色谱固定相分离对映体[J], 龙远德;康星武;黄天宝
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Ｅｎａｉｍｅｓｎｔｏｒ
ＹＮＭｎ－ｉＩｉｍｎＺＯＧＪｎ－ｈｎ．ＣＥｕｌｎｇ￣。ＨＮｉｇｃｕ２ＨＮＦ — ａ￣ａｉ
（．ｈｅａｏａｏｆｅｔｉｅＣｅｉｒａｄＡｐｉｔｎＴｃｎｌｇｆｎｓｆＡｒｕｔｒ，Ｉｓｔｔ１ＴｅＫｙＬｂｒｔｙｏＰｓｃｄｈｍｓｎｐｌａｉｅｈｏｙｏｉｒｏｇｉｌｅｎｔｕｅｒｉｔｙｃｏｏＭｉｔｙｃｕｉ
尹明明。钟江春，陈福良
（．农业部农药化学与应用重点开放实验室，中国农业科学院植物保护研究所，北京１０９；２中国农业１０１３．
大学理学院．北京１０９）０１３摘要：合成了２种手性固定相２６二一一，一Ｄ戊基一一）三氟乙酰基］一３（一８环糊精和２６二一一，一Ｄ戊基一 — 一氟３０三乙酰基一一环糊精，并采用静态法涂渍了气相色谱毛细管柱。用所制备的手性柱对环氧氯丙烷对映体进行
电泳法等。其中气相色谱法以其快速、灵敏、分离性能好、定量准确、不使用有机溶剂等优点引起人们的关注。笔者合成２种手性固定相２６二一一，一０
１前
言
表面活性剂、医药、农药等多种产品［７目前用２］－。于手性药物分离的色谱法有高效液相色谱法、气相
色谱法、薄层色谱法、超临界流体色谱法和毛细管
随着生命科学和药物化学的发展，人们越来越
认识到手性药物异构体在生物活性、药理作用、代谢过程等方面存在着显著的差异，因此研究和分离手性化合物具有重要的学术意义和实用价值。环
ｄｒｖｔｖｓｃａｅｏｕｓｃｎｓｐｒｔｐｉｈｏｏｙｒｎｅａｔｏｒｌ．ｅａｉｅｏｔｄｃｌｍｎａｅａａｅｅｅｌｒｈｄｉｎｎｉｍｅｓｗｅ１ｉＫｅｒｙｗｏｄｓ：ｅａｔｍｅｉｅａａｉｎ；ｅｃｌｒｈｄｉｃｃｏｅｔｉｅｉａｉｅｎｎｉｏｒｃｓｐｒｔｏｐｉｈｏｏｙｒｎ；ｙｌｄｘｒｎｄｒｖｔｖｓ
３一Ｏ —ｔｉｕｏｏｃｔｌ一一ｙｌｄｅｔｉｗｅｅｙｔｅｉｅａｉｖｓｉａｅａｔｓａｉｎｒｐｓｆｒａｒｆｒａｅｙｃｃｏｘｒｎ，ｒｓｎｈｓｚｄｎｄｎｅｔｔｄｓｈｅｔｔｏａｌｇｙｈａｅｏｇｓ
第４０卷第４期２１００年８月
精细化工中间体
ＦＩＮＥＣＨＥＭｌＣＡＬｌＮＴＥＲＭＥＤＩＡＴＥＳ
Ｖｏｕｔ２０
环糊精气谱柱的研制及对环氧氯丙烷对映体的分离
分离研究，并与其在２６二一一乙氧乙基一 — 一氟乙酰基一，一Ｏ３０三环糊精和２３６三一一，，一Ｄ甲基一糊精上的环分离结果相比较，测试结果表明所制备的２种环糊精衍生物对环氧氯丙烷都具有良好的分离效果。
ｏｌｎＰｏｅｔｎｈｎｓｃｄｍｆｇｉｌｒｌｃｎｅ，Ｂｉｎ０１３ｈｎ；２Ｃｌｇｆｃｎｅｆａｔｒｔｉ，ＣｉｅＡａｅｙｏＡｒｕｔａＳｉｃｓｅｉｇ１０９，Ｃｉａ．ｏｅｅｏｉｃ，ＰｃｏｅｃｕｅｊｌＳｅ
关键词：对映体分离；环氧氯丙烷；环糊精衍生物
中图分类号：０５．６７７
文献标志码：Ａ
文章编号：１０ — ２２２１）４０６ — ３０９９１（０００ — ０４０
ＰｒｐｒｔｏｆＣｙｌｄｘｒｎｃａｅｌｍｎａｄＩｓＡｐｌａｉｎｉｈｅａａｉｎｏｉｈｏｏｙｒｎｅａａｉｎｏｃｏｅｔｉ－ｏｔｄＧＣＣｏｕｎｔｐｉｔｏｎｔｅＳｐｒｔｏｆＥｐｃｌｒｈｄｉｃ
ＣｉａＡｒｕｔｒｌｎｖｒｔ，Ｂｉｎ０１３ｈｎ）ｈｎｇｉｌａＵｉｓｙｅｉｇ１０９，Ｃｉａｃｕｅｉｊ
Ａｂｔａｔｗｈｒｌｙｌｄｘｉｓ，－ｉＯｐｎｙ３Ｏｔｆｏｏｃｔ－－ｙｌｄｘｒｎ，一ｉＯｐｎｙ一ｓｒｃ：Ｔｏｃｉｃｅｔｎ，２６ｄ— — ｅｔ一一 —ｒｕｒａｅｙ－ｃｃｅｔｎａｄ２６ｄ— — ｅｔｌａｃｏｒｌｉｌｌｌｆｏｉ
ｃｒｍａｏｒｐｙｏｒｈｓｐｒｔｎｆｐｃｌｒｈｄｉｅａｔｍｅｓＲｓｈｓｏｅｔａｂｔｃｃｏｅｔｎｈｏｔｇａｈｆｔｅｅａａｉｏｅｉｈｏｏｙｒｏｎｎｎｉｒ．ｅｕｓｈｗｄｈｔｏｈｙｌｄｘｒｏｉ