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苯并恶嗪开环聚合研究进展
然而，在过去一十多年里，尤其是９０年代以前，有关苯并恶嚷开环聚合的基础研究和产
国家自然科学基金资助项目，批准号：５９５７３（）０８
品开发进展卜分缓慢。一则可能是苯并恶ｌ｜秦的合成一般以：氧六环作溶剂、价格较贵、难以 实现ｉ业化生产：二则可能是对苯爿‘恶嗪开环聚合的理论研究投入不够。至今，除Ｂｕｒｋｅ和 Ｒｊｅｓｓ曾就苯并恶嗪与酚类化合物的氢转移开环聚台机理进行研究外，朱见国外任何相关内容 文章。实际上，并非环状结构都能开环聚台，即使发生ｒ开环聚合，未必就能得到性能优良 的制品，而受到环状中间体自身的分子结构、聚合反应条件和催化剂种类等诸种因素的制约． 既有热力学方面的，也有动力学方面的影ｕ自。冈此．我们一开始就把苯并恶嗪的开环聚台反 应研究放在重要位霞，并与，“品研制羊¨廊川开发紧密结合，从宏观到微观取得一系列有价值
苯并恶嗪开环聚合研究进展４
顾宜 高分子材料工程国家重点实验室
四川大学高分子材料科学与工程系，成都．６ｌ００６５
苯并恶嗪化台物或者称为３，４一二氢·１，３·苯并恶嗪（３，４－ｄＩｈｙｄｒ０＿ｌ，３－ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ，本文简 称为苯并恶嗪）是一类含杂环结构的中间体，一般由酚类化合物，伯胺类化合物和甲醛经缩 合反府制得。在加热和／或催化剂的作刚ｒ，苯剪恶嗪咳发生开环聚合，生成含氮且类似酚醛 树脂的网状结构。因此，人们将这种新刑树脂亦称为开环聚台酚醛树脂。苯并恶嗪的合成及 开环聚合反麻路线示意如Ｆ：
和模压生产的配方组成和固化工艺参数。
从苯并恶嗪固化前后的红外光谱看，无论是热白聚或催化荆作用．苯并恶嗪环在９４０ｃｍ一
附近的特征吸收峰固化后完全消失，伴随在３３７加入，椒酚Ａ型苯井恶嗪的凝胶化时间明显缩短、反席活化能减
小、起始同化温度（Ｄｓｃ）从２ｌＯ℃降至１５０℃、１３２℃和１３０℃。
国家自然科学基金资助项目，批准号：５９５７３（）０８
品开发进展卜分缓慢。一则可能是苯并恶ｌ｜秦的合成一般以：氧六环作溶剂、价格较贵、难以 实现ｉ业化生产：二则可能是对苯爿‘恶嗪开环聚合的理论研究投入不够。至今，除Ｂｕｒｋｅ和 Ｒｊｅｓｓ曾就苯并恶嗪与酚类化合物的氢转移开环聚台机理进行研究外，朱见国外任何相关内容 文章。实际上，并非环状结构都能开环聚台，即使发生ｒ开环聚合，未必就能得到性能优良 的制品，而受到环状中间体自身的分子结构、聚合反应条件和催化剂种类等诸种因素的制约． 既有热力学方面的，也有动力学方面的影ｕ自。冈此．我们一开始就把苯并恶嗪的开环聚台反 应研究放在重要位霞，并与，“品研制羊¨廊川开发紧密结合，从宏观到微观取得一系列有价值
苯并恶嗪开环聚合研究进展４
顾宜 高分子材料工程国家重点实验室
四川大学高分子材料科学与工程系，成都．６ｌ００６５
苯并恶嗪化台物或者称为３，４一二氢·１，３·苯并恶嗪（３，４－ｄＩｈｙｄｒ０＿ｌ，３－ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ，本文简 称为苯并恶嗪）是一类含杂环结构的中间体，一般由酚类化合物，伯胺类化合物和甲醛经缩 合反府制得。在加热和／或催化剂的作刚ｒ，苯剪恶嗪咳发生开环聚合，生成含氮且类似酚醛 树脂的网状结构。因此，人们将这种新刑树脂亦称为开环聚台酚醛树脂。苯并恶嗪的合成及 开环聚合反麻路线示意如Ｆ：
和模压生产的配方组成和固化工艺参数。
从苯并恶嗪固化前后的红外光谱看，无论是热白聚或催化荆作用．苯并恶嗪环在９４０ｃｍ一
附近的特征吸收峰固化后完全消失，伴随在３３７加入，椒酚Ａ型苯井恶嗪的凝胶化时间明显缩短、反席活化能减
小、起始同化温度（Ｄｓｃ）从２ｌＯ℃降至１５０℃、１３２℃和１３０℃。
苯并恶嗪树脂的耐热改性研究进展
分 解 出大 量 的 Ｃ 对树 脂 起 到 一 定 的 阻 燃 作 用 ＿。 Ｏ， １ ３ １ 赵 庆 来 ㈣在 ＭＩ ［ 基 础 上 进 一 步 引 入 了 烯 丙 基 Ｂ９ ］ 的 醚 官 能 团 ，合 成 了 新 的 苯 并 恶 嗪 化 合 物 ３ （一 一 ４ 烯
丙 氧 基 ） 基 一 ，一 氢 一 一 Ⅳ一 来 酰 亚 胺 ） １３ 苯 ３４ 二 ６（ 马 一 一
表 ２ 苯 并 恶 嗪 树 脂 的 热 参 数
Ｃ ｏＧ ｏ ｉ ａ ｕｐｎ ｇ等 ｌ以 ２６ 双 ｆ一 氨 基 苯 甲 酰 １ ５ 一 ４ 二 Ｊ 氧 基 ） 苯 为 原 料 合 成 了 含 有 活 性 基 团— — 腈 基 腈 的 苯 并 恶 嗪 （ Ｚ Ｎ） 在 氮 气 中 ，Ｚ Ｎ 的 热 分 解 起 ＢＣ 。 ＢＣ 始 温 度 为 ３ １℃ ， ． 为 ４ ７℃ ，０ ４ Ｔ ０ ８ ０℃ 的 残 炭 率
２ ０ 还 具 有 较 低 的 黏 度 以及 较 宽 的 加 工 温 度 范 ０ 围 。 白会 超 等 ［采 用 对 羟 基 苯 甲 醛 作 为 酚 源 合 成 ６ １ 了一 种 含 醛 基 的 苯 并 恶 嗪 ，比 普 通 单 环 苯 并 恶 嗪 的 热 固 化 峰 明 显 前 移 ，说 明醛 基 的 存 在 促 进 了 苯 并 恶 嗪 的热 固 化 ， 其 反 应 机 理 有 待 进 一 步 研 究 。 但 氮 气 保 护 下 ，含 醛 基 苯 并 恶 嗪 树 脂 的 和 分 别 是 ２ ８ ３ ７℃ ， ０ ８， ９ ８ ０℃ 的残 碳 率 高 达 ６ ． ， ５６ ％ 比普 通 苯 并 恶 嗪 树 脂 高 ２ ％ 。此 外 ， 醛 基 苯 并 ０ 含 恶 嗪 树 脂 的 耐 热 温 度 为 ２ １℃ 。 醛 基 的 加 人 提 高 ２ Ｌ Ｓ ｅ 出 ｎ 将 呋 喃 基 团 引 入 苯 并 恶 嗪 中 ， ｉ ｈｎ ｇ 由于 呋 喃 基 团 的 刚 性 结 构 ．使 含 呋 喃 基 团 的 苯 并
丙 氧 基 ） 基 一 ，一 氢 一 一 Ⅳ一 来 酰 亚 胺 ） １３ 苯 ３４ 二 ６（ 马 一 一
表 ２ 苯 并 恶 嗪 树 脂 的 热 参 数
Ｃ ｏＧ ｏ ｉ ａ ｕｐｎ ｇ等 ｌ以 ２６ 双 ｆ一 氨 基 苯 甲 酰 １ ５ 一 ４ 二 Ｊ 氧 基 ） 苯 为 原 料 合 成 了 含 有 活 性 基 团— — 腈 基 腈 的 苯 并 恶 嗪 （ Ｚ Ｎ） 在 氮 气 中 ，Ｚ Ｎ 的 热 分 解 起 ＢＣ 。 ＢＣ 始 温 度 为 ３ １℃ ， ． 为 ４ ７℃ ，０ ４ Ｔ ０ ８ ０℃ 的 残 炭 率
２ ０ 还 具 有 较 低 的 黏 度 以及 较 宽 的 加 工 温 度 范 ０ 围 。 白会 超 等 ［采 用 对 羟 基 苯 甲 醛 作 为 酚 源 合 成 ６ １ 了一 种 含 醛 基 的 苯 并 恶 嗪 ，比 普 通 单 环 苯 并 恶 嗪 的 热 固 化 峰 明 显 前 移 ，说 明醛 基 的 存 在 促 进 了 苯 并 恶 嗪 的热 固 化 ， 其 反 应 机 理 有 待 进 一 步 研 究 。 但 氮 气 保 护 下 ，含 醛 基 苯 并 恶 嗪 树 脂 的 和 分 别 是 ２ ８ ３ ７℃ ， ０ ８， ９ ８ ０℃ 的残 碳 率 高 达 ６ ． ， ５６ ％ 比普 通 苯 并 恶 嗪 树 脂 高 ２ ％ 。此 外 ， 醛 基 苯 并 ０ 含 恶 嗪 树 脂 的 耐 热 温 度 为 ２ １℃ 。 醛 基 的 加 人 提 高 ２ Ｌ Ｓ ｅ 出 ｎ 将 呋 喃 基 团 引 入 苯 并 恶 嗪 中 ， ｉ ｈｎ ｇ 由于 呋 喃 基 团 的 刚 性 结 构 ．使 含 呋 喃 基 团 的 苯 并
苯并恶嗪聚合物耐热性能研究进展
单环苯并恶嗪的 Ｔ ｇ 和残炭率分别为 １ ３ ０ ℃和 ３ ５ ％ ，在单环苯并恶嗪引入双马来酰亚胺基团后固 化物 Ｔｇ 和残炭率分别达到 ２５０℃和 ５５％，且黏度增 长不大［５］。单体的聚合机理因引发剂的差异而有所 不同。研究发现即便同时在苯并恶嗪分子中引入氰 基和双马基团，体系的剪切黏度仍低于双环黏度［６］。 使用路易斯酸作催化剂可明显降低固化温度，增加 刚性，残炭率提高到 ７ ０ ％ 以上。
对于部分聚合物，如聚苯乙烯、聚甲基丙烯 酸甲酯、聚丙烯酸酯等，引入微量过渡金属元素可 提高阻燃性和耐热性；但过渡金属化合物并不是对 所有聚合物体系耐热性能的提高均起正面效应。有 研究报道，环氧树脂体系引入过渡金属导致耐热性 下降。究其原因，在于过渡金属与不同聚合物分子 链段的结合形式各异，导致聚合物受热分解机理 不同。
对含氰基或乙炔基苯并恶嗪的研究报道表明， 引入单个反应性基团对体系的黏度影响不大，但起 始分解温度、残炭率、Ｔ ｇ 都能得到明显提高。通 过使用催化剂（如咪唑、己二酸等），可降低恶嗪环 的起始固化温度，使恶嗪环和乙炔基的聚合在不同 温度区间进行，避免集中放热对固化工艺造成 不利。
与普通热固性树脂相比，聚苯并恶嗪尽管有较 高的模量，但交联密度偏低，使用热固性树脂与苯 并恶嗪进行共聚提高固化物交联密度和 Ｔｇ 是改性研 究的另一个重点［７］。Ｉｓｈｉｄａ等人［８］对苯并恶嗪／环氧／ 酚醛体系进行了较为系统的研究，酚醛可作为苯并 恶嗪的催化剂和环氧的固化剂，环氧在降低体系 黏度的同时提高固化物的交联密度，而苯并恶嗪则 提供了足够的刚性和耐热性，三元组分复配使用 达到了提高材料综合性能的目的。李曹等人［９］使用 含磷环氧树脂、阻燃剂对苯并恶嗪进行改性，利用 Ｐ－ Ｎ 的协同阻燃效应，得到了阻燃性能达 ＵＬ９４－ Ｖ０ 级的基体树脂。
对于部分聚合物，如聚苯乙烯、聚甲基丙烯 酸甲酯、聚丙烯酸酯等，引入微量过渡金属元素可 提高阻燃性和耐热性；但过渡金属化合物并不是对 所有聚合物体系耐热性能的提高均起正面效应。有 研究报道，环氧树脂体系引入过渡金属导致耐热性 下降。究其原因，在于过渡金属与不同聚合物分子 链段的结合形式各异，导致聚合物受热分解机理 不同。
对含氰基或乙炔基苯并恶嗪的研究报道表明， 引入单个反应性基团对体系的黏度影响不大，但起 始分解温度、残炭率、Ｔ ｇ 都能得到明显提高。通 过使用催化剂（如咪唑、己二酸等），可降低恶嗪环 的起始固化温度，使恶嗪环和乙炔基的聚合在不同 温度区间进行，避免集中放热对固化工艺造成 不利。
与普通热固性树脂相比，聚苯并恶嗪尽管有较 高的模量，但交联密度偏低，使用热固性树脂与苯 并恶嗪进行共聚提高固化物交联密度和 Ｔｇ 是改性研 究的另一个重点［７］。Ｉｓｈｉｄａ等人［８］对苯并恶嗪／环氧／ 酚醛体系进行了较为系统的研究，酚醛可作为苯并 恶嗪的催化剂和环氧的固化剂，环氧在降低体系 黏度的同时提高固化物的交联密度，而苯并恶嗪则 提供了足够的刚性和耐热性，三元组分复配使用 达到了提高材料综合性能的目的。李曹等人［９］使用 含磷环氧树脂、阻燃剂对苯并恶嗪进行改性，利用 Ｐ－ Ｎ 的协同阻燃效应，得到了阻燃性能达 ＵＬ９４－ Ｖ０ 级的基体树脂。
苯并恶嗪文章ppt课件
苯并恶嗪的发展趋势
新应用领域的探索
科研人员正在积极探索苯并恶嗪在新 能源、生物医学等领域的应用，为其 发展开辟新的道路。
绿色合成技术的研发
为了实现可持续发展，苯并恶嗪的绿 色合成技术成为研究热点，旨在降低 生产过程中的环境污染。
05
苯并恶嗪的展望
苯并恶嗪的未来研究方向
1 2
深入研究苯并恶嗪的合成方法
苯并恶嗪的物理性质
总结词
苯并恶嗪的物理性质包括熔点高、难溶于水、可溶于有机溶 剂等。
详细描述
苯并恶嗪的物理性质包括较高的熔点，一般在200℃以上。 此外，苯并恶嗪难溶于水，但可溶于一些常见的有机溶剂， 如醇、醚、酮等。这些性质使得苯并恶嗪在制备高分子材料 和功能材料方面具有广泛的应用前景。
苯并恶嗪的化学性质
苯并恶嗪可与其他化合物反应合 成高分子材料，用于制造塑料、 纤维等。
化学合成
苯并恶嗪在有机合成中可作为重 要的中间体，用于合成其他有机 化合物。
04
苯并恶嗪的发展前景
苯并恶嗪的科研进展
苯并恶嗪的合成研究
近年来，科研人员不断探索新的合成 方法，以提高苯并恶改进
利用苯并恶嗪的生物相容性和生物活 性，开发生物医用材料，用于医疗器 械、生物工程等领域。
新能源领域
探索苯并恶嗪在新能源领域的应用， 如电池、太阳能电池等，提高能源利 用效率。
苯并恶嗪的未来发展潜力
新材料领域的明星
苯并恶嗪作为一种具有优异性能 的新型材料，在未来新材料领域
具有巨大的发展潜力。
环保可持续发展
苯并恶嗪的绿色合成方法和环保特 性，符合未来可持续发展的趋势， 具有广阔的发展前景。
跨学科应用领域
苯并恶嗪的应用领域广泛，可涉及 化学、物理、生物等多个学科，具 有跨学科的发展潜力。
低介电苯并(恶)嗪树脂的研究进展
低介电苯并(恶)嗪树脂的研究进展提纲：第一章：绪论1.1 研究背景和意义1.2 研究现状和存在问题1.3 研究目标和方法第二章：低介电苯并(恶)嗪树脂的合成及结构控制2.1 合成方法和工艺流程2.2 合成结构及性质表征2.3 结构控制方法和影响因素分析第三章：低介电苯并(恶)嗪树脂的物理化学性质3.1 介电特性及影响因素研究3.2 热稳定性及热解行为研究3.3 机械性能及形态表征研究第四章：低介电苯并(恶)嗪树脂的应用研究4.1 电子封装应用4.2 光学应用4.3 其他应用领域探索第五章：低介电苯并(恶)嗪树脂发展前景与展望5.1 市场需求分析及前景预测5.2 技术瓶颈与突破方向5.3 意义与展望参考文献1.1 研究背景和意义随着电子信息技术的快速发展，电子器件的功能不断升级，尺寸与性能的要求不断提高。
在这一背景下，如何降低电子器件中材料的介电常数，提高信号传输速度和数据传输质量，成为了当今电子材料研究领域急需解决的问题。
而低介电常数树脂作为将代替传统基板的新型基础材料，受到了广泛的关注。
目前，热塑性高分子材料是制备低介电常数材料的主要选择，包括了芳香族聚酰亚胺树脂、聚苯乙烯树脂等。
但是这些树脂在高性能电子器件中的应用还受到了一些限制，如成本高、制备难度大、尺寸不足等。
因此，开发一种性能稳定、制备简便、成本低廉的低介电常数树脂是一项具有重要意义的课题。
低介电苯并(恶)嗪树脂是一种具备优秀性能的新型低介电常数材料，并且具有良好的热稳定性、机械强度、化学稳定性等特点。
因此，其在电子封装、纳米电子器件的制备等方面具有很广泛的应用前景。
近年来，越来越多的学者们进行了逐渐深入的研究，取得了一系列重要的研究成果，并且积极探索低介电苯并(恶)嗪树脂的性能优化和应用领域。
1.2 研究现状和存在问题低介电苯并(恶)嗪树脂自提出以来，研究人员们进行了广泛的研究探索，探究了不同的制备方法、结构优化、孔径控制和应用研究等方面。
苯并恶嗪行业发展
苯并恶嗪行业发展苯并恶嗪（英文名：carbostemazine），是一种非典型抗精神病药物，常用于治疗精神分裂症、情感性精神障碍等疾病。
其发展历程可追溯到上世纪50年代，随着药物研发技术的提高和临床需求的增加，苯并恶嗪逐渐得到广泛应用，并呈现出稳步增长的发展态势。
苯并恶嗪行业的发展受多个因素影响。
首先，临床研究表明苯并恶嗪具有较好的疗效和安全性，能够有效改善患者的症状和生活质量，因此受到了医生和患者的广泛认可与接受。
其次，随着人们对心理健康问题重视度的提高，精神疾病的患病率呈现上升趋势，进一步推动了苯并恶嗪市场的需求。
同时，政府的政策支持和医保政策的调整也为苯并恶嗪行业的发展提供了有利条件。
苯并恶嗪的市场竞争逐渐加剧。
随着该药的广泛应用，市场上涌现出了许多苯并恶嗪的生产厂家和品牌，形成了较为庞大的市场竞争格局。
为了获取市场份额，厂家们通过加大产品研发投入，不断提高产品质量和安全性，降低产品价格等方式来提高自身竞争力。
此外，市场竞争还促使企业加强与医院、药店等渠道的合作，拓展销售渠道和增强市场占有率。
未来苯并恶嗪行业可能面临一些挑战。
首先，随着医生和患者对药物治疗效果和安全性的要求提高，苯并恶嗪的质量标准不断提高。
药品企业需要不断创新，提高产品质量和疗效，以满足市场需求。
其次，市场竞争激烈，厂家之间的竞争将进一步加剧。
企业需要提升自身综合实力，降低生产成本和销售价格，提高市场占有率。
此外，药品监管趋严也将对苯并恶嗪行业产生影响，企业需要严格按照法规进行生产和销售活动，保证产品质量和安全性。
总之，苯并恶嗪行业近年来取得了可观的发展成果。
随着人们对精神健康重视度的提高和医学科技的不断进步，苯并恶嗪市场前景广阔。
然而，面对激烈的市场竞争和严格的监管要求，企业需要不断创新，提高产品质量和安全性，才能在行业中保持竞争优势。
苯并恶嗪研究进展1
耐热性
固化收缩，内应力 成本（性能价格比）
新树脂 ？
2
苯并噁嗪树脂
3
苯并噁嗪树脂是近年来新兴的性能优良 的热固性树脂，有以下特点：
➢ 原料来源广泛，灵活的分子设计性。 ➢ 开环聚合，不放小分子； ➢ 开环后形成类似酚醛树脂的交联网络结构 ➢ 固化零收缩或略显膨胀； ➢ 良好的成碳特性； ➢ 具有优良的耐热性、机械性能和耐腐蚀性；
4
苯并噁嗪的研究进展
1944年，Holly与Cope 发现苯并噁嗪 1949年，Burke合成一系列苯并噁嗪化合物 1973年，Schreiber报导制备酚醛塑料、申请专利 1990年，Ishida
合成、热聚合反应动力学、 体积膨胀效应、氢键结构、 热稳定性 阻燃性和介电性能 2000年 全面发展，专利70余项
间
• 从而满足模压、层压、以及RTM工艺等的不同
要求。
10
很强的分子设计性
OH |
+ 2CH O + 2
NH |2
R1
R2
O N__
R1
N
O
O
N
R3
R4
CH2
R2
低分子量多官
能单环苯并恶
嗪
低分子量多官能多 环苯并恶嗪
活性侧基R1、R2、R3、R4=H、-CH2-CH=CH、-CH=CH2、-CH2-C=CH、 -CH2-C=C-CH2-、-C=N、-C=CH等
CH
O N CH
(EP-BOZ)
14
表1 粒状多苯并噁嗪中间体固体主要性能
测试项目
测试结果
软化点，℃
90
凝胶化时间
s/160±1℃，
237
游离酚（胺），%
苯并恶嗪树脂的合成及其改性的研究进展
结构进行 了表 征。并用 Ｉ 、 Ｒ 差示 扫描量 热 （ Ｓ ） Ｄ Ｃ 和热失重 （ Ｇ） Ｔ 测试 了其热性能 。结果 发现 ， 完全 固化后 的材料在氮 气保护下 ，０ ℃ 的残 炭率 可达 ７ ％ ， 空气 中（ ２ ％氧 ８０ ０ 在 含 ０ 气 ）０ ￣ 时 的残炭率可达 ６ ％ 。而且氰基 的引入提高 了苯 ６０Ｃ ４ 并恶嗪的 ， ２ ０Ｃ。 为 ５￣
比双酚单胺类 Ｂ Ｚ体系具有较 高的分解 温度和 良好 的耐高 Ｏ
温 性 能 ， ３ ０ 时 无 热 失 重 ，０ ￣ 时 的 残 炭 率 均 超 过 其 ０％ ７０Ｃ
４％， ０ 说明该双酚二 胺类 Ｂ Ｚ体 系是 一种 良好 的耐高温 材 Ｏ 料 ， 以用于耐 高温胶粘 剂的制备 。白会 超等 以对羟基 可 苯 甲醛 、 苯胺 、 甲醛为主要原料 ， 以三氯 甲烷和二氯甲烷 为溶 剂， 合成 了含醛基的苯并恶 嗪 中间体 。结 果表 明， 含醛基 的 苯并恶 嗪 中 问 体 在 氮 气 保 护 下 ， ０ ℃ 的 残 碳 率 高 达 ８０
恶 嗪树脂进行改性 ， 发现随 Ａ Ｂ Ｔ Ｎ含 量 的增 加 ， 树脂 的黏度
增 加 较 快 ， 嗪环 开 环 反 应 温 度 降 低 。采 用 扫 描 电子 显 微 镜 恶 （ Ｅ 对 橡 胶 改 性 苯 并 恶 嗪 树 脂 的 断 面 进 行 了 分 析 ， 现 Ｓ Ｍ） 发
苯并恶 嗪树脂共 聚 ， 发现二胺型苯并 恶嗪与双恶唑啉的共聚 能使 聚合物 的交联密度变大 ， 进而提高二胺 型苯并恶 嗪树脂 基层 压板 的 ， 达 ２ ０Ｃ。同时 ， 可 ５￣ 聚合物 的耐热性 得 到提 高 ， ０Ｃ时残炭率 达到 ５ ％ 。李玲等 采用 双马来酰 亚胺 ７ ￣ ０ ４
高 Ｂ—Ｂ Ｚ 的韧 性 ， Ｔ Ｎ用 量 为 １ 时 ， 脂 的 拉 伸 强 度 Ｏ ＣＢ Ｏ份 树
比双酚单胺类 Ｂ Ｚ体系具有较 高的分解 温度和 良好 的耐高 Ｏ
温 性 能 ， ３ ０ 时 无 热 失 重 ，０ ￣ 时 的 残 炭 率 均 超 过 其 ０％ ７０Ｃ
４％， ０ 说明该双酚二 胺类 Ｂ Ｚ体 系是 一种 良好 的耐高温 材 Ｏ 料 ， 以用于耐 高温胶粘 剂的制备 。白会 超等 以对羟基 可 苯 甲醛 、 苯胺 、 甲醛为主要原料 ， 以三氯 甲烷和二氯甲烷 为溶 剂， 合成 了含醛基的苯并恶 嗪 中间体 。结 果表 明， 含醛基 的 苯并恶 嗪 中 问 体 在 氮 气 保 护 下 ， ０ ℃ 的 残 碳 率 高 达 ８０
恶 嗪树脂进行改性 ， 发现随 Ａ Ｂ Ｔ Ｎ含 量 的增 加 ， 树脂 的黏度
增 加 较 快 ， 嗪环 开 环 反 应 温 度 降 低 。采 用 扫 描 电子 显 微 镜 恶 （ Ｅ 对 橡 胶 改 性 苯 并 恶 嗪 树 脂 的 断 面 进 行 了 分 析 ， 现 Ｓ Ｍ） 发
苯并恶 嗪树脂共 聚 ， 发现二胺型苯并 恶嗪与双恶唑啉的共聚 能使 聚合物 的交联密度变大 ， 进而提高二胺 型苯并恶 嗪树脂 基层 压板 的 ， 达 ２ ０Ｃ。同时 ， 可 ５￣ 聚合物 的耐热性 得 到提 高 ， ０Ｃ时残炭率 达到 ５ ％ 。李玲等 采用 双马来酰 亚胺 ７ ￣ ０ ４
高 Ｂ—Ｂ Ｚ 的韧 性 ， Ｔ Ｎ用 量 为 １ 时 ， 脂 的 拉 伸 强 度 Ｏ ＣＢ Ｏ份 树
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4.6 93.6 2.2
4.9 160.1
5.2 64 1.3
4.5 126
2.89 75 3.4
3.30 132
4.5 81 2.2
4.2 119
二胺型RTM苯并噁嗪树脂体系性能研究
固化产物的性能研究——复合材料机械性能研究
Mechanical Properties of Glass Fiber/BB Composite
[
0.2
[
1
0.2 0.1
0 0 50 100 150 200 250
0.0 300
Temperature (°C)
Sample BB
E′ initial (GPa) 4.2
E′onset (℃ ) 194.0
[
E"max (℃ ) 214.4
Tanδ max (℃ ) 222.4
二胺型RTM苯并噁嗪树脂体系性能研究
☻二胺型改性RTM苯并噁嗪树脂体系
二胺型改性RTM苯并噁嗪树脂体系性能研究
活性稀释剂对工艺性能的影响
0.50 0.45 0.40
BS64, 80 C o BB, 100 C
o
Viscosity (Pa.s)
0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0 50 100 150 200 250
Properties Result
Flexural Strength (MPa) Warp Weft Flexural Modulus (GPa) Warp Weft
662 546 30 23
二胺型RTM苯并噁嗪树脂体系性能研究
小结
BB树脂具有良好的成型工艺性
BB树脂可在180℃下固化，但要提高性能，还需进行后 处理 BB树脂固化产物具有好的耐热性能 BB树脂固化产物和复合材料具有优良的机械性能
加入S-BOZ，可使 粘度大幅下降， 工艺性更好。 0.17 Pa•s 240 min
Time (min)
Viscosity of BB and BS64 versus time
Viscosity＜0.3 Pa•s
Temperature (oC)
Viscosity of BB versus temperature
二胺型RTM苯并噁嗪树脂体系性能研究
0.50 0.45 0.40
BB, 100 C o BB, after 9 months, 100 C o BB, after 12 months, 100 C
低粘度苯并恶嗪树脂及复合材料
A NEW TYPE OF RTM BNZOXAZINE
☻二胺型RTM苯并噁嗪树脂体系
二胺型RTM苯并噁嗪树脂体系性能研究
工艺性能研究
0.40
BB, 100 C
o
0.35
0.33 Pa•s 240 min
Viscosity (Pa.s)
0.30
0.25
二胺型RTM苯并噁嗪树脂体系性能研究
固化产物的性能研究——DMA研究
0.8
BB
5 0.7 0.8 4
] Flex Storage Modulus (GPa)
] Flex Loss Modulus (GPa)
0.6
] Tan Delta
0.6
ห้องสมุดไป่ตู้0.5
3
0.4 0.4
2
0.3
The dynamic mechanical spectrum of BB: () Flexural Storage Modulus; () Flexural Loss Modulus; and () Tan δ
0.20 0 50 100 150 200 250
Time (min)
Viscosity of BB versus time
二胺型RTM苯并噁嗪树脂体系性能研究
4.5 4.0 3.5 3.0
BB
Viscosity (Pa.s)
2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 60 80 100 120 140 160 180 200
o
Viscosity (Pa.s)
0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0 50 100 150 200 250
BB树脂 有很好 的储存 稳定性
Time (min)
Viscosity of BB versus time, after stored for 9 months(●) and 12 months(▲)
固化产物的性能研究——机械性能研究
Mechanical properties of BB resin casts
Property Tensile properties Modulus (GPa) Strength (MPa) Elongation at break (%) Flexural properties Modulus (GPa) Strength (MPa) BB B-a RTM 6 QY8911-4