纳米碳酸钾脱除Fmoc保护基的新方法

关 键 词 :有 机 合 成 化 学 ;纳 米 碳 酸 钾 ;Fmoc;脱 保 护 ;氨 基 酸 ;肽
中 图 分 类 号 :O621
文 献 标 志 码 :A
Noveldeprotection methodofFmocgroupusingnano-K2CO3
FANShiming1,LIU Runjiao2,ZHAO Yuan2,LIShuo2,LIXingchi2,WANGPeng1,LIU Shouxin1
Abstract:Fmocisusuallyusedasanamino-protectinggroup.Thetraditionalremovalmethodisrealizedbyusingasecondary
amine.However,thismethodhassomeshortcomingsincludinghighcost,difficultrecycleofexcesssecondaryamineandenvironmentalpollution.Thepaperreportsanovelheterogeneousdeprotection methodofFmocgroupusinganewinorganicbase, namely,nano-potassiumcarbonate.Nano-potassiumcarbonatewithaverageparticlesize64nmispreparedusing wetgrinding method.ThedeprotectionofFmoc-Phe-OBnispreformedasaModelreaction.Theoptimumconditionsarethatreactionsolvent isabsoluteethanol,molarratioofFmoc-L-Phe-OBntonano-K2CO3is1 ︰ 2,andreactiontemperatureis25 ℃.Thecorrespondingfreeaminocompoundisobtained withhighyield.Tofurtherexplorethescopeandlimitationsofthis method,seven substratesincludingFmoc-anminoacidsanddipeptidesareexamined.Alltheyieldsareabove98% .Thenano-K2CO3couldbe
(1.StateKey Laboratoryof HebeiProvince MolecularChemistryfor Drug,HebeiUniversityofScienceand Technology, Shijiazhuang,Hebei050018,China;2.SchoolofChemicalandPharmaceuticalEngineering,HebeiUniversityofScienceand Technology,Shijiazhuang,Hebei050018,China)
第 39 卷 第 3 期
河北科技大学学报
Vol.39,No.3
2018 年 6 月
JournalofHebeiUniversityofScienceandTechnology
June2018
������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������
摘 要:Fmoc是一种常用的氨基保护基,传统的脱除方法是通过加入二级胺与之作用来 实 现。针 对 方 法 中 存 在 的 成 本 较 高 、使 用 的 过 量 二 级 胺 不 易 回 收 以 及 污 染 环 境 等 缺 点 ,建 立 了 利 用 新 型 无 机 碱纳米碳酸钾非均相脱除 Fmoc保护基的 新 方 法。 采 用 湿 法 研 磨 方 法,将 普 通 碳 酸 钾 制 成 粒 径 为 64nm 的纳米碳酸钾,以 Fmoc保护 的 L-苯 丙 氨 酸 的 脱 保 护 反 应 为 Model反 应,确 定 了 最 佳 反 应 条件:反应溶剂为无水乙醇,Fmoc-L-Phe-OBn与 纳 米 碳 酸 钾 物 质 的 量 比 为 1 ︰ 2,反 应 温 度 为 25 ℃,高产率得到了相应的游离氨基化合物,进 一 步 研 究 了 新 方 法 的 适 用 范 围,对 7 个 Fmoc保 护 的 氨 基 酸 和 二 肽 的 底 物 进 行 了 测 试 。 结 果 表 明 ,产 率 均 在 98% 以 上 ,且 纳 米 碳 酸 钾 能 够 回 收 再 利 用 , 在5次之内的活性几乎没有变化。新方法具有操作简单、成 本 低、污 染 小、碳 酸 钾 可 回 收 利 用 的 优 点 ,对 多 肽 的 合 成 及 脱 保 护 研 究 有 重 要 的 参 考 价 值 。
文 章 编 号 :1008-1542(2018)03-0243-06
doi:10.7535/hb新方法
范士明1,刘润娇2,赵 园2,李 朔2,李星驰2,王 鹏1,刘守信1
(1.河北省药用分子化学重点实验室,河北石家庄 050018;2.河北科技大学化学与制药 工 程 学 院, 河北石家庄 050018)
收 稿 日 期 :2018-02-04;修 回 日 期 :2018-03-20;责 任 编 辑 :张 士 莹 基金项目:河北省高等学校青年拔尖人才计划项目(BJ2017059);河北省高等学 校 科 学 技 术 研 究 青 年 基 金 (QN2017065);河 北 省 食 品 药 品