预浓缩系统与GCMS联用测定环境空气中痕量挥发性有机物
利用苏玛罐-预冷冻浓缩-气相色谱质谱法同时测定空气中的108种挥发性有机物
收稿日期:2019-10-16 修回日期:2019-11-06基金项目:大气污染多组分在线源解析技术集成的典型区域示范专项(N o .2016Y F C 0208506) *通讯作者:吴晓妍,女,工程师,从事生态环境监测㊂E -m a i l :369588338@q q.c o m 第36卷第6期V o l .36 N o .6分析科学学报J O U R N A LO FA N A L Y T I C A LS C I E N C E2020年12月D e c .2020D O I :10.13526/j.i s s n .1006-6144.2020.06.012利用苏玛罐-预冷冻浓缩-气相色谱/质谱法同时测定空气中的108种挥发性有机物吴晓妍*1,谭 丽2(1.重庆市生态环境监测中心,有机污染物环境化学行为与生态毒理重庆市重点实验室,重庆401147;2.中国环境监测总站,北京100012)摘 要:本文采用苏玛罐-预冷冻浓缩-气相色谱/质谱方法,实现了对环境空气中108种挥发性有机物(V O C s )的同时检测㊂该方法一次进样即可完成双色谱柱分离㊁双检测器检测,提高了低碳㊁低沸点V O C s 的检测,方法快速高效㊂实验表明,该方法得到了良好的分离效果㊁较宽的线性范围㊁较高的灵敏度㊁较低的检出限㊂确定了实际样品的保存时间,在提高分析化合物的种类上有较大优势,适用于环境空气中低浓度V O C s 的检测㊂关键词:挥发性有机物;苏玛罐;气相色谱/质谱中图分类号:O 657.63 文献标识码:A 文章编号:1006-6144(2020)06-844-07挥发性有机化合物(V o l a t i l eO r g a n i cC o m po u n d ,V O C s )是指熔点低于室温㊁沸点范围在50~260ħ之间的挥发性有机物的总称㊂空气中的V O C s 种类繁多且成分复杂,目前美国环境保护署(E P A )已鉴别出1000多种V O C s,主要包括:苯系物㊁有机氯化物㊁氟利昂系列㊁有机酮㊁胺㊁醇㊁醚㊁酯㊁酸㊁石油烃化合物等[1]㊂V O C s 在环境中普遍存在,而大多数V O C s 毒性较大,如果人体长时间摄入这类污染物,会造成致癌㊁致畸㊁致突变等危害[2]㊂多数V O C s 还具有光化学活性,大气中的V O C s 在紫外光的照射下会与空气中的氮氧化物(N O x )发生光化学反应,形成二次污染,生成臭氧,引发光化学烟雾㊁臭氧污染等环境问题[3]㊂近年来,随着经济社会的发展,我国臭氧污染日益严峻,大有赶超P M 2.5并取而代之成为首要大气污染物的势头[4],V O C s 相关研究日益受到关注㊂此外,卤代烃类V O C s 还是破坏臭氧层的罪魁祸首[5]㊂目前,环境空气中V O C s 的采集技术主要分为全空气采样㊁固体吸附剂采样和衍生化采样㊂全空气采样用真空采样罐(苏马罐)来采集空气样品,可同时分析其中的多种组分,成本较高[6,7];固体吸附剂采样利用具有吸附能力的特殊材料吸附环境空气中的V O C s,受吸附效率㊁解析效率㊁吸附剂穿透㊁组分分解等因素影响较大,适用于高浓度样品的分析和检测[8,9];衍生化采样主要用于醛酮类V O C s 采样[10]㊂而最常用的分析方法是利用气相色谱(G C )分离后,用氢火焰离子化检测器(F I D )或质谱检测器(M S )进行检测[11]㊂F I D 具有结构简单㊁稳定性好㊁响应迅速等优点,被广泛应用于挥发性碳氢化合物和许多含碳有机物的检测[12,13];M S 拥有较强的定性能力,可以确保检测的精准性,具有很强的灵敏度,改善了气相色谱的局限性[14-16]㊂结合各方优势,本文建立了苏玛罐采样-预冷冻浓缩-气相色谱氢火焰离子化检测器/质谱检测器联用,同时测定环境空气中108种V O C s 的方法,包括C 2~C 12碳氢化合物㊁卤代烃和醛酮含氧化合物,即57种臭氧前体物(P A M S )[17]和美国T O -15中的65种有毒V O C s [18](P A M S 和T O -15目标化合物中有14种重合)㊂本方法只需一次进样,采用F I D 检测C 2和C 3等低沸点化合物,M S 检测其他化合物,解决了环境空气中乙烷㊁乙烯㊁乙炔在质谱上受氮气干扰㊁响应低㊁无法定性定量的问题㊂本方法可实现对环境空气中V O C s 的全采集㊁全分析,可重复进样,避免了预处理过程中使用大量的解析溶剂㊁吸附剂的选择性吸附问题和吸附剂可能穿透的问题,具有较低的检出限㊁较宽的线性范围㊁良好的精密度和准确度㊂448第6期分析科学学报第36卷1实验部分1.1仪器与试剂G C/M S:A g i l e n t7890B/5977A(同时配备D e a n-s w i t c h中心切割系统㊁F I D检测器和气动控制模块P C M);苏玛罐-气体预浓缩系统仪:E n t e c h7200浓缩仪㊁4600动态稀释仪㊁3100D罐清洗仪;烘箱;3.2L 苏玛罐;H P-1柱(60mˑ0.32m mˑ1.0μm);H P-P L O T/Q柱(30mˑ0.32m mˑ0.2μm);A g i l e n t0001柱(2.99mˑ0.15m mˑ0μm)㊂氮气㊁氦气㊁高纯空气㊁氢气(ȡ99.999%),液氮;P AM S混合标准气体(57种V O C s),各组分浓度为1.0μm o l/m o l;美国T O-15混合标准气体(65种V O C s),各组分浓度为1.0μm o l/m o l;内标气(一溴一氯甲烷㊁1,2-二氟苯㊁氯苯-d5)与替代物(4-溴氟苯)混合标准气体,各组分浓度为1.0μm o l/m o l;质谱校准溶液:4-溴氟苯(B F B)㊂1.2实验方法苏玛罐准备:使用罐清洗仪对苏玛罐在50~70ħ进行加温清洗,清洗至少3个循环㊂清洗完毕后,将苏玛罐抽至真空(<50m T o r r),待用㊂每清洗20个苏玛罐取一个注入高纯氮气分析,清洗后罐中目标化合物应小于3倍方法检出限(M D L),未检出明显的非目标化合物,以确保苏玛罐清洁㊂样品采集:对预先清洁好并抽至真空的苏玛罐使用流量阀控制采样(也可采用瞬时采样)㊂采样结束后关好罐阀,记录采样有关数据,带回实验室分析㊂样品在常温下保存,需在采样后20d内完成分析工作㊂仪器调谐:分析样品前,需检查G C/M S仪器性能㊂取1μL(20m g/L)B F B进行测试㊂得到的B F B 关键离子丰度须符合标准(H J759-2015)‘环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法“后,方可分析样品㊂1.3仪器条件色谱分析条件:升温程序:柱初始温度为35ħ,保持6m i n;以5ħ/m i n升温至180ħ,保持14m i n;载气(高纯氦)流速:1.5m L/m i n(H P-1柱);3.5m L/m i n(H P-P L O T/Q柱);进样口温度:250ħ;分流比: 30ʒ1;F I D温度:300ħ;空气流量:400m L/m i n;氢气流量:30m L/m i n;尾吹气(N2)流量:25m L/m i n㊂质谱分析条件:接口温度:250ħ;E I源,70e V;离子源温度:230ħ;四极杆温度:150ħ;采集模式: S C A N,扫描质量数范围:29~250a m u;溶剂延迟时间:8.2m i n㊂2结果与讨论2.1分析条件优化根据上述条件对标准样品进行分析,分别考察三级冷阱温度㊁转移时间㊁D e a n-s w i t c h阀切换时间对各组分响应的影响,得出最优的分析条件㊂2.1.1冷阱温度的影响考察一级冷阱温度为-20ħ㊁-40ħ㊁-60ħ㊁-80ħ㊁-100ħ时各组分响应值有无明显变化来确定合适的一级冷阱温度㊂实验后可知,随着一级冷阱温度设定值的降低,各组分响应值升高,其中乙烯的响应受温度变化影响最大㊂当一级冷阱温度设定为-40ħ时,各组分响应值最大,之后再降低一级冷阱温度,各组分响应值无明显变化,而乙烯的响应值反而减小㊂因为乙烯沸点较低,仅为-103.9ħ,如果一级冷阱温度设置太高,以乙烯为代表的低沸点V O C s很难富集在第一级冷阱中,随大部分空气组分(O2㊁N2)通过,导致响应较低;如果一级冷阱温度设置太低,乙烯被完全冻住,难以在短时间内从一级冷阱转移至二级冷阱,转移不完全导致响应降低㊂结果表明,-40ħ为最佳的一级冷阱设定温度㊂考察二级冷阱温度为-20ħ㊁-30ħ㊁-40ħ㊁-50ħ㊁-60ħ㊁-70ħ㊁-80ħ时各组分响应值变化㊂目标组分随着温度的降低,响应值逐渐升高,说明温度越低,V O C s富集效率越高㊂因为二级冷阱中的T e n a x 吸附剂将V O C s完全吸附,此时呈气态的C O2被载气带出系统,从而去除C O2㊂实验得出,二级冷阱温度为-70ħ时各组分响应值达最大且趋于稳定㊂继续降低冷阱温度各组分响应没有明显变化,且继续降低温度会导致C O2被冷冻富集,无法完全去除,干扰目标化合物响应㊂因此,得出-70ħ为二级冷阱的最佳设定温度㊂考察三级冷聚焦温度对各组分响应的影响㊂设定三级冷聚焦温度为-150ħ㊁-160ħ㊁-170ħ㊁-175ħ㊁-180ħ,可知各组分响应值随冷聚焦温度的降低而升高,当冷聚焦温度为-170ħ时,各组分548第6期吴晓妍等:利用苏玛罐-预冷冻浓缩-气相色谱/质谱法同时测定空气中的108种挥发性有机物第36卷响应值达最高,之后无明显变化㊂表明在-170ħ的条件下各组分可以被完全冷冻在冷聚焦处,故选取三级冷聚焦最佳温度为-170ħ㊂2.1.2 转移时间的选择 样品转移时间是指样品从冷阱2转移到冷聚焦系统的时间,以目标组分响应值考察转移时间分别为1.5m i n ㊁2.0m i n ㊁2.5m i n 和3.0m i n 条件下的影响㊂由实验结果可知,在转移时间为1.5m i n 时,由于转移时间过短,化合物未能转移完全,C 2目标物几乎没有响应㊂随着转移时间的增加,目标化合物的响应值有整体增加的趋势,当转移时间增加至2.5m i n 时,各组分响应值达最高值,继续增加转移时间,响应值没有明显变化㊂综合考虑分析时间及成本等因素,确定转移时间为2.5m i n ㊂图1 C 2~C 3低沸点组分的色谱图F i g .1 C h r o m a t o g r a mo f l o wb o i l i n g C 2-C 3c o m po u n d 1.e t h y l e n e ;2.a c e t y l e n e ;3.e t h a n e ;4.p r o p y l e n e ;5.p r o pa n e .2.1.3 D e a n -s w i t c h 阀切换时间的确定 通过D e a n -s w i t c h 电磁阀的切换,可改变微流板内部的气流方向,使样品经过主分离柱(H P -1)预分离后,将乙烯㊁乙炔㊁乙烷㊁丙烯和丙烷5种低沸点目标组分有选择地进入二级分离柱(H P -P L O T /Q )进行再分离,并通过F I D 进行检测㊂所以,精准的切换时间有助于提高双柱分离和检测的有效性㊂通过主色谱柱分离,全质谱扫描发现,切换阀值设定在丙烯和二氟二氯甲烷之间为宜,9.34m i n 即为最佳阀切换时间㊂2.2 色谱图和总离子流图根据以上实验所得的最优实验参数,对108种V O C s 混标进行分析,各组分得到较好的分离㊂图1为5种低沸点V O C s 通过F I D 检测的色谱图;图2为M S 检测的总离子流色谱图㊂图2 103种V O C s 混合标准样品的总离子流(T I C )色谱图(含4种内标物/替代物)F i g .2 T I Cc h r o m a t o g r a mo f 103k i n d s o fV O C s (i n c l u d i n g 4ki n d s o f I S /S S )1.m e t h y lc h l o r o f l u o r i d e ;2.m e t h a n e c h l o r i d e ;3.1,1,2,2-t e t r a f l u o r o -1,2-d i c h l o r o e t h a n e ;4.i s o b u t a n e ;5.c h l o r e t h yl e n e ;6.1-b u t e n e ;7.b u t a d i e n e ;8.n -b u t a n e ;9.t r a n s -2-b u t e n e ;10.m e t h y l b r o m i d e ;11.c i s -2-b u t e n e ;12.c h l o r o e t h a n e ;13.e t h y l a l c o h o l ;14.a c r o l e i n ;15.a c e t o n e ;16.i s o p e n t a n e ;17.i s o p r o p a n o l ;18.f l u o r ot r i c h l o r o m e t h a n e ;19.1-p e n t e n e ;20.n -p e n t a n e ;21.i s o p r e n e ;22.t r a n s -2-p e n t e n e ;23.1,1-d i c h l o r o -e t h y l e n e ;24.c i s -2-p e n t e n e ;25.d i c h l o r o m e t h a n e ;26.1,2,2-t r i f l u o r o -1,1,2-t r i c h l o r o e t h a n e ;27.c a r b o nd i s u l f i d e ;28.2,2-d i m e t h y lb u t a n e ;29.c i s -1,2-d i c h l o r o e t h y l e n e ;30.1,1-d i c h l o r o e t h a n e ;31.2-m e t h o x y -m e t h y l p r o p a n e ;32.2-m e t h y l p e n t a n e ;33.v i n y la c e t a t e ;34.2,3-d i m e t h y l b u t a n e ;35.c y c l o p e n t a n e ;36.2-b u t y l k e t o n e ;37.3-m e t h y l p e n t a n e ;38.1-h e x e n e ;39.t r a n s -1,2-d i c h l o r o e t h yl e n e ;40.a c e t i c e t h e r ;41.m o n o f l u o r o c h l o r o m e t h a n e (I S );42.n -h e x a n e ;43.c h l o r o f o r m ;44.b u t y l e n e o x i d e ;45.1,2-d i c h l o r o e t h a n e ;46.m e t h y l c y c l o pe n t a n e ;47.2,4-d i m e t h y l p e n t a n e ;48.1,1,1-t r i c h l o r o e t h a n e ;49.b e n z e n e ;50.c a r b o n t e t r a c h l o r i d e ;51.1,2-d if l u o r o b e n z e n e (I S );52.c y c l o h e x a n e ;53.2-m e t h yl e t h a n e ;54.2,3-d i m e t h y l p e n t a n e ;55.3-m e t h y l h e x a n e ;56.1,2-d i c h l o r o p r o pa n e ;57.m o n ob r o m o d ic h l o r o m e t h a n e ;58.1,4-d i o x a ne ;59.t r i c h l o r o e t h y l e n e ;60.2,2,4-t r i m e t h y l p e n t a n e ;61.m e t h y lm e t h a c r y l a t e ;62.n -h e p t a n e ;63.c i s -1,3-d i c h l o r o -1-p r o p e n e ;64.4-m e t h y l -2-pe n -t a n o n e ;65.m e t h y l c y c l o h e x a n e ;66.t r a n s -1,3-d i c h l o r o -1-p r o p e n e ;67.1,1,2-t r i c h l o r o e t h a n e ;68.2,3,4-t r i m e t h y l pe n t a n e ;69.t o l u e n e ;70.2-m e t h y l h e p t a n e ;71.2-h e x a n o n e ;72.3-m e t h y l h e pt a n e ;73.d i b r o m o c h l o r o m e t h a n e ;74.1,2-d i b r o m o e t h a n e ;75.n -o c t a n e ;76.t e t r a c h l o r o e t h y l e n e ;77.c h l o r o b e n z e n e d 5(I S );78.c h l o r o b e n z e n e ;79/80.p -x y l e n e /m -x y l e n e ;81.e t h yl b e n z e n e ;82.b r o m o f o r m ;83.s t y r e n e ;84.1,1,2,2-t e t r a c h l o r o e t h a n e ;85.o -x y l e n e ;86.n -n o n a n e ;87.4-b r o m o f l u o b e n z e n (S S );88.c u m i n ;89.n -p r o p l b e n z e n e ;90.m -e t h -y l t o l u e n e ;91.p -e t h y l t o l u e n e ;92.1,3,5-t r i t o l u e n e ;93.o -e t h y l t o l u e n e ;94.1,2,4-t r i t o l u e n e ;95.n -d e c a n e ;96.b e n z y l c h l o r i d e ;97.1,3-d i c h l o r o -b e n z e n e ;98.1,4-d i c h l o r o b e n z e n e ;99.1,2,3-t r i m e t h y l b e n z e n e ;100.1,2-d i c h l o r o b e n z e n e ;101.m -d i e t h y l b e n z e n e ;102.p -d i e t h y l b e n z e n e ;103.n -u n d e c a n e ;104.1,2,4-t r i c h l o r o b e n z e n e ;105.n a ph t h a l e n e ;106.n -d o d e c a n e ;107.h e x a c h l o r o b u t a d i e n e .2.3 标准曲线的制作2.3.1 标准气体配制 使用市售钢瓶标准气体(有证标准物质),钢瓶标准气体初始浓度为1.0μm o l /m o l ,648第6期分析科学学报第36卷用动态稀释仪稀释钢瓶标准气体,将P A M S 和T O -15钢瓶气混合稀释至2.0n m o l /m o l,作为工作标准气体㊂2.3.2 标准曲线的绘制 绘制标准曲线㊂表1为进样量对应的标准点浓度㊂在校准曲线中每个点的内标和替代物的浓度均为0.50n m o l /m o l㊂表1 标准进样量对应的标准点浓度T a b l e 1 C o r r e s p o n d i n g s t a n d a r d c o n c e n t r a t i o no b t a i n e db y i n j e c t i o no f d i f f e r e n t s a m pl e N o .I n je c t i o nv o l u m e (m L )C o n c e n t r a t i o n(n m o l /m o l)N o .I n je c t i o nv o l u m e (m L )C o n c e n t r a t i o n(n m o l /m o l)1200.1042001.002500.2554002.0031000.5065002.50通过M S 检测的目标化合物,以各组分的主要离子为定量离子,以内标物校准定量,计算每个校准点的目标化合物的响应因子(R F ),其相对标准偏差(R S D )在3.2%~26.8%之间㊂通过F I D 检测的目标化合物,以保留时间校准定量,通过线性回归绘制标准曲线,回归方程㊁相关系数r 和R F 的R S D 见表2㊂2.4 方法检出限采用上述优化好的分析条件,连续分析7个浓度为0.10n m o l /m o l 的标准气体样品,计算其标准偏差s ,通过方法检出限(M D L )=3.143ˑs 公式,得出各目标化合物的M D L 不高于0.05n m o l /m o l㊂结果见表2㊂表2 108种V O C s 的标准曲线及检出限T a b l e 2 S t a n d a r d c u r v e a n dd e t e c t i o n l i m i t o f 108V O C sN o .C o m po u n d R e g r e s s i o ne qu a t i o n C o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t R FR S D(%)M D L(n m o l /m o l )1M e t h yl c h l o r o f l u o r i d e y =0.1673x +0.02110.99908.40.032M e t h a n e c h l o r i d ey =0.0248x +0.00210.99199.80.0231,1',2,2'-T e t r a f l u o r o -1,2-d i c h l o r o e t h a n ey =0.1853x +0.01560.99925.70.014I s o b u t a n ey =0.0503x +0.00580.993010.70.025C h l o r e t h y l e n e y =0.0452x +0.00280.99956.90.0161-B u t e n e y =0.3010x +0.00160.99944.10.037B u t a d i e n e y =0.0147x +0.00080.997216.70.038n -B u t a n e y =0.0483x +0.00260.99935.20.039E t h y l e n e y =29065.0x +5030.10.9962-0.0210A c e t y l e n e y =41039.0x +8401.00.9942-0.0211T r a n s -2-b u t e n e y =0.0268x +0.00360.994519.40.0312M e t h y l b r o m i d e y =0.0638x +0.00410.99914.20.0113E t h a n e y =49433.0x +6020.40.9950-0.0314C i s -2-b u t e n ey =0.0348x -0.00040.99638.30.0315C h l o r o e t h a n e y =0.0254x +0.00320.995410.00.0316E t h y l a l c o h o l y =0.0214x -0.00190.993914.40.0217A c r o l e i n y =0.0072x +0.00190.993420.80.0218A c e t o n e y =0.0649x +0.01270.993817.60.0319I s o p e n t a n e y =0.0512x +0.00360.99759.60.0320I s o p r o pa n o l y =0.0573x +0.01510.993815.70.0121F l u o r o t r i c h l o r o m e t h a n ey =0.2388x +0.02570.99896.60.01221-P e n t e n e y =0.0390x +0.00450.991717.20.0323n -P e n t a n ey =0.0639x +0.00630.99649.00.0324I s o pr e n e y =0.0281x +0.00880.992417.20.0125T r a n s -2-pe n t e n e y =0.0785x +0.00070.99813.20.02261,1-D i c h l o r o e t h yl e n e y =0.0921x +0.00920.99837.10.0127C i s -2-pe n t e n e y =0.0701x +0.00200.99783.90.0328D i c h l o r o m e t h a n ey =0.0582x +0.00130.991511.50.01291,2,2-T r i f l u o r o -1,1,2-t r i c h l o r o e t h a n ey =0.2184x +0.02360.99856.90.0130C a r b o nd i s u l f i d e y =0.1608x -0.00580.99685.40.0131P r o p y l e n e y =180519.0x +9254.60.9960-0.03748第6期吴晓妍等:利用苏玛罐-预冷冻浓缩-气相色谱/质谱法同时测定空气中的108种挥发性有机物第36卷(续表2)N o.C o m p o u n d R e g r e s s i o ne q u a t i o n C o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t R FR S D(%)M D L(n m o l/m o l)322,2-D i m e t h y l b u t a n e y=0.0838x+0.00800.99657.60.02 33P r o p a n e y=65325.3x+5618.10.9961-0.02 34C i s-1,2-d i c h l o r o e t h y l e n e y=0.0639x+0.00350.99659.80.02 351,1-D i c h l o r o e t h a n e y=0.1000x+0.01480.99608.40.03 362-M e t h o x y-m e t h y l p r o p a n e y=0.1652x+0.01440.99578.70.01 372-M e t h y l p e n t a n e y=0.1736x+0.00230.998310.40.02 38V i n y l a c e t a t e y=0.0691x+0.00350.996113.30.02 392,3-D i m e t h y l b u t a n e y=0.1736x+0.00230.998310.40.02 40C y c l o p e n t a n e y=0.0527x+0.00770.996113.30.01 412-B u t y l k e t o n e y=0.0626x-0.00250.998414.50.03 423-M e t h y l p e n t a n e y=0.0897x-0.00300.998012.30.03 431-H e x e n e y=0.0418x+0.00550.99689.30.03 44T r a n s-1,2-d i c h l o r o e t h y l e n e y=0.0814x+0.00830.99786.50.01 45A c e t i c e t h e r y=0.0660x+0.00400.996410.00.03 46n-H e x a n e y=0.0455x+0.00440.99699.80.02 47C h l o r o f o r m y=0.0492x+0.00540.99796.20.01 48B u t y l e n e o x i d e y=0.0118x-0.00080.99338.70.03 491,2-D i c h l o r o e t h a n e y=0.0252x+0.00210.993210.90.01 50M e t h y l c y c l o p e n t a n e y=0.0623x+0.00690.995310.70.01 512,4-D i m e t h y l p e n t a n e y=0.0301x+0.00290.996910.90.01 521,1,1-T r i c h l o r o e t h a n e y=0.0573x+0.00390.99806.10.01 53B e n z e n e y=0.1214x+0.01520.99627.40.01 54C a r b o n t e t r a c h l o r i d e y=0.0667x+0.00290.99874.50.01 55C y c l o h e x a n e y=0.0507x+0.01240.991617.00.02 562-M e t h y l e t h a n e y=0.0251x+0.00240.997510.20.03 572,3-D i m e t h y l p e n t a n e y=0.0242x+0.00390.994011.00.03 583-M e t h y l h e x a n e y=0.0198x+0.00190.996712.70.03 591,2-D i c h l o r o p r o p a n e y=0.0170x+0.00250.995611.40.03 60M o n o b r o m o d i c h l o r o m e t h a n e y=0.0485x+0.00270.99795.00.01 611,4-D i o x a n e y=0.0098x+0.00260.991020.20.03 62T r i c h l o r o e t h y l e n e y=0.0438x+0.00540.99687.70.01 632,2,4-T r i m e t h y l p e n t a n e y=0.0675x+0.00670.990014.00.03 64M e t h y lm e t h a c r y l a t e y=0.0143x+0.00010.994514.60.01 65n-H e p t a n e y=0.0445x+0.00200.99777.40.01 66C i s-1,3-d i c h l o r o-1-p r o p e n e y=0.0244x-0.00070.998213.80.02 674-M e t h y l-2-p e n t a n o n e y=0.0237x+0.00170.996412.30.02 68M e t h y l c y c l o h e x a n e y=0.0390x+0.00330.994310.60.02 69T r a n s-1,3-d i c h l o r o-1-p r o p e n e y=0.0168x-0.00100.995517.10.02 701,1,2-T r i c h l o r o e t h a n e y=0.0274x+0.00420.99568.70.01 712,3,4-T r i m e t h y l p e n t a n e y=0.0399x+0.00190.998612.30.01 72T o l u e n e y=0.1531x+0.02480.995310.00.01 732-M e t h y l h e p t a n e y=0.0371x+0.00150.996411.40.03 742-H e x a n o n e y=0.0152x+0.00550.990222.40.02 753-M e t h y l h e p t a n e y=0.0287x+0.00170.998411.90.01 76D i b r o m o c h l o r o m e t h a n e y=0.0605x+0.00170.99797.90.01 771,2-D i b r o m o e t h a n e y=0.0394x+0.00470.99619.60.01 78n-O c t a n e y=0.0283x+0.00180.995614.30.01 79T e t r a c h l o r o e t h y l e n e y=0.0598x+0.00840.99688.30.01 80C h l o r o b e n z e n e y=0.0571x+0.01260.994812.10.01 81/82p-x y l e n e/m-x y l e n e y=0.1733x+0.02990.992912.80.01 83e t h y l b e n z e n e y=0.2555x+0.05570.991613.60.01 84B r o m o f o r m y=0.0559x+0.00110.996711.90.01848第6期分析科学学报第36卷(续表2)N o.C o m p o u n d R e g r e s s i o ne q u a t i o n C o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t R FR S D(%)M D L(n m o l/m o l)85S t y r e n e y=0.0894x+0.00980.991015.80.01 861,1,2,2-T e t r a c h l o r o e t h a n e y=0.0432x+0.00430.99559.40.0187o-x y l e n e y=0.1293x+0.03230.990213.30.0188n-N o n a n e y=0.0277x+0.00140.997215.20.0189C u m i n y=0.1637x+0.02290.990813.50.0190n-P r o p l b e n z e n e y=0.1479x+0.00710.992120.20.0291m-E t h y l t o l u e n e y=0.1323x+0.00460.993420.40.0292p-E t h y l t o l u e n e y=0.2401x+0.02720.995019.40.01 931,3,5-T r i t o l u e n e y=0.2091x+0.01070.992017.60.0194o-e t h y l t o l u e n e y=0.1342x+0.00830.990818.60.01 951,2,4-T r i t o l u e n e y=0.1879x+0.00350.995221.00.0196n-D e c a n e y=0.0362x-0.00510.998224.90.0197B e n z y l c h l o r i d e y=0.0122x-0.00210.993721.40.02 981,3-D i c h l o r o b e n z e n e y=0.0552x+0.00950.990011.80.02 991,4-D i c h l o r o b e n z e n e y=0.0465x+0.01170.994314.80.01 1001,2,3-T r i m e t h y l b e n z e n e y=0.0979x-0.00560.997221.70.02 1011,2-D i c h l o r o b e n z e n e y=0.0518x+0.00900.996714.00.01 102m-D i e t h y l b e n z e n e y=0.0717x-0.00580.996024.80.02 103p-D i e t h y l b e n z e n e y=0.0661x-0.00590.997426.20.02 104n-U n d e c a n e y=0.0198x-0.00700.993425.00.03 1051,2,4-T r i c h l o r o b e n z e n e y=0.0092x+0.00100.998224.80.02 106N a p h t h a l e n e y=0.0143x+0.00140.998526.80.02 107n-D o d e c a n e y=0.0025x+0.00020.991318.50.05 108H e x a c h l o r o b u t a d i e n e y=0.0337x+0.00790.995416.70.022.5方法的精密度与准确度根据实验所得最优参数,重复测定0.25n m o l/m o l㊁2.0n m o l/m o l108种标准混合气体样品6次,计算R S D来评价精密度㊂其中浓度为0.25n m o l/m o l的108种V O C s的R S D范围在0.9%~10.6%之间;浓度为2.0n m o l/m o l的108种V O C s的R S D范围在0.6%~10.1%之间,表现出良好的精密度㊂根据实验所得最优参数,对空白样品加标1.0n m o l/m o l标准气体,平行测定6次,各化合物的回收率均在78.2%~118%之间㊂2.6实际样品的测定采集某室内空气样品,按上文所述的实验条件进行分析,进样体积为400m L,从中检出33种目标V O C s,其含量在0.2~21.8μg/m3范围内㊂2.7样品保存时间研究通过实际样品加标实验,测定各组分回收率受保存时间的影响㊂将实际空气样品在常温下保存,加入1.0n m o l/m o l57种P AM S混合标准气体,测定第1d㊁第3d㊁第10d㊁第15d㊁第25d各组分的回收率㊂样品在15d内回收率能保持在78%以上,到25d,各组分回收率明显下降㊂因此,P AM S样品保存期限最好为10d以内,最多不宜超过15d,否则准确度将受到严重影响㊂3结论本文采用苏玛罐-预冷冻浓缩系统-双色谱柱-F I D/M S双检测器对环境空气中108种V O C s进行同时检测㊂通过三级冷阱温度㊁样品转移时间㊁双柱阀切换时间等条件的优化,实现108种目标化合物在色谱柱上较好分离,线性范围0.10~2.50n m o l/m o l,检出限不高于0.05n m o l/m o l㊂本方法一次进样即可实现108种V O C s的同时检测,快速高效,适用于环境空气中多组分㊁低浓度V O C s的检测㊂参考文献:[1] S HA O M,D O N GD.E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n(邵敏,董东.环境保护),2013,41(5):25.948第6期吴晓妍等:利用苏玛罐-预冷冻浓缩-气相色谱/质谱法同时测定空气中的108种挥发性有机物第36卷[2] N I U CL.R e s o u r c eE c o n o m i z a t i o n&E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n(牛春雷.资源节约与环保),2016,(12):94.[3] C A O W W,S H I JW,H A NB,e t a l.C h i n aE n v i r o n m e n t a l S c i e n c e(曹文文,史建武,韩斌等.中国环境科学),2012,32(2):200.[4]J I N H,L ILP.E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e a n d M a n a g e m e n t(金辉,李丽萍.环境科学与管理),1994,(2):27.[5] L ICJ,HU S W.J o u r n a l o fA r c h i t e c t u r a lE d u c a t i o n i n I n s t i t u t i o n so fH i g h e rL e a r n i n g(李创举,胡思维.高等建筑教育),2012,21(4):53.[6] S H E NCY,J I A N GZ H,X U YS,e t a l.J o u r n a l o fE n v i r o n m e n t a l a n dO c c u p a t i o n a lM e d i c i n e(沈朝烨,蒋志宏,徐以盛等.环境与职业医学),2009,26(1):70.[7] L IN,Z H A N GQ,H U A N GYX,e t a l.G u a n g d o n g C h e m i c a l I n d u s t r y(李娜,张奇,黄阳晓等.广东化工),2014,41(7):199.[8] L U T,B A OZL,HU A N G T W,e t a l.C o n s t r u c t i o n M a t e r i a l s&D e c o r a t i o n(卢婷,包棕榈,黄天文等.建材与装饰),2018,(43):147.[9] L IM L,Z HA N G H Z,Z HA N GSZ,e t a l.C h i n e s e J o u r n a l o fA n a l y s i sL a b o r a t o r y(李孟楠,张恒之,张四喆等.分析试验室),2018,37(6):730.[10]J I A N GD,H O U X H,K A N GLY.E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o nS c i e n c e(姜狄,侯晓虹,康利荥.环境保护科学),2010,36(5):56.[11]M c C l e n n y W A,C o lón M.J o u r n a l o fC h r o m a t o g r a p h y.A,1998,813(1):101.[12]M o n t e i r oC,F r a n c oJ M,P r o e n c aP,C a s t añe r aA,C l a r oA,V i e i r aD N,C o r t e-R e a lF.F o r e n s i cS c i e n c e I n t e r n a t i o n a l,2014,(243):137.[13]D UJ,L IN,Q I A N M,e t a l.E n v i r o n m e n t a l C h e m i s t r y(杜健,李宁,钱萌等.环境化学,2017,(11):2375.[14]L I NL.E n v i r o n m e n t a n dD e v e l o p m e n t(林琳.环境与发展),2018,(7):146.[15]S c h u m a c h e rBA,W a r dSE.E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e a n dT e c h n o l o g y,1997,(31):2287.[16]X U B H.G u a n g d o n g C h e m i c a l I n d u s t r y(许百环.广东化工),2017,44(18):227.[17]L I NX,WA N GZ M,HA NJX.J o u r n a l o fN a t u r a l S c i e n c e o fH e i l o n g j i a n g U n i v e r s i t y(林秀,王智明,韩基新.黑龙江大学自然科学学报),2003,(3):118.[18]E P A625/R-96/010bA i rM e t h o d,T o x i cO r g a n i c s-15(T O-15):C o m p e n d i u mo fM e t h o d s f o r t h e D e t e r m i n a t i o n o f T o x i cO r g a n-i cC o m p o u n d s i nA m b i e n tA i r,S e c o n dE d i t i o n:D e t e r m i n a t i o n o fV o l a t i l eO r g a n i cC o m p o u n d s(V O C s)i nA i r C o l l e c t e d i nS p e-c i a l l y-P r e p a r e dC a n i s t e r s a n dA n a l y z e db y G a sC h r o m a t o g r a p h y/M a s s S p e c t r o m e t r y(G C/M S).E P A.1999.S i m u l t a n e o u s D e t e r m i n a t i o n o f108V o l a t i l eO r g a n i cC o m p o u n d s i nA m b i e n t A i r b y G a s C h r o m a t o g r a p h y/M a s s S p e c t r o m e t r y w i t hS U MM AC a n i s t e r S a m p l i n g a n dP r e-c o n c e n t r a t e d S y s t e mWU X i a o y a n*1,T A NL i2(1.E c o l o g i c a l a n dE n v i r o n m e n t a lM o n i t o r i n g C e n t e r o f C h o n g q i n g,K e y L a b o r a t o r y o f O r g a n i cP o l l u t a n t si nE n v i r o n e n t a lC h e m i c a lB e h a v i o ra n dE c o l o g i c a lT o x i c o l o g y o f C h o n g q i n g,C h o n g q i n g401147;2.C h i n aN a t i o n a lE n v i r o n m e n t a lM o n i t o r i n g C e n t e r,B e i j i n g100012)A b s t r a c t:S i m u l t a n e o u sd e t e r m i n a t i o no f108v o l a t i l eo r g a n i cc o m p o u n d s(V O C s)i na m b i e n ta i r w a s r e a l i z e db y u s i n g G C/M S c o m b i n e dw i t hS UMMAc a n i s t e r s a m p l i n g a n d p r e-c o n c e n t r a t i o n s y s t e m.T o t a l 108V O C s,i n c l u d i n g l o wb o i l i n g p o i n t C2-C3V O C s,c a nb e a n a l y z e d b y o n l y o n e i n j e c t i o n,w h i c h i s b a s e d o nf a m o u s a n d e f f i c i e n t p e r f o r m a n c e o f d u a l-c h r o m a t o g r a p h i c c o l u m n a n d d u a l-d e t e c t o r.A g o o d s e p a r a t i o ne f f e c t,w i d e l i n e a r i t y,h i g hs e n s i t i v i t y,l o w d e t e c t i o nl i m i ta n ds a t i s f i e ds t o r et i m eo f s a m p l e w e r e o b t a i n e d.T h i sm e t h o d s h o w e d g r e a t a d v a n t a g e a n d i s a p p l i c a b l e f o r t h e d e t e c t i o n o fV O C sw i t h l o w c o n c e n t r a t i o n i na m b i e n t a i r.K e y w o r d s:V o l a t i l e o r g a n i c c o m p o u n d s;S UMMAc a n i s t e r;G a s c h r o m a t o g r a p h y/m a s s s p e c t r o m e t r y 058。
大气预浓缩-气相色谱质谱联用法测定室内空气中的挥发性有机污染物
中国资源综合利用China Resources Comprehensive Utilization Vol.39,No.3 2021年3月©试验研究大气预浓缩-气相色谱/质谱联用法测定室内空气中的挥发性有机污染物孔彬，魏远升(广州检验检测认证集团有限公司，广州511400)摘要：近年来，室内空气污染问题越来越突出，室内空气挥发性有机污染物检测成为重要的研究课题。
本文针对现行的室内空气检测方法进行改进，采用罐采样和大气预浓缩-气相色谱/质谱联用法对甲醛等18种室内空气中的挥发性有机物进行检测分析。
当取样量为400mL时，实验室方法检出限为0.13~0.83p,g/kg,曲线相对响应因子(RRF)的RSD为0.8%~17.5%,精密度为0.6%~7.9%,准确度为93.0%〜106.0%o关键词：室内空气；罐采样；预浓缩中图分类号：U467.4;X831文献标识码：A文章编号：1008-9500(2021)03-0008-05DOI:10.3969/j.issn.l008-9500.2021.03.003Determination of Volatile Organic Pollutants in Indoor Air by Air Preconcentration-Gas Chromatography/Mass SpectrometryKONG Bin,WEI Yuansheng(Guangzhou Inspection,Testing and Certification Group Co.,Ltd.,Guangzhou511400,China)Abstract:In recent years,the problem of indoor air pollution has become more and more prominent,and the detection of indoor air volatile organic pollutants has become an important research topic.In this paper,the current indoor air detection method is improved,and18kinds of volatile organic compounds in indoor air such as formaldehyde are detected and analyzed by tank sampling and atmospheric preconcentration-gas chromatography/mass spectrometry.When the sampling volume is400mL,the detection limit o£the laboratory method is0.13~0.83jjl g/kg,the RSD of the curve RRF is 0.8%~17.5%,the precision is0.6%〜7.9%,and the accuracy is93.0%~106.0%.Keywords：indoor air;tank sampling;preconcentration随着生活水平的不断提高，居住条件不断改善，室内空气污染问题引起人们的广泛关注。
【精品】重点地区环境空气挥发性有机物监测方案
重点地区环境空气挥发性有机物监测方案根据《环境保护部办公厅关于印发2018年重点地区环境空气挥发性有机物监测方案》（环办监测函【2017】2024号），我市与河南省内郑州、新乡、鹤壁、安阳、濮阳、开封市等同属于京津冀及周边地区，须开展环境空气VOCs监测。
为避免设备不同引起的监测结果差异，以满足上级部门开展的实验室间比对等质控措施检查，满足环境管理要求，该套设备须与京津冀及周边地区开展环境空气VOCs监测城市的监测设备的工作原理一致。
一、大气挥发性有机物采样与样品预处理系统主要指标1.主要用途主要用于环境空气、应急监测、室内环境气体样品和工业场所空气中VOC 的定量采集及处理。
并可作为气相色谱和色质联用系统的前处理装置。
2.工作原理采样罐在实验室被清洗和抽成真空，带到现场后无需电源、动力及辅助设施，即可迅速采样。
样品空气拿回实验室经过预浓缩仪进行多级浓缩处理，得到目标待测挥发性有机物，自动转移到气相色谱或气质联用仪中分析。
在分析过程中，需要配气装置把高浓度的标准气体稀释为低浓度气体以绘制分析的标准曲线。
3.工作条件3.1工作电源：AC 220V±10%，50Hz。
3.2工作温度：－5～50℃3.3相对湿度：≤90%4. 技术性能与要求4.1 为避免设备不同引起的监测结果差异，以满足上级部门开展的实验室间比对等质控措施检查，满足环境管理要求，该套设备须与京津冀及周边地区开展环境空气VOCs监测城市的监测设备的工作原理一致。
4.2该套设备能符合环境标准HJ759-2015以及EPA标准方法TO-14、TO-15中样品采集、分析前处理及标样配制等的要求，可以较好地应用于大气中挥发性有机化合物（包括甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、甲基丙烯醛、2-丁酮、正丁醛、苯甲醛、戊醛、间甲基苯甲醛、己醛）的检测。
4.3该套设备中，预浓缩仪可对苏玛罐或气袋采集的空气样品进行浓缩处理和进样，空气样品在经过预浓缩仪前处理的过程中能有效消除空气中CO2、O2、H2O、N2等的干扰；稀释仪可对标准样品及内标进行配制或稀释；自动进样器能完成样品、内标、空白样品等自动进样功能；清罐仪可对采样罐进行清洗并抽成真空，以备采样使用。
苏码罐预浓缩GC-MS法测定环境气体中挥发性有机化合物
将配制好 的标气样品和实际样品连接到 自动进样器上 ，设 置预浓缩条件 ，编制好样品序列 ，将苏码罐 阀门打开 ，启动操 作程序 ，通 过预浓缩仪将样品经三级冷凝再加 热解 吸 ，将待测 样 品导入 Ｇ Ｃ ＭＳ 。 １ ． ５ ． １ ７ １ ０ ０ Ａ大气预浓 缩仪分析条件
冷肼 １ ：ｔ ｒ ａ ｐ ： 一 １ ５ ０ ￣ Ｃ； ｐ ｒ ｅ ｈ ｅ ａ ｔ ： １ ０ ℃ ；ｄ ｅ ｓ ｏ ｒ ｂ ： １ ０ ｏ Ｃ；
１ ． １ 原理
定流量采样 ：经过前处理 的不锈钢采样罐 ，携至选定 的采 样点后 ， 将不锈钢采样罐与限流装置 连接后 ， 进行定流量采样 ，
达到所需体积后 ，关闭进样 阀，记录采样时间 、采样 地点 、温 度 、湿度及 不锈 钢采样罐压力 ，将样 品带 回实验室进 行分 析。
１ ． ５ 样 品测 定
境 气体 的 监测 ，结 果令 人 满 意 。
关键词 ：预 浓缩；ＧＣ— ＭＳ ；挥发 性有机 化合 物 中国分类 号：Ｘ８ ３ １ 文献标识码 ：Ａ
挥 发性 有机物 （ Ｖ Ｏ Ｃ ｓ ） 易被皮肤 、黏膜吸收 ，是 大气 环境 中典型 的污染物 ，其种类 繁多且成 分复杂。苏码罐采样预浓缩 Ｇ Ｃ Ｍ Ｓ分 析方法作 为一种 快速采 集气体样 品 、痕量 分析 环境 空气 中 Ｖ Ｏ Ｃ ｓ 的方法克服 了吸附解 吸、热脱附等传统方法 的灵 敏度较差 、采样 时间长等不足 】 ，符合 Ｅ Ｐ Ａ Ｔ Ｏ 一 １ ４ Ａ和 Ｔ Ｏ ～ １ ５ 方法 【 ３ ］ 。该法避免 了采用 吸附剂时的穿漏 、分解及解 吸 ，可直 接进样分析多组分样 品 ，灵敏度 高，无 需溶剂 。高度 钝化 的不 锈钢罐 ，可保证样 品在运输 和储存过程 中的完整性 和稳定性 ， 样品保存时间长 。『 ２ １实验 部分
苏码罐采样预浓缩—GC—MS法测定环境空气中的挥发性有机化合物
苏码罐采样预浓缩—GC—MS法测定环境空气中的挥发性有机化合物作者：陈舒迟郭岩黄宜耀来源：《环球人文地理·评论版》2014年第09期摘要：采用苏码罐采样技术，预浓缩系统与GC- MS 联用，建立了测定环境空气中77（VOCS）种挥发性物的监测方法，回收率在75%-125%，方法检出限在该方法用于环境空气监测，结果令人满意。
关键词：预浓缩系统；；气相色谱-质谱；挥发性有机化合物；环境空气挥发性有机物（Volatile Organic Compounds，简称VOCs）是指沸点在50～260 ℃之间、室温下饱和蒸气压超过133.32Pa，在常温下能以蒸气的形式存在于空气中的一类有机物 [1]。
大气中空气中挥发性有机物（VOCS）组成复杂，是臭氧生成的重要前体物[2]，常温下可以蒸气的形式存在于空气中，易被皮肤、粘膜等吸收，对人体产生急性损害。
VOCS 中的许多物质有致癌、致畸、致突变性，对环境安全和人体健康构成威胁[3 - 4]。
关于挥发性有机物的研究测定已有多篇文献报道[5 - 8]。
苏码罐采样预浓缩-GC-MS 分析方法是一种快速采集气体样品、痕量分析环境空气中VOCs的方法。
进行采样的不锈钢罐（Summa 罐）内壁经电子抛光和惰性化处理，避免光照引起化学反应，对VOCs几乎没有吸附性，样品可长时间保存[9]，避免在传统吸附法中采用吸附剂时的采样穿漏、分解及解吸损失的问题。
苏码罐采样预浓缩—GC-MS 分析方法可直接进样分析多组分样品，灵敏度高，无需溶剂，且样品保存时间长。
本研究旨在通过建立环境空气中77 种VOCs 的苏码罐采样预浓缩-GC-MS 分析方法，为汕头市环境空气中的挥发性有机污染物的监控提供科学基础。
1 实验部分1. 1仪器设备3 结论在本研究中，采用苏码罐采样，预浓缩系统与 GC-MS联用测定空气中77种挥发性有机化合物的分析方法，具有采样方便，灵敏度好，准确度高，同一样品可多次同时测定出多种污染物，且样品保存时间长等优点，该法的检出限0.16 –0.96 μg/m3，回收率在75% -125%。
大气环境中挥发性有机化合物的测定
第;期
陈洪伟等：大气环境中挥发性有机化合物的测定
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收稿日期：!""#$"%$#& 基金项目：广东省高等教育厅和广东省环保局联合资助项目
环境空气—挥发性有机物的测定—采样罐采样-气相色谱质谱法
FHZHJDQ0197环境空气 挥发性有机物的测定 采样罐采样气相色谱质谱法F-HZ-HJ-DQ-0197环境空气—挥发性有机物的测定—采样罐采样－气相色谱质谱法1范围适用于空气中VOCs与部分SVOCs的测定。
采样时，如果采样罐、流量控制阀和采样泵等事先未被清洁好，将会污染样品，清罐的步骤与注意事项将在第6节（1）中专门介绍。
如果样品湿度太大，会影响分析结果，应采取适当方法。
用Nafion渗透膜除去样品中的水分，但采用Nafion渗透膜除掉样品中的水汽时，某些极性有机化合物可能与水分共存损失掉。
2 原理用经特殊处理的不锈钢罐采集空气样品，然后进行样品预浓缩和除去惰性气体后，用气相色谱分离和用质谱或多检测器技术测定环境空气中的挥发性有机物（VOCs）。
3 试剂3.1氢气、氮气、氦气超高纯钢瓶气（99.9999%）和超高纯的零空气。
3.2气体标准物质：气瓶中包括体积分数近10ppm的以下化合物：氯乙烯、二氯乙烯、1，1，2-三氯-1，2，2-二氟乙烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、氟利昂12、一氯甲烷、1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷、一溴甲烷、一氯乙烷、氟利昂11、二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、顺-1，2-二氯乙烯、1，2-二氯丙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，2-二溴乙烷、四氯乙烯、氯苯、苄基氯、六氯-1，3-丁二烯、三氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、顺-1，3-二氯丙烯、反-1，3-二氯丙烯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、1，1，2，2-四氯乙烷、1，3，5-三甲基苯、1，2，4-三甲基苯、间二氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、1，2，4-三氯苯。
3.3液氮（-183.0℃，沸点）。
3.4正已烷或甲醇，清洗采样系统部件。
3.5 4-溴氟苯（BFB），用于GC-MS调谐。
4 仪器4.1 OV-1毛细管柱（0.32mm×50m）。
4.2预冷冻浓缩系统（预增浓仪Entech 7100）。
SUMMA罐采样三级冷阱预浓缩分析工作场所空气中有机污染物
空气中有可能出现的挥发性有机物种类
烷烃 环烷烃
正十四烷、正戊烷、2-甲基己烷、2,6-二甲基庚烷、4-甲基壬烷、2-甲基丁烷、3-甲基己烷、3-乙基-2-甲基庚烷、正己烷、2-甲基癸烷、正庚烷、2,2-二甲基丁烷、 2,5-二甲基己烷、3-甲基辛烷、3-甲基癸烷、2,3-二甲基丁烷、2,3-二甲基己烷、2-甲基辛烷、正辛烷、2-甲基十一烷、正壬烷、2-甲基戊烷、2,4-二甲基己烷、3,3二甲基辛烷、3-甲基十二烷、3-乙基己烷、正癸烷、3-甲基戊烷、2,5-二甲基辛烷、正十一烷、2,4-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,6-二甲基辛烷、正十二烷、3,3-二 甲基戊烷、3-甲基庚烷、2-甲基壬烷、正十三烷、3-乙基戊烷、4-甲基庚烷、3-甲基壬烷 42
主要来源于建筑和装修装饰材料、家居用品日常 主要通过吸入和皮肤吸收进入人体。二甲苯是主要的皮肤刺激物，长期暴露为产生脱脂性皮炎。二甲苯是麻醉剂，能抑制
二甲苯 化学用品等。（用于染料、合成纤维、人造麝香 中枢神经系统，其症状是疲劳、恶心、头痛、意思模糊、呼吸困难和昏迷。对中枢神经系统的急性毒性比甲苯或苯大，但
13
12
12
15
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Retent Time(min)
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18
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注：1-异丁烷, 2-异戊烷, 3-二氯甲烷, 4-正己烷, 5-三氯甲烷, 6-1,1,1-三氯乙烷, 7-苯, 8-四氯 化碳, 9-1,1,2-三氯乙烷, 10-三氯乙烯, 11-甲苯, 12-四氯乙烯, 13-乙苯, 14-间二甲苯, 15-对二 甲苯, 16-苯乙烯, 17-邻二甲苯, 18-癸烷。
非苯芳香族化合物
茚、1-甲基-1,2-二氢化茚、苯并[b]噻吩、2,3-二氢-5-甲基-1H-茚、2,3,4,7,8,-六氢-3,6,8,8-四甲基-1H,7-亚甲基薁、哌啶、2,5-二甲基呋喃、2-戊基呋喃、2,3-二氢-5-甲 基-1H-茚、2,3-二氧-4,6-二甲基-1H-茚、2,3-二氢-4,7-二甲基-1H-茚、2,3-二氢-1,2-二甲基-1H-茚、,4,7,-四氢-4,7-亚甲基-1H-茚 14