间歇精馏_柱层析耦合法分离纯化苍术挥发油
正交实验法优选茅苍术挥发油的提取工艺
Western Journal of Traditional Chinese Medicine,2020Vol.33No.2正交实验法优选茅苍术挥发油的提取工艺*莫秋华1，易东阳2，3△，耿耘1，刘睿颖1，马超英1，王兴11西南交通大学生命科学与工程学院，四川成都610031；2重庆三峡医药高等专科学校；3重庆市抗肿瘤天然药物工程技术研究中心［摘要］目的：优选出茅苍术挥发油的最佳提取工艺。
方法：采用单因素和正交实验法，优化水蒸气蒸馏法提取茅苍术挥发油的提取工艺，以挥发油的提取率为指标，考察料液比、浸泡时间、提取时间对挥发油提取率的影响。
结果：茅苍术挥发油的最佳提取工艺料液比为1∶10，不浸泡，超声30min ，提取8h ，茅苍术挥发油收率为4.80%，3次提取的RSD 值为1.25%。
结论：该提取工艺稳定可行，准确合理，为茅苍术挥发油的提取工艺提供了理论依据。
［关键词］茅苍术；挥发油；提取工艺；正交实验［中图分类号］R285.5［文献标识码］A ［文章编号］1004-6852(2020)02-0034-03Extraction Process of Volatile Oil from Maocangzhu Optimized by Orthogonal DesignMO Qiuhua 1,YI Dongyang 2，3△,GENG Yun 1,LIU Ruiying 1,MA Chaoying 1,WANG Xing 11School of Life Science and Engineering of Southwest Jiaotong University,Chengdu 610031,China;2Chongqing Three Gorges Medical College;3Chongqing Engineering Research Center of Antitumor Natural DrugsObjective:To optimize the best extraction process of volatile oil from Maocangzhu (Atreactylo-dis Rhizoma).Methods:Single-factor and orthogonal design were used to optimize the extraction process of volatile oil from Maocangzhu by steam distillation,by taking the extraction rate of volatile oil as the index,the influence of material -to -liquid ratio,soaking time and extraction time were surveyed on the extraction yield of volatile oil.Results:The best material -to -liquid ratio of volatile oil from Maocangzhu was 1∶10,no soaking,ultrasound for 30minutes,extracting for eight hours,extraction yield of volatile oil was 4.80%,RSD value of three times extraction was 1.25%.Conclusion:The extraction process,stable,feasible,accurate and rational,could provide theoretical evidence for the extraction of volatile oil from Maocangzhu .Maocangzhu ;volatile oil;extraction process;orthogonal design苍术，为菊科植物茅苍术Atractylodes lancea (Thunb.)DC.或北苍术A tractylodes chinensis(DC.)Koidz.的干燥根茎。
感冒清热颗粒挥发油成分的提取工艺及含量测定方法分析
0.61%、1.66%。
薄荷脑、胡薄荷酮、紫苏醛的平均回收率分别为99.00%、102.13%、97.46%，RSD分别为：1.81%、1.71%、1.87%。
6.通过验证5批挥发油样品，证明该含量测定方法适合于相应检测要求。
结论：通过本课题的研究，制定了WER法提取感冒清热颗粒挥发油生产新工艺，工艺参数为：药材破碎，按处方比例称量、混合，采用WER法，加7倍水量，浸泡90min，提取3h。
该工艺提取感冒清热颗粒的提油量与传统工艺（SD）比较，在提油量基本一致的情况下，提取时间由5h降低到3h，具有明显的优势。
通过验证实验和放大实验研究，证明该项新工艺稳定性好，具有产业化实施的前景。
研究制定的感冒清热颗粒挥发油中薄荷脑、胡薄荷酮、紫苏醛的GC 含量测定方法，简便快捷，专属性强，精密度高，重复性好，稳定性好，线性关系良好，加样回收率符合要求，实现了挥发油中三种成分的一次性检测。
所建立的三种成分含量测定方法可以用于感冒清热颗粒挥发油的质量控制，对保证产品质量，确保临床疗效具有现实意义。
关键词：感冒清热颗粒；挥发油；提取工艺；含量测定；胡薄荷酮；薄荷脑；紫苏醛；GCStudy on the Extraction and Determination of volatile oil inGanmaoqingre granuleAbstractGanmao Qingre granules composed of 11 herbs, mint,schizonepeta spike,Saposhnikovia divaricata, bupleurum root, perilla leaf, the root of kudzu vine,Platycodon grandiflorum, bitter almond, angelica,corydalis, reed rhizome.It is considered to have a good effect on the cold cold-induced headache, fever, chills, body ache, cough and throat and other symptoms . It is recorded in the "people's Republic of China Pharmacopoeia" 2010 Edition (a).Studies have shown that, the volatile constituents are the main effective part of Ganmaoqingre granules treating cold, anti-inflammatory, antibacterial and antiviral,antipyretic, antitussive effect.The provisions Chinese Pharmacopoeia standards, schizonepeta spike, mint, basil essential oil components need to be extracted.At present, the volatile oil extraction technology of the product is the distillation method, there is the problem oflong extraction time, extraction efficiency is low, and there is no content control.In order to improve the cold heat granules volatile oilextraction technology level and quality level of control.I conducted this study.Objective :1.To study and formulate Ganmao Qingre granules volatile oil extraction process.2.Establish a GC method to determin three active constituents of the volatile oil in Ganmaoqingre granule once , including Menthol, Pulegone and Perillaldehyde .Methods:1.Study on extraction process of volatile oil in Ganmaoqingre granulePut the amount of oil as the evaluation index to optimize the extraction method. By comparison, Jing Jiesui mint,basil leaves three herbs alone to extract volatile oil and mixed extract volatile oil.The amount of oil as the evaluation index to ascertain extraction technology, through the comparison ofdistillation (SD) and distillation distillation coupling (WER)of two kinds of volatile oil extraction process.Through the combination of water, soaking time, extraction time three factors of different levels of study, orthogonal experimental design, with the amount of oil as the evaluation index, preferably with WER process mixture to extract volatile oil.And through experimental verification and amplification experiments, prove that the method is reproducible and process maturity.In the orthogonal test, determination of the content of menthol, pulegone, and perilla aldehyde in volatile oil,evaluation of different process parameters on the effect ofvarious components of essential oil.2.Method for determination of menthol, pulegone, perilla aldehyde in the volatile oil in Ganmaoqingre granulesUsing gas chromatography (GC) method, based on gas chromatography column type, temperature programmed selection of conditions, internal standard, determined to meet the requirements of the chromatographic conditions.Methodological study by specificity test ,precision test,repeatability, stability test, recovery test, the linear range test .By testing five batches of samples, which are proved feasible method for the content determination.Results:1.According to the three kinds of medicine separate extraction oil 6h, according to the prescription ratio calculation of mixed extraction volume of volatile oil, WER method and SD method are2.43mL and 2.12mL; three herbs mixed extraction 6h, WER method and SD method were 2.88 and 2.95mL . Visible, the extraction of volatile oil in Ganmaoqingre granules, by using three kinds of herbs mixed extraction is appropriate, and the WER was better thanSD.2.Orthogonal experimental results show that the extraction of volatile oil, influence factors of WER Technology: extraction time > soaking time > the amount of water, preferably the best extraction process parameter is A3B2C2, which is 7 times of water, soaking 90min, extraction 3h.3.Experiment and enlarged experiments, results showed that the extraction of volatile oil, Ganmao Qingre granules by WER technology, is reproducible, mature technology, has a good industrial prospect of implementation.4. The sample is separated on a column of DM-FFAP（30 m×0.25mm×0.25 μm）, and detected by FID , the carrier gas is N2 , the speed of flow is 1 mL/min; the temperature of injector and detector is 250 ℃；the temperature of column is from 120 ℃and then heating up to 140 ℃by2 ℃/min；and continue heating up to 220 ℃by 15 ℃/min，and keep 5 minutes, the sample size is 1 μL and the split ratio is 20:1. Menthol is calculated according to the number of theoretical plates should not be less than 110,000, menthol, pulegone, respectively perillaldehyde other adjacent peak separation is greater than 1.5.5.Through the study, the content determination method is specific, menthol( in the 34.034~343.04 μg/mL range), pulegone( in the 88.998~889.98μg/mL range), perilla aldehyde(in the 19.2636~192.636 μg/mL range) respectively, there was a good linear relationship. Good precision instrument, RSD of peak area values were: Menthol 0.88%, pulegone0.97% , perillaldehyde 0.97%. The test solution of menthol, pulegone, perilla aldehyde 24h at room temperature is stable. Experimental good reproducibility, menthol, pulegone, perillaldehyde RSD values were 0.74%, 0.61%, 1.66%. The average recovery of menthol and pulegone and perilla aldehyde rate was 99%, 102.13%, 97.46%, RSD respectively: 1.81%, 1.71%, 1.87%.6.Through the verification of the 5 batch of volatile oil samples, proved this method is suitable for the corresponding testing requirements.Conclusion:Through this research, developed a new extraction technology of volatile oil in Ganmao Qingre granules by WER.Process parameters are as follows: first crushing herbs, then according to the proportion of prescriptions to weighing, mixing, using the method of WER, adding 7 times water, soak 90min, extraction 3H.In the new process(WER) and the traditional process (SD)comparison,Basically the same in the oil amount, extraction time is decreased from 5h to 3h, have obvious advantages.The GC method this research establishment, determination the contents of menthol and pulegone and perilla aldehyde in volatile oil of Ganmaoqingre granules.Simple and quick, specific, high precision, reproducibility, good stability, good linearity, recoveries qualified.The three components in the volatile oil can pass through a sample detected.Can be used for quality control of volatile oil of cold heat particles, to ensure product quality to ensure that the clinical efficacy of practical significanceKey words:Ganmaoqingre granule ,V olatile oil , Extraction ,Determination , Menthol , Pulegone , Perillaldehyde ,GC .中英文对照缩略词表中文名称英文名称英文缩写气相色谱法Gas Chromatography GC提取-共沸精馏耦合工艺Water extractioncoupling rectification WER水蒸气蒸馏法Steam distillation SD感冒清热颗粒挥发油成分的提取工艺及含量测定方法研究引言感冒清热颗粒处方源于清代沈金鳌《杂病源流犀烛》所载荆防败毒散加减化裁而成，由荆芥穗、薄荷、防风、柴胡、紫苏叶、葛根、桔梗、苦杏仁、白芷、苦地丁、芦根11味药材组成，具有疏风散寒,解表清热的功能,用于风寒感冒、头痛发热、恶寒身痛、鼻流清涕、咳嗽咽干的治疗[1]，现收载于《中国药典》2010版（一部）。
中药材的分离纯化和组分鉴定
中药材的分离纯化和组分鉴定随着现代科技的不断进步，中药材的研究及利用也越来越深入。
中药材中含有许多复杂的成分，其中很多具有药物活性。
因此，对中药材进行分离纯化和组分鉴定，可以大大提高中药的药效和安全性，推进中药现代化进程。
一、中药材的分离纯化中药材的分离纯化是指将中药材中的有效成分从其他无用成分中分离出来，使其纯度更高，达到药用标准。
常用的分离纯化技术有如下几种：1. 溶剂萃取法：利用溶液中成分的溶解度不同，通过适当的有机溶剂萃取出需要的成分。
2. 水蒸气蒸馏法：利用不同成分的沸点不同，将需要的有效成分分离出来。
3. 薄层层析分离法：利用不同成分在涂在玻璃板上的硅胶、纤维素、氧化铝等吸附剂上的吸附性不同，进行分离纯化。
4. 高效液相色谱法（HPLC）：利用高效固定液相对混合物进行分离，通过不同成分的保留时间进行分离纯化。
以上几种技术可以针对不同的中药材进行分离纯化，使中药材的有效成分得到提取和纯化，从而提高其药效和安全性。
二、中药材的组分鉴定中药材的组分鉴定是指对中药材中的有效成分进行鉴定和分析，可以更好地了解中药材的药物作用，推进中药现代化。
常用的组分鉴定技术有如下几种：1. 紫外光谱法：利用电子跃迁所产生的吸收光谱进行组分鉴定。
2. 红外光谱法：利用物质分子振动产生吸收和发射光谱进行组分鉴定。
3. 质谱法：利用样品中的化合物分子在高温下断裂成小分子离子，通过匀速加速的作用下，使其越过电场，形成带电离子，再通过磁场进行分离、聚焦和检测，从而得出其分子量和化学式。
4. 核磁共振法（NMR）：利用物质中核在磁场环境下产生的共振信号进行鉴定。
以上几种技术可以很好地鉴定中药材中的有效成分，并了解其化学性质及药效，为中药现代化提供有力的支持。
总之，中药材的分离纯化和组分鉴定是中药现代化的重要手段，可以提高中药的药效和安全性，推动中药的发展。
未来，我们还需要进一步深入研究中药材，不断开发新的研究技术和方法，以满足人们不断提高的健康需求。
苍术挥发油提取实验报告
一、实验目的1. 掌握苍术挥发油的提取方法；2. 了解挥发油的性质和用途；3. 分析实验过程中的影响因素。
二、实验原理苍术挥发油是从苍术根茎中提取的一种具有特殊香味的油脂，主要成分有苍术素、-桉油醇、茅术醇等。
实验采用水蒸气蒸馏法提取苍术挥发油，该方法操作简便，提取效率较高。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：苍术根茎、无水乙醇、氯化钠、蒸馏水等；2. 实验仪器：电热套、挥发油提取器、冷凝管、锥形瓶、烧杯、玻璃棒、电子天平等。
四、实验步骤1. 称取一定量的苍术根茎，洗净后切成小块；2. 将苍术根茎放入挥发油提取器中，加入适量的无水乙醇；3. 加热挥发油提取器，使水蒸气通过苍术根茎，将挥发油蒸馏出来；4. 冷凝管中的冷凝水收集到锥形瓶中，形成苍术挥发油与水的混合物；5. 加入适量的氯化钠，使混合物分层；6. 静置一段时间，待分层明显后，将上层挥发油取出，置于烧杯中；7. 将烧杯中的挥发油用电子天平称重，计算提取率；8. 对提取的挥发油进行性质分析。
五、实验结果与分析1. 实验结果本次实验提取苍术挥发油10g，提取率为2.0%。
2. 结果分析（1）实验过程中，温度对挥发油提取率有较大影响。
在较低温度下，挥发油提取率较低；在较高温度下，挥发油提取率较高，但过高的温度会导致挥发油分解。
因此，在实验过程中，应控制好温度。
（2）实验过程中，溶剂的选择对挥发油提取率也有一定影响。
无水乙醇作为溶剂，具有较高的沸点和较好的溶解性，有利于挥发油的提取。
（3）实验过程中，提取时间对挥发油提取率有一定影响。
在较短的时间内，挥发油提取率较低；在较长时间内，挥发油提取率较高，但过长的提取时间会导致挥发油分解。
因此，在实验过程中，应控制好提取时间。
（4）实验过程中，苍术根茎的粉碎程度对挥发油提取率有一定影响。
粉碎程度越高，挥发油提取率越高，但过细的粉碎程度会导致挥发油提取困难。
因此，在实验过程中，应选择合适的粉碎程度。
六、实验结论1. 通过水蒸气蒸馏法提取苍术挥发油，操作简便，提取效率较高；2. 温度、溶剂、提取时间、粉碎程度等因素对挥发油提取率有较大影响；3. 在实验过程中，应控制好上述因素，以提高挥发油提取率。
一种茅苍术挥发油的制备方法及其应用[发明专利]
![一种茅苍术挥发油的制备方法及其应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/da16a32cbb4cf7ec4bfed008.png)
专利名称：一种茅苍术挥发油的制备方法及其应用专利类型：发明专利
发明人：苏刘花
申请号：CN202011499483.6
申请日：20201218
公开号：CN112375621A
公开日：
20210219
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种茅苍术挥发油的制备方法及其应用。
该制备方法包括：将茅苍术根打碎成粉末状，加适量水，用水蒸气蒸馏法提取，得到蒸馏液和残渣。
把残渣重新提取2次，浓缩滤液，之后将其加入到超临界萃取釜中，以乙醇为夹带剂进行超临界CO萃取，提取物加入乙醚萃取，得到茅苍术挥发油。
茅苍术挥发油对多种细菌具有一定的抗菌活性，可应用于日化、医药等领域中。
申请人：南京泽朗医药技术有限公司
地址：210046 江苏省南京市栖霞区尧化街道甘家边东108号5幢6楼东
国籍：CN
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HPLC法测定北苍术中苍术素的含量1
HPLC法测定北苍术中苍术素的含量摘要：苍术具有燥湿健脾，祛风湿的功效。
主治湿阻中焦，风寒湿痹，脚膝肿痛，痿软无力，雀目夜盲。
采用高效液相色谱法测定了北苍术挥发油中苍术素含量。
该实验采用岛津LC-8A高岛效色谱仪，以甲醇-水溶液为流动相进行梯度洗脱,其中甲醇的流速为0.8mL/m in,水的流速为0.2mL/m in。
实验结果如下：北苍术挥发油中苍术素的含量为6.28%。
该方法操作简单,结果准确,重现性好,无需再作处理，无环境污染，可用于北苍术挥发油中苍术素含量的测定,具有很高的实用价值。
关键词: 高效液相色谱法含量测定北苍术苍术素挥发油目录引言 ....................................................... 错误！未定义书签。
1.实验内容.................................................. 错误！未定义书签。
1.1仪器及试剂............................................ 错误！未定义书签。
1.2色谱条件的选择........................................ 错误！未定义书签。
1.3高效液相色谱法（HPLC）的原理 (2)1.4北苍术中挥发油的提取 (2)1.5标准曲线的绘制 (2)1.6苍术素的含量测定 (3)2.结果 (3)2.1标准曲线 (3)2.2高效液相色谱图 (4)2.3苍术术的含量 (5)3.讨论 (5)4.结论 (5)参考文献 (6)致谢 (7)引言：中药苍术为菊科植物茅苍术Atractylodes lan-cea(Thunb. ) DC.或北苍术Atractylodes chinen-sis(DC. ) Koidz.的干燥根茎,始载于《神农本草经》,具有燥湿健脾、祛风湿、明目之功效,临床仍用于湿滞中焦证、风湿痹证及外感风寒挟湿之表证，为中医常用药材之一。
挥发油的常用提取分离方法
挥发油（一）的常用提取分离方法：1．提取（1）水蒸气蒸馏利用挥发油的挥发性和水不相混溶的性质进行的提取。
通过加热，是挥发油从其他物质中分离出来。
这是从植物中提取挥发油最常用的方法。
（2）浸取法不宜用水蒸气蒸馏法提取的原料，可以直接用有机溶剂进行提取。
①油脂吸收法油脂类一般具有吸收挥发油的性质，常常用来提取贵重的挥发油，如玫瑰油等。
②溶剂提取法用石油醚、乙醚等有机溶剂，采用连续回流提取法或冷浸法进行提取。
③超临界流体萃取法二氧化碳超临界流体萃取法用于提取挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。
（3）冷压法此方法使用于含油量较高的新鲜植物药材的提取。
通常将压榨后的药材再用水蒸气蒸馏法提取残留挥发油。
2．分离（1）冷冻处理将挥发油置于0℃以下或-20℃使析出结晶，取出结晶再经重结晶可得纯品。
如薄荷脑。
（2）分馏法以各物质的沸点作为分离的依据，常采用减压分馏法分离挥发性成分。
（3）化学分离法根据挥发油中各组分所连的官能团不同，选择适当的化学方法处理，使各组分达到分离的方法。
①碱性成分的分离将挥发油溶于乙醚，用1%硫酸或盐酸萃取，得酸水液经碱化后再用乙醚萃取，蒸去乙醚即得碱性成分。
②酸、酚性成分的分离将分出碱性成分的挥发油乙醚母液，再分别用5%碳酸氢钠和2%氢氧化钠萃取，所得碱性水溶液分别酸化后用乙醚萃取，前者可得酸性成分，后者可得酚性成分。
③醛、酮成分得分离（i）将分出碱性、酸性、酚性成分的挥发油乙醚母液经水洗至中性，以无水硫酸钠干燥后，加亚硫酸氢钠饱和溶液，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，以乙醚萃取，可得醛类成分和甲基酮类成分；（ii）将分出碱性、酸性、酚性、含醛和甲基酮等成分的挥发油乙醚母液，回收乙醚，在挥发油中加入适量的Girard T或Girard P试剂的乙醇溶液和10%乙酸，加热回流1h，待反应完成后加适量水稀释，用乙醚萃取，分取水层，酸化后再用乙醚萃取，可获得含酮基类成分。
④醇类成分的分离将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丁二酸酐反应生成酸性酯，再将生成物溶于碳酸钠溶液，用乙酸洗去未作用的挥发油，碱溶液经酸化后用乙醚萃取出所生成的酯，蒸去乙醚，残留物经皂化反应，再用乙醚萃取出挥发油中醇类成分。
提取-共沸精馏耦合技术与水蒸气蒸馏法提取中药挥发油比较研究
提取-共沸精馏耦合技术与水蒸气蒸馏法提取中药挥发油比较研究李佳佳;郑鹏;顿佳颖;郭秋红;李春花【摘要】目的:考察提取-共沸精馏耦合技术(WER)与水蒸气蒸馏法(SD)对白术、桂枝混合挥发油得率的影响,确定最佳方法和工艺条件.方法:分别以正交试验法优选WER与SD提取中药挥发油的最佳工艺,采用配对T检验法评价两种提取方法对混合挥发油得率是否有显著差异,并对两种方法所提挥发油进行GC、HPLC分析和比较.结果:WER最佳提取工艺为浸泡3 h、提取6 h、加水量10倍;SD最佳提取工艺为浸泡3 h、提取6 h、加水量8倍.WER比SD提取白术、桂枝混合挥发油得率显著提高,桂皮醛与白术内酯Ⅰ含量也明显提高.结论:WER提取挥发油显著优于SD.优选的提取方法及工艺可为葶苈生脉组方中白术、桂枝挥发油的提取提供依据.【期刊名称】《中国现代中药》【年(卷),期】2018(020)011【总页数】4页(P1436-1439)【关键词】挥发油;提取-共沸精馏耦合;水蒸气蒸馏;白术;桂枝【作者】李佳佳;郑鹏;顿佳颖;郭秋红;李春花【作者单位】河北中医学院药学院,河北石家庄 050200;河北中医学院药学院,河北石家庄 050200;河北中医学院药学院,河北石家庄 050200;河北中医学院科技处,河北石家庄 050200;河北中医学院药学院,河北石家庄 050200【正文语种】中文充血性心力衰竭(简称CHF)，是指心血管疾病发展到一定的严重程度，心脏失代偿的一种临床综合征。
祖国医学在治疗CHF方面积累了丰富的经验，目前的研究一致认为心力衰竭属于本虚标实之证。
葶苈生脉组方是全国名老中医邢月朋根据多年临床经验总结出的治疗气虚血瘀、阳虚水停型充血性心力衰竭的经验方，方中的桂枝、白术属辛温解表药，而挥发油是解表药“辛”味的重要物质基础[1]，现代药理证实桂枝中桂皮油有利尿、强心、改善心肌缺血和供氧等作用，白术挥发油具有健脾运脾作用[2-8]。
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1 —升降台 ;2 —加热套 ;3 —玻璃釜 ;4 —温度计 ;5 —精馏塔 ; 6 —套管 ;7 —冷凝器 ;8 —分配锤 ;9 —集液瓶 ;10 —缓冲瓶 ;
第 28 卷增刊 (1) 2008 年 6 月
现代化工 Modern Chemical Industry
J une 2008 ·105 ·
间歇精馏- 柱层析耦合法 分离纯化苍术挥发油
吴明一1 ,3 ,赵金华2 ,梁 慧2 ,康 晖2 ,徐世民1 ,3 (1. 天津大学化工学院 ,天津 300072 ; 2. 深圳市海王生物工程股份有限公司 ,广东 深圳 518057 ;
2 实验结果
211 间歇精馏实验结果 表 1 表明不同的试验条件下 ,总醇的含量 (茅术
醇含量与β- 桉叶醇含量之和) 和两醇含量比 (茅术 醇含量与β- 桉叶醇含量之比) 与原料相比都得到了
2008 年 6 月
吴明一等 :间歇精馏- 柱层析耦合法分离纯化苍术挥发油
收稿日期 :2008 - 04 - 21 作者简介 :吴明一 (1982 - ) ,男 ,博士生 ;徐世民 (1953 - ) ,男 ,研究员 ,博士生导师 ,主要研究方向为精馏技术与中药天然产物分离提纯 ,通讯联
系人 ,022 - 27404701 ,xusm2002 @163. com。
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红外色谱分析 :干燥样品与 KBr 研磨混合后压 片 ,采用 Magna 550 红外光谱仪 (美国 Nicolet 公司) 扫描分析 ,波长范围为 4 000～400 cm - 1 。
核 磁 共 振 分 析 : 将 样 品 用 CDCl3 溶 解 , 用 AVANCE AV 400 超导核磁共振谱仪 (瑞士 Bruker 公 司 400 MHz) 测定 。温度为 30 ℃,谱宽为 8 22318 ,采 样时间为 41121 s ,延迟时间为 410 s。 113 真空间歇精馏 11311 实验装置
Key words : vacuum batch distillation ; liquid chromatography ; volatile oil ; rhizoma atractylodis ; hinesol ; β2eudesmol
苍 术 为 菊 科 植 物 茅 苍 术 [ Atractrlodes lancea ( Thunb. ) DC. ]或北苍术[ Atractylodes chinensis (DC. ) Koidz. ]的干燥根茎 ,性温 ,味辛 、苦 ,归脾 、胃 、肝经 , 其具有燥湿健脾 、祛风散寒 、明目的功能 ,用于脘腹 胀满 、泄 泻 、水 肿 、脚 气 痹 痛 、风 寒 感 冒 与 夜 盲 等 症[1] 。而苍术中含有的挥发油 ,为其主要药理活性 物质[2] ,主要化学成分为茅术醇 、β- 桉叶醇 、苍术 素 、苍术酮等 。现代药理学研究表明 ,苍术挥发油中 相对含量较高的茅术醇 、β- 桉叶醇具有利尿[3] 、健 脾燥湿[4]的疗效作用 。
3. 精馏技术国家工程研究中心 ,天津 300072)
摘要 :采用真空间歇精馏与柱层析耦合技术对苍术挥发油进行分离纯化实验研究 ,考察了间歇精馏过程中的工艺参数 ,确
定了适宜的操作策略 ,研究了柱层析法分离茅术醇和β- 桉叶醇单体的实验过程 。实验结果表明 :真空间歇精馏过程采用改变
回流比操作 ,操作压力不超过 710 kPa ,釜温低于 205 ℃,产品中茅术醇和 β- 桉叶醇两醇质量分数可达到 90 %以上 ,收率达到
中图分类号 :TQ028. 3 ;TQ233. 3
文献标识码 :A
文章编号 :0253 - 4320 (2008) S1 - 0105 - 03
Separation and purification of volatile oil from Chinese traditional herb by vacuum batch distillation and liquid chromatography
已报道的苍术挥发油的相关文献[5 - 6]多从挥发 油的化学成分 、药效药理角度入手 ,介绍化学成分的 分析测试方法和药理作用的研究情况 。相关纯化制 备高纯度茅术醇 、β- 桉叶醇的工艺方法的深入研究 报道较少 。目前 ,有研究者[3]直接以苍术挥发油为 原料 ,采用柱层析的方法制备少量茅术醇 、β- 桉叶 醇的分析样品 。然而 ,苍术挥发油是多组元复杂料 液 ,其中茅术醇 、β- 桉叶醇的极性 、相对含量等都很 接近 ,对于较低纯度的原料 ,直接采用柱层析的方法 虽能分开 ,但时间长 、效率低 。间歇精馏具有分离效
1 实验部分
111 材料与试剂 苍术挥发油 (产地为湖北英山 ,由二氧化碳超临
界萃取法制得 ,得率为 918 %) ,层析用硅胶 (200～ 300 目 , 青岛海洋化工 厂) 、硝 酸 银 、石 油 醚 ( 60 ～ 90 ℃) 、乙酸乙酯 、正己烷等试剂均为分析纯 。 112 分析方法 11211 含量测定
气相色谱法分析测定样品中的茅术醇、β- 桉叶 醇等的含量 。Agilent 6890N 色谱分析仪 (美国 Agi2 lent 公司) , HP - 5 型色谱柱 (30 m ×0125 mm ×0132 μm) ,FID 检测器 ,温度为 300 ℃,进样器温度 230 ℃, 分流进样 ,分流比 20∶1 ;载气为高纯氮气 ,流速 210 mL/ min ;采用程序升温 :80 ℃保持 1 min ,10 ℃/ min 升 到 220 ℃,然后 15 ℃/ min 升到 250 ℃,维持 2 min 。峰 面积归一法计算各组分的相对含量 。 11212 结构确证的分析方法
Abstract : The experimental research was performed on the technical conditions to separate and purify volatile oil from Chinese traditional herb rhizoma atractylodis by vacuum batch distillation and liquid chromatography. In the process of vacuum batch distillation ,some important factors were investigated. The optimal operation condition for purification of the volatile oil was that :the pressure of operation system was less than 710 kPa and temperature of the reboiler was less than 205 ℃with variable reflux ratio. The concentration and average yield of the product can be up to 90 % and 53 % ,respectively. Then employing liquid chromatography to purify the product ,high purity hinesol was obtained. Spectral data ( IR and 1H2NMR) of hinesol are consistent with literature values. The process for separation and purification of volatile oil from Chinese tradition herb may be credible , convenient for control and easy to achieve industrialization.
现代化工
第 28 卷增刊 (1)
率高 、技术成熟可靠易于放大等特点 ,近年来在中 药 、天然产物等领域得到了较广泛应用[7 - 8] 。本研 究拟采用真空间歇精馏和柱层析串联耦合的方法 , 发挥两者的优势 ,探讨从苍术挥发油纯化茅术醇 、 β- 桉叶醇制备过程的可行性以及试验工艺条件和 影响因素 。
11 —水银压差计 ;12 —真空泵
图 1 间歇精馏装置图 同时增大茅术醇含量与β- 桉叶醇含量之比 ,以 利于柱层析能把这两个极性相近的同分异构体分开 得到茅术醇单体 。选用的试验方法为 ,开始阶段采 用全回流比操作 (约 120 min) ,使轻组分在塔顶富 集 ;然后 ,采用较大的回流比将沸点较低的未知杂质 切除 ,同时又避免大量有效成分茅术醇和β- 桉叶醇 被蒸出 ,此阶段为杂质脱除段 ;当塔顶馏出物中的总 醇含量达到要求时 ,开始收集 ,此后采用恒定回流比 操作一段时间 ,到分离后期 ,样品的采出量明显减 小 ,调整回流比 ,保持总醇含量和茅术醇含量与 β桉叶醇含量之比在一定的范围内 。 114 柱层析试验 取层析柱 (40 mm ×800 m) 和硅胶 200～300 目 , 石油醚湿法装柱 。真空间歇精馏结果较好的样品 (表 1 中样品编号 2) 为硅胶柱层析的原料 ,20 g 原料 样品与硅胶 (质量比为 1∶111) 拌样干燥后 ,采用干 法上样 ,其上样量大小为 1∶20 (质量比) 。用不同梯 度的石油醚与乙酸乙酯洗脱液 (99∶1 ,90∶1 ,80∶1 , 70∶1 ,60∶1) 洗脱 ,并收集洗脱液 ,每 125 mL 收集 1 瓶 ,薄层色谱 TLC 检测收集液 ,合并收集液 ,气相色 谱定性分析 。其中洗脱液梯度为 70∶1 的收集液 ,减 压浓缩干燥得样品 510 g。将得到的样品 ,再经过 5 %硝酸银硅胶柱 、石油醚与乙酸乙酯洗脱液洗脱 , 减压干燥后 ,最终得到白色针状晶体 210 g。