从己内酰胺着手探究环己酮
己内酰胺环己酮基本知识
己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片），可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。
尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。
名称己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam;CPLIUPAC名Azepan-2-oneCAS号105-60-2分子式C6H11NO;NH(CH2)5CO分子量113.18常温下状态白色晶体蒸汽压0.67kPa/122℃己内酰胺闪点125℃熔点68～70℃沸点136~138℃/10mmHg270℃/760mmHg；溶解性溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂，相对密度(水=1)1.05(70%水溶液)，稳定性稳定生产工艺1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法），首先实现了己内酰胺工业生产。
随着合成纤维工业发展，对己内酰胺需要量增加，又有不少新生产方法问世。
先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法)；光亚硝化法(又称PNC法)；己内酯法（又称UCC法）；环己烷硝化法和环己酮硝化法。
新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注。
在已工业化的己内酰胺各生产方法中，肟法仍是80年代工业应用最广的方法，其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。
甲苯法由于甲苯资源丰富，生产成本低，具有一定的发展前途。
其他各种生产方法，鉴于种种原因，至今仍未能推广。
如以环己烷为原料的方法中，PNC法具有流程短、原料价廉等优点；但耗电多、设备腐蚀严重。
在己内酰胺的生产过程中，往往副产硫酸铵，但由于硫酸铵滞销，因此，减少或消除副产硫酸铵，成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。
肟法各种肟法的主要生产步骤如下：一、拉西羟胺合成法（由法本公司开发）是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐（简称二盐），二盐水解生成硫酸羟胺。
硫酸羟胺与环己酮在80～110℃下反应生成环己酮肟（简称肟）和硫酸，然后用25%氨水中和至pH约7，肟和硫酸铵溶液即分层析出。
己内酰胺调研报告
己内酰胺市场分析1己内酰胺概述1.1 己内酰胺性质分子式：C6H11NO分子量：113.16性质：白色鳞片或熔融体。
熔点69-71℃，沸点268.5℃（101.3kPa），70%水溶液相对密度1.05，折射率1.4935（40℃），熔化热121.8J/g，蒸发热487.2J/g，78℃时粘度9mPa·s。
100℃时蒸气压399.9Pa，180℃时6.665kPa，268.5℃时101.3kPa。
溶于水、氯化溶剂、石油烃、环己烯、苯、甲醇、乙醇、乙醚。
具吸湿性。
1.2己内酰胺应用领域己内酰胺（CPL）是一种重要的有机化工原料，主要用于生产尼龙6工程塑料和尼龙6纤维。
己内酰胺最重要的化学性质，就是具有形成聚酰胺的能力，260-270℃下，在水存在下发生缩聚反应，形成线型聚酰胺（尼龙6）。
由尼龙6可加工成：民用丝用于制作衬衫。
套衫，睡衣，地毯，毛毯等；工业丝用于制作帐篷，汽车轮胎，电缆，渔网，绳索，绝缘材料等；工程塑料用于制作注射成型和挤压成型的贮器及用于食品的保鲜膜等薄膜类制品。
此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物，生产月桂氮卓酮等，用途十分广泛。
2 己内酰胺生产工艺现状及发展1899年，S．Cabriel加热ε-氨基酸首次合成了己内酰胺，1943年德国I.G.FANBEN公司建成了总生产能力为3500t/a的己内酰胺装臵，当时大都采用苯酚为原料生产环己酮，以拉西法生产羟胺硫酸盐的环己酮-羟胺路线生产己内酰胺。
1960年BASF公司首次采用以苯为原料的环己烷氧化法的工艺。
1962年意大利Snia Viscose公司开发了以甲苯为原料，经六氢苯甲酸硝化得己内酰胺。
1963年日本东丽公司开发了环己烷光亚硝化法的工艺路线。
1971年荷兰DSM公司开发了HPO法生产技术。
80年代以后，传统技术趋于稳定。
90年代以后，己内酰胺新工艺的开发取得进展，并逐步取代传统工艺。
2.1己内酰胺技术现状目前，生产CPL的主要原料是苯/环己烷（环己烷由苯加氢制），其次是苯酚和甲苯。
环己酮生产技术及其工艺路线分析
环己酮生产技术及其工艺路线分析摘要：作为一种重要的有机化工原料，环己酮它在工业上主要用来作为有机合成的溶剂及原料，在我国有65%以上的环己酮被当做生产己内酰胺的原料。
本文从环己酮的性质、用途及生产技术着手，对现有的环己酮工艺路线加以对比和分析，提出了一些能够有效提高环己酮生产率的合理建议。
关键词：环己酮生产技术工艺路线环己酮作为一种重要的化工原料和化工溶剂，既是制造己内酰胺、己二酸和尼龙的重要中间体，也可以用来作为甲基丙烯酸、硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物的油漆等。
伴随我国化纤工业的迅猛发展，工业中已内酰胺的产量逐年在增加，同时对环己酮的需求量也越来越大，因此，它具有广阔的开发利用前景。
一、环己酮的生产技术从起始原料上分，现代工业生产环己酮的主要方法有苯酚法和苯法，后者在工艺上又被氛围环己烯法和环己烷法。
1.苯酚法生产环己酮采用苯酚法生产环己酮是工业化生产最早用来制备环己酮的方法，其具体过程是，首先在苯酚中添加镍作为催化剂，并通过加氢作用生成环己醇，然后在锌的催化作用下将环己醇脱氢，最后生成环己酮。
这种生产方法工艺路线流程简单，且制得的环己酮产品质量与纯度均很高。
只是苯酚的价格昂贵且材料短缺，因而目前只有少数的几家美国公司利用该工艺技术进行制备环己酮和己内酰胺的生产[1]。
2.环己烷法生产环己酮目前有液相加氢和气相加氢两种苯加氢的方法。
后者在工业上的应用比较广泛。
气相加氢法是指将镍或铂作为催化剂放置在固定床中，将一定压力下气相的苯和氢气通过镍铂催化剂床层，使之发生加氢反应，而生成环己烷产物。
然后在空气或贫氧的环境下，令环己烷发生氧化反应，从而得到环己酮及环己醇。
由该方法制得环己酮的过程中，当对环己烷进行氧化反应时还会产生一定数量的副产物，需要加以焚烧处理。
最后，将环己酮和环己醇加以分离，得到纯净的环己酮；并在锌钙等催化作用下对环己醇脱氢，使之转化成环己酮。
采用环己烷氧化生成环己酮的工艺目前在国内外的应用最为广泛。
环己酮的作用有哪些
环己酮是一种无色透明的有机化合物，它是一种工业溶剂，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。
作为重要的化工原料，该产品可以发挥的作用有哪些，来一见分晓吧。
（1）环己酮主要用作己内酰胺、己二酸的原料，还用作高沸点溶剂、油漆剥离剂和乳化剂;亦用作增塑剂和洗涤剂原料。
己内酰胺进一步合成尼龙;作为溶剂，可用作一般树脂的溶剂，也可用作硝化纤维、氯乙烯聚合物、甲基丙烯酸酯聚合物、聚氯乙烯、农药、染料、橡胶和润滑油的溶剂;用作金属脱脂剂及清洗剂等。
（2）环己酮经氧化可生成己二酸，是制备尼龙-66的原料。
（3）环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。
也是重要的工业溶剂，如用于油漆，特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。
用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂，用作染料的溶剂，作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂，脂、蜡及橡胶的溶剂。
也用作染色和褪光丝的均化剂，擦亮金属的脱脂剂，木材着色
涂漆，可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。
环己酮与氰乙酸缩合得环己叉氰乙酸，再经消除、脱羧得环己烯乙腈，最后经加氢得到环己烯乙胺，环己烯乙胺是药物咳美切、特马伦等的中间体。
（4）用作指甲油等化妆品的高沸点溶剂。
通常与低沸点溶剂和中沸点溶剂配制成混合溶剂,以获得适宜的挥发速度和黏度。
作为溶剂，环己酮还可以用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的良溶剂，用作染料的溶剂，作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂，脂、蜡及橡胶的溶剂。
也用作染色和褪光丝的均化剂，擦亮金属的脱脂剂，木材着色涂漆，可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。
环己酮综述
环己酮产品介绍一、环己酮概述：（1）环己酮是一种重要的有机化工产品，石油苯其成本占了环己酮成本的60%左右，具有高溶解性和低挥发性，是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。
（2）环己酮的价格趋势，主要可以参照纯苯的趋势。
二、产销量的分配（目前的大致分配量）1、非溶剂市场（80%）（1）环己酮装置主要是用来配套生产己二酸和己内酰胺（2）己内酰胺用途：尼龙6工程塑料和尼龙6纤维。
尼龙6工程塑料首要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等，尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等，这个之外，己内酰胺还可用于出产抗血小板药物，出产月桂氮卓酮等（3）己二酸用途：己二酸是最重要的脂肪族二元酸，工业生产尼龙66盐及尼龙66树胶。
己二酸还可同醇类反映出产己二酸酯，用作增塑剂、合成润滑油剂。
这个之外，己二酸还用作聚氨酯的原料，和各类食物和饮料的酸化剂2、溶剂市场（20%）指商品用环己酮三、商品环己酮的用途1、油漆/涂料溶剂；及其稀释剂（1）主要用于：中档民用漆的溶剂和稀释剂，其主要包括-表面漆、环氧树脂地坪涂料/漆,防腐涂料,PCM涂料（2）主要代用产品：甲醇（低端品）；二甲苯（低端品），其它代用品：乙二醇乙醚醋酸酯（CAC）；丙酮；丁酮；MIBk甲基异丁酮；乙二醇丁醚；溶剂油；水（水性涂料高端）等等（3）适用范围：基本涉及所有产品，所有的油漆/涂料溶剂均可以使用环己酮产品。
室内漆占比用量比较大，户外如车漆和船用漆防水漆用量比较小（作为多种配方调合配料的其中一种），有时也作相关的胶黏剂使用（4）适用量：较大2、油墨（1）油墨溶剂及其稀释剂（2）主要代用品：由于油墨溶剂种类比较多，分为1．脂肪烃溶剂；2．芳香烃类溶剂；3．醇类溶剂；4．酮类溶剂；5．酯类溶剂，6.溶剂油，而环己酮在酮类溶剂中仅有一席之地，相比之同类的还有丙酮和丁酮等等（3）适用范围：基本涉及所有产品，但主要受价格及环保限制了其应用。
环己酮——精选推荐
环己酮环己酮为无色至淡黄色低挥发性的液体，类似丙酮或薄荷气味。
它微溶于水，可与乙醇、乙醚和普通有机溶剂相溶。
分子量98.14、比重0.9478(20℃)。
沸点155.6℃，蒸汽压4.5 mmHg(25℃)。
环己酮在水中溶解度为9%(质量、20℃)；水在环己酮中溶解度为5.7%(质量、20℃)。
环己酮是生产己内酰胺和尼龙－66盐的中间体，也是性能优良的溶剂，可用作油漆、硝化纤维、氯乙烯聚合物与共聚物的溶剂，可以溶解聚醋酸乙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯和ABS，也可以溶解PS、醇酸树脂、丙烯酸树脂、天然树脂、合成橡胶等。
在涂料工业中可用于生产聚氨酯漆、环氧树脂漆和各种乙烯树脂漆等；在医药工业中用于生产氢化可的松、醋酸泼尼松和黄体酮。
此外，还可以用作染色和褪光的均化剂、擦亮金属的脱脂剂以及活塞型航空润滑油的粘滞溶剂，在印花薄膜、干洗、农药等方面也有应用。
环己酮用途广泛，通常将其分为酰胺用和非酰胺用两大类。
酰胺用环己酮主要用于己内酰胺和己二酸的生产；非酰胺用主要是作为有机溶剂使用，另外还用于生产环己胺衍生物、防老剂、引发剂、交联剂及医药农药原料等。
非己内酰胺用环己酮及衍生物的主要应用领域早期，国内环己酮只是己内酰胺的中间产品，制造厂商的环己酮生产能力与其己内酰胺装置相匹配，只有很少的商品环己酮供应市场。
环己酮作为一个独立行业成长和发展起来主要有两个原因：一是由于环己酮的用途不断扩大，特别是作为一种高档有机溶剂，在涂料、油墨、胶粘剂等行业被广泛应用，形成了较大的商品市场；二是国产化己内酰胺生产存在着装置规模、工艺技术、产品质量、生产成本等问题，导致国产化己内酰胺装置步履艰难。
目前，除巨化公司锦纶厂的己内酰胺还在勉强维持生产外，锦西化工总厂、太原化工厂、南化公司磷肥厂、岳化总厂锦纶厂的国产化己内酰胺装置均已先后停产，而只生产商品环己酮。
因而环己酮与国民经济关系十分密切，除用来生产人民生活必不可少的锦纶外，还广泛应用于涂料、国防、轻工等各个工业部门。
有机化学实验报告：环己酮的制备
环己酮的制备华南师范：cai 前言:环己酮，无色透明液体，分子量98.14 密度0.9478 g/mL 熔点−16.4 °C 沸点155.65 °C 在水中微溶；在乙醇中混溶。
带有泥土气息，含有痕迹量的酚时，则带有薄荷味。
不纯物为浅黄色，随着存放时间生成杂质而显色，呈水白色到灰黄色，具有强烈的刺鼻臭味。
环己酮有致癌作用。
环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。
也是重要的工业溶剂。
也用作染色和褪光丝的均化剂，擦亮金属的脱脂剂，木材着色涂漆，可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。
醇的氧化是制备醛酮的重要方法之一。
本实验通氧化环己醇制备环己酮，氧化剂可以用铬酸或次氯酸，由于铬酸和它的盐价格比较贵，且会污染环境，用次氯酸或漂白粉来氧化醇可以避免这些缺点，产率也高。
所以本实验采用次氯酸做氧化剂。
其他重要数据：环己醇，有樟脑气味的无色粘性液体,熔点25.2℃沸点：160.9 ℃相对密度0.9624 环己酮和水形成恒沸点混合物，沸点95℃，含环己酮38.4%，溜出液中还有乙酸，沸程94~100℃。
反应方程式：[O]OH O1、实验部分1.1实验设备和材料实验仪器：搅拌器、滴液漏斗、温度计、250mL三颈烧瓶、酒精灯、锥形瓶、冷凝管、蒸馏烧瓶、接液管、分液漏斗实验药品：环已醇、次氯酸钠、冰醋酸、无水碳酸钠、无水硫酸镁、氯化铝、沸石、氯化钠、碘化钾淀粉试纸1.2实验装置反应装置蒸馏装置分液装置1.3实验过程混合反应：向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250mL三颈烧瓶中依次加入5.2mL（5 g，0.05mol）环已醇和25mL冰醋酸。
开动搅拌器，在冰水浴冷却下，将38mL次氯酸钠水溶液（约1.8mol/L）通过滴液漏斗逐滴加入反应瓶中，并使瓶内温度维持30～35℃，加完后搅拌5min，用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色，否则应再补加5mL次氯酸钠溶液，以确保有过量次氯酸钠存在，使氧化反应完全。
有机化学实验报告环己酮的制备
环己酮的制备华南师范：cai 前言:环己酮，无色透明液体，分子量密度0.9478 g/mL 熔点−16.4 °C 沸点155.65 °C 在水中微溶；在乙醇中混溶。
带有泥土气息，含有痕迹量的酚时，则带有薄荷味。
不纯物为浅黄色，随着存放时间生成杂质而显色，呈水白色到灰黄色，具有强烈的刺鼻臭味。
环己酮有致癌作用。
环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。
也是重要的工业溶剂。
也用作染色和褪光丝的均化剂，擦亮金属的脱脂剂，木材着色涂漆，可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。
醇的氧化是制备醛酮的重要方法之一。
本实验通氧化环己醇制备环己酮，氧化剂可以用铬酸或次氯酸，由于铬酸和它的盐价格比较贵，且会污染环境，用次氯酸或漂白粉来氧化醇可以避免这些缺点，产率也高。
所以本实验采用次氯酸做氧化剂。
其他重要数据：环己醇，有樟脑气味的无色粘性液体,熔点25.2℃沸点：160.9 ℃相对密度环己酮和水形成恒沸点混合物，沸点95℃，含环己酮%，溜出液中还有乙酸，沸程94~100℃。
反应方程式：[O]OH O1、实验部分实验设备和材料实验仪器：搅拌器、滴液漏斗、温度计、250mL三颈烧瓶、酒精灯、锥形瓶、冷凝管、蒸馏烧瓶、接液管、分液漏斗实验药品：环已醇、次氯酸钠、冰醋酸、无水碳酸钠、无水硫酸镁、氯化铝、沸石、氯化钠、碘化钾淀粉试纸实验装置反应装置蒸馏装置分液装置实验过程混合反应：向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250mL三颈烧瓶中依次加入mL（5g，mol）环已醇和25mL冰醋酸。
开动搅拌器，在冰水浴冷却下，将38mL次氯酸钠水溶液（约mol/L）通过滴液漏斗逐滴加入反应瓶中，并使瓶内温度维持30～35℃，加完后搅拌5min，用碘化钾淀粉试纸检验应呈蓝色，否则应再补加5mL次氯酸钠溶液，以确保有过量次氯酸钠存在，使氧化反应完全。
在室温下继续搅拌30min，加入饱和亚硫酸氢钠溶液至反应液对碘化钾淀粉试纸不显蓝色为至。
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我国的环己酮行业是随着己内酰胺（CPL）行业发展的。
目前国内的环己酮大部分还是作为厂家为内部生产内己酰胺而生产，因此用己内酰胺的需求估算环己酮的产品经济寿命期。
国内己内酰胺市场需求很大，随着我国锦纶丝、帘子布、聚酰胺工程塑料等行业的快速发展，对己内酰胺的需求量不断增加。
2005年我国己内酰胺的表观消费量为70.32万吨，同比增长3.9%，2000～2005年均增长率为14.2%。
预计2010年国内市场对己内酰胺的总需求量将达到104万吨，市场缺口仍有30%。
去年以来由于亚洲下游化纤产品市场整体形势好转，己内酰胺的市场也趋旺。
无论亚洲市场如何变化，我国己内酰胺产能不足是事实。
尽管近年来我国己内酰胺产量增长较快，但仍然不能满足化学纤维和塑料制品业的需求，因而进口量增长很快。
据海关统计：2000年进口量为24.44万吨；2001年突破30万吨，达30.6万吨，比2000年增长25.2%；2004年进口量又突破40万吨，达到44.93万吨，比2003年增长19.2%，为历史最高水平，进口量约占当年国内消费量的66.4%。
因此中国商务部发布公告，对原产于日本、比利时、德国、荷兰和俄罗斯的己内酰胺征收反倾销税，期限为5年。
目前反倾销取得一定成果，有效的阻止了国外己内酰胺大量涌入中国市场。
因为己内酰胺的需求市场缺口仍然很大，国家对进口内己酰胺实行反倾销战略，国内内己酰胺产能有望进一步提高。
而环己酮是生产己内酰胺主要原料，己内酰胺是其大宗下游产品，增长速度迅速；此处环己酮作为有机溶剂使用，其具有溶解力强，低毒性以及价格低廉等特点，广泛应用在各种涂料，油漆，油墨以及树脂溶剂和解释剂，同时也有用于生产下游衍生物，如环己酮—甲醛树脂，过氧环己酮，交联剂，医药农药原料等等在国内的前景仍然可观，产品价格高，经济效益好，因此国内环己酮产业正处于产品经济的成长期，销售量迅速增长，近几年我国环己酮需求量不断增加，市场发展迅速，给各个生产厂家和经营单位带来了无限商机。