1006142普化7 配位化合物

因此，配位化学已形成了一门专门的学科，它不仅是现代 化学学科和生命科学学科的中心课题之一，而且对分析化 学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的 研究都有重要的意义。
§7-1 基本概念
(一) 配位键与配位化合物


由一个原子或原子团提供一对e，另一个原子提 供一个空轨道，形成的化学键(如CO中)为配位键 配位键普遍存在于配位化合物 Coordinate compounds 配位化合物中除都存在配位键外，一般还存在其 他化学键，如离子键。

NH3
H 3N Cu NH3 NH3
2-
CN
NC Ni CN CN
2-
CO
OC Ni CO CO
CN NC CN
3-
Cl H 3N Pt NH3
2+
Fe
NC CN CN
H 3N
NO2
NH3
配体的多样性
Fe
[Ph3C][BF4] OC Fe CHRCH2R OC OC Fe
H C R
OC H C R
(二)
配位化合物的组成
配合物的组成 多数配合物由配离子与带相反电荷的离子 组成 带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电 荷的配离子称为配阴离子，配合物也可以 是电中性的配位分子 含配离子的化合物和配位分子统称为配合 物 习惯上把配离子也称为配合物。
我们先看一个相关实验
[Cu(NH3)4]SO4溶液 Cu(OH)2沉淀 CuSO4溶液
三、配合物的命名 1. 配位化合物的命名：阴离子在前、阳离子在后 配阳离子： “某化某”、 “氢氧化某”、“某酸某” 配阴离子： “某酸”、 “某酸某”
2. 配离子及配位分子的命名：
配体数-配体名称-“合”-中心原子名称(氧化值)
•
• •
配体数目用二、三、四等数字表示
复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆 不同配体之间以中圆点“·”分开
n CO2 + n H2O
阳光 (CH2O)n + n O2 叶绿素
这就是光合作用（photosynthesis）
§7-2 配离子在溶液中的平衡 （一）配离子的解离平衡及其平衡常数
在水溶液中：
解离 [Cu(NH3)4]2+ ==== Cu2+ + 4NH3 配合
一定温度下：
反之:
Байду номын сангаас
Cu2+
配合 + 4NH3==== Cu(NH3)4]2+ 解离
配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 单齿配体(monodentate ligand) 多齿配体(multidentate ligand) 单齿配体 NH3、H2O、F-、Cl少数配体虽有两个配位原子，由于两个 配位原子靠得太近，只能选择其中一个与 中心原子成键，故仍属单齿配体 如CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、 NCS配体又因含有的配位原子数目不同分为单齿 配体 (Monodentate ligand) 和多齿配体 (Polydentate ligand) 。
基本概念
中心原子(central atom) 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子。 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特别是第 ⅧB族元素以及相邻近的一些副族元素。 [Ni(CO)4]中的 Ni(0) 、 [SiF6]2-中的Si(Ⅳ) 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体 [Ag(NH3)2]+中NH3 、[Ni(CO)4]中CO 、 [FeF6]3-中F配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子称 为配位原子。例如 NH3中的N、CO中的C、F-中的F 配位原子的最外电子层都有孤对电子，常见的是电负性较 大的非金属的原子N、O、C、S、F、Cl、Br、I
Chapter 7 配位化合物 （Coordinate compounds）
§7-1 基本概念 §7-2 配离子在溶液中的平衡
配位化学概述
元素或配体，常常会因为形成配合物而改变它们的性质。
PbCl4 常温下极不稳定，但与KCl 结合成K2PbCl6 时， 463℃才分解

C2H4 在一般情况下不易同水反应生成CH3CHO，但当 与PdCl2 生成配合物（C2H4 ）Pd(H2O)Cl2 后，由于 C2H4 被活化，从而促进C2H4 同水的反应 N2 分子很稳定，温和条件下不被H2 还原成NH3，但当 N2 形成特殊的配合物后，就可能在常温常压下被H2 还原成NH3
CuSO4溶液
NH3水
Cu(OH)2沉淀
NH3水
[Cu(NH3)4]SO4溶液
基本概念
（一）配位键
• 接受体Cu2+和给予体NH3 • 配位键
[Cu (NH3)4]2+ SO42配位键 离子键 中心离子 配位体
（二）配体和配位原子

内界
外界


中心原子(离子)与配体 配体和配位原子 注意配位数与配体数的 区别 内界与外界
4. 配位数(coordination number) 配合物中直接与中心原子键合的配位原子 数目。 配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目。 配体为单齿配体， 中心原子的配位数＝配体的数目 多齿配体， 中心原子的配位数≠配体的数目
[Cu(NH3)4]2+ 和 [Cu(en)2]2+中：配位数= 4.
AgBr(s) + 2S2O32-
====
[Ag(S2O3)2]3- + Br -
2、 生成更稳定的配离子---6
[Ag(NH3)]+ + 2CN- ==== [Ag(CN)2] - + 2NH3

3、 生成难解离的物质
配合 Cu2+ + 4NH3 ==== [Cu(NH3)4]2+ 解离

4、 发生氧化还原反应
配体命名顺序： 先无机配体，后有机配体； 先离子，后分子； 按配位原子元素符号字母序； 配位原子相同，原子数目少的配体在前 (先简单，后复杂)； ⑤ 配位原子、配体原子数目相同，按配位原 子连接的原子的元素符号字母序； ⑥ 配体化学式相同，按配位原子元素符号字 母序。 3. ① ② ③ ④
[Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银(I) [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II) K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 K3[Ag(S2O3)2] 二硫代硫酸合银(I)酸钾 [Ni(CO)4] 四羰基镍(0) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(IV) [Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(II)离子 [CoCl2(NH3)4]+ 二氯· 四氨合钴(III)离子 [Fe(en)3]Cl3 三氯化三(乙二胺)合铁(III) [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(I) H2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸 [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根· 五氨合钴(III)
二甲醚有没有极性？ 配平反应方程式 Cr2O7 2-+SO3 2-+H+ =?




感谢各位课代表 的支持努力 课件－－puhuakj@ 密码 gaoyy2010 实验题－包括实验现象注意事项及普化实验 课后问答题－可能答案 计算题-大都在一、四章 普化总复习讲解课件-其他判断题填空题选 择题注意各知识点
中心离子的配位体数相同的配离子，k稳越大，稳定 性越大。越不容易解离 中心离子配位体数不同的配离子，不能直接根据K 稳的大小来比较其稳定性。需要通过实验或计算 来确定稳定性。
（二）配离子解离平衡的移动 1、 难溶物质的沉淀或溶解-9
AgBr(s) Ag+ + Br ==== + S2O32[Ag(S2O3)2]3-
3. 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) • 多齿配体 双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺，简 写为en) 三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2(二亚乙基三胺，简写为DEN) 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA
O H2 O C C N C H2 O C C O H2 H2 C C OC N C C OH2 H2 O O
配位化合物例子
类型 化合物 中心 配体 原子 配位数
单一配体
多种配体
[Ag(NH3)2]Cl
[Pt(NH3)2Cl2]
Ag
Pt
NH3
NH3, Cl NH3, Cl
2
4 6
[Cr(NH3)5Cl]Cl2 Cr
配位化合物的中文命名原则: 配位化合物的命名原则与无机化合物的命名原则相类似。 1、 内界与外界的命名顺序：通常是负离子在前，正离 子在后，称为某酸某（酸根是多原子的原子团时） 或某化某（酸根是单原子离子时）。若外界为氢离 子，则称为某酸。 2、 内界的命名顺序：配位体合中心原子。配位体 名称前用汉字一、二、三等表明其数目，在中心原 子名称后用罗马数字Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ等加括号表示其氧 化数（对于只有一种氧化数的元素则不必标出）。 3、 内界有几种不同的配位体时，命名的顺序是： 简 单 离 子 → 复 杂 离 子 → 有 机 酸 根 离 子 →H2O→NH3→有机分子。这一命名顺序刚好是书 写内界时的相反顺序。

6-16： Cl2—CCl4色散力 CO2—H2O色散力+诱导力 H2S—H2O色散力+诱导力+取向力 NH3—H2O色散力+诱导力+取向力 +氢键 6-19： 苯—CCl4色散力 甲醇—H2O色散力+诱导力+取向力 +氢键 HBr液体色散力+诱导力+取向力 He—H2O色散力+诱导力 6-20：乙醇分子间存在氢键，而二甲醚没有