波谱解析习题31997

1. 请对化合物Ph-CO-CO-Ph的1H-NMR进行指认（溶剂CDCl3）。

答：从结构式可知该化合物具有对称结构，两个苯环相应谱峰重合，只需考虑一个苯环。该化合物氢谱在7.0~8.0区间有三组峰，从峰面积判断从高场到低场质子数依次为2、1、2。其中，δ7.97的峰为d峰，2H，化学位移值较大说明它处于羰基的邻位（羰基为强吸电子基团，对邻对位有去屏蔽作用），应为a、a。另外该峰为双峰也证明这一点（a仅和b，a

仅和b耦合）。δ7.65的峰仅有一个H，因此应为c，该峰为t峰表明c与b、b耦合。δ7.50的峰为t峰，2H，其化学位移值最小表明它应处于羰基间位，应为b、b，另外b和a、c，b和a、c耦合，因此该峰应为三重峰，与谱图吻合。

2. 请对下面化合物1H-NMR低场部分的谱峰进行指认（仪器频率400 MHz，溶剂CDCl3）。

解：该化合物的氢谱在低场共有6组峰，其中δ7.26处的单峰为溶剂峰（即氘代氯仿中残余的微量CHCl3质子吸收峰）。剩下5组峰从高场到低场峰面积比表明它们的质子数依次为1、2、1、2、1，对应a和a、b和b、c、d、e六种质子。

其中δ9.6的双峰根据化学位移应是醛基氢e，其耦合常数J= 8.0 Hz，应是e和邻位氢d的耦合常数。δ6.75处的峰（1H）为dd峰，耦合常数为J = 16, 8.0 Hz，其中16 Hz应是反式烯键的两个H的耦合常数，而8.0 Hz即是与醛基氢e的耦合常数，因此该峰为d。δ7.38处的双峰耦合常数J = 16 Hz，说明该氢和峰d处于烯键反位，因此为c。

δ 6.68 (2H, d, J = 8.8 Hz)和7.45 (2H, d, J = 8.8 Hz)应为对位二取代苯环上的两组质子，两个取代基中，二甲胺基是供电子基团，使邻对位质子移向高场，而烯键是吸电子基团，使邻

对位质子移向低场。因此δ 6.68处的峰应为a和a，δ 7.45处的峰应为b和b。

3. 下图是对甲氧基苯丁酸的1H-NMR谱，试对谱图中的各峰进行归属。

解：图中共有7组峰，即分子中有7种不同的质子。从高场到低场各组峰的质子数根据积分线高度比依次为2、2、2、3、2、2、1。

根据质子化学位移范围，0~4区域的四组峰为饱和碳上的质子信号（a、d、e、f）；7~8区域2组峰为苯环上质子信号（b和b、c和c）；>10处是羧基上质子（g）。

按照耦合裂分及影响化学位移值的因素，δ 3.7的3H单峰应为甲氧基a；δ 2.6和2.3的两组峰化学位移值较大，且为3重峰，应为d和f，根据苯环和羧基诱导效应强弱，2.6处的t峰应为d，2.3处的t峰应为f；δ 2.0处的多重峰化学位移值较小，且为多重峰（分别与d、f耦合），因此为e。

7左右的2个2H的d峰应为苯环质子（b、b、c、c，b和b、c和c均为化学等价质子，谱峰重合）。b、b处于甲氧基的邻位，c、c处于烷基的邻位，由于甲氧基对邻对位的供电子屏蔽效应较强，因此高场一侧（δ 6.7）的峰为b、b，低场一侧（δ7.1）的峰为c、c。

4. 对丙烯酸丁酯（C7H12O2）的1H-NMR谱图进行指认。

解：图中共有7组峰，根据积分线高度和各峰的积分值比例，可知各峰的质子数从高场到低场依次为3、2、2、2、1、1、1，共12个氢，与结构式相符。

其中，0~4.5区域4组峰为饱和碳上的质子，即丁基质子（a、b、c、d）。其中δ0.9处的t峰（3H）应为甲基a；δ 1.4和1.6的两组多重峰应分别为b、c；δ 4.2处的t峰应为d（d与氧原子相连，故化学位移较高，t峰说明邻位C仅2H）。

5.5~

6.5区域3组dd峰（1H）为3个烯氢（e、f、g）。它们的指认可通过化学位移和耦合常数两种方法。e、f、g分别处于酯基的同碳、反位和顺位，根据烯氢化学位移理论值可知从高场到低场依次为f、e、g。另外3组峰均为dd峰，其中5.8处的dd峰耦合常数为J = 10, 1.8 Hz，依次为顺式和同碳耦合常数，说明该峰为f；6.1处的dd峰耦合常数为J = 17, 10 Hz，依次为反式和顺式耦合常数，即该氢顺位和范围均有H，应为e；6.4处的dd峰耦合常数为J = 17, 1.8 Hz，依次为反式、同碳耦合常数，因此应为g。

5. 已知化合物的分子式为C7H14O，试根据1H-NMR谱推测其分子结构。

解：化合物不饱和度为：(72-14)/2+1 = 1。应有一个环或双键。

该化合物氢谱中仅有两组峰，其峰面积比为6：1，根据化合物质子数可知δ 1.1处的

峰应有12个氢，δ2.7处的峰应有2个H。因此推测该化合物应具有对称结构，即一边含有两组峰，质子数分别为6和1。δ 1.1处的峰处于较高场，根据化学位移值可能为C-CH3 2，该峰为双峰说明与之相邻的C上只有一个H原子（δ 2.6多重峰）。因此两边的对称基团应为(CH3)2CH-。分子式去除两个异丙基后还剩CO，说明两个异丙基和羰基相连。异丙基CH上氢化学位移在2~3间也说明它和CO相连。因此化合物结构式：

6. 有两种同分异构体，分子式为C4H8O2，1H-NMR谱如下，试推测它们的结构。

解：C4H8O2不饱和度为：(42-8)/2+1 = 1，说明有一个环或双键。

（a）谱图中有三个峰，其中δ 1.2处一个3H的t峰，δ 2.4处有一个2H的q峰，说明两峰相互耦合，存在-CH2CH3基团。另外2H的q峰化学位移2.4说明CH2可能与C=O相连。δ 3.7处的3H的单峰应为一个孤立的甲基，根据化学位移该甲基应与O相连。所以(a)的结构应为CH3CH2COOCH3。

（b）谱图中也有三个峰，其中δ 1.2处3H的t峰和δ 4.1处的2H的q峰，说明同样存在-CH2CH3基团，2H的q峰化学位移4.1说明CH2应该与O相连；δ 2.0处的3H的单峰应为一个孤立的甲基，根据化学位移该甲基应与C=O相连。所以(b)的结构应为CH3COOCH2CH3。

7. 有三个分子式为C9H12O的同分异构体，试根据1H-NMR谱推测它们的结构。