烧碱信息周刊2016年第12期
解放前后氯碱工业简史

解放前后氯碱工业简史20世纪三四十年代,青岛市纺织、印染及其他行业所需要的烧碱(化学名称氢氧化钠,别称苛性钠、火碱),基本依赖输入。
1942年,民族工商业者先后创立了丰盛号制碱厂、德隆号制碱厂、青岛制碱厂(1943年1月)等苛化法烧碱厂,均为手工业工场,生产技术落后,采用人工操作,大锅熬制,生产规模也很小,职工人数多者30余人,少者不及10人。
1944年,日本在青岛设立的上海纺织株式会社和德山曹达(曹达,日语。
即烧碱)工厂,共同投资65787万元(伪币),计划利用青岛地区的海盐和上海纱厂(现青岛国棉五厂)的剩余电力,建立青岛曹达工厂。
设计规模为日产烧碱9吨、漂白粉5吨、盐酸17吨;全部设备均由日本运来。
直至1945年8月日本投降时,运达的设备器材尚不足20%,所有的初期工程,也随着日本的投降而中断。
1945年1月,青岛延年化学厂建成投产,主要设备有爱尔麻亚电解槽16只(投产8只)、电动机6台、直流发电机1台、真空蒸发器1套、漂白粉塔1座,日产液体烧碱300~350公斤、漂白粉300公斤左右。
1946年春,青岛广益化学工业厂(青岛红旗化工厂前身)建立,主要设备有纳尔逊电解槽10只、漂白粉装置一套,日产30%烧碱350公斤、32%漂白粉182公斤。
1947年7月,中国纺织建设股份有限公司青岛分公司利用日本曹达工厂遗留的电解设备,建成青岛第一化工厂(青岛化工厂前身),9月投产。
主要设备有纳尔逊电解槽28只、漂白粉间与盐酸石英塔1座。
投产后,又增装西门子电解槽32只,建水泥制氯化锌塔1座。
产品有烧碱、漂白粉、盐酸和氯化锌。
这3个电解法烧碱厂的建立,标志着山东省以电解食盐水溶液为基础的氯碱工业的诞生。
抗日战争胜利后,由于国民党政府发动内战,造成交通阻隔,运输困难,氯碱工业所需原料短缺,生产厂家成本加大,难以承受。
同时,美国的烧碱、漂白粉等化工产品大量涌入青岛,低价倾销,青岛市烧碱生产厂家无力与之抗衡,市场被夺,产品销售困难。
我国片碱生产现状及发展对策

我国片碱生产现状及发展对策1、我国片碱生产现状1.1 概况烧碱从形态上可分为液体烧碱(简称烧碱)和固体烧碱(简称固碱)两种,而从氢氧化钠质量分数上又可分为30%液碱、32%液碱、42%液碱、45%液碱、50%液碱等和73%固碱、95%固碱、96%固碱、99%固碱、99.5%固碱等系列产品。
固碱是烧碱生产中的主要产品,由于具有含碱量高、运输方便、易于贮存等优点,在烧碱市场中是畅销产品。
据我国海关统计:1999年我国烧碱出口量为222 128 t,比1998年减少15.26%,其中固碱出口130 373 t,比1998增长19.17%,创汇2 707 .16万美元;液碱出口91 755 t,比1998年减少40.11%,创汇971.21万美元。
另据国家统计局报道:2001年1~5月我国出口固碱113 718 t,与2000年同比增长190.1%。
今后我国烧碱出口量将会继续增加,并且固碱仍将是烧碱出口创汇的主流。
固碱从其形状上又可分为桶装固碱、片碱和粒碱3种。
使用桶装固碱时需要破桶,费力,很不方便,且包装成本很高,不受用户欢迎。
因片碱投资小,工艺设备简单,效益也好,近些年来大多数桶装固碱厂转为生产片碱。
因用塑料包装袋包装,使用特别方便,片碱在国内市场上很畅销,倍受用户青睐。
据不完全统计,“九五”初期,国内已有的片碱生产厂为(注:以下厂名均为各厂当时的名称,下同):天津化工厂、大沽化工厂、锦西化工总厂、上海化工厂、巨化化工厂、太原化工厂、广州化工厂、重庆天原化工厂、宜宾天原化工厂、云南化工厂、新疆烧碱厂、徐州电化厂、盐城电化厂、苏州化工厂、安徽歙县树脂厂、西昌氯碱电化厂等30余家,总产能超过20万t/a。
按生产方法分,其中采用升降膜法浓缩技术的只有6家,其余均采用含镍铸铁大锅熬制技术;按氢氧化钠含量,生产73%片碱的1家,生产99%及99%以上片碱的4家,其余厂家生产95%~96%片碱。
近几年来,又有一些氯碱厂对片碱生产工艺进行研发,取得了新的进展:石嘴山氯碱厂2万t/a液碱装置进行了生产固碱的改造,采取特殊的滤盐技术解决了隔膜法片生产工艺中含盐量高的难题,产品达到纯度95%以上的国家标准;内蒙古三联化工股份公司万吨级离子膜固碱工程竣工,固(片)碱产能达到2.5万t/a,其中片碱生产能力达到1.2万t/a(2条片碱生产线),片碱机采用国内最新的NPJ 14 —5.28机;平顶山神马氯碱化工有限责任公司2000年初开工建设5kt/a片碱项目;湖南株洲化工集团诚信有限公司烧碱厂建设1套1.5万t/a片碱装置;四川泸洲鼎力碱业有限公司对45%隔膜碱生产73%(2万t/a,折100%碱)片碱的升膜蒸发工艺技术进行了开发,并于2001年完成设计。
中国烧碱(氢氧化钠)产量、进出口贸易及价格走势分析

中国烧碱(氢氧化钠)产量、进出口贸易及价格走势分析一、定义及产业链烧碱一般指氢氧化钠。
氢氧化钠,无机化合物,化学式NaOH,也称苛性钠、烧碱、固碱、火碱、苛性苏打。
氢氧化钠具有强碱性,腐蚀性极强,可作酸中和剂、配合掩蔽剂、沉淀剂、沉淀掩蔽剂、显色剂、皂化剂、去皮剂、洗涤剂等,用途非常广泛。
工业生产氢氧化钠的方法有苛化法和电解法两种。
苛化法按原料不同分为纯碱苛化法和天然碱苛化法;电解法可分为隔膜电解法和离子交换膜法。
二、产量烧碱是无机化工材料中使用最多和最广的产品之一,广泛用于造纸、纺织、化工、医药氧化铝、水处理等工业领域,是国民经济发展中重要的基础化工原料之一。
2020中国烧碱(折100%)产量达3643.2万吨,较2019年增加了178.8万吨,同比增长5.2%。
《2021-2027年中国烧碱行业市场全景评估及投资策略研究报告》数据显示:2020年山东烧碱(折100%)产量为982.4万吨,全国排名第一;内蒙古烧碱(折100%)产量为332.2万吨,全国排名第二;新疆烧碱(折100%)产量为290.2万吨,全国排名第三。
三、进出口贸易中国氢氧化钠出口数量明显大于进口数量,中国是全球氢氧化钠重要的出口国之一。
2020年中国固体氢氧化钠出口数量为491548.8吨,较2019年减少了90662.2吨;水溶液(氢氧化钠浓溶液及液体烧碱)出口数量为550089.2吨,较2019年减少了10943.5吨。
2020年中国固体氢氧化钠进口数量为6709.1吨,较2019年减少了1788吨;水溶液(氢氧化钠浓溶液及液体烧碱)进口数量为35817.5吨,较2019年减少了25618.6吨。
2020年中国固体氢氧化钠出口金额为15770.7万美元,较2019年减少了9867.7万美元;水溶液(氢氧化钠浓溶液及液体烧碱)出口金额为11696.5万美元,较2019年减少了6136.3万美元。
2020年中国固体氢氧化钠进口金额为528.7万美元,较2019年减少了26.2万美元;水溶液(氢氧化钠浓溶液及液体烧碱)进口金额为971.8万美元,较2019年减少了1216.8万美元。
废弃线路板非金属粉对碱激发矿渣

第42卷第12期2023年12月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报BULLETIN OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETYVol.42㊀No.12December,2023废弃线路板非金属粉对碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料性能的影响刘咏华1,胡新浪2,3,史立民2,高英力3(1.湖南路桥建设集团有限责任公司,长沙㊀410011;2.中路交建(北京)工程材料技术有限公司,北京㊀102600;3.长沙理工大学,交通运输工程学院,长沙㊀410114)摘要:内掺0%~25%(质量分数)废弃线路板非金属粉末(waste circuit board non-metallic powder,NMP),制备了一种新型碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料,测试了其力学强度㊁水化放热㊁物相组成和孔径分布,分析了其微结构特征㊂试验结果表明:掺入NMP不只降低了胶凝材料的累计放热,并且稍微降低了胶凝材料的7和28d抗压强度;当NMP掺量小于15%(质量分数)时,因玻璃纤维的存在,胶凝材料28d抗折强度与NMP掺量成正比,最高增幅达55.5%;掺入NMP降低了胶凝材料中孔径为100~1000nm的孔隙比例,增大了100nm以下的微孔隙比例,且试件总孔隙率增加;NMP中的树脂颗粒与胶凝材料基体结合紧密并填充了纤维与基体之间的空隙,NMP的掺入不会影响原胶凝材料的水化产物类型㊂关键词:胶凝材料;废弃线路板;非金属粉末;碱激发矿渣;性能;玻璃纤维;资源再生中图分类号:TQ172㊀㊀文献标志码:A㊀㊀文章编号:1001-1625(2023)12-4456-09 Influence of Waste Circuit Board Non-Metallic Powder on Properties of Alkali-Activated Slag/Fly Ash Cementitious MaterialLIU Yonghua1,HU Xinlang2,3,SHI Limin2,GAO Yingli3(1.Hunan Road&Bridge Construction Group Corp.,Changsha410011,China;2.Zhonglu Jiaojian(Beijing)Engineering Materials Technology Co.,Ltd,Beijing102600,China;3.School of Transportation Engineering,Changsha University of Science&Technology,Changsha410114,China) Abstract:A novel alkali-activated slag/fly ash cementitious material was prepared by incorporating0%~25%(mass fraction)waste circuit board non-metallic powder(NMP).The properties of this new material were evaluated,including its mechanical strength,hydration heat release,phase composition,and pore size distribution.The microstructural features were also analyzed.The results indicate that the addition of NMP not only reduces the workability and cumulative heat release of cementitious material,but also slightly reduces its7and28d compressive strength.When the NMP content is less than15%(mass fraction),the28d flexural strength of cementitious material is positively correlated with the NMP content due to the presence of glass fibers,resulting in a maximum increase of55.5%.Incorporating NMP reduces the proportion of pores with diameter between100nm and1000nm,while improving the proportion of micropores with diameter below100nm,leading to an overall increase in total porosity.The resin particles in NMP are tightly bound to the cementitious material matrix,filling the voids between the fibers and the matrix.The addition of NMP does not affect the types of hydration products in the original cementitious material.Key words:cementitious material;waste circuit board;non-metallic powder;alkali-activated slag;property;glass fiber; resource regeneration㊀收稿日期:2023-07-12;修订日期:2023-09-14基金项目:国家自然科学基金面上项目(52278239,51978080);湖南省重点研发计划(2021SK2044)作者简介:刘咏华(1979 ),男,工程师㊂主要从事路面施工技术的研究㊂E-mail:1156233259@通信作者:胡新浪,工程师㊂E-mail:xinlanghu97@㊀第12期刘咏华等:废弃线路板非金属粉对碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料性能的影响4457 0㊀引㊀言随着电子信息产业快速发展,电子电气设备更新换代速度加快,世界范围内废电子电气设备数量增速惊人[1]㊂据统计,全世界每年产生约5000万吨电子垃圾,而我国达到720万吨[2]㊂废电子电器产生的大量废弃线路板(waste circuit boards,WCB)及其内含的铜㊁锡㊁铝㊁铁㊁锑㊁铅等金属和玻璃纤维,热固性树脂等非金属仍具有较高的再生利用价值[3]㊂目前从WCB中回收金属材料的技术已十分成熟[4-6],而其中的非金属材料则大都采用就地焚烧或垃圾填埋的方式进行处理[2,7-8],不仅造成了资源浪费,还影响了生态环境㊂为避免资源浪费和环境污染,WCB非金属材料的回收利用逐渐引起重视[9]㊂Arya等[10]发现可以使用废弃线路板非金属粉末(waste circuit board non-metallic powder,NMP)作为混凝土的填充料㊂NMP容重比水泥小,粒径比普通砂粒小,且其中含有玻璃纤维,因而掺入NMP会使混凝土微结构更致密,进而改善混凝土力学强度[11]㊂Mou等[12]利用NMP作为填料制备了混凝土,结果表明在减少NMP中树脂比例前提下,加入NMP能提高混凝土的抗折强度和抗压强度㊂Gavhane等[13]使用NMP替代10%(质量分数)的骨料时,混凝土抗压强度得到提高㊂Kanchanapiya等[14]使用NMP作为纤维增强聚合物中的填料,所制备的产品在力学性能和使用条件方面可以满足墙砖要求㊂Wang等[15]使用NMP作为水泥砂浆的掺合料,发现掺NMP的水泥砂浆力学性能优于对照样品㊂徐丽军等[16]利用NMP替代玻璃纤维作为脱硫石膏的增强填料,结果表明粒径为80~106μm的NMP对粉刷石膏复合材料的增强效果最好㊂谢恒来等[17]利用经硅烷偶联剂改性的NMP作为填料生产聚丙烯复合材料,发现复合材料的弯曲㊁拉伸强度均得到了提高㊂上述研究表明,NMP在水泥混凝土中的再生利用已有较多研究,但在碱激发胶凝材料中的应用尚未见系统报道[18-19]㊂碱激发胶凝材料具有高强度㊁耐腐蚀和吸附固化有毒有害废料等优异性能,而且可有效降低胶凝材料生产过程的碳排放[20-21]㊂因此,本研究针对NMP回收利用率低㊁容易造成环境污染等问题,拟将NMP用作碱激发胶凝材料,通过对碱激发胶凝材料进行力学性能试验及微结构分析,评估并探究NMP在碱激发胶凝材料中的利用可行性和作用机理㊂1㊀实㊀验1.1㊀原材料原材料为中建西部建设湖南有限公司金霞分公司提供的三级低钙粉煤灰(fly ash,FA)㊁S95级矿粉(blast furnace slag,BFS)和由河南三星机械有限公司提供的NMP(形貌见图1),FA㊁BFS及NMP的化学成分如表1所示,物相组成和粒径分布如图2所示㊂试验用砂为标准砂,氢氧化钠和硅酸钠复合溶液为碱激发剂,其中氢氧化钠为天津市永大化学试剂有限公司生产的分析纯氢氧化钠颗粒,硅酸钠溶液从优瑞耐火材料有限公司采购,其指标检测结果见表2㊂郝娟娟等[9]研究表明,NMP主要由玻璃纤维和热固性树脂颗粒组成㊂结合图1可知,玻璃纤维与热固性树脂颗粒一部分相互缠结在一起,另一部分以尺寸不同的单根玻璃纤维和热固性树脂颗粒形式存在㊂表1㊀原材料的化学组成Table1㊀Chemical composition of raw materialsMaterial Mass fraction/%Na2O MgO Al2O3SiO2SO3K2O CaO Fe2O3CuO Br LOI BFS0.64 6.6215.0433.17 2.640.6038.610.9400 1.74 FA0.250.3941.5947.650.810.91 2.18 3.470.010 2.74 NMP0.340.6013.5043.640.340.2525.48 1.78 3.74 6.15 4.18表2㊀硅酸钠溶液指标检测结果Table2㊀Test results of sodium silicate solution indexIndex Modulus Density/(g㊃mL-1)Mass fraction/%Water insoluble material H2O Na2O SiO Fe Result 3.3 1.370.0762.008.4026.500.024458㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷图1㊀NMP宏观和微观形貌Fig.1㊀Original appearance and microscopic morphology of NMP图2㊀原材料的物相组成和粒径分布Fig.2㊀Phase composition and particle size distribution of raw materials1.2㊀试验方法在以硅酸钠溶液为碱性激发剂的地聚物胶凝材料中,通常将硅酸钠溶液模数范围设定为1.0~2.0㊂本文所用硅酸钠溶液模数为3.3,须通过添加适当质量的氢氧化钠固体将硅酸钠溶液模数降低至1.3㊂在此过程中,会发生放热反应,为避免水分蒸发,需在调整模数后将其密封储存,并经过24h后方可使用㊂根据笔者先前对影响地聚物胶凝材料强度的单因素研究,固定硅酸钠溶液模数为1.3,制备地聚物砂浆的最佳碱激发剂掺量㊁水胶比㊁砂胶比分别为18%(质量分数)㊁0.5㊁3,试验具体配合比如表3所示㊂以NMP 掺量为变量制备40mmˑ40mmˑ160mm砂浆长方体试件,具体制备流程:首先将固体粉末(FA㊁BFS㊁NMP)和砂加入水泥胶砂搅拌机中,慢速搅拌1min;再将提前配制好的碱激发剂缓慢倒入搅拌机中混搅2min,最后快搅2min得到浆体;将浆体注入模具中,并置于振动台振动20s,随后覆膜,在标准养护室养护1d后脱模并继续养护至测试龄期㊂表3㊀试验配合比Table3㊀Mix proportion for experimentSample No.Cementitious material mass fraction/%FA BFS NMP Activator mass fraction/%Water-binder ratio Water-solid ratio N060400180.53N10504010180.53N15454015180.53N20404020180.53N25354025180.531.3㊀测试方法参照‘水泥胶砂强度检验方法(ISO法)“(GB/T17671 2021)[22]进行抗压㊁抗折强度试验,采用美国第12期刘咏华等:废弃线路板非金属粉对碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料性能的影响4459㊀TAM Air 等温量热仪测量试件水化热,利用Rigaku Smart Lab 9KW 型X 射线衍射仪对物相进行表征,采用Rise-2020型干湿两用激光粒度分析仪分析粒径特征,采用美国AutoPore IV 9500全自动压汞仪进行压汞试验(孔径结构分析),采用Phenom Pro X 台式场发射扫描电子显微镜进行SEM 与EDS 分析㊂2㊀结果与讨论2.1㊀力学性能图3㊀不同龄期时试件抗压强度与抗折强度随NMP 掺量的变化Fig.3㊀Changes of compressive strength and flexural strength of specimens with NMP content at different ages 图3为不同龄期时试件抗压强度和抗折强度随NMP 掺量的变化㊂由图3可知,试件7和28d 抗压强度均随NMP 掺量增加而减小㊂N0组试件7㊁28d 抗压强度最大,分别为30㊁48MPa㊂与N0组相比,N10㊁N15㊁N20㊁N25组28d 抗压强度分别降低了6.0%㊁8.0%㊁20.8%㊁29.1%㊂NMP 掺量在15%内时28d 抗压强度下降幅度不明显,NMP 掺量为20%时试件28d抗压强度仍大于30MPa㊂分析原因,NMP 中玻璃纤维使试件总孔隙率增加,造成抗压强度降低,但NMP 中树脂颗粒和长径比较小的玻璃纤维可以填充骨料之间的空隙,增加密实度,弥补了部分强度损失,才使得NMP 掺量在20%时试件抗压强度下降幅度不明显[19,23-24]㊂此结果也和压汞测试结果相互印证,即树脂颗粒与细小玻璃纤维的加入减小了试件中大孔隙的占比[25-27]㊂同时,随着NMP 掺量增加,试件抗折强度呈先增大后减小的趋势㊂NMP 掺量为15%时,试件28d 抗折强度达到最大值,为13MPa,增幅达55.5%㊂而NMP 掺量大于15%时,试件抗折强度显著下降㊂这与高掺量的NMP 内玻璃纤维团聚,纤维分散较少的地方基体薄弱有关[14]㊂2.2㊀水化放热将复合材料进行放热行为分析,结果如图4所示㊂从图4(a)可以看出,整个水化反应过程有2个放热峰㊂第一个峰在0.5h 内出现,对应水化反应的第一个阶段,固体原材料表面的润湿;第二个放热峰出现在1.5h 附近,属于水化诱导期,这归因于粉煤灰和矿渣颗粒的溶解以及初始水化(硫铝酸)硅酸钙(C-(A)-S-H)凝胶的形成㊂试件的水化反应曲线基本趋于一致,随着NMP 的掺入,最大温度峰值出现的时间稍有推迟㊂值得注意的是,在1.5h 时未掺NMP 试件的放热峰值明显高于掺NMP 试件的峰值,这归因于两方面:一方面,反应初期NMP 颗粒在矿渣和粉煤灰颗粒表面富集,阻碍了胶凝材料的水化和溶解;另一方面,NMP 具有疏水性,能通过限制水分子间的运动来抑制NMP 表面的水化反应[28-29]㊂此外由于碱激发胶凝材料的放热主峰主要与初始C-(A)-S-H 凝胶的形成有关,NMP 降低了放热峰值,阻碍了水化产物的生成㊂因此从图4(b)可以看出,随着NMP 掺量增加,试件累计放热量不断减小,表明未掺NMP 的试件生成了比较多的水化产物,这也证实了N0组试件抗压强度大于其余3组试件㊂2.3㊀物相组成为了对比NMP 的掺入对碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料水化产物的影响,对试件进行X 射线衍射分析,结果如图5所示㊂由图5可知,各组试件衍射峰出现的衍射角度基本一致,这表明4组试件水化产物的类型基本一致,说明NMP 的掺入不会影响原有水化产物的类型㊂而2θʈ35ʎ处的石英相衍射峰在掺NMP 试件中表现出更高的强度,主要是由于掺入的NMP 中含有较多的石英相㊂NMP 是一种惰性材料,内含的SiO 2无潜在活性,随着NMP 掺量的增加,石英相衍射峰也变得越来越明显[27]㊂碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料水化产物主要物相为C-(A)-S-H 凝胶,此外方解石由水化产物碳化生成,石英则来自原材料㊂试件30ʎ处的衍射峰对应产物为水化硅酸钙/水化硫铝酸钙(C-S-H /C-A-S-H),是材料强度的主要来源㊂从图5还可以看出,N0组试件C-S-H /C-A-S-H 衍射峰强度相比其余3组更高㊁更尖锐,表明其水化产物拥有更高的结晶程度㊂此结4460㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷果可侧面佐证掺加NMP 的试件抗压强度低于未掺NMP 的试件㊂图4㊀试件的水化热特性Fig.4㊀Hydration heat characteristics ofspecimens 图5㊀试件水化产物物相分析Fig.5㊀Analysis of hydration product phases of specimens 2.4㊀孔隙结构胶凝材料的力学性能与孔结构密切相关,对N0㊁N10㊁N15㊁N25组试件进行孔结构分布特征分析,结果如图6所示㊂由图6(a)可知,N0组试件的最可几孔径为20nm 左右,最可几孔径的大小可反映孔径分布的情况,最可几孔径越大,平均孔径也越大㊂NMP 的掺入使胶凝材料最可几孔径增大,同时增加的孔隙主要是100nm 以下的孔,而因NMP 掺入而降低的孔隙孔径主要集中在100~1000nm,这是因为NMP 内微小树脂粉末的微集料效应使基体粗孔得到了细化填充㊂从图6(b)看出,掺入NMP 后试件总孔隙率增大,与抗压强度降低的结果一致㊂图6㊀试件的孔结构分布特征Fig.6㊀Pore structure distribution characteristics of specimens 2.5㊀SEM 和EDS 分析N0组试件在28d 龄期时微观形貌和能谱分析结果如图7所示㊂从图7(a)中发现:在碱激发剂作用下,大多数矿渣和粉煤灰颗粒已被溶解;而未溶解的粉煤灰颗粒被反应生成物包裹形成一个致密整体结构,且无明显间隙㊂图7(b)为图7(a)碱激发产物局部放大图,对点1进行能谱扫描,结果显示其主要化学元素包括O㊁Si㊁Ca㊁Mg㊁Al 和Na㊂根据元素含量分析,该区域Si㊁Ca 含量较高,Na㊁Al 含量较低,可以判断其为C-S-H㊂㊀第12期刘咏华等:废弃线路板非金属粉对碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料性能的影响4461图7㊀N0组试件的SEM照片和EDS谱Fig.7㊀SEM images and EDS spectrum of N0group specimen图8为N15组试件28d龄期时的SEM照片㊂从图8中发现:树脂颗粒被包裹在水化产物表面,玻璃纤维则乱向嵌入于碱激发水化产物中;纤维与水化产物间无明显间隙,与浆体紧密结合在一起㊂结合图8(b)和图9能谱分析发现:与原材料相比,浆体中树脂依旧黏附在玻璃纤维表面,且纤维表面仍保持相对完整和光滑的状态㊂值得注意的是,能谱分析中浆体玻璃纤维表面Si㊁Ca元素增多的同时出现了少量Na㊁Mg元素,树脂颗粒表面的元素类型也出现类似情况,推测可能是由于水化产物薄膜包裹在纤维和树脂表面㊂这表明非金属粉末几乎不与碱激发剂发生化学反应,非金属粉末中的树脂颗粒以集料填充作用为主㊂此外,从图8(b)可以看出,玻璃纤维光滑的一面几乎无水化产物黏附,这主要是因为玻璃纤维表面有层吸附水膜,表面能较低,而且显现化学惰性,从而表现出低黏结性㊂不仅如此,玻璃纤维表面光滑,会使基体难以约束玻璃纤维的滑移[30-33]㊂与此同时还发现,原本黏附在纤维表面的热固性环氧树脂表面有水化产物出现,且环氧树脂㊁水化产物和基体三者间结合紧密,纤维与基体间的部分裂缝同时被树脂颗粒和水化产物填充,此时环氧树脂充当纤维与水化产物㊁基体之间的连接桥梁㊂通过环氧树脂与基体间的紧密结合,阻止了由界面约束差造成的纤维滑移,加强了纤维与基体间的黏结性能,保证了纤维与基体在受力时的变形协调,一定程度上改善了地聚物砂浆的力学性能,这也与力学性能测试结果相符合㊂图8(c)中玻璃纤维与凝胶体紧密结合,桥联在胶凝体两端,在砂浆中发挥桥接作用㊂而在成型过程中受到机械破损,长径比较小的玻璃纤维在浆体中发挥微观填充作用㊂图8(d)方形区域内的玻璃纤维Ⅱ在观察面上发生了屈曲,并最终因拉伸而断裂,玻璃纤维Ⅰ有明显的拔拉现象,玻璃纤维呈与原方向相反的弯曲,且顶部因被拔拉而截面积变小㊂这都说明NMP与浆体有紧密的结合能力,且在合适掺量下对浆体抗折强度的提高起积极作用㊂4462㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷图8㊀N15组试件的SEM照片Fig.8㊀SEM images of N15group specimen图9㊀N15组试件的能谱对比分析Fig.9㊀Energy spectra comparative analysis of N15group specimen3㊀结㊀论1)NMP的掺入会降低碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料的抗压强度㊂当NMP掺量从0%增加至15%时,碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料的28d抗压强度仅降低8.0%,降低幅度不明显㊂相对地,当NMP掺量不高于15%时,碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料的抗折强度随着NMP掺量的增加而增大,在15%掺量下28d抗折强度为13MPa,达到最佳,提升幅度高达55.5%㊂当NMP掺量高于15%时,碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料的抗压强度和抗折强度都会显著下降㊂2)水化放热和XRD测试结果表明,NMP的掺入降低了碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料的累计放热,但并无新的水化产物生成㊂通过压汞分析,NMP的掺入会增加试件的总孔隙率,然而NMP中树脂颗粒和破碎玻璃纤维能有效填充基体内孔径为100~1000nm的孔,减少了试件中粗孔径孔隙占比,弥补了部分抗压强度㊀第12期刘咏华等:废弃线路板非金属粉对碱激发矿渣/粉煤灰胶凝材料性能的影响4463损失㊂3)SEM和EDS结果显示,NMP没有与碱激发剂发生明显化学反应㊂NMP中的树脂颗粒主要起填充作用,而玻璃纤维在浆体中发挥阻裂增韧作用㊂参考文献[1]㊀LUHAR S,LUHAR I.Potential application of E-wastes in construction industry:a review[J].Construction and Building Materials,2019,203:222-240.[2]㊀HAMSAVATHI K,PRAKASH K S,KAVIMANI V.Green high strength concrete containing recycled cathode ray tube panel plastics(E-waste)as coarse aggregate in concrete beams for structural applications[J].Journal of Building Engineering,2020,30:101192.[3]㊀MOU P,XIANG D,DUAN G H.Products made from nonmetallic materials reclaimed from waste printed circuit 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12万t/a隔膜法烧碱节能改造项目尝试合同能源管理方式运作的必要性

张 军 , :2 / 隔膜法 烧碱 节 能改造 项 目尝试 合 同能 源管理 方 式运作 的 必要性 等 1 万ta
一
3 7
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
分 享型 是 国家 重点 支 持类 型 ,大部 分企业 节能 改造
旦该 公 司与节 能服 务公 司签 订采用 合 同能源
项 目均采 用该类 型模式运 作 . 以此 实现 高耗能设 备或 整套工 艺装置 的更新 换代 , 大淘汰落后 产能力度 。 加
1 隔膜法烧碱生产装置现状
氯 碱生 产是 高耗 能行业 之 一 ,天津 渤天化 工 有 限责 任公 司 ( 以下 简 称渤 天 公 司 ) 17 自 9 9年 4月 采 用 金 属 阳极 隔 膜 电解槽 淘 汰石 墨 阳极 电解 槽 以来 , 经 过 多 次 产 能 扩 充 ,已拥 有 3 一Ⅲ型 隔膜 电解 槽 0 10台 、 2 t 隔膜烧 碱 的大 型 电解 装置 。 8 1万 , a 但隔膜法 烧碱 生产 工艺同离子膜 法烧碱 生产工艺相 比,工艺路 线 长 、 品质量差 、 产 环境污染重 、 劳动强度大 、 能源消耗
表 1 2 1 年 隔 膜 液 碱 、 子 膜液 碱 质 量 、 耗 、 00 离 能 财 务 等 主 要 指标 完 成情 况表
高、 综合效益低等诸多不利方 面 , 与企业 的可持续发展 愈来愈不协调 。3 0年来 , 虽然该公 司针对 隔膜 法烧碱 生产工艺装置进行过大的工艺技术改造 ,并取得 了一 定 效果 . 就 目前 情况看 , 但 还远 远没有达到 国家产业政
c n r c n r na e n t l sd s u s d o ta t e g ma g me tsy ewa ic s e . e y Ke y wor : n r a i n o ai n c n r c n r yma a e n ; d l o e ai n;mp e n a in ds e e g s vngi n v to ; o ta te e g n g me t mo e ; p r t y o , l me tto i
银量法测定烧碱中氯离子的含量

目录一、前言 (2)二、国内外相关标准 (3)1、我国离子交换膜法产品质量标准GB/T-11199-89规定 (3)2、我国《化纤用氢氧化钠中氯化钠含量的测定分光光度法》GB/11213-89规定 (3)4.英国工业级液碱 (1)5.苏联优质碱液TOCT 11078—71 (1)三、相关测定方法 (2)1.汞量法测定氯化物 (2)2、流动分析光度检测法 (3)3、硫氰酸铵容量法(基准法) (3)4、蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法 (5)四、实验部分 (7)(一)莫尔法测定烧碱中氯离子含量 (7)1、滴定条件 (7)2、应用范围 (7)3、原理 (8)4、仪器 (8)5、试样准备 (8)6、操作过程 (9)7、结果的计算和表示方法 (10)(二)法扬司法测定烧碱中氯离子含量 (10)1、滴定条件 (10)2、应用示例 (10)3、原理 (10)4、仪器 (11)5、试样准备 (11)6、操作过程 (12)7、结果的计算和表示方法 (13)(三)佛尔哈德法测定烧碱中氯离子含量 (13)1、滴定条件 (13)2、注意事项 (13)3、原理 (14)4、仪器 (14)5、试样准备 (14)6、操作过程 (15)7、结果的计算和表示方法 (16)表一莫尔法测定烧碱中氯离子含量数据记录表 (17)表二法扬司法测定烧碱中氯离子含量数据记录表 (19)表三佛尔哈德法测定烧碱中氯离子含量数据记录表 (21)六、精密度和回收率 (23)七、实验结论 (24)八、银量法测烧碱中氯离子含量注意事项 (24)参考文献 (26)银量法测定烧碱中氯离子的含量[摘要]随着科学技术的不断进步,人们对产品质量的要求越来越严格,产品中存在的某些杂质指标,也越来越受到重视。
50%烧碱中的氯酸盐指标就是其中之一。
我国对烧碱中氯离子含量做出了严格的划分。
本文研究了银量法(即莫尔法、法扬司法和佛尔哈德法)测定烧碱中氯离子的含量,回收率为93.892%~106.23% 。
盐碱化工信息周刊

四、原料价格盘整运行,烧碱市场暂无明显下行空间。尽管目前国内海盐市场持续稳中整理,井矿盐价格略 显疲软,但烧碱企业的生产压力依旧较大,目前大多仍处微利或成本线附近徘徊,故烧碱后市并无明显下滑空间 。
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企业动态 E: 吉兰泰盐化固碱项目投产
日前,记者从阿拉善盟经委了解到,中盐吉兰泰盐化集团公司 40 万吨/年聚氯乙烯配套项目近日成功生产 出第一袋固体片状烧碱。经化验分析,该产品浓度为 99.1%,达到合格片碱浓度≥98.7%的要求。
进出口数据 6 食用盐及烧碱、纯碱进出口数据
栏目推荐 7 精品会议推荐 8 企业推荐 9 精品园区推荐
卷首语
《盐碱化工信息周刊》系列,是由中国化工网
资讯中心精心的策划和打造的盐化工行业信息电子
刊物。其内容涵盖盐化工主流产品每周行业热点新
闻、产品行情动态、代表产品一周价格走势图、精
选产品周度点评及预测,以及企业/工业园区推荐等
分商家看好后市,出现惜售情绪。生产企业方面,开 亿元,增长 64.7%,投资规模、增速均创历史新高;工
工不高,库存一般。但是下游买盘气氛仍然平淡。周 业经济在全区率先企稳向好,预计全市 177 户规模以
中开始,有厂家开始封盘不出,市场受到刺激,贸易 上工业企业完成增加值 185 亿元,同比增长 27.5%,增
2016年上半年我国PVC、烧碱累计产量实现同比增长

t,在华 南 地 区 的 送 到 价 格 为 5 830—5 880元 /t。 当前 国 内烧 碱 市 场 以 稳 为 主 ,区 域 走 势 各 不 相 同 。 其
中 ,受 当地 烧 碱 新 增 产 能 释 放 及 氧 化 铝 压 价 现 象 明 显 影 响 , 华 北 地 区 烧 碱 市 场 价 格 下 滑 ,质 量 分 数 32% 离 子 膜 碱 出 厂 价 格 下 滑 至 500—570 f,/t。华 东 地 区 烧 碱 装 置 开 工 负 荷 较 低 ,外 埠 货 源 流 入 量 减 少 ,推 动 个 别 企 业 出 厂 报 价 小 幅 上 探 , 其 他 地 区 烧 碱 市 场 无 明显 波 动 ,价 格 保 持 在 前 期 水 平 。
2016年 前 5个 月我 国 PVC 出 口大 幅 增 加 进 口 量 同 比 降低
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烧碱信息周刊(2016年第12期)一、烧碱产业链行情 (1)二、烧碱商品情报 (2)1、烧碱价格走势 (2)2、烧碱月涨跌图 (2)3、烧碱情报 (3)三、上游商品情报 (4)1、原盐商品情报 (4)四、下游商品情报 (7)1、氧氯化锆商品情报 (7)2、纸张商品情报 (8)3、甲酸商品情报 (10)一、烧碱产业链行情商品初价格末价格涨跌烧碱520.77 526.15 1.03%原盐217.80 217.80 0.00% 氧氯化锆8682.86 8682.86 0.00% 纸张2896.67 2896.67 0.00%甲酸2368.75 2368.75 0.00%二、烧碱商品情报1、烧碱价格走势2、烧碱月涨跌图3、烧碱情报●2016年1月中国烧碱进口量统计据国家海关数据统计,2016年1月中国液碱进口量为32.475吨,均价4351.87美元/吨;2016年1月国内固碱进口量为918.118吨,均价611.73美元/吨。
三、上游商品情报1、原盐商品情报●3月14日辽宁地区海盐市场行情动态3月14日辽宁地区海盐市场维持稳态,该地海盐主流出厂价报160-180元/吨。
省内海盐库存处于合理水平,且部分两碱企业外购进口原盐及华北地区海盐,市场供应充足,下游行业生产正常,对原盐采购节奏平稳,市场整体成交较为平稳。
●3月14日四川地区原盐市场行情动态3月14日四川地区原盐市场产销平稳,该地井矿盐主流出厂价报200-220元/吨,散装盐出厂价报160-180元/吨,依据运输方式及下游客户不同灵活调整价格,当地下游两碱企业装置开工正常,部分原盐货源外销至周边地区,市场供需较为平衡。
●3月14日江西九二井矿盐价格动态3月14日江西九二盐业装置开工正常,当前井矿盐销售相对一般,工业盐以固定客户为主,出厂价格报200元/吨,部分货源发往广州。
●3月14日福建漳浦海盐价格动态3月14日福建漳浦海盐优级盐出厂价报636元/吨(不含税),产品主供食用盐,实际成交一般,整体出货平稳。
●3月14日山东无棣永利盐业海盐价格动态3月14日山东无棣永利盐业优质海盐工业盐出厂价报180元/吨,产品主供长期客户。
●3月14日福建莆田盐场海盐价格动态3月14日福建莆田盐场海盐生产正常,产品主供食用盐行业,海盐工业盐商品量有限,对外出厂报价在485元/吨,企业出货情况良好。
●3月15日江苏地区原盐市场行情动态3月15日江苏地区原盐市场波动不大,产品主供合同用户,实际新增需求不多,该地井矿盐主流送到价报150-170元/吨,矿卤日晒盐主流价报180-200元/吨,海盐主流价报160-180元/吨,固定客户商谈价格略低。
●3月15日江苏中盐金坛盐化价格动态3月15日中盐金坛井矿盐送到价报200-220元/吨,企业出货情况稳定。
●3月15日湖南湘澧井矿盐装置动态3月15日湖南湘澧盐矿井矿盐装置生产正常,其散装盐送到价报190元/吨(散装),企业出货一般。
●3月15日湖南湘衡井矿盐价格动态3月15日湖南湘衡盐矿装置生产正常,其井矿盐出厂价报230元/吨(袋装,含税),企业库存一般。
●3月15日江苏东泰盐业原盐价格动态3月15日江苏东泰盐业矿卤日晒盐送到周边地区价格报260元/吨,产品主供下游烧碱企业,整体出货稳定。
●3月16日湖北地区原盐市场行情动态3月16日湖北地区原盐市场低位整理,氯碱企业用盐疲态增加,盐市运行较为疲软,该地井矿盐主流出厂价在130-170元/吨。
●3月16日河南平顶山神鹰原盐装置动态3月16日河南平顶山神鹰盐厂装置运行稳定,其原盐出厂价报165元/吨,企业出货平稳。
●3月16日河南平顶山神马井矿盐价格动态3月16日河南平顶山神马联合盐化井矿盐工业盐出厂价报210元/吨(散装),企业出货平稳。
●3月16日河北南堡盐场海盐价格动态3月16日河北南堡盐场海盐针对两碱企业销售价报125元/吨,企业出货正常。
●3月16日河南井矿盐市场行情动态3月16日河南井矿盐市场稳中整理,该地井矿盐出厂价在260-300元/吨,当地下游两碱企业开工稳定,对原盐的采购维持正常水平,商家交投热情一般,短期供需格局难有变动。
●3月17日格尔木志鹏湖盐价格动态3月17日格尔木志鹏化工散装湖盐出厂价报60元/吨,送到民和中转站的价报235-240元/吨(两票制),企业出货正常。
●3月17日内蒙地区湖盐市场行情动态3月17日内蒙地区湖盐市场延续稳态,该地湖盐主流送到价报230-260元/吨,更低价格也有存在。
省内湖盐产量稳定,库存处于合理水平,货源主要供应本地及周边地区下游两碱企业,市场整体成交节奏平稳,后市将无明显波动。
●3月17日湖南井矿盐市场行情动态3月17日湖南井矿盐市场稳中整理。
该地井矿盐主流出厂价在210-220元/吨,散装盐成交价在180-200元/吨,本地下游市场消化有限,预计该地井矿盐后市行情延续整理态势。
●3月17日四川乐山联峰井矿盐价格动态3月17日四川乐山联峰井矿盐装置开工一般,其井矿盐出厂价报200元/吨,产品主供周边客户。
●3月17日格尔木政沁湖盐价格动态3月17日格尔木政沁盐业湖盐生产正常,其散装工业盐送到民和中转站价报230-240元/吨,厂家以销定量。
●3月18日大连盐化海盐价格动态3月18日大连盐化海盐出厂价报160-180元/吨,产品主销东三省固定客户。
四、下游商品情报1、氧氯化锆商品情报●地产去库存与新型城镇化将为建陶业带来巨大市场●淄博多数陶企已完成脱硝设备安装近期陆续恢复生产●2016年退出20%产能临沂60家陶企“退城进园”进入倒计时●深度报道:陶瓷企业上市为何大都进退维谷?●河南陶企产销升温价格小幅回升●夹江多家陶企拟扩建新生产线2、纸张商品情报●2016年2月原木及锯材进口总量下降明显据海关最新统计数据显示,2016年2月全国原木及锯材进口总量为440万立方米,总额为55.2亿元,较上月进口总量下降26.5,较去年同期进口总量下降20.5%。
●2016年太阳纸业浆纸年产将达420万吨11日,太阳纸业表示,2016年,公司的浆纸年生产能力将达到420万吨,其中铜版纸90万吨、非涂布文化用纸100万吨、溶解浆50万吨、化机浆70万吨、生活用纸12万吨、牛皮箱板纸50万吨、淋膜原纸30万吨、静电复印纸10万吨、工业原纸10万吨等。
●印尼2017年纸浆产量将达870万吨据印度尼西亚《商报》报道,印尼政府日前表示,从2017年开始,印尼纸浆产量每年可达到870万吨的指标,原因在于获得了南苏门答腊省和廖内省两座综合厂的额外供应。
●美国2015年废纸消费量创5年来新高美国林业及纸业协会近日公布的最新统计数据显示,由于过去3年间多条纸板和纸巾等生产线投入运行,2015年美国的废纸消费量达到3780万吨,同比增长0.9%,创2010年以来的最高纪录。
据称,OCC纸消费量同比增长3%,成为拉动废纸消费量增长的主要因素。
●2016年3月11日张家港港区原木库存情况据生意社了解,3月11日张家港港区原木库存情况当日库存总量52.88万立方,其中非洲材9.70万方,所罗门材20.14万方,巴新材21.18万方,马来西亚材1.86万方。
●芬兰制浆造纸总产量微增近日,芬兰森林工业联合会(FFIF)发表数据显示,2015年芬兰制浆造纸工业发展平稳,纸浆、纸和纸板的产量保持稳定,总产量同比微增0.2%,相比芬兰其他森林工业,制浆造纸行业表现的更加积极。
●金海浆纸提前年修预计减少6万吨产量日前,金海浆纸发布停机检修计划,将原定于5月份的年度停机检修计划提前至4月执行,计划检修时间为十天。
本次提前检修计划的提前执行旨在进一步优化相关工艺设备,以提升产品品质为优先考虑。
●太阳纸业2016年浆纸年产将达420万吨近日,太阳纸业表示,2016年浆纸年生产能力将达到420万吨,其中铜版纸90万吨、非涂布文化用纸100万吨、溶解浆50万吨、化机浆70万吨、生活用纸12万吨、牛皮箱板纸50万吨、淋膜原纸30万吨、静电复印纸10万吨、工业原纸10万吨等。
●进口木材超百万方原木量下降板材量上升据太仓检验检疫局统计,今年前两个月,太仓港共进口木材118.28万立方米,同比增长5.75%,其中板材进口51.05万立方米,同比增长37.89%;原木进口67.23万立方米,同比下降10.17%。
●非洲和马来西亚竞争木材市场份额西部和中部非洲生产商说,他们将继续根据全球低需求减少供应量,并集中力量维持欧盟业务。
非洲木材生产商家在中东地区的木材市场份额,最主要的竞争来自马来西亚。
●两会报道传递出哪些木材相关政策信号从2017年开始,通过协议,逐步停止全国集体所有的天然林的商业性采伐。
《天然林保护条例》也在制定当中。
这一系列政策表明,进口木材是未来保障经济发展的重要途径。
未来长期一段时间内,我国木材将主要依赖于国外进口。
我国城镇化的进程不断加快,有专业人士预计,在未来20年内中国市场的木材需求将在原有的基础上翻番。
●2016年前两个月满洲里口岸木材进口实现双增长随着进口木材种类增加,2016年前两个月满洲里口岸木材进口实现双增长。
木材进口总量为152.5万立方米,同比增长11.0%;货值3.08亿美元,同比增长43.7%。
其中,原木进口量为80.8万立方米,增长1.08%,货值1.28亿美元,增长19.0%;板材进口量为71.7万立方米,增长24.9%,货值1.81亿美元,增长68.4%。
3、甲酸商品情报●生意社:3月14日晋州金宏达甲酸价格动态。